JPH10183176A

JPH10183176A - 液体洗浄剤の増粘方法

Info

Publication number: JPH10183176A
Application number: JP30081497A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Ozasa; 裕小笹; Kazuo Nakajima; 和男中島; Kaoru Nomoto; 薫野本
Original assignee: Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
Current assignee: Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
Priority date: 1997-10-31
Filing date: 1997-10-31
Publication date: 1998-07-14
Anticipated expiration: 2017-10-31
Also published as: JP2932377B2

Abstract

(57)【要約】【課題】液体洗浄剤の粘度を適当なレベルに上昇させ
て、その安定性・使用感を改善する。【解決手段】両性界面活性剤と脂肪酸ジエタノールア
ミド型非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤とを含
む液体洗浄剤において、前記両性界面活性剤として、下
記一般式（Ｉ）または（II）のアミドアミン化合物に、
下記一般式（III）のモノクロル酢酸またはその塩と反
応させ、この反応生成物混合物を逆浸透膜処理に供し
て、膜透過液と供に塩分を除去することによって濃縮さ
れた両性界面活性剤を用いることにより前記液体洗浄剤
の粘度を増大させる。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、両性界面活性剤、
非イオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤を含有する
液体洗浄剤の増粘法に関するものである。本発明方法に
より増粘された液体界面活性剤は、配合、貯蔵及び使用
の際の安定性にすぐれ、しかも被洗浄体（例えば皮膚、
食器など）に適度に付着し、良好な使用感を示すもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】近年、台所洗剤およびシャンプーに基剤
として使用される界面活性剤に対し、低毒性および低刺
激性が求められるようになっている。そのような薬剤と
して、アミドアミン型両性界面活性剤やアミドベタイン
型両性界面活性剤が広く用いられている。

【０００３】アミドアミン型両性界面活性剤やアミドベ
タイン型両性界面活性剤は、従来、両性化反応剤として
モノクロル酢酸を用いて製造されてきた。しかし、モノ
クロル酢酸を用いて両性化反応を行うと、必然的に塩化
ナトリウムが副生し、通常の処理操作では、これを除去
できないため、製品中に塩化ナトリウムが残留してしま
うという問題がある。また、モノクロル酢酸から得られ
るアミドアミン型両性界面活性剤やアミドベタイン型両
性界面活性剤をシャンプーや台所洗剤などの液体洗浄剤
組成物に配合する場合、他の界面活性剤との相溶性が低
いため、耐寒性が悪く処方が組みにくいという難点があ
った。

【０００４】このような欠点を改良する方法として、各
種の無塩タイプのアミドアミン型両性界面活性剤やアミ
ドベタイン型両性界面活性剤の製造方法が提案されてい
る。たとえば、両性化の反応にアクリル酸エチルなどの
ようなアクリル酸エステルを用いる方法がある。アクリ
ル酸エステルを用いて両性化反応を行うと、塩化ナトリ
ウムは副成しないものの、アクリル酸エステルの付加に
際してアルコールが副成する。その他の無塩タイプの両
性界面活性剤の製造方法として、アクリル酸を直接付加
して両性化を行う方法が提案されているが、未反応のア
クリル酸の除去処理をしなければならないという問題が
ある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】前述のように、アミド
アミン型及びアミドベタイン型の両性界面活性剤は、そ
の製造過程においてモノクロル酢酸を両性化反応剤とし
て用いるため塩化ナトリウムの副生が避けられずしか
も、塩化ナトリウムは通常の精製処理操作では除去でき
ないため製品中に残留してしまうため、液状で安定な洗
浄剤組成物を得ることが困難であった。すなわち液状で
安定性を保てないため白濁を生じ、また、より不安定な
条件では固化してしまって液体洗浄剤とはなり得ないこ
とがあり、さらに、ある程度の安定性を保持しつゝ配合
できたとしても充分な粘性が得られず、食器につけた
り、手に取ったりした際に容易に流去してしまうなど、
使用感の点で問題があり、この問題点の解決が強く要望
されていた。

