JPH10237404A

JPH10237404A - クロロプレンゴムラテックス接着剤組成物

Info

Publication number: JPH10237404A
Application number: JP1536097A
Authority: JP
Inventors: Yoshitaka Tsutsumi; 義高堤; Shinji Ozoe; 真治尾添; Hisamasa Wakayama; 久昌若山
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1996-12-24
Filing date: 1997-01-29
Publication date: 1998-09-08

Abstract

(57)【要約】【課題】クロロプレンゴムラテックス接着剤組成物
において、常温接着力、高温接着力及び耐水性等の接着
物性並びにラテックス安定性が良好であり、特に、粘着
保持力を維持し、貼り合わせ直後の接着性に優れ、経時
の強度向上があり、耐熱性が良好な接着剤組成物を提供
する。【解決手段】（ａ）下記（１）式Ｇ（％）＝（Ｗ₀／Ｗ_i）×１００（１）（式中、Ｇはクロロホルム不溶部（％）、Ｗ_iはクロロ
プレンゴムラテックスを流延して形成したフィルムの重
量（ｇ）、Ｗ₀はこのフィルムをクロロホルムに５％濃
度になるよう溶解させた後、２００メッシュの金網にて
濾過できない不溶物の乾燥重量（ｇ）である。）に示す
Ｇが０であるクロロプレンゴムラテックス、（ｂ）粘着
付与樹脂エマルジョン及び（ｃ）金属酸化物エマルジョ
ンを含むことを特徴とするクロロプレンゴムラテックス
接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、クロロプレンゴム
ラテックス接着剤組成物に関するものである。さらに詳
しくは、ゲル成分を含まないクロロプレンゴムのラテッ
クス、粘着付与樹脂エマルジョン及び金属酸化物エマル
ジョンを含むことにより、粘着保持性を十分に維持した
まま、貼り合わせ直後の接着性に優れ、経時の強度向上
が認められるとともに、耐熱性が良好な接着剤組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】クロロプレンとアクリル酸、メタクリル
酸のごときカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合
体ラテックスを製造する方法は、特開昭６１−１２７１
０号、特開昭６２−２５７９１８号等で知られている。
また、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子を乳化・
分散剤として用いた接着剤用ラテックスを製造する方法
及びそれを用いた接着剤については、特公昭５２−１３
９８３号、特公昭６１−２９９６８号等で知られてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法で製造されたクロロプレンゴムラテックスは下記
のような問題があった。

【０００４】（１）従来の接着剤用ラテックスでは、耐
熱性を向上するために高分子量化を行うためにゲル成分
が生成することによって、粘着保持、常温接着強度を犠
牲にして十分な接着剤としての物性を得ることができな
かった。また、カルボキシル基含有ビニル単量体等の金
属酸化物での架橋による耐熱性の向上も試みられたが、
使用される乳化剤の保護コロイド性から期待される物性
を発現することができなかった。

【０００５】（２）ロジン酸アルカリ金属塩のような高
いｐＨ域において良好なラテックス安定性を有する乳化
剤を用いて製造を行った場合には、クロロプレン系接着
剤として必須の副成分である粘着付与樹脂、金属酸化物
等を配合する際の僅かなｐＨの変動でゴムが析出するた
め、ｐＨの調整を極めて慎重に行わなければならず、操
作上煩わしい。

【０００６】（３）ポリビニルアルコールのような水溶
性高分子を用いて製造を行った場合には、その保護コロ
イド性から優れたラテックスの安定性を示すが、接着剤
として使用した際の耐水性が著しく低下する。

