JPH10186569A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗布面質、銀色調が良く、水系溶媒の塗布液
を用いて有機銀塩含有層の塗設が可能な熱現像感光材料
を提供する。 【解決手段】 有機銀塩を平均粒子サイズ０．０５μm
以上１０．０μm 以下の固体微粒子とし、有機銀塩を含
有する層のバインダーの５０wt% 以上にポリマーラテッ
クスを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
するものであり、レーザー・イメージセッターまたはレ
ーザー・イメージャー用感光材料（以下ＬＩ感材とい
う）に関し、更に詳しくは、粒状性に優れかつ高鮮鋭な
画質が得られ、従って画像情報を忠実に再現できるＬＩ
感材を含む熱現像感光材料に関するものである。さらに
詳しくは水溶性の塗布液を用いて塗設された感光層を有
し、かつ塗布面質が良く、銀色調に優れ、良好な写真特
性を有する熱現像感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感光層を有し、画像露光する
ことで画像形成を行う感光材料は、数多く知られてい
る。それらの中でも、環境保全や画像形成手段が簡易化
できるシステムとして、熱現像により画像を形成する技
術が挙げられる。

【０００３】近年医療分野において環境保全、省スペー
スの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。そこ
で、レーザー・イメージセッターまたはレーザー・イメ
ージャーにより効率的に露光させることができ、高解像
度および鮮明さを有する黒色画像を形成することができ
る医療診断用および写真技術用途の感光性熱現像材料に
関する技術が必要とされている。これら感光性熱現像材
料では、溶液系処理化学薬品の使用をなくし、より簡単
で環境を損なわない熱現像処理システムを顧客に対して
供給することができる。

【０００４】熱現像により画像を形成する方法は、例え
ば米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，４５７，
０７５号、およびＤ．モーガン（Morgan）とＢ．シェリ
ー(Shely) による「熱によって処理される銀システム
（Thermally Processed SilverSystems）」（イメージ
ング・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ(Imaging
Processes and Materials)Neblette 第８版、スタージ
（Sturge）、Ｖ．ウォールワーズ（Walworth）、Ａ．シ
ェップ(Shepp) 編集、第２頁、１９６９年）に記載され
ている。このような感光材料は、還元可能な非感光性の
銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えば
ハロゲン化銀）、および銀の還元剤を通常有機バインダ
ーマトリックス中に分散した状態で含有している。感光
材料は常温で安定であるが、露光後高温（例えば、８０
℃以上）に加熱した場合に、還元可能な銀源（酸化剤と
して機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて
銀を生成する。この酸化還元反応は露光で発生した潜像
の触媒作用によって促進される。露光領域中の還元可能
な銀塩の反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、
これは非露光領域と対照をなし、画像の形成がなされ
る。

【０００５】従来からこのタイプの熱現像感光材料は知
られているが、これらの感材の多くはトルエン、メチル
エチルケトン、メタノールなどの有機溶剤を溶媒とする
塗布液を塗布することにより感光層を形成している。有
機溶剤を溶媒として用いることは、製造工程での人体へ
の悪影響だけでなく溶剤の回収その他のためコスト上も
不利である。

【０００６】そこでこのような心配のない水溶媒の塗布
液を用いて感光層（以降「水系感光層」ともいう。）を
形成する方法が考えられている。例えば特開昭４９−５
２６２６号、特開昭５３−１１６１４４号などにはゼラ
チンをバインダーとする例が記載されている。また特開
昭５０−１５１１３８号にはポリビニルアルコールをバ
インダーとする例が記載されている。

【０００７】さらに特開昭６０−６１７４７号にはゼラ
チンとポリビニルアルコールを併用した例が記載されて
いる。これ以外の例として特開昭５８−２８７３７号に
は水溶性ポリビニルアセタールをバインダーとする感光
層の例が記載されている。

【０００８】確かにこのようなバインダーを用いると水
溶媒の塗布液を用いて感光層を形成することができて環
境面、コスト面のメリットは大きい。

【０００９】しかしながら、ゼラチン、ポリビニルアル
コール、水溶性ポリアセタールなどのポリマーをバイン
ダーとして用いると、有機銀塩との相溶性が悪く、塗布
面質上実用に耐える塗布物が得られないばかりでなく、
現像部の銀色調が本来好ましいとされる黒色からかけ離
れた茶色や黄色になったり、露光部の黒化濃度が低く未
露光部の濃度が高い、商品価値の著しく損なわれたもの
しか得られなかった。

【００１０】そこで、環境面、コスト面で優れた水系感
光材料で、塗布面質が良く、現像時に良好な銀色調であ
り、かつ充分な写真特性を有する熱現像感光材料を提供
する技術が望まれていた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、環境保全やコスト面で有利な水系溶媒の塗
布液を塗布して通常感光層である有機銀塩含有層を形成
することができて、かつ塗布面質が良く、現像時に良好
な銀色調と写真特性を有する熱現像感光材料を提供する
ことである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記の本発
明によって達成された。 （１）支持体上に少なくとも感光性銀塩、有機銀塩、還
元剤およびバインダーを有する熱現像感光材料におい
て、前記有機銀塩が平均粒子サイズ０．０５μｍ以上１
０．０μｍ以下の固体微粒子であり、前記有機銀塩を含
有する層のバインダーの５０重量％以上としてポリマー
ラテックスが用いられていることを特徴とする熱現像感
光材料。 （２）前記有機銀塩含有層が、溶媒の３０重量％以上が
水である塗布液を用いて塗布し乾燥して形成される上記
（１）の熱現像感光材料。 （３）前記有機銀塩含有層のポリマーラテックスのポリ
マーの２５℃６０％ＲＨでの平衡含水率が２重量％以下
である上記（１）または（２）の熱現像感光材料。 （４）前記有機銀塩含有層が、溶媒の７０重量％以上が
水である塗布液を用いて形成される上記（２）または
（３）の熱現像感光材料。 （５）前記有機銀塩が有機酸の銀塩である上記（１）〜
（４）のいずれかの熱現像感光材料。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、有機銀塩は平均粒子サイズ０．０５μ
m 以上１０．０μm 以下の固体微粒子であり、その分散
物として用いられる。そしてこれを用いて塗布により形
成される有機銀塩を含有する層（有機銀塩含有層）にお
けるバインダーの５０重量％（wt% ）以上としてポリマ
ーラテックスが用いられ、バインダーの５０重量％以上
がポリマーラテックスに由来するものである。

【００１４】有機銀塩を上記範囲の平均粒子サイズの固
体微粒子の分散物として用い、有機銀塩の含有層のバイ
ンダー量を上記範囲に規制することによって、塗布面質
がよく、銀色調に優れた熱現像感光材料が得られる。こ
れに対し、平均粒子サイズが１０．０μm 超となると、
特に塗布面質が悪化する。また固体微粒子の平均粒子サ
イズを０．０５μm 未満とするのは現実的ではない。ま
た、ポリマーラテックスに由来するバインダー量が５０
重量％未満となると、特に銀色調が悪くなる。

【００１５】本明細書で言うポリマーラテックスとは水
不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散
媒中に分散したものである。分散状態としてはポリマー
が分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたも
の、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に
部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散し
たものなどいずれでもよい。

【００１６】なお、本発明のポリマーラテックスについ
ては「合成樹脂エマルジョン（奥田平、稲垣寛編集、高
分子刊行会発行(1978)）」、「合成ラテックスの応用
（杉村孝明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分
子刊行会発行(1993)）」、「合成ラテックスの化学（室
井宗一著、高分子刊行会発行(1970)）」などに記載され
ている。ポリマーラテックスの分散粒子の平均粒径は１
〜50000nm 、より好ましくは５〜1000nm程度の範囲が好
ましい。分散粒子の粒径分布に関しては特に制限はな
い。

【００１７】本発明のポリマーラテックスに用いられる
ポリマー種としてはアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂、塩化
ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂
などがある。

【００１８】ポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分
かれしたポリマーでも、また架橋されたポリマーでも良
い。また、ポリマーとしては単一のモノマーが重合した
いわゆるホモポリマーでも良いし、２種以上のモノマー
が重合したコポリマーでも良い。コポリマーの場合はラ
ンダムコポリマーでもブロックコポリマーでも良い。ポ
リマーの分子量は数平均分子量で5,000 〜1,000,000 、
好ましくは10,000〜200,000 程度が好ましい。分子量が
小さすぎるものは有機銀塩含有層の力学強度が不充分で
あり、大きすぎるものは成膜性が悪く好ましくない。

