JPH10186691A - 電子写真感光体用塗布液組成物およびそれを用いる電子写真感光体の製造方法 - Google Patents

電子写真感光体用塗布液組成物およびそれを用いる電子写真感光体の製造方法

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JPH10186691A
JPH10186691A JP8348479A JP34847996A JPH10186691A JP H10186691 A JPH10186691 A JP H10186691A JP 8348479 A JP8348479 A JP 8348479A JP 34847996 A JP34847996 A JP 34847996A JP H10186691 A JPH10186691 A JP H10186691A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子写真感光体の感光層等を形成するための
塗布液の保存安定性を向上するとともに、塗布液を塗布
されて作製される感光体の電子写真特性を改善する。 【解決手段】 有機光導電性化合物と、バインダー樹脂
とを溶剤中に溶解あるいは分散して成り、かつ脂肪族不
飽和炭化水素を含有する電子写真感光体用塗布液組成物
を導電性支持体1上に塗布し、乾燥して導電性支持体1
上に感光層4,7を形成し、電子写真感光体を製造す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体用塗布
液組成物、および該塗布液組成物を用いる電子写真感光
体の製造方法ならびに電子写真感光体の電荷輸送層用塗
布液組成物に関する。 さらに詳しくは、前記塗布液組成物が、脂肪族不飽和炭
化水素を含有し、その保存安定性が著しく改善された組
成物に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、電子写真技術は即時性、高画質性
などから複写機のみならず各種プリンタやファクシミリ
などにも広く利用されている。典型的な電子写真技術で
あるカールソン法では、電子写真感光体(以下、単に感
光体とも称する)表面を帯電させた後、露光によって静
電潜像を形成するとともに、その静電潜像をトナーによ
って脱像し、次いでその可視像を紙等に転写、定着させ
る。この感光体として、従来、セレン、硫化カドミウ
ム、ヒ素−セレニウム合金、酸化亜鉛、アモルファスシ
リコンなどの無機系の光導電体が使用されてきた。しか
しながら、最近では、無公害であり、成膜性や製造が容
易で400〜800nmの広範囲の光に対して無機系の
光導電体に比べて感度がよい有機系の光導電体を使用し
た感光体が数多く開発され、利用されている。
【0003】有機系の光導電体を使用した感光体の中で
も、電荷発生層と電荷輸送層とをそれぞれ独立に積層
し、感光層を形成した機能分離型積層感光体は、電荷発
生層および電荷輸送層として効率のよい電荷発生剤と電
荷輸送剤とを組み合わせることによって、高感度の感光
体が得られる。さらに、各機能を発揮する材料を広範囲
のものから選択することができ、任意の特性(たとえば
安全性、塗布性)を有する感光体を比較的容易に低コス
トで作製することが可能である。このように利点が多い
ので、機能分離型積層感光体は現在、感光体開発の主流
となっている。
【0004】しかしながら、現在実用化されている機能
分離型積層感光体は、従来の無機系感光体に比べて感光
体の耐久性が劣っている。特に、繰り返し使用時の帯電
電位の低下および残留電位の上昇などの電気的特性の悪
化による感度劣化が生じやすい。これは、帯電、露光、
現像、転写、クリーニングのプロセスで、感光層中の不
純物存在により、また有機光導電性化合物、バインダー
樹脂の劣化、分解や構造的なキャリヤトラップの形成が
起こるためであり、現状ではこうして実用上の耐刷性に
はまだ制限がある。
【0005】ところで、感光体用塗布液の保存安定性
は、塗布液を用いた感光体の電気的特性の維持のみなら
ず、感光体の生産性やコストにも大きく影響する。これ
まで保存安定性を得るために、有機導電性化合物である
電荷発生剤や電荷輸送剤、さらにバインダー樹脂の分解
を抑制する目的で添加剤を用いる手法が一般的であっ