【０００７】本発明は、上記した問題点に鑑みてなされ
たものであり、その目的は、従来のクロロプレンゴムラ
テックス接着剤では得られなかった常温接着力、高温接
着力、耐水性等の接着物性とラテックス安定性が良好で
あり、特に、粘着保持力を維持し、貼り合わせ直後の接
着性に優れ、経時の強度向上があり、耐熱性が良好な接
着剤組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な背景をもとに上記の課題を解決するため鋭意研究を重
ねた結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発
明は、（ａ）下記（１）式Ｇ（％）＝（Ｗ₀／Ｗ_i）×１００（１）（式中、Ｇはクロロホルム不溶部（％）、Ｗ_iはクロロ
プレンゴムラテックスを流延して形成したフィルムの重
量（ｇ）、Ｗ₀はこのフィルムをクロロホルムに５％濃
度になるよう溶解させた後、２００メッシュの金網にて
濾過できない不溶物の乾燥重量（ｇ）である。）に示す
Ｇが０であるクロロプレンゴムラテックス、（ｂ）粘着
付与樹脂エマルジョン及び（ｃ）金属酸化物エマルジョ
ンからなることを特徴とするクロロプレンゴムラテック
ス接着剤組成物である。特に、クロロプレンゴムラテッ
クスがクロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル
単量体との共重合体の場合においては、金属酸化物の架
橋により、一層の物性向上が図れるものである。さら
に、粘着付与樹脂が下記（２）式０．６≧Ｗ_t／Ｔ≧０．２（２）（式中、Ｗ_tはクロロプレンゴム１００重量部に対する
粘着付与樹脂の重量部（固形分換算値）、Ｔは粘着付与
樹脂の軟化点（℃）である。）を満足するクロロプレン
ゴムラテックスにおいては、粘着保持力を最大限に引き
出すことができ、硬化剤となる金属酸化物と組み合わせ
ることにより、他の接着物性を充分満足できるようにな
るのである。

【０００９】以下、本発明について詳細に説明する。

【００１０】本発明におけるクロロプレンゴムラテック
スは、下記（１）式Ｇ（％）＝（Ｗ₀／Ｗ_i）×１００（１）（式中、Ｇはクロロホルム不溶部（％）、Ｗ_iはクロロ
プレンゴムラテックスを流延して形成したフィルムの重
量（ｇ）、Ｗ₀はこのフィルムをクロロホルムに５％濃
度になるよう溶解させた後、２００メッシュの金網にて
濾過できない不溶物の乾燥重量（ｇ）である。）に示す
Ｇが０である。ここでＧが０とは、ラテックス中におけ
るクロロプレンゴムのゲル含量が０ということである。
Ｇが０でない場合は、接着剤界面同士の相互拡散が良好
に進行せず、接着剤としての接着力が不十分となり、粘
着保持性、常温剥離強度、耐熱性、耐水性等が劣り好ま
しくない。

【００１１】本発明のクロロプレンゴムラテックスの重
合方法としては特に制限するものではなく、クロロプレ
ン単量体、カルボキシル基含有ビニル単量体、必要に応
じてその他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体をラ
ジカル乳化重合すればよい。乳化重合は公知の方法に従
って、水、単量体、乳化・分散剤、重合開始剤、連鎖移
動剤等を乳化し、所定温度にて重合を行えばよい。各原
料はいずれも一括添加、逐次添加、分割添加してもよ
い。特に、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビ
ニル単量体との共重合体は高温接着力に優れ、また、種
々の被着体との密着性が良好であるために好適である。
共重合可能なカルボキシル基含有ビニル単量体として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マ
レイン酸、クロトン酸等の不飽和脂肪酸等が挙げられる
が、これらのうち好ましくはメタクリル酸が挙げられ、
クロロプレン１００重量部に対して、メタクリル酸０．
１〜１０重量部、好ましくは０．５〜４重量部が用いら
れる。また、必要に応じて、共重合可能なエチレン性不
飽和単量体として、例えば、エチレン、スチレン、メタ
クリル酸メチル、アクリロニトリル、２，３−ジクロロ
ブタジエン、１−クロロブタジエン等の通常クロロプレ
ンの共重合に用いられる単量体が２０重量部以下の量で
適宜用いられる。