【００１９】本発明に用いられるポリマーラテックスの
ポリマーは25℃60%RH での平衡含水率が2wt%以下、より
好ましくは1wt%以下のものであるが好ましい。平衡含水
率の下限には特に制限はないが、好ましくは０．０１wt
% であり、より好ましくは０．０３wt% である。平衡含
水率の定義と測定法については、例えば「高分子工学講
座14、高分子材料試験法（高分子学会編、地人書館）」
などを参考にすることができる。具体的には、２５℃６
０％ＲＨにおける平衡含水率は、２５℃６０％ＲＨの雰
囲気で調湿平衡に達したポリマーの重量Ｗ₁ と２５℃で
の絶乾状態にあるポリマーの重量Ｗ₀ を用いて次式のよ
うに表すことができる。「25℃60%RH における平衡含水
率」= {(W₁-W₀)/W₀}×100 (wt%) 」実際の測定は後記実
施例に示すようにして行うことができる。

【００２０】好ましいポリマーラテックスの具体例とし
ては以下のようなものを挙げることができる。 Ｐ−１；−ＭＭＡ₇₀−ＥＡ₂₇−ＭＡＡ₃ −のラテックス
（分子量37000 ） Ｐ−２；−ＭＭＡ₇₀−２ＥＨＡ₂₀−Ｓｔ₅ −ＡＡ₅ −の
ラテックス（分子量40000 ） Ｐ−３；−Ｓｔ₇₀−Ｂｕ₂₅−ＡＡ₅ −のラテックス（分
子量60000 ） Ｐ−４；−Ｓｔ₆₀−Ｂｕ₃₅−ＤＶＢ₃ −ＭＡＡ₂ −のラ
テックス（分子量150000） Ｐ−５；−ＶＣ₅₀−ＭＭＡ₂₀−ＥＡ₂₀−ＡＮ₅ −ＡＡ₅
−のラテックス（分子量80000 ） Ｐ−６；−ＶＤＣ₈₅−ＭＭＡ₅ −ＥＡ₅ −ＭＡＡ₅ −の
ラテックス（分子量67000 ） Ｐ−７；−Ｅｔ₉₀−ＭＡＡ₁₀−のラテックス（分子量12
000 ）

【００２１】上記において、略号は以下に示すモノマー
から誘導される構成単位を表し、数値はwt% である。ま
た、分子量は数平均分子量である。ＭＭＡ：メチルメタ
クリレート、ＥＡ：エチルアクリレート、ＭＡＡ：メタ
クリル酸、２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレー
ト、Ｓｔ：スチレン、Ｂｕ：ブタジエン、ＡＡ：アクリ
ル酸、ＤＶＢ：ジビニルベンゼン、ＶＣ：塩化ビニル、
ＡＮ：アクリロニトリル、ＶＤＣ：塩化ビニリデン、Ｅ
ｔ：エチレン

【００２２】また、このようなポリマーラテックスのポ
リマーは市販もされていて、以下のようなポリマーがポ
リマーラテックスとして利用できる。例えばアクリル樹
脂の例として、セビアンA-4635,46583、4601（以上ダイ
セル化学工業（株）製）、Nipol Lx811 、814 、821 、
820 、857(以上日本ゼオン（株）製) など、ポリエステ
ル樹脂としては、FINETEX ES650 、611 、675 、850(以
上大日本インキ化学（株）製) 、WD-size 、WMS(以上イ
ーストマンケミカル製) など、ポリウレタン樹脂として
はHYDRAN AP10 、20、30、40( 以上大日本インキ化学
（株）製) など、ゴム系樹脂としてはLACSTAR 7310K 、
3307B 、4700H 、7132C(以上大日本インキ化学（株）
製) 、 Nipol Lx416、410 、438C、2507、( 以上日本ゼ
オン（株）製) など、塩化ビニル樹脂としてはG 351 、
G576( 以上日本ゼオン（株）製) など、塩化ビニリデン
樹脂としてはL502、L513( 以上旭化成工業（株）製) な
ど、オレフィン樹脂としてはケミパールS120、SA100(以
上三井石油化学（株）製) などを挙げることができる。

【００２３】これらのポリマーはポリマーラテックスと
して単独で用いてもよいし、必要に応じて２種以上ブレ
ンドして用いても良い。

【００２４】本発明に用いられるポリマーラテックスと
しては、特に、スチレン−ブタジエン共重合体のラテッ
クスが好ましい。スチレン−ブタジエン共重合体におけ
るスチレンのモノマー単位とブタジエンのモノマー単位
との重量比は４０：６０〜９５：５であることが好まし
い。また、スチレンのモノマー単位とブタジエンのモノ
マー単位との共重合体に占める割合は６０〜９９重量％
であることが好ましい。好ましい分子量の範囲は前記と
同様である。

【００２５】本発明に用いることが好ましいスチレン−
ブタジエン共重合体のラテックスとしては、前記のＰ−
３、Ｐ−４、市販品であるＬＡＣＳＴＡＲ３３０７Ｂ、
７１３２Ｃ、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ４１６等が挙げられる。

【００２６】本発明の有機銀塩含有層におけるポリマー
ラテックスに由来するポリマーバインダーは、その層に
おける全バインダーの50wt% 以上であり、より好ましく
は70wt% 以上である。

【００２７】本発明の有機銀塩含有層には必要に応じて
全バインダーの50wt% 以下、好ましくは50wt% 未満の範
囲でゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなど
の親水性ポリマーを添加しても良い。これらの親水性ポ
リマーの添加量はより好ましくは感光層の全バインダー
の30wt% 以下、さらには30wt% 未満が好ましく、特には
２０wt% 以下が好ましい。

【００２８】このようなポリマーラテックスを用いるこ
とによって、３０重量％以上の水を含有する水系溶媒を
塗布溶媒に用いた有機銀塩含有層の塗設が可能となり、
有機溶媒を用いる場合に比べ環境面、コスト面で有利と
なる。そして、このようなポリマーラテックスは、この
ような水系溶媒と組み合わせて用いることが好ましく、
これにより塗布面質改善効果が向上する。

【００２９】ここでいう本発明のポリマーが可溶または
分散可能である水系溶媒とは、水または水に７０wt% 以
下、好ましくは７０wt% 未満の水混和性の有機溶媒を混
合したものである。水混和性の有機溶媒としては、例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルア
ルコール等のアルコール系、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系、酢酸
エチル、ジメチルホルミアミドなどを挙げることができ
る。なお、ポリマーが熱力学的に溶解しておらず、いわ
ゆる分散状態で存在している系の場合にも、ここでは水
系溶媒という言葉を使用する。

【００３０】本発明の感光材料の有機銀塩含有層の塗布
液の溶媒（ここでは簡単のため、溶媒と分散媒をあわせ
て溶媒と表す）は、上記のように、水を３０wt% 以上、
好ましくは３０wt% 超含む水系溶媒である。水以外の成
分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチルなどの任意の
水混和性の有機溶媒を用いてよい。塗布液の溶媒の水の
含有率はさらには５０wt% 以上、より好ましくは７０wt
% 以上が好ましい。好ましい溶媒組成の例を挙げると、
水／メチルアルコール＝９０／１０、水／メチルアルコ
ール＝７０／３０、水／メチルアルコール／ジメチルホ
ルムアミド＝８０／１５／５、水／メチルアルコール／
エチルセロソルブ＝８５／１０／５、水／メチルアルコ
ール／イソプロピルアルコール＝８５／１０／５などが
ある。

【００３１】本発明の有機銀塩含有層は、前述のよう
に、有機銀塩の固体微粒子分散物とポリマーラテックス
とを用いて形成されたものであるが、有機銀塩含有層の
バインダーの量は、全バインダー／有機銀塩の重量比が
１／１０〜１０／１、さらには１／５〜４／１の範囲が
好ましい。

【００３２】また、このような有機銀塩含有層は、通
常、感光性銀塩である感光性ハロゲン化銀が含有された
感光層（乳剤層）でもあり、このような場合の全バイン
ダー／ハロゲン化銀の重量比は４００〜５、より好まし
くは２００〜１０の範囲が好ましい。

【００３３】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に感
光性銀塩である感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤
およびバインダーを有するものであり、通常、感光性ハ
ロゲン化銀と有機銀塩とは同一層に含有させることが好
ましく、すなわち有機銀塩含有層は感光層であることが
好ましい。さらには還元剤を同一層に含有させてもよ
い。

【００３４】本発明の感材の有機銀塩含有層は１層でも
よいし、２層以上でもよい。また有機銀塩含有層は支持
体の一方の面にあっても両方の面にあってもよい。有機
銀塩含有層が２層以上存在するとき、少なくとも１層が
本発明の有機銀塩の固体分散物とポリマーラテックスと
を用い、かつ好ましくは水系溶媒を塗布溶媒に用いて塗
設した本発明による有機銀塩含有層であればよいが、す
べてが本発明による有機銀塩含有層であることが好まし
い。