た。たとえば、特開昭64−44451号や特開平7−
146564号に開示されている酸化防止剤を感光層中
に添加する方法がよく知られている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
従来技術で用いる添加剤(主に酸化防止剤)は、感光体
中に残存すると電気的特性を悪化させたり、感光層の成
膜性や表面性を低下するという欠点があった。したがっ
て感光体用塗布液の安定性を保つためには、このような
添加剤が感光体製造工程で容易に取り除けることが望ま
しい。
【0007】本発明の目的は、このような問題に鑑みて
なされたものであり、感光体用塗布液の安定性を向上
し、しかも残留性のない添加剤を提供することである。 本発明の他の目的は、残留性のない添加剤が配合され、
成膜性にも優れた安定化感光体用塗布液組成物を提供す
ることである。 本発明のさらに他の目的は、前記安定化感光体用塗布液
組成物を用いて画像欠陥を生じさせない感光体を製造す
る方法を提供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】請求項1の本発明は、有
機光導電性化合物と、バインダー樹脂とを溶剤中に、溶
解あるいは分散してなり、かつ脂肪族不飽和炭化水素を
含有することを特徴とする電子写真感光体用塗布液組成
物である。 請求項2の本発明は、前記有機光導電性化合物が電荷発
生剤および/または電荷輸送剤であることを特徴とする
電子写真感光体用塗布液組成物である。 本発明に従えば、感光体用塗布液組成物に脂肪族不飽和
炭化水素を添加することによって保存安定性が向上す
る。
【0009】請求項3の本発明は、前記脂肪族不飽和炭
化水素が30〜120℃の範囲の沸点を有することを特
徴とする電子写真感光体用塗布液組成物である。 請求項4の本発明は、前記脂肪族不飽和炭化水素が炭素
数5〜8を有する直鎖状または分岐状であることを特徴
とする電子写真感光体用塗布液組成物である。本発明に
従えば、添加される脂肪族不飽和炭化水素の沸点が比較
的低いものを選択するので、感光体の乾燥工程で容易に
除去され得る。したがって、脂肪族炭化水素は感光体に
残留しない。
【0010】請求項5の本発明は、組成物中、前記バイ
ンダー樹脂100重量部に対して、脂肪族不飽和炭化水
素が0.01〜10重量部の範囲で含有されることを特
徴とする電子写真感光体用塗布液組成物である。 請求項5の本発明に従えば、感光体用塗布液組成物中、
脂肪族不飽和炭化水素の含有量が適宜、調整されている
ので、感光体の乾燥工程で脂肪族不飽和炭化水素が完全
に除去され、残存する脂肪族不飽和炭化水素化合物に起
因する感光体の電気的特性の変化、特に残留電位の上昇
が見られない。
【0011】請求項6の本発明は、前記バインダー樹脂
がポリカーボネート樹脂であることを特徴とする電子写
真感光体用塗布液組成物である。 請求項6の本発明に従えば、感光体製品の耐久性および
耐摩耗性が改善される。
【0012】請求項7の本発明は、前記バインダー樹脂
がポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂との混合物
であることを特徴とする電子写真感光体用塗布液組成物
である。 請求項8の本発明は、前記バインダー樹脂がポリカーボ
ネート樹脂とポリエステル樹脂および/またはポリアリ
レート樹脂との混合物であることを特徴とする電子写真
感光体用塗布液組成物である。 本発明に従えば、感光体製品の耐久性および耐摩耗性が
改善されるとともに、感光体の製造工程において感光層
の剥離、亀裂等の発生が防止される。また、感光層と導
電性支持体との接着性も向上する。
【0013】請求項9の本発明は、前記ポリカーボネー
ト樹脂の粘度平均分子量が30,000〜60,000
であることを特徴とする電子写真感光体用塗布液組成物
である。 請求項10の本発明は、前記ポリエステル樹脂の粘度平
均分子量が20,000〜50,000であることを特
徴とする電子写真感光体用塗布液組成物である。 請求項11の本発明は、前記ポリアリレート樹脂の粘
度平均分子量が30,000〜50,000であること
を特徴とする電子写真感光体用塗布液組成物である。 本発明に従えば、バインダー樹脂の粘度平均分子量が特