【００１２】重合に使用する乳化・分散剤としては特に
限定するものではなく、例えば、ロジン酸のアルカリ金
属塩、スルホン酸型、硫酸エステル型のアニオン乳化
剤、ノニオン型の乳化剤が用いられ、例えば、アルキル
スルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキ
ル硫酸塩、アルキルアリール硫酸塩、ナフタレンスルホ
ン酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェノール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンアシルエステル等が挙げられる。クロロプ
レン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重
合体の場合には、アルキルジフェニルエーテルジスルホ
ン酸のアルカリ金属塩及びトリエタノールアミン塩、ド
デシルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩及びトリエ
タノールアミン塩、ラウリル硫酸のアルカリ金属塩及び
トリエタノールアミン塩等が酸性下での乳化重合におい
て好適に用いられる。乳化・分散剤の添加量は、各乳化
・分散剤の種類により最適範囲は異なるが、乳化重合を
安定に製造できる範囲として、仕込み単量体１００重量
部に対して０．１〜１０重量部が好ましい。

【００１３】重合開始剤としては、公知のフリーラジカ
ル生成物質、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等の過硫酸化物、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロパ
ーオキサイド等の無機又は有機過酸化物等を用いること
ができる。また、これらは単独又は還元性物質、例え
ば、チオ硫酸塩、チオ亜硫酸塩、有機アミン等との併用
レドックス系で用いてもよい。

【００１４】重合温度は０〜８０℃の範囲で行うことが
でき、好ましくは５〜５０℃の範囲である。

【００１５】連鎖移動剤としては、例えば、アルキルメ
ルカプタン、ハロゲン化炭化水素、アルキルキサントゲ
ンジスルフィド及びイオウ等の分子量調節剤が挙げられ
る。重合停止剤としては、通常用いられる停止剤であれ
ば特に限定するものではなく、例えば、フェノチアジ
ン、２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ヒド
ロキシルアミン等が使用できる。添加は所定転化率に到
達した時点で添加すればよい。重合転化率は５０〜１０
０％が好ましく、残存単量体が存在する場合には単量体
除去を実施すればよい。

【００１６】本発明のクロロプレンゴムラテックスのラ
テックス安定性を一段と良好にするために、乳化・分散
剤を、乳化重合時に使用する乳化・分散剤以外に、添加
する方法が用いられる。乳化・分散剤を添加する時期と
しては、重合仕込み時に一括添加する方法、重合中に添
加する方法及び重合終了時に添加する方法があり、特に
限定はないが、重合中に転化率が５０〜９０％に達した
時点で添加するのが好ましい。使用する添加量として
は、仕込み単量体１００重量部に対して０．１〜１０重
量部、好ましくは０．５〜５重量部が用いられる。この
範囲内がラテックス安定性の確保と接着剤として供した
場合の良好な耐水性の維持とを満足できる。乳化・分散
剤としては、ロジン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸
型、硫酸エステル型のアニオン乳化剤、ノニオン型の乳
化剤が用いられ、例えば、アルキルスルホン酸塩、アル
キルアリールスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキル
アリール硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホ
ルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシル
エステル等が挙げられる。