【００３５】本発明の感材の、通常感光層である有機銀
塩含有層の厚みは、１層当たり０．２〜３０μm 、より
好ましくは１〜２０μm の範囲が望ましい。

【００３６】このような有機銀塩含有層は、有機銀塩含
有層の組成に応じた成分と塗布溶媒である好ましくは水
系溶媒とを含有する塗布液を用いて形成されるが、塗布
液中の成分（固形分）と、好ましく用いられる水系溶媒
との比率は、通常、成分／水系溶媒の重量比が１／９９
〜４０／６０程度である。塗布後の乾燥は３０〜２００
℃で３０秒〜３０分程度行えばよい。このような層は表
面保護層等の他の層と別々に塗布することもできるし、
同時重層塗布することもできる。さらには、これら２層
以上の層を同時に乾燥することもできる。また、乾燥に
先立って０〜２０℃程度の温度で５秒〜１０分程度保持
してもよい。

【００３７】なお、本発明では、有機銀塩含有層（通常
感光層）のみならず、感材の構成層すべて（感光層のほ
か、表面保護層やバック層など）を、水系溶媒を塗布溶
媒とした塗布液を用いて形成することが好ましい。水系
溶媒における水の含有量は３０wt% 以上であり、好まし
くは３０wt% 超、さらに好ましくは５０wt% 以上、特に
好ましくは７０wt% 以上である。このような水系溶媒を
用いることにより、環境面、コスト面でより好ましいも
のとなる。

【００３８】特に、水を７０wt% 以上含有する水系溶媒
を用いて有機銀塩含有層を形成した場合は、塗布面質が
著しく向上する。

【００３９】本発明に用いられる有機銀塩は平均粒子サ
イズ０．０５〜１０．０μm のほぼ球状の固体微粒子で
あり、分散物として用いられ、固体微粒子は、好ましく
は平均粒子サイズ０．１〜５．０μm 、さらに好ましく
は平均粒子サイズ０．１〜２．０μm である。測定方法
としては例えば液中に分散した固体微粒子分散物にレー
ザー光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化に対す
る自己相関関数を求めることにより得られた粒子サイズ
（体積荷重平均直径）から求めることができる。

【００４０】有機銀塩の粒子サイズ分布は単分散である
ことが好ましい。具体的には、体積荷重平均直径の変動
係数が８０％以下、より好ましくは５０％以下、さらに
好ましくは３０％以下である。有機銀塩の形状の測定方
法としては有機銀塩分散物の透過型電子顕微鏡像より求
めることができる。

【００４１】凝集のない微粒子を得る目的で、分散剤を
使用した固体微粒子分散物とする方法が好ましい。有機
銀塩を固体微粒子分散化する方法は、分散助剤の存在下
で公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボール
ミル、遊星ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジ
ェットミル、ローラーミル）を用い、機械的に分散する
ことができる。

【００４２】有機銀塩を分散助剤を使用して固体微粒子
化する際には、例えば、ポリアクリル酸、アクリル酸の
共重合体、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエステ
ル共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸共
重合体、などの合成アニオンポリマー、カルボキシメチ
ルデンプン、カルボキシメチルセルロースなどの半合成
アニオンポリマー、アルギン酸、ペクチン酸などのアニ
オン性ポリマー、特開昭52-92716号、WO88／04794 号な
どに記載のアニオン性界面活性剤、特願平7-350753号に
記載の化合物、あるいは公知のアニオン性、ノニオン
性、カチオン性界面活性剤や、その他ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース等の公知のポリマー、あるいはゼ
ラチン等の自然界に存在する高分子化合物を適宜選択し
て用いることができる。

【００４３】分散助剤は、分散前に有機銀塩の粉末また
はウェットケーキ状態の有機銀塩と混合し、スラリーと
して分散機に送り込むのは一般的な方法であるが、予め
有機銀塩と混ぜ合わせた状態で熱処理や溶媒による処理
を施して有機銀塩粉末またはウェットケーキとしても良
い。分散前後または分散中に適当なpH調整剤によりpHコ
ントロールしても良い。

【００４４】機械的に分散する以外にも、pHコントロー
ルすることで溶媒中に粗分散し、その後、分散助剤の存
在下でpHを変化させて微粒子化させても良い。このと
き、粗分散に用いる溶媒として有機溶媒を使用しても良
く、通常有機溶媒は微粒子化終了後除去される。

【００４５】調製された分散物は、保存時の微粒子の沈
降を抑える目的で攪拌しながら保存したり、親水性コロ
イドにより粘性の高い状態（例えば、ゼラチンを使用し
ゼリー状にした状態）で保存したりすることもできる。
また、保存時の雑菌などの繁殖を防止する目的で防腐剤
を添加することもできる。

【００４６】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感
光性ハロゲン化銀の潜像など）および還元剤の存在下
で、80℃あるいはそれ以上に加熱された場合に銀画像を
形成する銀塩である。有機銀塩は銀イオンを還元できる
源を含む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、
特に（炭素数が10〜30、好ましくは15〜28の) 長鎖脂肪
カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が4.0 〜10.0の範
囲の錯安定度定数を有する有機または無機銀塩の錯体も
好ましい。銀供給物質は、好ましくは画像形成層の約５
〜30重量％を構成することができる。好ましい有機銀塩
はカルボキシル基を有する有機化合物の銀塩を含む。こ
れらの例は、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カル
ボン酸の銀塩を含むがこれらに限定されることはない。
脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、ベヘン
酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、
カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレ
イン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸銀、酪酸
銀および樟脳酸銀、これらの混合物などを含む。

【００４７】メルカプト基またはチオン基を含む化合物
の銀塩およびこれらの誘導体を使用することもできる。
これらの化合物の好ましい例としては、3-メルカプト-4
- フェニル-1,2,4- トリアゾールの銀塩、2-メルカプト
ベンズイミダゾールの銀塩、2-メルカプト-5- アミノチ
アジアゾールの銀塩、2-（エチルグリコールアミド）ベ
ンゾチアゾールの銀塩、S-アルキルチオグリコール酸(
ここでアルキル基の炭素数は12〜22である) の銀塩など
のチオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩などのジ
チオカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀塩、5-カルボキ
シル-1- メチル-2- フェニル-4- チオピリジンの銀塩、
メルカプトトリアジンの銀塩、2-メルカプトベンズオキ
サゾールの銀塩、米国特許第4,123,274 号に記載の銀
塩、例えば3-アミノ-5- ベンジルチオ-1,2,4- チアゾー
ルの銀塩などの1,2,4-メルカプトチアゾール誘導体の銀
塩、米国特許第3,301,678 号に記載の3-(3- カルボキシ
エチル)-4-メチル-4- チアゾリン-2- チオンの銀塩など
のチオン化合物の銀塩を含む。さらに、イミノ基を含む
化合物も使用することができる。これらの化合物の好ま
しい例としては、ベンゾトリアゾールの銀塩およびそれ
らの誘導体、例えばメチルベンゾトリアゾール銀などの
ベンゾトリアゾールの銀塩、5-クロロベンゾトリアゾー
ル銀などのハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、米
国特許第4,220,709 号に記載のような1,2,4-トリアゾー
ルまたは1-H-テトラゾールの銀塩、イミダゾールおよび
イミダゾール誘導体の銀塩などを含む。例えば、米国特
許第4,761,361 号および同第4,775,613 号に記載のよう
な種々の銀アセチリド化合物をも使用することもでき
る。

【００４８】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
好ましくは脱塩をすることができる。脱塩を行う方法と
しては特に制限はなく公知の方法を用いることができる
が、円心濾過、吸引濾過、限外濾過等の公知の濾過方法
を好ましく用いることができる。

【００４９】本発明における感光性ハロゲン化銀の形成
方法は当業界ではよく知られており例えば、リサーチデ
ィスクロージャー1978年６月の第17029 号、および米国
特許第3,700,458 号に記載されている方法を用いること
ができる。本発明で用いることのできる具体的な方法と
しては、調製された有機銀塩中にハロゲン含有化合物を
添加することにより有機銀塩の銀の一部を感光性ハロゲ
ン化銀に変換する方法、ゼラチンあるいは他のポリマー
溶液の中に銀供給化合物およびハロゲン供給化合物を添
加することにより感光性ハロゲン化銀粒子を調製し有機
銀塩と混合する方法を用いることができる。本発明にお
いて好ましくは後者の方法を用いることができる。感光
性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像形成後の白濁を低
く抑える目的のために小さいことが好ましく、具体的に
は0.20μm 以下、より好ましくは0.01μm 以上0.15μm
以下、更に好ましくは0.02μm 以上0.12μm 以下がよ
い。ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立
方体あるいは八面体のいわゆる正常晶である場合にはハ
ロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。また、ハロゲン化銀
粒子が平板状粒子である場合には主表面の投影面積と同
面積の円像に換算したときの直径をいう。その他正常晶
でない場合、例えば球状粒子、棒状粒子等の場合には、
ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたときの直径
をいう。