定の範囲に調整されているので、感光体製品を使用して
印刷した場合、バインダー樹脂の不溶物等に起因する画
像ムラや黒点がなくなる。また、樹脂の混合物を用いる
とき、各樹脂成分の粘度平均分子量が調整されているの
で、樹脂成分の相溶性が増大する。
【0014】請求項12の本発明は、前記溶剤がハロゲ
ン化炭化水素であることを特徴とする電子写真感光体用
塗布液組成物である。 請求項12の本発明に従えば、溶剤への有機光導電性化
合物およびバインダー樹脂の溶解/分散性がよく、かつ
感光体の乾燥工程での溶剤の除去が容易である。
【0015】請求項13の本発明は、(a)下引き層が
その上に設けられていてもよい導電性支持体上に、電荷
発生層用塗布液を塗布し、電荷発生層を形成する工程,
(b)前記電荷発生層上に、電荷輸送層用塗布液を塗布
し、電荷輸送層を形成する工程:以上の(a)(b)の
工程を含んでなる積層機能分離型電子写真感光体の製造
方法において、電荷発生層用塗布液が電荷発生用有機光
導電性化合物と、バインダー樹脂とを溶剤中に分散して
なり、そして電荷輸送層用塗布液が電荷輸送用有機光導
電性化合物と、バインダー樹脂とを溶剤中に溶解してな
り、かつ脂肪族不飽和炭化水素を含有することを特徴と
する積層機能分離型電子写真感光体の製造方法である。
請求項13の本発明に従えば、優れた電気的特性や感光
層の成膜性を有する積層機能分離型電子写真感光体が製
造される。この感光体を用いて印刷すると、画像欠陥が
生じない。
【0016】請求項14の本発明は、前記電荷発生層用
塗布液が脂肪族不飽和炭化水素を含有することを特徴と
する積層機能分離型電子写真感光体の製造方法である。 請求項14の本発明に従えば、脂肪族不飽和炭化水素を
添加することによって、電荷発生層用塗布液の保存安定
性を向上させることができる。
【0017】請求項15の本発明は、前記電荷発生層用
塗布液中のバインダー樹脂の濃度が0.1〜5重量%で
あることを特徴とする積層機能分離型電子写真感光体の
製造方法である。 請求項16の本発明は、前記電荷輸送層用塗布液中のバ
インダー樹脂の濃度が7〜13重量%であることを特徴
とする積層機能分離型電子写真感光体の製造方法であ
る。 本発明に従えば、電荷発生層用塗布液中および/または
電荷輸送層用塗布液中のバインダー樹脂の濃度が調整さ
れているので、感光体上に電荷発生層および/または電
荷輸送層を所定の膜厚で形成することができる。
【0018】請求項17の本発明は、前記(a)工程お
よび/または(b)工程の後に、形成された電荷発生層
および/または電荷輸送層を乾燥する工程を含み、該乾
燥工程が30〜120℃の範囲の温度で行われることを
特徴とする積層機能分離型電子写真感光体の製造方法で
ある。 請求項17の本発明に従えば、感光体の製造工程で塗布
液を塗布後、所定の温度で乾燥することによって、感光
体から脂肪族不飽和炭化水素および溶剤が除去され、感
光体に残留しない。
【0019】請求項18の本発明は、下引き層がその上
に設けられていてもよい導電性支持体上に、感光層用塗
布液を塗布し、感光層を形成する工程を含んでなる単層
型電子写真感光体の製造方法において、感光層用塗布液
が電荷発生用有機光導電性化合物と、電荷輸送用有機光
導電性化合物と、バインダー樹脂とを溶剤中に溶解ある
いは分散してなり、かつ脂肪族不飽和炭化水素を含有す
ることを特徴とする単層型電子写真感光体の製造方法で
ある。 請求項18の本発明に従えば、優れた電気的特性や感光
層の成膜性を備える単層型電子写真感光体が製造され
る。この感光体を用いて印刷すると、画像欠陥が生じな
い。
【0020】請求項19の本発明は、前記感光層用塗布
液中のバインダー樹脂の濃度が7〜13重量%であるこ
とを特徴とする単層型電子写真感光体の製造方法であ
る。請求項19の本発明に従えば、感光体上に感光層を
所定の膜厚で形成することができる。
【0021】請求項20の本発明は、前記感光層を形成
する工程の後に、該感光層を乾燥する工程を含み、該乾
燥工程が30〜120℃の範囲の温度で行われることを
特徴とする単層型電子写真感光体の製造方法である。 請求項20の本発明に従えば、感光体の乾燥工程で脂肪
族不飽和炭化水素および溶剤が除去され感光体に残留し
ない。