【００１７】本発明で用いる粘着付与樹脂エマルジョン
は、本発明の接着剤組成物の中で均一に溶解する範囲で
特に限定するものではなく、例えば、ロジン系樹脂、テ
ルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂、クマロン・イン
デン樹脂、スチレン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、
キシレン樹脂、石油系炭化水素樹脂等の水系エマルジョ
ンが使用できる。特に、石油系炭化水素樹脂は良好な接
着物性を示すために好ましく用いられる。石油系炭化水
素樹脂は石油類の熱分解により得られる分解留分のうち
１４０〜２２０℃の沸点範囲を有する留分をフリーデル
クラフツ重合触媒にて重合してなる軟化点７０〜１５０
℃の炭化水素樹脂として得ることができる。石油系炭化
水素樹脂の具体例として、東ソー製商品名ペトコールＬ
Ｘ、１２０、１４０、日本石油化学製商品名ネオポリマ
ー８０、Ｌ−９０、１００、１２０、１３０、東邦化学
工業製商品名ハイレジン＃７５、＃９０、＃１２０、＃
１３０、＃１４０等を示すことができる。これらの樹脂
エマルジョンは、下記（２）式０．６≧Ｗ_t／Ｔ≧０．２（２）（式中、Ｗ_tはクロロプレンゴム１００重量部に対する
粘着付与樹脂の重量部（固形分換算値）、Ｔは粘着付与
樹脂の軟化点（℃）である。）を満足するようにクロロ
プレンゴムラテックスに配合するのが好ましい。即ち、
樹脂が高軟化点の場合にはより多量を、低軟化点の場合
にはより少量を配合することを意味する。但し、（２）
式が０．２未満の場合には、クロロプレンゴムと金属酸
化物との硬化反応が優先して接着界面の相互拡散が抑制
され、十分な粘着保持性が維持できない傾向を示すよう
になる。一方、０．６を超える場合には、多量の粘着付
与樹脂の影響のためにクロロプレンゴムと金属酸化物と
の硬化が阻害されて接着物性が不十分になっていく。以
上のように、（２）式の範囲内が、粘着保持性が充分に
確保できるとともに金属酸化物との架橋によって接着性
能が一段と向上できるために好ましい。粘着付与樹脂の
添加方法としては、有機溶剤に予め溶解して添加しても
よいが、好ましくは乳化分散したエマルジョンの形態で
添加する。

【００１８】本発明における金属酸化物とは第ＩＩ族〜
第ＩＩＩ族の金属陽イオンの酸化物であり、例えば、酸
化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛等が挙げら
れる。特に、酸化亜鉛は、硬化反応が適度な速度で進行
し、かつ十分な架橋を発現できるために好適に用いられ
る。これらの金属酸化物は、クロロプレンゴム重合体１
００重量部に対し０．１〜５重量部を添加する。この範
囲内においては、粘着保持性が充分確保でき、接着性能
を一段と向上できる。添加方法としては、乳化分散した
エマルジョンの形態で添加する方法が好ましい。

【００１９】本発明に係わるクロロプレンゴムラテック
ス接着剤組成物は上記の通りであり、ゲル成分を含まな
いクロロプレンゴムラテックス、粘着付与樹脂エマルジ
ョン及び金属酸化物エマルジョンを所定割合混合した組
成物からなり、被着体に塗布した後、通常、４０〜９０
℃で５〜１０分間乾燥させて貼り合わせる。必要に応じ
て、ポリオキシエチレン、ポリビニルアルコール等の増
粘剤、老化防止剤、防腐剤、凍結防止剤、造膜助剤、ｐ
Ｈ調節剤等を適量配合してもよい。

【００２０】以上の構成からなる本発明の接着剤組成物
は、従来のラテックス系接着剤では得られなかった常温
接着力、高温接着力、耐水性等の接着物性とラテックス
安定性が良好であり、特に、粘着保持力を維持し、貼り
合わせ直後の接着性に優れ、経時の強度向上があり、耐
熱性が良好なものである。

【００２１】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００２２】以下の実施例、比較例において得られた接
着剤組成物の配合安定性、機械安定性、常温剥離強度、
高温剥離強度、耐熱クリープ試験及び耐水性は、以下の
方法で測定、評価した。

【００２３】＜配合安定性＞クロロプレンゴムラテック
スに配合を行うことによってゴム析出物の有無を目視に
より観察した。

【００２４】○；ゴムの析出が認められない。×；ゴム
の析出が認められる。

【００２５】＜機械安定性＞接着剤組成物の機械安定性
をマーロン試験法を用いてゴム凝固率（％）として測
定、評価した。

【００２６】＜常温剥離強度＞６０番研磨布にて表面仕
上げしたＳＢＲゴム板（昭和ゴム製、１５０ｍｍ×２５
ｍｍ）と９号綿帆布（１５０ｍｍ×２５ｍｍ）のそれぞ
れの片面に接着剤組成物を刷毛にて約６２５ｇ／ｍ
²（ｗｅｔ）塗布後、６０℃×１０分間加熱乾燥を行い
ハンドローラーを用いて圧締を行った。恒温室において
２３℃×１時間及び７日間養生して試験片を作成した。
試験片を２３℃、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で
テンシロン型引張試験機を用いて１８０゜剥離強度を測
定した。