【００５０】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を好ましく用いることができる。平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましく
は100:1 〜2:1 、より好ましくは50:1〜3:1 がよい。更
に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まった粒子も好ま
しく用いることができる。感光性ハロゲン化銀粒子の外
表面の面指数（ミラー指数）については特に制限はない
が、分光増感色素が吸着した場合の分光増感効率が高い
{100} 面の占める割合が高いことが好ましい。その割合
としては50％以上が好ましく、65% 以上がより好まし
く、80% 以上が更に好ましい。ミラー指数{100} 面の比
率は増感色素の吸着における{111} 面と{100} 面との吸
着依存性を利用したT.Tani;J.Imaging Sci.,29、165(198
5 年) に記載の方法により求めることができる。感光性
ハロゲン化銀のハロゲン組成としては特に制限はなく、
塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化
銀、ヨウ化銀のいずれであっても良いが、本発明におい
ては臭化銀、あるいはヨウ臭化銀を好ましく用いること
ができる。特に好ましくはヨウ臭化銀であり、ヨウ化銀
含有率は0.1 モル％以上40モル％以下が好ましく、0.1
モル％以上20モル％以下がより好ましい。粒子内におけ
るハロゲン組成の分布は均一であってもよく、ハロゲン
組成がステップ状に変化したものでもよく、あるいは連
続的に変化したものでもよい。また、好ましくはコア／
シェル構造を有するハロゲン化銀粒子を用いることがで
きる。構造としては好ましくは２〜５重構造、より好ま
しくは２〜４重構造のコア／シェル粒子を用いることが
できる。

【００５１】粒子サイズ分布は特に制限はないが単分散
であることが好ましく、具体的にはハロゲン化銀粒子の
投影面積の円相当直径の変動係数が２０％以下であるこ
とが好ましい。

【００５２】本発明の感光性ハロゲン化銀粒子は、ロジ
ウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、イリジウ
ム、コバルトまたは鉄から選ばれる金属の錯体を好まし
く用いることができる。これら金属錯体は１種類でもよ
いし、同種金属および異種金属の錯体を二種以上併用し
てもよい。好ましい含有率は銀１モルに対し１×１０^-9
モルから１×１０^-2モルの範囲が好ましく、１×１０^-8
モルから１×１０^-4の範囲がより好ましい。具体的な金
属錯体の構造としては特開平7-225449号等に記載された
構造の金属錯体を用いることができる。コバルト、鉄の
化合物については六シアノ金属錯体を好ましく用いるこ
とができる。具体例としては、フェリシアン酸イオン、
フェロシアン酸イオン、ヘキサシアノコバルト酸イオン
などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。ハロゲン化銀中の金属錯体の含有量は均一でも、コ
ア部に高濃度に含有させてもよく、あるいはシェル部に
高濃度に含有させてもよく特に制限はない。

【００５３】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが本発明においては脱塩
してもしなくてもよい。

【００５４】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
未後熟で用いることができるが、化学増感されているこ
とが好ましい。好ましい化学増感法としては当業界でよ
く知られているように硫黄増感法、セレン増感法、テル
ル増感法を用いることができる。また金化合物や白金、
パラジウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元
増感法を用いることができる。硫黄増感法、セレン増感
法、テルル増感法に好ましく用いられる化合物としては
公知の化合物を用いることができるが、特開平7-128768
号等に記載の化合物を使用することができる。テルル増
感剤としては例えばジアシルテルリド類、ビス( オキシ
カルボニル) テルリド類、ビス( カルバモイル) テルリ
ド類、ジアシルテルリド類、ビス( オキシカルボニル)
ジテルリド類、ビス( カルバモイル) ジテルリド類、P=
Te結合を有する化合物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−
オルガニル、テルロカルボン酸エステル類、ジ( ポリ)
テルリド類、テルリド類、テルロール類、テルロアセタ
ール類、テルロスルホナート類、P-Te結合を有する化合
物、含Ｔｅヘテロ環類、テルロカルボニル化合物、無機
テルル化合物、コロイド状テルルなどを用いることがで
きる。貴金属増感法は本発明において特に好ましく用い
られ、例えば塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カ
リウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナイド、
あるいは米国特許第2,448,060 号、英国特許第618,061
号などに記載されている化合物を好ましく用いることが
できる。還元増感法の具体的な化合物としてはアスコル
ビン酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、塩化第一スズ、
アミノイミノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、
ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物等を用
いることができる。また、乳剤のpHを７以上またはpAg
を8.3 以下に保持して熟成することにより還元増感する
ことができる。また、粒子形成中に銀イオンのシングル
アディション部分を導入することにより還元増感するこ
とができる。

【００５５】本発明の感光性ハロゲン化銀の使用量とし
ては有機銀塩１モルに対して感光性ハロゲン化銀0.01モ
ル0.5 モル以下が好ましく、0.02モル以上0.3 モル以下
がより好ましく、0.03モル以上0.25モル以下が特に好ま
しい。別々に調製した感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の
混合方法および混合条件については、それぞれ調製終了
したハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高速攪拌機やボール
ミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル、ホモジナ
イザー等で混合する方法や、あるいは有機銀塩の調製中
のいずれかのタイミングで調製終了した感光性ハロゲン
化銀を混合して有機銀塩を調製する方法等があるが、本
発明の効果が十分に現れる限りにおいては特に制限はな
い。

【００５６】本発明の感光材料においては、還元剤は任
意の層に添加していもよい。

【００５７】有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金
属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質であっ
てよい。フェニドン、ハイドロキノンおよびカテコール
などの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒンダードフ
ェノール還元剤が好ましい。還元剤は、有機銀塩の６〜
６０モル％として存在すべきである。多層構成におい
て、還元剤をエマルジョン層以外の層に加える場合は、
わずかに高い割合である約８〜８０モル％がより望まし
い傾向がある。

【００５８】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤が開示されている。例えば、フェニ
ルアミドオキシム、２−チエニルアミドオキシムおよび
ｐ−フエノキシフェニルアミドオキシムなどのアミドオ
キシム；例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベ
ンズアルデヒドアジンなどのアジン；２，２′−ビス
（ヒドロキシメチル）プロピオニル−β−フェニルヒド
ラジンとアスコルビン酸との組合せのような脂肪族カル
ボン酸アリールヒドラジドとアスコルビン酸との組合
せ；ポリヒドロキシベンゼンと、ヒドロキシルアミン、
レダクトンおよび／またはヒドラジンの組合せ（例えば
ハイドロキノンと、ビス（エトキシエチル）ヒドロキシ
ルアミン、ピペリジノヘキソースレダクトンまたはホル
ミル−４−メチルフェニルヒドラジンの組合せなど）；
フェニルヒドロキサム酸；アジン、ｐ−ヒドロキシフェ
ニルヒドロキサム酸およびβ−アリニンヒドロキサム酸
などのヒドロキサム酸；アジンとスルホンアミドフェノ
ールとの組合せ（例えば、フェノチアジンと２，６−ジ
クロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノールな
ど）；エチル−α−シアノ−２−メチルフェニルアセテ
ート、エチル−α−シアノフェニルアセテートなどのα
−シアノフェニル酢酸誘導体；２，２′−ジヒドロキシ
−１，１′−ビナフチル、６，６′−ビブロモ−２，
２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチルおよびビス
（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタンに例示される
ようなビス−β−ナフトール；ビス−β−ナフトールと
１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体（例えば、２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは２′，４′−ジヒ
ドロキシアセトフェノンなど）の組合せ；３−メチル−
１−フェニル−５−ピラゾロンなどの、５−ピラゾロ
ン；ジメチルアミノヘキソースレダクトン、アンヒドロ
ジヒドロアミノヘキソースレダクトンおよびアンヒドロ
ジヒドロピペリドンヘキソースレダクトンに例示される
ようなレダクトン；２，６−ジクロロ−４−ベンゼンス
ルホンアミドフェノールおよびｐ−ベンゼンスルホンア
ミドフェノールなどのスルホンアミドフェノール還元
剤；２−フェニルインダン−１，３−ジオンなど；２，
２−ジメチル−７−ｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマ
ンなどのクロマン；２，６−ジメトキシ−３，５−ジカ
ルボエトキシ−１，４−ジヒドロピリジンなどの１，４
−ジヒドロピリジン；ビスフェノール（例えば、ビス
（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロパン、４，４−エチリデン−ビス（２
−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール）および２，２−
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンなど）；アスコルビン酸誘導体（例えば、パルチ
ミン酸１−アスコルビル、ステアリン酸アスコルビルな
ど）；ならびにベンジルおよびビアセチルなどのアルデ
ヒドおよびケトン；３−ピラゾリドンおよびある種のイ
ンダン−１，３−ジオンなどがある。

【００５９】前述の成分に加えて、画像を向上させる
「色調剤」として知られる添加剤を含むと有利になるこ
とがある。例えば色調剤材料は全銀保持成分の0.1 〜10
重量％の量で存在してよい。色調剤は、米国特許第３，
０８０，２５４号、同第３，８４７，６１２号および同
第４，１２３，２８２号に示されるように、写真技術に
おいて周知の材料である。