【0022】請求項21の本発明は、電荷輸送用有機光
導電性化合物5〜20重量%と、バインダー樹脂5〜2
0重量%と、残部が溶剤とからなり、さらに脂肪族不飽
和炭化水素0.001〜2重量%を含有することを特徴
とする電子写真感光体の電荷輸送層用塗布液組成物であ
る。 請求項21の本発明に従えば、経時的な劣化を起こしや
すい電荷輸送層用塗布液組成物に脂肪族不飽和炭化水素
を添加することによって、保存安定性を改善することが
できる。
【0023】請求項22の本発明は、前記電荷輸送用有
機光導電性化合物がヒドラジン系化合物、スチリル系化
合物、およびトリフェニルアミン系化合物からなる群よ
り選ばれることを特徴とする電子写真感光体の電荷輸送
層用塗布液組成物である。 請求項22の本発明に従えば、電荷輸送用有機光導電性
化合物として、列挙された化合物から選択することによ
り、電荷輸送層のキャリア輸送能が向上する。
【0024】本発明者らは、電子写真感光体用塗布液に
添加、配合できる添加剤について広範囲の化合物群を詳
細に検討したところ、一連の脂肪族不飽和炭化水素が組
成物の保存安定性に貢献することを見いだし、本発明を
完成した。さらに、炭素数5〜8の直鎖状または分岐を
有する脂肪族不飽和炭化水素が塗布液組成物中、添加剤
として特に有効で、長期間にわたり組成物を安定化し、
塗布液組成物を塗布した感光体の電気的特性が使用時間
経過後も変化が小さく、安定しており、さらに感光層の
成膜性、表面性がよくなることを見いだした。本明細書
中、脂肪族不飽和炭化水素を添加した塗布液を「塗布液
組成物」と称するが、便宜上単に「塗布液」なる用語も
使用する。
【0025】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を図面を参照して
詳細に説明する。 図1に本発明の一実施の形態である感光体を示す。図
中、1は導電性支持体を、2は電荷発生層(CGLとも
称する)を、3は電荷輸送層(CTLとも称する)を、
4は感光層を表す。図1の感光体は、感光層4が電荷発
生層2、および電荷輸送層3の2層から成る機能分離型
感光体である。
【0026】図2に本発明の別の実施の形態である感光
体を示す。図中、1は導電性支持体を、2は電荷発生層
を、3は電荷輸送層を、4は感光層を、5は下引き層を
表す。図2の感光体も、感光層4が電荷発生層2および
電荷輸送層3の2層から成る機能分離型感光体である。
【0027】図3に本発明のさらに別の実施の形態であ
る感光体を示す。図中、1は導電性支持体を、3は電荷
輸送層を、7は感光層を、6は電荷発生材料を表す。図
3の感光体では、電荷発生材料6を電荷輸送層3に分散
させて、感光層7が形成されている。したがって、図3
の感光体は、単層型感光体である。
【0028】前記いずれの感光体も、導電性支持体1上
に感光層4,7を形成して構成されるが、使用できる導
電性支持体としては、アルミニウム、ステンレス鋼、
銅、ニッケルなどの金属材料、あるいは表面にアルミニ
ウム、銅、パラジウム、酸化錫、酸化インジウムなどの
導電性層を設けたポリエステルフィルム、フェノール樹
脂パイプ、紙管などの絶縁性物質が挙げられる。導電性
支持体1の形状としては、シート状、ドラム状のいずれ
でもよい。
【0029】電荷発生層2は、公知の電荷発生剤を含ん
で構成される。本発明に適する電荷発生剤としては、可
視光を吸収してフリー電荷を発生するものであれば、無
機顔料、有機顔料および有機染料のいずれをも用いるこ
とができる。無機顔料としては、セレンおよびその合
金、ヒ素−セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモル
ファスシリコン、その他の無機光導電体が挙げられる。
有機顔料としては、フタロシアニン、アゾ化合物、キナ
クリドン、多環キノン、ペリレンなどが挙げられる。有
機染料としては、チアピリリウム塩、スクアリリウム塩
等が挙げられる。
【0030】これら列挙した顔料および染料の他に化学
増感剤として電子受容性材料、たとえば、テトラシアノ
エチレン、7,7,8,8−テトラシアノキノジメタン
等のシアノ化合物、アントラキノン、p−ベンゾキノン
等のキノン類、2,4,7−トリニトロフルオレノン、