【００２７】＜高温剥離強度＞常温剥離強度測定と同様
にして作成した試験片を用いて８０℃、引張速度２００
ｍｍ／ｍｉｎの条件でテンシロン型引張試験機を用いて
１８０゜剥離強度を測定した。

【００２８】＜耐熱クリープ試験＞６０番研磨布にて表
面仕上げしたＳＢＲ（昭和ゴム製、１５０×２５ｍｍ）
の片面に接着剤組成物を刷毛にて６２５ｇ／ｍ²を塗布
後、６０℃×１０分間加熱乾燥を行い、図１に示すよう
に斜線部分をポリエチレンシートで覆い、中心部で折り
曲げて図２に示すように斜線部分を切り捨てて接着部分
が２５×２５ｍｍとなるようにハンドローラーで圧締を
行った。恒温室において２３℃×３日間養生して試験片
を作成した。１８０゜剥離を行うように試験片の片端を
恒温層内に釣り下げ、他の一端に衝撃を与えないように
２００ｇの重りを取り付け、恒温層内の温度を８０℃に
保つ。接着剤が軟化して、重りの荷重に耐えられなくな
り、重りが落下したときの時間（分）を測定し、耐熱ク
リープ試験とした。６０分を最終時間とし、落下しない
ときは”６０分以上”で示す。また、落下しないがズレ
を生じる場合、６０分後のズレの長さ（ｍｍ）を測定し
た。

【００２９】＜耐水性＞常温剥離強度測定と同様にして
作成した試験片を純水中２３℃×３日間浸漬した後、直
ちに余分な水分を拭き取り２３℃、引張速度２００ｍｍ
／ｍｉｎの条件でテンシロン型引張試験機を用いて１８
０゜剥離強度を測定した。

【００３０】実施例１クロロプレン９７重量部、メタクリル酸３重量部、
ｎ−ドデシルメルカプタン０．７５重量部、アルキル
ジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（ペレック
スＳＳＨ（商標）、花王製）５重量部、ハイドロサル
ファイトナトリウム０．０１重量部、トリエタノール
アミン０．２重量部及び純水９５重量部を撹拌機付
１０ｌオートクレーブ中に８割容量仕込み、１０℃、
窒素雰囲気中、０．３５重量％過硫酸カリウム水溶液を
連続的に滴下した。転化率９８％で重合停止剤として
２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０５
重量部を加えてクロロプレンゴム共重合体ラテックスＡ
（固形分５２重量％）を得た。また、得られたラテック
スの性状はＧ＝０（ゲル含量、クロロホルム不溶部Ｇ
（％）＝（Ｗ₀／Ｗ_i）×１００、試料ラテックスを流延
してフィルムを作成し、試料の重量（Ｗ_i（ｇ））を測
定し、５％濃度になるようにクロロホルムとともにメス
フラスコに入れ、２３℃で１昼夜浸漬する。その後、２
００メッシュの金網にて濾過し、クロロホルム洗浄後、
残渣を１１０℃で乾燥して重量（Ｗ₀（ｇ））を測定す
る。）及び溶液粘度が２５００ｍＰａ・ｓ（クロロプレ
ン重合体を１０％濃度になるようにクロロホルムに溶解
させた溶液粘度。Ｂ型粘度計（Ｎｏ．３ローター、１
２ｒｐｍ、２５℃、６０ｓｅｃ．）測定。）であった。

【００３１】得られた共重合体ラテックスＡと粘着付与
樹脂エマルジョン（ロジンエステル樹脂、スーパーエス
テルＥ−７２０、軟化点１００℃、固形分５０重量％、
荒川化学製）及び酸化亜鉛エマルジョン（ＡＺ−ＳＷ、
固形分５０重量％、大崎工業製）の混合比を１００対４
０対１（固形分換算、重量比）に攪拌混合して接着剤組
成物とした。