【０００６】本発明は、両性界面活性剤、脂肪酸ジエタ
ノールアミド型非イオン界面活性剤、及びアニオン界面
活性剤を含有する液体洗浄剤の増粘方法を提供しようと
するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明に係る液体洗浄剤
の増粘方法は、両性界面活性剤と脂肪酸ジエタノールア
ミド型非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤とを含
む液体洗浄剤組成物において、その粘度を増大させるた
めに、前記両性界面活性剤として、下記一般式（Ｉ）ま
たは（II）：

【０００８】

【化２】

【０００９】（ただし、上式中、Ｒ₁およびＲ₄は、そ
れぞれ互いに独立に、炭素原子数９〜１９のアルキル基
またはアルケニル基を表し、Ｒ₂およびＲ₃は、それぞ
れ互いに独立に、ヒドロキシエチル基または水素原子を
表し、Ｒ₅およびＲ₆は、それぞれ互いに独立に、メチ
ル基、エチル基またはヒドロキシエチル基を表す。）に
より示されるアミドアミン化合物に、下記一般式（III
）：ＣｌＣＨ₂ＣＯＯＭ（III ）（ただし、上式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、
アンモニウム基あるいはアルカノールアミンまたは低級
脂肪族アミンの陽イオン残基を表す。）により示される
モノクロル酢酸またはその塩を反応させ、この反応生成
物混合物を逆浸透膜処理に供して、膜透過液とともに塩
分を除去することによって濃縮された両性界面活性剤を
用いることを特徴とするものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明方法で用いられる脂肪酸ジ
エタノールアミド型界面活性剤の例として、ステアリン
酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミ
ド、及びヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等が挙げられ
る。本発明方法で用いられるアニオン界面活性剤の例と
しては、高級アルコール硫酸エステル塩、スルホン化高
級脂肪酸塩、スルホン化高級脂肪酸高級アルコールエス
テル塩、高級アルコールスルホコハク酸エステル塩、及
びα−スルホ高級アルコール酢酸塩等が挙げられる。

【００１１】本発明方法に用いられる増粘用両性界面活
性剤は、前記一般式（Ｉ）又は（II）のアミドアミン化
合物に、前記式（III ）のモノクロル酢酸又はその塩を
反応させ、得られた反応生成物混合物を逆浸透膜処理に
供して、この逆浸透膜を透過した液とともに塩分（塩化
ナトリウム）を除去し、かつ膜不透過液中の反応生成物
を濃縮して得られたものである。

【００１２】増粘用両性界面活性剤の製造に用いられる
一般式（Ｉ）の化合物は、脂肪酸または脂肪酸エステル
とアミノエチルエタノールアミンなどのジアミン化合物
と縮合させるか、または２−アルキル−１−（２−ヒド
ロキシエチル）−２−イミダゾリンなどのイミダゾリン
化合物を加水分解することにより容易に得ることができ
る。

【００１３】一般式（Ｉ）で表されるアミドアミン化合
物としては、たとえばＮ−ココイル−Ｎ′−（２−ヒド
ロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−カ
プロイル−Ｎ′−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジ
アミン、Ｎ−ステアロイル−Ｎ′−（２−ヒドロキシエ
チル）エチレンジアミン、Ｎ−オレオイル−Ｎ′−（２
−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−ココイル
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ
−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレン
ジアミン、Ｎ−カプロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）エチレンジアミン、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−オレオイル
−Ｎ′−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン等
の化合物を挙げることができる。

【００１４】また、本発明組成物の逆浸透膜処理物の他
の出発物質となる一般式（II）の化合物は、脂肪酸また
は脂肪酸エステルと、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンジアミ
ンなどのジアミン化合物とを縮合させることにより容易
に得ることができる。一般式（II）の化合物としては、
たとえばＮ−ラウロイル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチルプロパ
ンジアミン、Ｎ−ココイル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチルプロ
パンジアミン、Ｎ−カプロイル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル
プロパンジアミン、Ｎ−ステアロイル−Ｎ′，Ｎ′−ジ
メチルプロパンジアミン、Ｎ−オレオイル−Ｎ′，Ｎ′
−ジメチルプロパンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ′，
Ｎ′−ジエチルプロパンジアミン、Ｎ−ラウロイル−
Ｎ′，Ｎ′−ジヒドロキシエチルプロパンジアミン等が
挙げられる。