2,4,5,7−テトラニトロフルオレノン等のニトロ
化合物、または、光学増感剤として、キサンテン系色
素、チアジン色素、トリフェニルメタン系色素等の色素
を電荷発生層2に添加してもよい。本発明では、好まし
くは有機顔料、有機染料等、前記の有機光導電性化合物
を用いる。
【0031】電荷発生層2は、電荷発生剤をバインダー
樹脂とともに、適当な溶剤中に分散させ、これに所望な
らば脂肪族不飽和炭化水素を添加した分散液を導電性支
持体1に塗布し、乾燥あるいは硬化させて成膜し、形成
する。電荷発生層2の膜厚は、約0.05〜約5μm、
好ましくは約0.08〜約1μmである。
【0032】電荷発生層2の形成方法としては、一般に
真空蒸着法、スパッタリング、CVD等の気相堆積法、
あるいは電荷発生剤をボールミル、サンドグラインダ、
ペイントシェイカ、超音波分散機等によって粉砕、溶剤
に分散、必要に応じてバインダー樹脂を加え、導電性支
持体1がシートの場合にはベーカアプリケータ、バーコ
ータ、キャスティング、スピンコート等、導電性支持体
1がドラムの場合にはスプレー法、垂直型リング法、浸
漬塗工法等によって適用する方法が知られている。
【0033】本発明のバインダー樹脂としては、具体的
に、ポリアリレート、ポリビニルブチラール、ポリカー
ボネート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、フェノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂、ポリアク
リレート等が用いられる。
【0034】適当な溶剤としては、ジクロロメタン、
1,2−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、N,N
−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非
プロトン性極性溶媒等を用いることができる。好ましく
は、ハロゲン化炭化水素が用いられる。
【0035】電荷輸送層3は、公知の電荷輸送剤を含ん
で構成される。本発明に適する電荷輸送剤としては電荷
発生層2で発生したフリー電荷を輸送できる有機光導電
性化合物であればよい。
【0036】具体的には、ポリビニルカルバゾール、ポ
リシラン等の高分子化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾ
リン化合物、オキサジアゾール化合物、スチリル化合
物、トリフェニルメタン化合物、トリフェニルアミン化
合物、エナミン化合物等である。好ましくは、電荷輸送
能に秀でたヒドラゾン化合物、スチリル化合物およびト
リフェニルメタン化合物が用いられる。
【0037】電荷輸送層3は、電荷輸送剤をバインダー
樹脂とともに、適当な溶剤中に溶解(あるいは分散)さ
せ、脂肪族不飽和炭化水素を添加した溶液/分散液を電
荷発生層2が形成された導電性支持体1に塗布し、乾燥
あるいは硬化させて成膜し、形成する。電荷輸送層3の
膜厚は、約0.1〜約50μm、好ましくは約1〜約4
0μmである。したがって、電荷発生層2および電荷輸
送層3が積層されて構成される感光層4の膜厚は、約
0.1〜約55μm、好ましくは約1〜約40μmであ
る。
【0038】電荷輸送層3の形成方法としては、導電性
支持体1がシートの場合にはベーカアプリケータ、バー
コータ、キャスティング、スピンコート等、導電性支持
体1がドラムの場合にはスプレー法、垂直型リング法、
浸漬塗工法等が用いられる。
【0039】電荷輸送層3に用いられるバインダー樹脂
は、電荷発生層2に用いられるバインダー樹脂と実質的
に異ならない。たとえば、ポリカーボネート、ポリアリ
レート、ポリエーテルケトン、エポキシ、ウレタン、セ
ルロースエーテル、および前記の樹脂を構成するのに必
要なモノマの共重合体等が挙げられる。これらの樹脂の
中で、安定した電気特性、機械的強度、感光体の製造コ
ストを考慮すると、ポリカーボネート樹脂が好ましい。
特に、粘度平均分子量が約30,000〜約60,00
0であるポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂
の共重合体あるいはポリカーボネート樹脂と前記樹脂の