【００３２】作成した接着剤組成物の配合安定性、機械
安定性、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ及
び耐水性の評価結果は表１に示した。

【００３３】表１の結果より、安定性、常温剥離強度、
高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性が優れていること
が分かった。また、常温剥離強度においては、貼り合わ
せ直後の強度が良好であるとともに７日後には十分な強
度向上が認められた。

【００３４】

【表１】

【００３５】実施例２実施例１の粘着付与樹脂エマルジョンをハリエスターＤ
Ｓ−７０Ｅ（ロジンエステル樹脂、軟化点７０℃、固形
分５０重量％、ハリマ化成製）に変更した。共重合体ラ
テックスＡ、粘着付与樹脂エマルジョン（ハリエスター
ＤＳ−７０Ｅ）及び酸化亜鉛エマルジョン（ＡＺ−Ｓ
Ｗ）の混合比を１００対２０対１（固形分換算、重量
比）に変更して接着剤組成物とした。

【００３６】作成した接着剤組成物の配合安定性、機械
安定性、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ及
び耐水性の評価結果は表１に示した。

【００３７】表１の結果より、安定性、常温剥離強度、
高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性が優れていること
が分かった。また、常温剥離強度においては、貼り合わ
せ直後の強度が良好であるとともに７日後には十分な強
度向上が認められた。

【００３８】実施例３実施例１において、共重合体ラテックスＡ、粘着付与樹
脂エマルジョン（スーパーエステルＥ−７２０）及び酸
化亜鉛エマルジョン（ＡＺ−ＳＷ）の混合比を１００対
１５対１（固形分換算、重量比）に変更して接着剤組成
物を得た。

【００３９】作成した接着剤組成物の配合安定性、機械
安定性、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ及
び耐水性の評価結果は表１に示した。

【００４０】表１の結果より、安定性は良好であった。
常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性に
おいては、実施例１より劣っていたが、実用的な数値を
示した。

【００４１】実施例４実施例１において、共重合体ラテックスＡ、粘着付与樹
脂エマルジョン（スーパーエステルＥ−７２０）及び酸
化亜鉛エマルジョン（ＡＺ−ＳＷ）の混合比を１００対
７０対１（固形分換算、重量比）に変更して接着剤組成
物を得た。

【００４２】作成した接着剤組成物の配合安定性、機械
安定性、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ及
び耐水性の評価結果は表１に示した。

【００４３】表１の結果より、安定性は良好であった。
常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性に
おいては、実施例１より劣っていたが、実用的な数値を
示した。

【００４４】実施例５実施例１において、ロジンエステル樹脂（スーパーエス
テルＥ−７２０）を石油系炭化水素樹脂エマルジョン
（東ソー製、商品名ペトコールＬＸ（軟化点９８℃）を
固形分５０％として作製した水系エマルジョン）に変更
し、共重合体ラテックスＡと石油系炭化水素樹脂エマル
ジョン（ペトコールＬＸ）及び酸化亜鉛エマルジョン
（ＡＺ−ＳＷ）の混合比を１００対２０対２（固形分換
算、重量比）に変更して接着剤組成物とした。

【００４５】作成した接着剤組成物の配合安定性、機械
安定性、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ及
び耐水性の評価結果は表２に示した。

【００４６】表２の結果より、安定性、常温剥離強度、
高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性が優れていること
が分かった。

【００４７】

【表２】

【００４８】実施例６実施例５において、共重合体ラテックスＡ、石油系炭化
水素樹脂エマルジョン（ペトコールＬＸ）、酸化亜鉛エ
マルジョン（ＡＺ−ＳＷ）の混合比を１００対４０対
０．５（固形分換算、重量比）に変更して接着剤組成物
を得た。

【００４９】作成した接着剤組成物の配合安定性、機械
安定性、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ及
び耐水性の評価結果は表２に示した。

【００５０】表２の結果より、安定性、常温剥離強度、
高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性が優れていること
が分かった。