【００６０】色調剤の例は、フタルイミドおよびN-ヒド
ロキシフタルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン-5-
オン、ならびにキナゾリノン、3-フェニル-2- ピラゾリ
ン-5- オン、1-フェニルウラゾール、キナゾリンおよび
2,4-チアゾリジンジオンのような環状イミド；ナフタル
イミド( 例えば、N-ヒドロキシ-1,8- ナフタルイミド)
；コバルト錯体( 例えば、コバルトヘキサミントリフ
ルオロアセテート) ；3-メルカプト-1,2,4- トリアゾー
ル、2,4-ジメルカプトピリミジン、3-メルカプト-4,5-
ジフェニル-1,2,4- トリアゾールおよび2,5-ジメルカプ
ト-1,3,4- チアジアゾールに例示されるメルカプタン；
N-( アミノメチル) アリールジカルボキシイミド、( 例
えば、(N,N- ジメチルアミノメチル) フタルイミドおよ
びN,N-( ジメチルアミノメチル)-ナフタレン-2,3- ジカ
ルボキシイミド) ；ならびにブロック化ピラゾール、イ
ソチウロニウム誘導体およびある種の光退色剤( 例え
ば、N,N'- ヘキサメチレンビス(1- カルバモイル-3,5-
ジメチルピラゾール) 、1,8-(3,6- ジアザオクタン) ビ
ス（イソチウロニウムトリフルオロアセテート) および
2-トリブロモメチルスルホニル)-（ベンゾチアゾー
ル))；ならびに3-エチル-5[(3-エチル-2- ベンゾチアゾ
リニリデン)-1-メチルエチリデン]-2-チオ-2,4- オキサ
ゾリジンジオン；フタラジノン、フタラジノン誘導体も
しくは金属塩、または4-(1- ナフチル) フタラジノン、
6-クロロフタラジノン、5,7-ジメトキシフタラジノンお
よび2,3-ジヒドロ-1,4- フタラジンジオンなどの誘導
体；フタラジノンとフタル酸誘導体（例えば、フタル
酸、4-メチルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテトラ
クロロ無水フタル酸など）との組合せ；フタラジン、フ
タラジン誘導体もしくは金属塩、または4-(1- ナフチ
ル) フタラジン、6-クロロフタラジン、5,7-ジメトキシ
フタラジンおよび2,3-ジヒドロフタラジンなどの誘導
体；フタラジンとフタル酸誘導体（例えば、フタル酸、
4-メチルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテトラクロ
ロ無水フタル酸など）との組合せ；キナゾリンジオン、
ベンズオキサジンまたはナフトオキサジン誘導体；色調
調節剤としてだけでなくその場でハロゲン化銀生成のた
めのハライドイオンの源としても機能するロジウム錯
体、例えばヘキサクロロロジウム(III) 酸アンモニウ
ム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロ
ジウム（III)酸カリウムなど；無機過酸化物および過硫
酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化
水素；1,3-ベンズオキサジン-2,4- ジオン、８- メチル
-1,3- ベンズオキサジン-2,4- ジオンおよび6-ニトロ-
1,3- ベンズオキサジン-2, 4-ジオンなどのベンズオキ
サジン-2,4- ジオン；ピリミジンおよび不斉- トリアジ
ン( 例えば、2,4-ジヒドロキシピリミジン、2-ヒドロキ
シ-4- アミノピリミジンなど) 、アザウラシル、および
テトラアザペンタレン誘導体（例えば、3,6-ジメルカプ
ト-1,4- ジフェニル-1H,4H-2,3a,5,6a- テトラアザペン
タレン、および1,4-ジ(o- クロロフェニル)-3,6-ジメル
カプト-1H,4H-2,3a,5,6a- テトラアザペンタレン）など
がある。

【００６１】本発明におけるハロゲン化銀乳剤または／
および有機銀塩は、カブリ防止剤、安定剤前駆体によっ
て、付加的なカブリの生成に対して更に保護され、在庫
貯蔵中における感度の低下に対して安定化することがで
きる。単独または組合せて使用することができる適当な
カブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆体は、米国特許
第2,131,038 号および同第2,694,716 号に記載のチアゾ
ニウム塩、米国特許第2,886,437 号および同第2,444,60
5 号に記載のアザインデン、米国特許第2,728,663 号に
記載の水銀塩、米国特許第3,287,135 号に記載のウラゾ
ール、米国特許第3,235,652 号に記載のスルホカテコー
ル、英国特許第623,448 号に記載のオキシム、ニトロ
ン、ニトロインダゾール、米国特許第2,839,405 号に記
載の多価金属塩、米国特許第3,220,839 号に記載のチウ
ロニウム塩、ならびに米国特許第2,566,263 号および同
第2,597,915 号に記載のパラジウム、白金および金塩、
米国特許第4,108,665 号および同第4,442,202 号に記載
のハロゲン置換有機化合物、米国特許第4,128,557 号お
よび同第4,137,079 号、第4,138,365 号および同第4,45
9 ,350号に記載のトリアジンならびに米国特許第4,411,
985 号に記載のリン化合物などがある。

【００６２】本発明を実施するために必要ではないが、
乳剤層にカブリ防止剤として水銀（II）塩を加えること
が有利なことがある。この目的に好ましい水銀（II）塩
は酢酸水銀および臭化水銀である。

【００６３】本発明においては還元剤、色調剤、カブリ
防止剤などの感材構成に必要な素材の添加方法はいかな
る方法を用いてもよいが、有機銀塩と同様に分散剤を使
用した固体微粒子分散物として添加する方法が好ましく
用いられる。固体微粒子化する具体的な方法としては有
機銀塩を固体微粒子化した方法と同様にして目的と固体
微粒子分散物を得ることができる。微粒子化した固体分
散物の粒子サイズとしては、平均粒径０．００５μm 〜
１０μm 、好ましくは０．０１μm 〜３μm であり、さ
らには、０．０５μm 〜０．５μm であることが好まし
い。

【００６４】本発明における増感色素としてはハロゲン
化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀
粒子を分光増感できるもので有ればいかなるものでも良
い。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色
素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソ
ノール色素等を用いることができる。本発明に使用され
る有用な増感色素は例えばRESEARCH DISCLOSURE Item17
643IV-A 項(1978 年12月p.23) 、同Item1831X 項(1979
年8 月p.437)に記載もしくは引用された文献に記載され
ている。特に各種レーザーイメージャー、スキャナー、
イメージセッターや製版カメラの光源の分光特性に適し
た分光感度を有する増感色素を有利に選択することがで
きる。

【００６５】赤色光への分光増感の例としては、He-Ne
レーザー、赤色半導体レーザーやLED などのいわゆる赤
色光源に対しては、特開昭54-18726号に記載のI-1からI
-38の化合物、特開平6-75322 号に記載のI-1からI-35
の化合物および特開平7-287338号に記載のI-1からI-34
の化合物、特公昭55-39818号に記載の色素1 から20、特
開昭62-284343 号に記載のI-1からI-37 の化合物および
特開平7-287338号に記載のI-1からI-34 の化合物などが
有利に選択される。

【００６６】750 〜1400ｎｍの波長領域の半導体レーザ
ー光源に対しては、シアニン、メロシアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノールお
よびキサンテン色素を含む種々の既知の色素により、ス
ペクトル的に有利に増感させることができる。有用なシ
アニン色素は、例えば、チアゾリン核、オキサゾリン
核、ピロリン核、ピリジン核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核およびイミダゾール核などの塩
基性核を有するシアニン色素である。有用なメロシアニ
ン染料で好ましいものは、上記の塩基性核に加えて、チ
オヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジンジオ
ン核、チアゾリンジオン核、バルビツール酸核、チアゾ
リノン核、マロノニトリル核およびピラゾロン核などの
酸性核も含む。上記のシアニンおよびメロシアニン色素
において、イミノ基またはカルボキシル基を有するもの
が特に効果的である。例えば、米国特許第3,761,279
号、同第3,719,495 号、同第3,877,943 号、英国特許第
1,466,201 号、同第1,469,117 号、同第1,422,057 号、
特公平3-10391 号、同6-52387 号、特開平5-341432号、
同6-194781号、同6-301141号に記載されたような既知の
色素から適当に選択してよい。

【００６７】本発明に用いられる色素の構造として特に
好ましいものは、チオエーテル結合含有置換基を有する
シアニン色素( 例としては特開昭62-58239号、同3-1386
38号、同3-138642号、同4-255840号、同5-72659 号、同
5-72661 号、同6-222491号、同2-230506号、同6-258757
号、同6-317868号、同6-324425号、特表平7-500926号、
米国特許第5,541,054 号に記載された色素) 、カルボン
酸基を有する色素( 例としては特開平3-163440号、同6-
301141号、米国特許第5,441,899 号に記載された色素)
、メロシアニン色素、多核メロシアニン色素や多核シ
アニン色素( 特開昭47-6329 号、同49-105524 号、同51
-127719 号、同52-80829号、同54-61517号、同59-21484
6 号、同60-6750 号、同63-159841 号、特開平6-35109
号、同6-59381 号、同7-146537号、同7-146537号、特表
平55-50111号、英国特許第1,467,638 号、米国特許第5,
281,515 号に記載された色素) が挙げられる。