モノマを繰返し成分とする共重合体が好ましい。また、
これらのポリカーボネートに対して、たとえばポリエチ
レンテレフタレートに代表される芳香族ジカルボン酸成
分とグリコール成分から構成されるポリエステル樹脂や
ポリアリレートなどのカルボキシル基、ヒドロキシル基
などの官能性基を有する官能性モノマーと前記樹脂のモ
ノマーとの共重合体を混合してもよい。特に粘度平均分
子量が約20,000から50,000のポリエステル
樹脂や粘度平均分子量が約30,000から約50,0
00のポリアリレートが、繰り返し使用時の電気特性や
画像特性、および感光体の製造コストを考慮すると好ま
しい。
【0040】本発明で好適に用いられるポリカーボネー
ト樹脂は、典型的には、2価フェノールとホスゲンを重
合反応させ、一官能性化合物で末端を封止する公知の方
法に従って合成できる。
【0041】適当な2価フェノールとしては、具体的に
は、4,4′−(1−メチル エチリデン)ビスフェノ
ール、4,4′−(1−メチル エチリデン)ビス[2
−メチル フェノール]、4,4′−シクロヘキシリデ
ンビスフェノール、4,4′−エチリデンビスフェノー
ル、4,4′−プロピリデンビスフェノール、4,4′
−ブチリデンビスフェノール、4,4′−(1,3−ジ
メチルブチリデン)ビスフェノール、4,4′−(1−
メチルエチリデン)ビス[2,6−ジメチルフェノー
ル]、4,4′−(1−フェニルエチリデン)ビスフェ
ノール、4,4′−(2−エチルヘキシリデン)ビスフ
ェノール、5,5′−(1−メチルエチリデン)[1,
1′−ビフェニル]−2−オール、[1,1′−ビフェ
ニル]−4,4′−ジオール、4,4′−メチリデンビ
スフェノール、4,4′−メチレンビス[2−(2−プ
ロペニル)フェノール、4,4′−メチレンビス[2−
メチルフェノール]、4,4′−プロパンジイルビスフ
ェノール、4,4′−(1−メチルプロピリデン)ビス
フェノール、4,4′−(2−メチルプロピリデン)ビ
スフェノール、4,4′−(3−メチルブチリデン)ビ
スフェノール、4,4′−シクロペンチリデンビスフェ
ノール、4,4′−(フェニルメチリデン)ビスフェノ
ール、4,4′−(1−メチルヘプチリデン)ビスフェ
ノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス[3−メチ
ルフェノール]、4,4′−(1−メチルエチリデン)
ビス[2−(2−プロペニル)フェノール]、4,4′
−(1−メチルエチリデン)ビス[2−(1−メチルエ
チル)フェノール]、4,4′−(1−メチルオクチリ
デン)ビスフェノール、4,4′−(1−フェニルエチ
リデン)ビス[2−メチルフェノール]、4,4′−シ
クロヘキシリデンビス[2,6−ジメチルフェノー
ル]、4,4′−(1−メチル)ノニリデンビスフェノ
ール、4,4′−デシリデンビスフェノール、4,4′
−(1−メチルエチリデン)ビス[2−(1,1−メチ
ルプロピル)フェノール、4,4′−(1−メチルエチ
リデン)ビス[2−(1,1−ジメチルエチル)フェノ
ール、4,4′−(ジフェニルメチリデン)ビスフェノ
ール、4,4′−シクロヘキシリデンビス[2−(1,
1−ジメチルエチル)フェノール]、4,4′−(2−
メチルプロピリデン)ビス[3−メチル−6−(1,1
−ジメチルエチル)フェノール]、4,4′−(1−メ
チルエチリデン)ビス[2−シクロヘキシル フェノー
ル]、4,4′−メチレンビス[2,6−ビス(1,1
−ジメチルエチル)フェノール]、4,4′−メチレン
ビス[2,6−ジ−sec−ブチル フェノール]、
5,5′−(1,1−シクロヘキシリデン)ビス−
(1,1′−ビフェニル)−2−オール、4,4′−シ
クロヘキシリデンビス[2−シクロヘキシル フェノー
ル]、2,2′−メチレンビス[4−ノニル フェノー
ル]、4,4′−(1−メチルエチリデン)ビス[2,
6−ビス(1,1−ジメチルエチル)フェノール]、
5,5′−(1−フェノールエチリデン)[1,1′−
ビフェニル]−2−オール、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)メタノン、4,4′−メチレンビス[2−フルオ
ロフェノール]、4,4′−[2,2,2−トリフルオ