【００５１】実施例７実施例５において、石油系炭化水素樹脂エマルジョン
（東ソー製、商品名ペトコールＬＸ（軟化点９８℃）を
固形分５０％として作製した水系エマルジョン）をペト
コール１４０ＨＭ３（東ソー製、（軟化点１３３℃）を
固形分５０％として作製した水系エマルジョン）に変更
し、共重合体ラテックスＡ、石油系炭化水素樹脂エマル
ジョン（ペトコール１４０ＨＭ３）、酸化亜鉛エマルジ
ョン（ＡＺ−ＳＷ）の混合比を１００対３０対２（固形
分換算、重量比）に変更して接着剤組成物を得た。

【００５２】作成した接着剤組成物の配合安定性、機械
安定性、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ及
び耐水性の評価結果は表２に示した。

【００５３】表２の結果より、安定性、常温剥離強度、
高温剥離強度、耐熱クリープ、耐水性が優れていること
が分かった。

【００５４】実施例８クロロプレン９７重量部、メタクリル酸３重量部、
ｎ−ドデシルメルカプタン１．５重量部、アルキルジ
フェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（ペレックス
ＳＳＨ（商標）、花王製）５重量部、ハイドロサルフ
ァイトナトリウム０．０１重量部、トリエタノールア
ミン０．２重量部及び純水８５重量部を撹拌機付１
０ｌオートクレーブ中に８割容量仕込み、４０℃、窒
素雰囲気中、０．３５重量％過硫酸カリウム水溶液を連
続的に滴下した。転化率９８％で重合停止剤として２，
６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０５部を
加えてクロロプレンゴム共重合体ラテックスを得た。ま
た、得られたラテックスの性状はＧ＝０及び溶液粘度が
２２０ｍＰａ・ｓであった。

【００５５】この得られた共重合体ラテックスと実施例
５で使用した石油系炭化水素樹脂エマルジョン（ペトコ
ールＬＸ）及び酸化亜鉛エマルジョン（ＡＺ−ＳＷ）の
混合比を１００対２０対２（固形分換算、重量比）に攪
拌混合して接着剤組成物とした。

【００５６】作成した接着剤組成物の配合安定性、機械
安定性、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ及
び耐水性の評価結果は表２に示した。

【００５７】表２の結果より、安定性、常温剥離強度、
耐水性が優れており、高温剥離強度、耐熱クリープにお
いても使用可能な数値であることが分かった。

【００５８】比較例１実施例１において、酸化亜鉛エマルジョン（ＡＺ−Ｓ
Ｗ）を添加せずに、共重合体ラテックスＡと粘着付与樹
脂エマルジョン（スーパーエステルＥ−７２０）の混合
比が１００対４０（固形分換算、重量比）からなる接着
剤組成物で接着試験を行った。

【００５９】作成した接着剤組成物の配合安定性、機械
安定性、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ及
び耐水性の評価結果は表１に示した。

【００６０】表１の結果より、常温剥離強度、耐水性は
良好であったが、高温剥離強度、耐熱クリープは非常に
劣っていた。

【００６１】比較例２実施例１において、粘着付与樹脂エマルジョンを添加せ
ずに、共重合体ラテックスＡと酸化亜鉛エマルジョン
（ＡＺ−ＳＷ）の混合比が１００対１（固形分換算、重
量比）からなる接着剤組成物で接着試験を行った。

【００６２】作成した接着剤組成物の配合安定性、機械
安定性、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリープ及
び耐水性の評価結果は表１に示した。