【００６８】また、J-bandを形成する色素として米国特
許第5,510,236 号、同第3,871,887号の実施例5 記載の
色素、特開平2-96131 号、特開昭59-48753号が開示され
ており、本発明に好ましく用いることができる。

【００６９】これらの増感色素は単独に用いてもよく、
２種以上組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を
示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強
色増感を示す色素の組合せおよび強色増感を示す物質は
Research Disclosure176 巻17643(1978年12月発行) 第2
3頁IVのJ 項、あるいは特公昭49-25500号、同43-4933
号、特開昭59-19032号、同59-192242 号等に記載されて
いる。

【００７０】本発明に用いられる増感色素は２種以上を
併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
させるには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、
あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノール、
アセトン、メチルセロソルブ、2,2,3,3-テトラフルオロ
プロパノール、2,2,2-トリフルオロエタノール、3-メト
キシ-1- プロパノール、3-メトキシ-1- ブタノール、1-
メトキシ-2- プロパノール、N,N-ジメチルホルムアミド
等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤に添加
してもよい。

【００７１】また、米国特許第3,469,987 号明細書等に
開示されているように、色素を揮発性の有機溶剤に溶解
し、この溶液を水または親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭44-23389号、
同44-27555号、同57-22091号等に開示されているよう
に、色素を酸に溶解し、この溶液を乳剤中に添加した
り、酸または塩基を共存させて水溶液として乳剤中へ添
加する方法、米国特許第3,822,135 号、同第4,006,025
号明細書等に開示されているように界面活性剤を共存さ
せて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤中
に添加する方法、特開昭53-102733 号、同58-105141 号
に開示されているように親水性コロイド中に色素を直接
分散させ、その分散物を乳剤中に添加する方法、特開昭
51-74624号に開示されているように、レッドシフトさせ
る化合物を用いて色素を溶解し、この溶液を乳剤中へ添
加する方法を用いることもできる。また、溶解に超音波
を用いることもできる。

【００７２】本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲ
ン化銀乳剤中に添加する時期は、これまで有用であるこ
とが認められている乳剤調製のいかなる工程中であって
もよい。例えば米国特許第2,735,766 号、同第3,628,96
0 号、同第4,183,756 号、同第4,225,666 号、特開昭58
-184142 号、同60-196749 号等の明細書に開示されてい
るように、ハロゲン化銀の粒子形成工程または／および
脱塩前の時期、脱銀工程中および／または脱塩後から化
学熟成の開始前までの時期、特開昭58-113920号等の明
細書に開示されているように、化学熟成の直前または工
程中の時期、化学熟成後、塗布までの時期の乳剤が塗布
される前ならばいかなる時期、工程において添加されて
もよい。また、米国特許第4,225,666 号、特開昭58-762
9 号等の明細書に開示されているように、同一化合物を
単独で、または異種構造の化合物と組み合わせて、例え
ば粒子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟成完了
後とに分けたり、化学熟成の前または工程中と完了後と
に分けるなどして分割して添加してもよく、分割して添
加する化合物および化合物の組み合わせの種類を変えて
添加してもよい。

【００７３】本発明における増感色素の使用量としては
感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量でよいが、
感光層のハロゲン化銀１モル当たり10^-6〜１モルが好ま
しく、10^-4〜10^-1がさらに好ましい。

【００７４】本発明における感光層には、可塑剤および
潤滑剤として多価アルコール（例えば、米国特許第2,96
0,404 号に記載された種類のグリセリンおよびジオー
ル) 、米国特許第2,588,765 号および同第3,121,060 号
に記載の脂肪酸またはエステル、英国特許第955,061 号
に記載のシリコーン樹脂などを用いることができる。

【００７５】本発明における感光材料は画像形成層の付
着防止などの目的で表面保護層を設けることができる。
表面保護層のバインダーとしては特に制限はないが、画
像形成層において使用することができる天然または合成
樹脂、合成ポリマー等を好ましく使用することができ
る。また、表面保護層には付着防止剤を使用することが
好ましい付着防止剤の例としては、ワックス、シリカ粒
子、スチレン含有エラストマー性ブロックコポリマー
（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン
−イソプレン−スチレン) 、酢酸セルロース、セルロー
スアセテートブチレート、セルロースプロピオネートや
これらの混合物などがある。

【００７６】本発明における乳剤層もしくは乳剤層の保
護層には、米国特許第3,253,921 号、同第2,274,782
号、同第2,527,583 号および同第2,956,879 号に記載さ
れているような光吸収物質およびフィルター染料を使用
することができる。また、例えば米国特許第3,282,699
号に記載のように染料を媒染することができる。

【００７７】本発明における熱現像感光材料は、支持体
の一方の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤を含む
感光層を有し、他方の側にバッキング層（バック層）を
有する、いわゆる片面感光材料である。

【００７８】本発明においてバッキング層は、所望の範
囲での最大吸収が約0.3 以上2.0 以下であることが好ま
しい。所望の範囲が750 〜1400nmである場合には可視域
においての吸収が0.005 以上0.5 未満であることが好ま
しく、さらに好ましくは0.001 以上0.3 未満の光学濃度
を有するハレーション防止層であることが好ましい。所
望の範囲が750 nm以下である場合には、画像形成前の所
望範囲の最大吸収が0.3 以上2.0 以下であり、さらに画
像形成後の光学濃度が0.005 以上0.3 未満の光学濃度に
なるようなハレーション防止層であることが好ましい。
画像形成後の光学濃度を上記の範囲に下げる方法として
は特に制限はないが、例えばベルギー特許第733,706 号
に記載されたように染料による濃度を加熱による消色で
低下させる方法、特開昭54-17833号に記載の光照射によ
る消色で濃度を低下させる方法等が挙げられる。

【００７９】本発明でハレーション防止染料を使用する
場合、このような染料は所望の範囲で目的の吸収を有
し、上記バッキング層の好ましい吸光度スペクトルの形
状が得られればいかなる化合物でも良い。

【００８０】本発明においてバッキング層の好適なバイ
ンダーは透明または半透明で、一般に無色であり、天然
ポリマー合成樹脂やポリマーおよびコポリマー、その他
フィルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビア
ゴム、ポリ（ビニルアルコール) 、ヒドロキシエチルセ
ルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテー
トブチレート、ポリ（ビニルピロリドン) 、カゼイン、
デンプン、ポリ（アクリル酸) 、ポリ（メチルメタクリ
ル酸) 、ポリ（塩化ビニル) 、ポリ（メタクリル酸) 、
コポリ（スチレン- 無水マレイン酸) 、コポリ（スチレ
ン- アクリロニトリル) 、コポリ（スチレン- ブタジエ
ン) 、ポリ（ビニルアセタール) 類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール) およびポリ（ビニルブチラール))、ポ
リ（エステル) 類、ポリ（ウレタン) 類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン) 、ポリ（エポキシド) 類、
ポリ（カーボネート) 類、ポリ（ビニルアセテート)
類、セルロースエステル類、ポリ（アミド) 類により成
膜されることが好ましい。バインダーは水または有機溶
媒またはエマルジョンから被覆形成してもよい。

【００８１】本発明において片面感光材料は、搬送性改
良のために感光性乳剤層の表面保護層および／またはバ
ッキング層にマット剤を添加しても良い。マット剤は、
一般に水に不溶性の有機または無機化合物の微粒子であ
る。マット剤としては任意のものを使用でき、例えば米
国特許第1,939,213 号、同第2,701,245 号、同第2,322,
037 号、同第3,262,782 号、同第3,539,344 号、同第3,
767,448 号等の各明細書に記載の有機マット剤、同第1,
260,772 号、同第2,192,241 号、同第3,257,206 号、同
第3,370,951 号、同第3,523,022 号、同第3,769,020 号
等の各明細書に記載の無機マット剤など当業界で良く知
られたものを用いることができる。例えば具体的にはマ
ット剤として用いることのできる有機化合物の例として
は、水分散性ビニル重合体の例としてポリメチルアクリ
レート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニト
リル、アクリロニトリル- α- メチルスチレン共重合
体、ポリスチレン、スチレン- ジビニルベンゼン共重合
体、ポリビニルアセテート、ポリエチレンカーボネー
ト、ポリテトラフルオロエチレンなど、セルロース誘導
体の例としてはメチルセルロース、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートプロピオネートなど、澱粉誘
導体の例としてカルボキシ澱粉、カルボキシニトロフェ
ニル澱粉、尿素- ホルムアルデヒド- 澱粉反応物など、
公知の硬化剤で硬化したゼラチンおよびコアセルベート
硬化して微少カプセル中空粒体とした硬化ゼラチンなど
好ましく用いることができる。無機化合物の例としては
二酸化珪素、二酸化チタン、二酸化マグネシウム、酸化
アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、公知の
方法で減感した塩化銀、同じく臭化銀、ガラス、珪藻土
などを好ましく用いることができる。上記のマット剤は
必要に応じて異なる種類の物質を混合して用いることが
できる。マット剤の大きさ、形状に特に限定はなく、任
意の粒径のものを用いることができる。本発明の実施に
際しては0.1 μm 〜30μm の粒径のものを用いるのが好
ましい。また、マット剤の粒径分布は狭くても広くても
良い。一方、マット剤は感光材料のヘイズ、表面光沢に
大きく影響することから、マット剤作製時あるいは複数
のマット剤の混合により、粒径、形状および粒径分布を
必要に応じた状態にすることが好ましい。