ロ−1−(トリフルオロメチル)エチリデン]ビスフェ
ノール、4,4′−イソプロピリデンビス[2−フルオ
ロフェノール]、4,4′−[(4−フルオロフェニ
ル)メチレン]ビス[2−フルオロフェノール]、4,
4′−(フェニルメチレン)ビス[2−フルオロフェノ
ール]、4,4′−[(4−フルオロフェニル)メチレ
ン]ビスフェノール、4,4′−(1−メチルエチリデ
ン)ビス[2−クロロ−6−メチルフェノール]、4,
4′−(1−メチルエチリデン)ビス[2,6−ジクロ
ロフェノール]、4,4′−(1−メチルエチリデン)
ビス[2−クロロフェノール]、4,4′−メチレンビ
ス[2,6−ジブロモフェニール]、4,4′−(1−
メチルエチリデン)ビス[2,6−ジブロモフェニー
ル]、4,4′−(1−メチルエチリデン)ビス[2−
ニトロフェノール]、3,3′−ジメチル−[1,1′
−ビフェニル]−4,4′−ジオール、3,3′5,
5′−テトラメチル−[1,1′−ビフェニル]−4,
4′−ジオール、3,3′5,5′−テトラ−t−ブチ
ル−[1,1′−ビフェニル]−4,4′−ジオール、
3,3′−ジフルオロ−[1,1′−ビフェニル]−
4,4′−ジオール、3,3′5,5′−テトラフルオ
ロ−[1,1′−ビフェニル]−4,4′−ジオールな
どが例示される。これらのモノマーの2種類以上を2価
フェノールとして使用してもよい。
【0042】前記に列挙された2価フェノールの中で、
4,4′−(1−メチルエチリデン)ビスフェノール、
4,4′−(1−シクロヘキシリデン)ビスフェノール
から誘導されるポリカーボネート樹脂が特に好ましい。
【0043】電荷輸送剤を溶解(または分散)する適当
な溶剤は、電荷発生剤を分散する溶剤と実質的に異なら
ず、後者に関して列挙した溶剤の中から選択できる。特
に好ましい溶剤は、ハロゲン化炭化水素である。
【0044】図1、図2に示した実施の形態に従う感光
体では、感光層4は電荷発生層2と電荷輸送層3を積層
して形成される。このような感光層4を備えた感光体表
面をチャージャー等で負に帯電し、電荷発生層2に吸収
波長を有する光を照射すると、電荷発生層2中に電子、
正孔の電荷キャリアが発生する。それらのうち、正孔は
電荷輸送層3に含まれる電荷輸送剤によって感光体表面
に移動され、表面の負荷電を中和する。一方、電荷発生
層2中の電子は、正に帯電された導電性支持体1の側に
移動し、正帯電を中和する。このように本発明の感光体
は負帯電で使用することが好ましいが、逆の帯電モー
ド、すなわち正帯電でも同様に本発明の感光層4は機能
し得る。
【0045】図2に示した実施の形態に従う感光体に
は、感光層4と導電性支持体1との間に下引き層5が設
けられている。下引き層5は、たとえば、ポリアミド、
ポリウレタン、セルロース、ニトロセルロース、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、アルミニウム陽極酸化被膜、ゼラチン、でんぷ
ん、カゼイン、N−メトキシメチル化ナイロン等から形
成される。さらに、これらに酸化チタン、酸化錫、酸化
アルミニウムの粒子を分散させてもよい。この下引き層
5の膜厚は約0.1〜約10μmで、導電性支持体1と
感光層4との接着層としての役割を果たす。加えて、前
述のような感光体帯電モードにおいては、正帯電された
導電性支持体1から電荷が感光層4へ流れ込むのを抑制
するバリアとしても作用する。このようにして下引き層
5は感光体の帯電特性を維持するので、感光体自身の寿
命を延ばすことができる。
【0046】図3に示した実施の形態に従う感光体は、
単層型感光体であり、ここでは電荷発生剤から成る電荷
発生材料6を電荷輸送層3に分散させて、単層の感光層
7が形成されている。この感光層7の形成は、前述した
電荷発生層2あるいは電荷輸送層3の場合と、実質的に
異ならない。すなわち、電荷発生剤と電荷輸送剤とをバ
インダー樹脂とともに、適当な溶剤中に分散/または溶
解させ、これに脂肪族不飽和炭化水素を添加した分散液
を導電性支持体1に塗布し、乾燥あるいは硬化させ成膜
し、形成する。感光層7の膜厚は、約0.1〜約50μ
m程度である。
【0047】図1および図2の実施の形態に従う感光体
の製造法は、電荷発生層2および電荷輸送層3の形成方