【００１５】前記一般式（Ｉ）または（II）のアミドア
ミン化合物と１〜２５モルのモノクロル酢酸および水酸
化ナトリウムとを水溶液中で温度７０〜９５℃で反応さ
せることにより、反応生成物を含有する混合物が得られ
る。この混合物中には、主生成物として下記式（Ｉ′）
又は（II′）の両性界面活性剤と、副生成物として塩化
ナトリウムと、未反応原料などが混在する。

【００１６】

【化３】

【００１７】〔上記式（Ｉ′）及び（II′）において、
Ｍは前記定義に同じ、Ｒ₂′，Ｒ₃′は、−ＣＨ₂ＣＯ
ＯＭ、ヒドロキシエチル基または水素原子を表し、
Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆，Ｍは前記定義に同じ〕

【００１８】前記反応生成物混合物に対して用いられる
逆浸透膜としては、たとえばセルロースアセテート膜、
スルホン化ポリスルホン膜、ポリアミド化スルホン膜等
があげられる。これらの逆浸透膜を用いて前記アミドア
ミン型両性界面活性剤やアミドベタイン型両性界面活性
剤を含有する反応生成物混合物を処理するには、反応生
成物混合物中の前記アミドアミン型両性界面活性剤又は
アミドベタイン型両性界面活性剤の濃度を５〜４５％、
好ましくは２０〜４０％に調整し、圧力５〜４０kg／cm
²、温度は逆浸透膜の種類によって異なるが一般的には
常温で処理する。処理時間とともに被処理液量が減少す
るため、被処理液側に水を補充しながら逆浸透膜処理を
行う。

【００１９】上記方法により製造された両性界面活性剤
は、塩分が除去されており、かつ反応生成物が濃縮され
ており、これを、両性界面活性剤成分として脂肪酸ジエ
タノールアミド型非イオン界面活性剤及びアニオン界面
活性剤に混合すると、意外にも得られる液体洗浄剤の粘
度を増大させることができる。また、本発明方法により
得られる液体洗浄剤は優れた洗浄性能と泡安定性とを有
し、かつ保存安定性、特に耐寒性を有するものである。

【００２０】本発明方法により得られる液体洗浄剤にお
いて、上記のような性能を発現する理由は未だ十分には
明らかではないが、前述の両性界面活性剤の特殊製造方
法において、逆浸透膜処理により合成反応の副生成物で
ある塩化ナトリウムが除去され、かつ未反応原料及び有
機低分子副生成物も除去されていることが一つの要因と
思われる。

【００２１】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。製造例１２−ヤシ油脂肪酸アルキル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）イミダゾリン１モル（２７２ｇ）と、水酸化ナトリ
ウム２０ｇと、水８４２ｇとを、温度８０〜９０℃で１
時間加熱撹拌した後、モノクロル酢酸２モル１８９ｇと
水酸化ナトリウム１４０ｇとを仕込み、温度８０〜９０
℃で３時間反応させてＮ−ラウロイル−Ｎ′−ヒドロキ
シエチル−Ｎ′−カルボキシメチルエチレンジアミンを
主成分とするアミドアミン型両性界面活性剤を含有する
反応生成物混合物１４６０ｇを得た。このものの食塩含
有率は８％、乾燥残分は３８％であり、２５℃における
粘度は８００cpであった（これを試料１−とする）。
次にこのアミドアミン型両性界面活性剤含有反応生成物
混合物液のpHを塩酸で７に調整した後、これに精製水１
９０ｇを加えて固形分濃度を３５％に調整した。この溶
液を膜面積０．４ｍ ²のポリアミド化スルホン膜をセッ
トした逆浸透膜処理装置（商品名「２０型ＲＯ／ＵＦテ
ストモジュール」：テクノユニバース（株）製）に圧力
２０kg／cm²で循環させ、膜透過液の除去によって処理
液の液量が減少しないように水を追加した。全量で２７
５０ｇの透過液を取った後、水を加えるのをやめて、さ
らに５５０ｇの透過液を取り、処理液の固形分濃度を３
０％とした。この逆浸透膜処理により得られた両性界面
活性剤含有水溶液中の食塩濃度は０．５％であり、乾燥
残分は３０％であった。また、その２５℃における粘度
は１１０cpであった（これを試料１−とする）。