【００８２】本発明においてはバッキング層にマット剤
を添加するのは好ましい態様であり、バッキング層のマ
ット度としてはベック平滑度が250 秒以下10秒以上が好
ましく、さらに好ましくは180 秒以下50秒以上である。

【００８３】本発明において、マット剤は感光材料の最
外表面層もしくは最外表面層として機能する層、あるい
は外表面に近い層に含有されるのが好ましく、またいわ
ゆる保護層として作用する層に含有されることが好まし
い。また、乳剤面保護層のマット度は星屑故障が生じな
ければいかようでもよいが、ベック平滑度が1,000 秒以
上10,000秒以下が好ましく、特に2,000 秒以下が好まし
い。

【００８４】米国特許第4,460,681 号および同第4,374,
921 号に示されるような裏面抵抗性加熱層を本発明のよ
うな感光性熱現像写真画像系に使用することもできる。

【００８５】本発明における熱現像用写真乳剤は、種々
の支持体上に被覆させることができる。典型的な支持体
は、ポリエステルフィルム、下塗りポリエステルフィル
ム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリエ
チレンナフタレートフィルム、硝酸セルロースフィル
ム、セルロースエステルフィルム、ポリ（ビニルアセタ
ール）フィルム、ポリカーボネートフィルムおよび関連
するまたは樹脂状の材料、ならびにガラス、紙、金属な
どを含む。可撓性基材、特に、部分的にアセチル化され
た、もしくはバライタおよび／またはα- オレフィンポ
リマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−ブテンコポリマーなどの炭素数2 〜10のα- オレフィ
ンのポリマーによりコートされた紙支持体が、典型的に
用いられる。支持体は透明であっても不透明であっても
よいが、透明であることが好ましい。これらのうちでも
100 〜200 μm 程度の２軸延伸したポリエチレンテレフ
タレートが特に好ましい。

【００８６】本発明における感光材料は帯電防止のた
め、例えば、可溶性塩（例えば塩化物、硝酸塩など) 、
蒸着金属層、米国特許第2,861,056 号および同第3,206,
312 号に記載のようなイオン性ポリマーまたは米国特許
第3,428,451 号に記載のような不溶性無機塩、特開昭60
-252349 号、同57-104931 号に記載されている酸化スズ
微粒子などを含む導電層を有してもよい。また、支持体
は必要に応じて染色することができる。

【００８７】本発明における熱現像感光材料を用いてカ
ラー画像を得る方法としては特開平7-13295 号10頁左欄
43行目から11左欄40行目に記載の方法がある。また、カ
ラー染料画像の安定剤としては英国特許第1,326,889
号、米国特許第3,432,300 号、同第3,698,909 号、同第
3,574,627 号、同第3,573,050 号、同第3,764,337 号お
よび同第4,042,394 号に例示されている。

【００８８】本発明における熱現像写真乳剤は、浸漬コ
ーティング、エアナイフコーティング、フローコーティ
ングまたは、米国特許第2,681,294 号に記載の種類のホ
ッパーを用いる押出コーティングを含む種々のコーティ
ング操作により被覆することができる。所望により、米
国特許第2,761,791 号および英国特許第837,095 号に記
載の方法により２層またはそれ以上の層（例えば乳剤層
と表面保護層との組合せで）を同時に被覆することがで
きる。

【００８９】本発明における熱現像感光材料の中に追加
の層、例えば移動染料画像を受容するための染料受容
層、反射印刷が望まれる場合の不透明化層、保護トップ
コート層および光熱写真技術において既知のプライマー
層などを含むことができる。本発明の感光材料はその感
材一枚のみで画像形成できることが好ましく、受像層等
の画像形成に必要な機能性層が別の感材とならないこと
が好ましい。

【００９０】本発明の感光材料を露光する方法に特に制
限はない。タングステンランプ、水銀ランプ、レーザー
光源、ＣＲＴ光源、キセノンランプ、ヨードランプ等を
使用する公知の方法を用いることができる。これらのう
ちでは、レーザー光源を使用する方法が特に好ましい。

【００９１】

【実施例】

実施例１ （ハロゲン化銀粒子Ａの調製）水700ml にフタル化ゼラ
チン22g および臭化カリウム30mgを溶解して温度40℃に
てpHを5.0 に合わせた後、硝酸銀18.6g を含む水溶液15
9ml と臭化カリウム水溶液をpAg7.7に保ちながらコント
ロールドダブルジェット法で10分間かけて添加した。つ
いで硝酸銀55.4ｇを含む水溶液476ml と六塩化イリジウ
ム酸二カリウムを８μモル／リットルと臭化カリウムを
１モル／リットルで含む水溶液をpAg7.7に保ちながらコ
ントロールドダブルジェット法で30分間かけて添加し
た。その後pHを下げて凝集沈降させ脱塩処理をし、フェ
ノキシエタノール0.1 ｇを加え、 pH5.9、 pAg8.0 に調
整した。得られた粒子は平均粒子サイズ0.07μｍ、投影
面積直径の変動係数８％、(100) 面比率86％の立方体粒
子であった。

【００９２】調製したハロゲン化銀粒子Ａに対し温度６
０℃に昇温して、銀１モル当たりチオ硫酸ナトリウム８
５μモルと２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ
ルジフェニルスルフィンセレニドを１１μモル、２μモ
ルのテルル化合物１、塩化金酸３．３μモル、チオシア
ン酸２３０μモルを添加し、１２０分間熟成した。その
後温度を５０℃に変更して増感色素Ａをハロゲン化銀に
対して５×１０^-4モル、増感色素Ｂを２×10^-4モル攪拌
しながら添加した。さらに、沃化カリウムを銀に対して
３．５モル％添加して３０分攪拌し、３０℃に急冷して
ハロゲン化銀粒子Ａの調製を終了した上記において用い
た化合物の構造式は以下に示すとおりである。

【００９３】

【化１】

【００９４】

【化２】

【００９５】（有機酸銀微結晶分散物−Ａの調製）ベヘ
ン酸40ｇ、ステアリン銀酸7.3 ｇ、水500ml を温度90℃
で15分間攪拌し、1NのNaOH187ml を15分間かけて添加
し、1Nの硝酸水溶液61mlを添加して50℃に降温した。次
に1N硝酸銀水溶液124ml を２分間かけて添加し、そのま
ま30分間攪拌した。その後、吸引濾過で固形分を濾別
し、濾水の伝導度30μS/cmになるまで固形分を水洗し
た。こうして得られた固形分は、乾燥させないでウエッ
トケーキとして取り扱い、乾燥固形分34.8ｇ相当のウエ
ットケーキに対し、ポリビニルアルコール12ｇおよび水
150ml 添加し、良く混合してスラリーとした。平均直径
0.5mm のジルコニアビーズ840 ｇを用意してスラリーと
一緒にベッセルに入れ、分散機（１／４Ｇサンドグライ
ンダーミル：アイメックス（株）製）にて５時間分散
し、体積加重平均直径１．５μm の有機酸銀微結晶分散
物の調製を終了した。粒子サイズの測定は、Malvern In
struments Ltd.製MasterSizerXにて行った。

【００９６】（有機酸銀微結晶分散物−Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ
の調製）有機酸銀微結晶分散物−Ａの調製法において、
ポリビニルアルコールの添加量を変更することで、平均
粒子サイズの異なる有機酸銀微結晶分散物−Ｂ、Ｃ、
Ｄ、Ｅを調製した。得られた有機酸銀微結晶分散物の体
積加重平均直径は表１にまとめて記載した。