【００６３】表１の結果より、耐熱クリープは良好であ
ったが、常温剥離強度、高温剥離強度、耐水性は非常に
劣っていた。

【００６４】比較例３クロロプレン９７重量部、メタクリル酸３重量部、
ｎ−ドデシルメルカプタン０．２重量部、アルキルジ
フェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（ペレックス
ＳＳＨ（商標）、花王製）５重量部、ハイドロサルフ
ァイトナトリウム０．０１重量部、トリエタノールア
ミン０．２重量部及び純水９５重量部を撹拌機付１
０ｌオートクレーブ中に８割容量仕込み、１０℃、窒
素雰囲気中、０．３５重量％過硫酸カリウム水溶液を連
続的に滴下した。転化率９８％で重合停止剤として２，
６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０５重量
部を加えてクロロプレンゴム共重合体ラテックスを得
た。また、得られたラテックスの性状は、実施例１と同
様に測定し、Ｇ＝７０及び溶液粘度が４１５０ｍＰａ・
ｓであった。

【００６５】この得られた共重合体ラテックスと粘着付
与樹脂エマルジョン（スーパーエステルＥ−７２０）及
び酸化亜鉛エマルジョン（ＡＺ−ＳＷ）を１００対４０
対１（固形分換算、重量比）に攪拌混合して接着剤組成
物とした。

【００６６】作成した接着剤組成物の配合安定性、機械
安定性、接着剤組成物の常温剥離強度、高温剥離強度、
耐熱クリープ及び耐水性の評価結果は表１に示した。

【００６７】表１の結果より、安定性は良好であった。
しかしながら、常温剥離強度、高温剥離強度、耐熱クリ
ープ、耐水性は劣っていた。

【００６８】

【発明の効果】以上に説明したように、本発明により得
られたクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物は、従
来のラテックスにはない常温接着力、高温接着力、耐水
性等の接着物性とラテックス安定性が良好であり、特
に、粘着保持力を維持し、貼り合わせ直後の接着性に優
れ、経時の強度向上があり、耐熱性が良好な接着剤組成
物であるために、木材、皮革、布、ゴム、プラスチッ
ク、金属等の種々の用途の接着剤として好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】耐熱クリープ試験に用いるスチレン−ブタジエ
ンゴムの試験片である。

【図２】耐熱クリープ試験に用いるスチレン−ブタジエ
ンゴムの試験片である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０９Ｊ 193/04 Ｃ０９Ｊ 193/04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）下記（１）式Ｇ（％）＝（Ｗ₀／Ｗ_i）×１００（１）（式中、Ｇはクロロホルム不溶部（％）、Ｗ_iはクロロ
プレンゴムラテックスを流延して形成したフィルムの重
量（ｇ）、Ｗ₀はこのフィルムをクロロホルムに５％濃
度になるよう溶解させた後、２００メッシュの金網にて
濾過できない不溶物の乾燥重量（ｇ）である。）に示す
Ｇが０であるクロロプレンゴムラテックス、（ｂ）粘着
付与樹脂エマルジョン及び（ｃ）金属酸化物エマルジョ
ンからなることを特徴とするクロロプレンゴムラテック
ス接着剤組成物。
【請求項２】クロロプレンゴムラテックスがクロロプレ
ン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共重合
体であることを特徴とする請求項１記載のクロロプレン
ゴムラテックス接着剤組成物。
【請求項３】クロロプレンゴムラテックスがラテックス
安定性を付与する乳化・分散剤を用いて得られたクロロ
プレン単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体との共
重合体であることを特徴とする請求項１〜請求項２いず
れか記載のクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物。
【請求項４】ラテックス安定性を付与する乳化・分散剤
がアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸水溶性塩で
あることを特徴とする請求項１〜請求項３いずれか記載
のクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物。
【請求項５】粘着付与樹脂が下記（２）式０．６≧Ｗ_t／Ｔ≧０．２（２）（式中、Ｗ_tはクロロプレンゴム１００重量部に対する
粘着付与樹脂の重量部（固形分換算値）、Ｔは粘着付与
樹脂の軟化点（℃）である。）を満足することを特徴と
する請求項１〜請求項４いずれか記載のクロロプレンゴ
ムラテックス接着剤組成物。
【請求項６】粘着付与樹脂がフェノール系樹脂、テルペ
ン系樹脂、ロジン誘導体樹脂又は石油系炭化水素樹脂か
ら選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜請求
項５いずれか記載のクロロプレンゴムラテックス接着剤
組成物。