【００２２】製造例２ヤシ油脂肪酸１モル（２０８ｇ）とＮ，Ｎ−ジメチルプ
ロパンジアミン１モル（１０２ｇ）とを減圧下１６０〜
２００℃で４時間反応させ生成した１モルの水を除去し
た。これに水８００ｇ、水酸化ナトリウム２モル（８０
ｇ）を仕込み、モノクロル酢酸１モル（１１７ｇ）を約
５時間かけて反応させることにより、乾燥残分３６．２
％、食塩５．３％、２５℃の粘度１０．５cpの淡黄色透
明溶液１２６０ｇを得た（これを試料２−とする）。
次にこれに水２００ｇを加えて固形分濃度３０％に調整
した後、膜面積０．４ｍ²のポリアミド化スルホン膜を
セットした逆浸透膜処理装置（商品名「２０型ＲＯ／Ｕ
Ｆテストモジュール」：テクノユニバース（株）製）に
圧力２０kg／cm²下で循環させ、膜透過液を除去するこ
とによって処理液の液量が減少しないように水を追加し
た。全量で２５００ｇの透過液を取った後、水を加える
のをやめて更に３００ｇの透過液を取り、処理液の固形
分濃度を３０％とした。この逆浸透膜処理により得られ
たアミドベタイン型両性界面活性剤含有水溶液は、乾燥
残分３０．５％、食塩濃度０．８％で、２５℃における
粘度は８．３cpであった（これを試料２−とする）。

【００２３】実施例１〜６、比較例１〜６製造例１，２で得られたアミドアミン型両性界面活性剤
およびアミドベタイン型両性界面活性剤の逆浸透膜処理
物（１−，２−）と、未処理物（１−，２−）
の差を調べるため、それとラウリル硫酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸トリエタノールアミン塩および１又はポリオ
キシエチレンラウリル硫酸ナトリウムからなるアニオン
界面活性剤と、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド非イオ
ン界面活性との３成分系（有効成分２０％、pH７．０）
組成物を第１〜２表に記載の組成で調製し、この組成物
の相溶性、低温安定性および粘度を測定した。各試験方
法は、下記の通りであった。

【００２４】〔相溶性〕供試液を２０℃で２４時間放
置した後、その外観を肉眼で観察して次の基準にしたが
って判定した。 ○…全体均一で透明な溶液 △…わずかに白濁ないし分離が認められる。 ×…白濁ないし分離

【００２５】〔低温安定性〕供試液を−５℃で３日間
放置した後、その外観を肉眼で観察し、次の基準にした
がって判定した。 ○…全体均一で透明な溶液 △…わずかに白濁ないし分離が認められる。 ×…白濁ないし分離

【００２６】〔粘度〕Ｂ型回転粘度計を用いて供試液
の粘度を２５℃で測定した。

【００２７】上記テスト結果を表１及び表２に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】

【００３０】

【発明の効果】本発明の方法に従って増粘性を付与する
ことにより、配合、貯蔵及び使用時の安定性がよく、被
洗浄体に対し適度に付着し、使用感の良好な液体洗浄剤
が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】両性界面活性剤と脂肪酸ジエタノールア
ミド型非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤とを含
む液体洗浄剤組成物において、その粘度を増大させるた
めに、前記両性界面活性剤として、下記一般式（Ｉ）ま
たは（II）：【化１】（ただし、上式中、Ｒ₁およびＲ₄は、それぞれ互いに
独立に、炭素原子数９〜１９のアルキル基またはアルケ
ニル基を表し、Ｒ₂およびＲ₃は、それぞれ互いに独立
にヒドロキシエチル基または水素原子を表し、Ｒ₅およ
びＲ₆は、それぞれ互いに独立に、メチル基、エチル基
またはヒドロキシエチル基を表す。）により示されるア
ミドアミン化合物に、下記一般式（III ）：ＣｌＣＨ₂ＣＯＯＭ（III ）（ただし、上式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、
アンモニウム基あるいはアルカノールアミンまたは低級
脂肪族アミンの陽イオン残基を表す。）により示される
モノクロル酢酸またはその塩を反応させ、この反応生成
物混合物を逆浸透膜処理に供して、膜透過液とともに塩
分を除去することによって濃縮された両性界面活性剤を
用いることを特徴とする液体洗浄剤の増粘方法。