【００９７】（素材固体微粒子分散物の調製）テトラク
ロロフタル酸、４−メチルフタル酸、１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，
５−トリメチルヘキサン、フタラジン、トリブロモメチ
ルフェニルスルホンについて固体微粒子分散物を調製し
た。テトラクロロフタル酸に対し、ヒドロキシプロピル
メチルセルロース0.81ｇと水94.2mlとを添加して良く攪
拌してスラリーとして10時間放置した。その後、平均直
径0.5 mmのジルコニア製ビーズを100ml 用意し、スラリ
ーと一緒にベッセルに入れ、有機酸銀微結晶分散物の調
製に用いたものと同じ分散機で５時間分散してテトラク
ロロフタル酸の固体微粒子分散液を得た。固体微粒子の
粒子径は70wt% が1.0 μｍ以下であった。その他の素材
については適宜分散剤の使用量、および所望の平均粒子
経を得るために分散時間を変更し、それぞれの素材につ
いて固体微粒子分散液を得た。

【００９８】（乳剤層塗布液−１の調製）先に調製した
有機酸銀微結晶分散物−Ａ（銀１モル相当）に対し、ハ
ロゲン化銀粒子Ａをハロゲン化銀10モル％／有機酸銀相
当と、以下のバインダーおよび現像用素材を添加して乳
剤塗布液−１とした。 バインダー： ラックスター(LACSTAR) 3307B （大日本インキ化学工業（株）製；ＳＢＲラテッ クス 430 ｇ 現像用素材： テトラクロロフタル酸 5 ｇ １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−ト リメチルヘキサン 98 ｇ フタラジン 9.2 ｇ トリブロモメチルフェニルスルホン 12 ｇ ４−メチルフタル酸 7 ｇ

【００９９】（乳剤面保護層塗布液の調製）イナートゼ
ラチン10ｇに対し、下記の界面活性剤Ａを0.26g 、下記
の界面活性剤Ｂを0.09g 、シリカ微粒子（平均粒径サイ
ズ2.5 μｍ）0.9 ｇ、１，２−（ビスビニルスルホニル
アセトアミド）エタン0.3 ｇ、水64ｇ添加して表面保護
層塗布液とした。

【０１００】

【化３】

【０１０１】（発色剤分散物の調製）酢酸エチル３５ｇ
に対し、下記化合物１、２をそれぞれ２．５ｇ，７．５
ｇ添加して攪拌して溶解した。その液に予め溶解したポ
リビニルアルコール１０重量％溶液を５０ｇ添加し、５
分間ホモジナイザーで攪拌した。その後、酢酸エチルを
脱溶媒で揮発させ、最後に水で希釈し、発色剤分散物を
調製した。

【０１０２】

【化４】

【０１０３】（バック面塗布液の調製）ポリビニルアル
コール３０ｇに対し、先に調製した発色剤分散物５０
ｇ、下記化合物２０ｇ、水２５０ｇおよびシルデックス
Ｈ１２１（洞海化学社製真球シリカ、平均サイズ１２μ
ｍ）１．８ｇ添加してバック面塗布液とした。

【０１０４】

【化５】

【０１０５】（乳剤層塗布サンプルの作成）上記のよう
に調製した乳剤層塗布液−１を、青色塗料で色味付けし
た１７５μm 厚のポリエチレンテレフタレート支持体上
に銀が１．９ｇ／m²となるように塗布した後、乳剤塗布
層上に乳剤面保護層塗布液をゼラチンの塗布量が１．８
ｇ／m²となるように塗布した。乾燥後、乳剤層と反対の
面上にバック面塗布液を６６０nmの光学濃度０．７とな
るように塗布し、試料Ｎｏ．１０１を作製した

【０１０６】次に表１に示すように、バインダー、有機
銀微結晶を変更して試料Ｎｏ．１０１〜１１５を作製し
た。

【０１０７】なお、ここで用いたラックスター３３０７
Ｂ、Ｐ−１〜Ｐ−６はポリマーラテックス（分散粒子の
平均粒径は０．１〜０．１５μm ）であり、ＰＶＡ−２
０５はポリビニルアルコールである。ラックスター３３
０７Ｂは前記のとおりＳＢＲラテックスであり、スチレ
ン−ブタジエン系コポリマーを含有する。

【０１０８】以上の試料No. １０１〜１１５について、
感光層に用いたバインダーの含水率を以下のようにして
求め、さらに以下のようにして塗布面質および銀色調を
評価した。

【０１０９】＜感光層バインダーの含水率の評価＞感光
層に用いたポリマーの溶液（または分散液）をガラス板
上に塗布して５０℃で１時間乾燥して厚さ約１００μm
のポリマーモデル膜を得た。ただし感光層のバインダー
として２種以上のポリマーを混合して用いている場合は
ポリマーをその比率で混合したモデル膜を作成した。こ
のようにして得られたポリマーモデル膜をガラス板から
剥離して２５℃６０%RH 下の雰囲気で３日間調湿して重
量（ｗ₁ ）を測定した。ついでポリマーモデル膜を２５
℃真空中に３日間置いた後すばやく重量のわかっている
秤量ビンに入れて重量（ｗ₀ ＝ｗ₃ −ｗ₂ ）を測定した
（ただしｗ₃ はポリマーモデル膜と秤量ビンの重量、ｗ
₂ は秤量ビンの重量）。ｗ₀ 、ｗ₁ を用い以下の式で含
水率を求めた。２５℃６０%RH における平衡含水率＝
｛（ｗ₁ −ｗ₀ ）／ｗ₀ ｝×１００（％）

【０１１０】（試料の面質評価）それぞれの塗布試料を
１０cm×１０cmに裁断し、そこに含まれるブツ状の凝集
物の発生個数を計測し、下記の評価基準で面質評価し
た。「○」のレベルが許容レベルである。 ◎…発生個数、０〜５個 ○…発生個数、６〜２０個 △…発生個数、２０〜１００個 ×…発生個数、１００個以上

【０１１１】（現像処理後の銀色調の評価）塗布試料を
647 nmのＫｒレーザーを備えたレーザー感光計（最大出
力５００ｍＷ）で法線に対して３０度の斜度で露光した
後、１２０℃で１５秒間現像処理し、得られた現像試料
を白色光を通して観察した。評価は、実用上好ましいと
される黒色色調からズレの程度を下記の評価標準で官能
評価した。「○」のレベルが許容レベルである。 ◎…黒色と認識される。 ○…黒色からわずかに色調変化があるが気にならない。 △…露光量によっては茶色、黄色、赤色、等と認識され
る。 ×…茶色、黄色、赤色、等と認識される。 評価結果を表１に示す。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】表１の結果から、感光層バインダーに本発
明のポリマーラテックスに由来するポリマーを主バイン
ダーとして用い、かつ本発明の有機銀塩固体微粒子分散
物を用いると、塗布面質が良く、銀色調の良い熱現像感
光材料を作製できることがわかる。また、本発明は水系
溶媒による塗布であり、環境面、コスト面で好ましいこ
とがわかる。

【０１１４】なお、本発明の試料について、前記と同じ
647 nmのＫｒレーザーを備えたレーザー感光計を用いて
露光した後、１２０℃で１５秒現像処理し、写真特性
（感度、カブリ）を調べたところ、いずれも良好であっ
た。

【０１１５】実施例２ 実施例１の試料Ｎｏ．１０２において、塗布溶媒を水か
ら水／メタノール（重量比）＝７０／３０、４０／６
０、２０／８０の各々に換えて試料Ｎｏ．１１６〜１１
８を作製し、実施例１と同様に評価した。

【０１１６】

【表２】

【０１１７】表２から、水を３０wt% 以上とした水系溶
媒を用いることによって塗布面質が改善され、さらに７
０wt% 以上とすることで塗布面質が一段と良化する。こ
のように、本発明の効果は水系溶媒による塗布の場合に
より有効であり、環境面、コスト面で好ましいことがわ
かる。

【０１１８】

【発明の効果】本発明によれば、塗布面質が良く、銀色
調の良い熱現像感光材料が得られる。また、環境、人体
に有害でコスト上不利な有機溶剤を使用しない水系溶媒
による感光層の塗設が可能になる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも感光性銀塩、有機
   銀塩、還元剤およびバインダーを有する熱現像感光材料
   において、 前記有機銀塩が平均粒子サイズ０．０５μｍ以上１０．
   ０μｍ以下の固体微粒子であり、 前記有機銀塩を含有する層のバインダーの５０重量％以
   上としてポリマーラテックスが用いられていることを特
   徴とする熱現像感光材料。
2. 【請求項２】 前記有機銀塩含有層が、溶媒の３０重量
   ％以上が水である塗布液を用いて塗布し乾燥して形成さ
   れる請求項１の熱現像感光材料。
3. 【請求項３】 前記有機銀塩含有層のポリマーラテック
   スのポリマーの２５℃６０％ＲＨでの平衡含水率が２重
   量％以下である請求項１または２の熱現像感光材料。
4. 【請求項４】 前記有機銀塩含有層が、溶媒の７０重量
   ％以上が水である塗布液を用いて形成される請求項２ま
   たは３の熱現像感光材料。
5. 【請求項５】 前記有機銀塩が有機酸の銀塩である請求
   項１〜４のいずれかの熱現像感光材料。