法についてすでに述べたとおりであり、導電性支持体1
上に、所望ならば下引き層5、次いで電荷発生層2、そ
の上に電荷輸送層3を順次積層し、積層機能分離型感光
体が得られる。
【0048】図3の実施の形態に従う感光体の製造法も
また、感光層7の形成方法についてすでに述べたとおり
であり、導電性支持体1上に感光層7を形成し、単層型
感光体が得られる。
【0049】いずれの製造方法においても、導電性支持
体1としてドラムを用い、浸漬塗布法で電荷輸送層3あ
るいは感光層7を形成する場合、塗布液中のバインダー
樹脂濃度は約7〜約13重量%であり、好ましくは約9
〜約11重量%である。バインダー樹脂濃度が約9重量
%未満では塗布液の粘度が低く、均一な膜厚を得るには
ドラムの引上げ速度を速める必要がある。バインダー樹
脂濃度が約7重量%未満になると粘度はさらに低くな
り、均一な膜厚を得ることは難しい。また、約11重量
%を越えると塗布液の粘度が高くなり均一な膜厚を得る
ためにはドラムの引上げ速度を遅くする必要がある。約
13重量%を越えると高粘度のため製造工程上の実用的
な速度では均一な膜厚を得ることはできず、感光体ドラ
ムの製造に不適である。同様にして電荷発生層2をドラ
ム上に形成する場合、塗布液中のバインダー樹脂濃度
は、約0.1〜約5重量%であることが好ましい。この
上限、あるいは下限を超えると前記と同様の結果とな
る。
【0050】本発明の特徴は、感光層4,7(電荷発生
層2、電荷輸送層3を含めて)の各層を導電性支持体1
上に形成するために塗布する感光体用塗布液(溶液ある
いは分散液)に脂肪族不飽和炭化水素を添加、含有せし
めて塗布液の安定化(保存)を図ることである。添加す
る脂肪族不飽和炭化水素は、炭素数5〜8を有する直鎖
状または分岐状であることが好ましい。特に、後述する
感光体の製造工程で乾燥により容易に除去できるように
約30〜約120℃の範囲の沸点を有する脂肪族不飽和
炭化水素が好ましく使用される。炭素数が8を越すと、
沸点が高くなり、乾燥過程で脂肪族不飽和炭化水素を除
去するのが困難となる。結果として、脂肪族不飽和炭化
水素が感光体に残存し、残留電位の上昇を招く等、感光
体の電気的特性を悪化させる原因となる。炭素数が5未
満であると、沸点が低すぎ、常温で気体として存在する
ので、取扱い、計量が煩雑となり好ましくない。このよ
うな条件を満たす具体的な脂肪族不飽和炭化水素は、た
とえば、1−ペンテン、2−ペンテン、2−メチルー2
ーブテン、1−ヘキセン、2−ヘキセン、1−ヘプテ
ン、1−オクテン、1−ノネン等であり、特に炭素数が
5,6であるペンテン、ヘキセンが好適に使用される。
【0051】脂肪族不飽和炭化水素の添加量は、塗布液
組成物中、含有されるバインダー樹脂100重量部に対
して、約0.01〜約10重量部の範囲が好ましい。
0.0約1重量部未満では脂肪族不飽和炭化水素の添加
効果が小さく、残留電位の上昇が起こる。また、添加量
が約10重量部を越えると感光体中に残存する脂肪族不
飽和炭化水素類の量が多くなり、残留電位の上昇等の電
気的特性が悪化する。
【0052】添加剤である脂肪族不飽和炭化水素の塗布
液安定化について、その作用効果の機構は定かではない
が、塗布液中でバインダー樹脂の経時的な劣化(光、酸
素、溶剤中の水分、酸等による)で発生したラジカル活
性種を捕捉したり、またラジカル活性種自身の発生を抑
制するためと考えられる。従来技術のラジカル捕捉剤
は、添加後、感光体に残留し、前述のような残留電位の
上昇等の問題を引起こすので、それらの使用は好ましく
ない。
【0053】電荷発生層形成用の塗布液組成物は、電荷
発生剤がバインダー樹脂とともに溶剤に分散されている
ので、電荷輸送層形成用の塗布液組成物(電荷輸送剤が
バインダー樹脂とともに溶剤に溶解)と比較して経時的
な劣化が少ない。したがって、脂肪族不飽和炭化水素の
添加は、前者の塗布液組成物では必須ではないが、長期
保存が予想されるとき、添加はより好ましい。電荷輸送
層形成用の塗布液組成物の好適な実施の形態に従えば、
組成物は、電荷輸送剤約5〜約20重量%と、バインダ
ー樹脂約5〜約20重量%と、残部が溶剤とから成り、
さらに脂肪族不飽和炭化水素約0.001〜約2重量%
を含有する。
【0054】本発明の感光体用塗布液組成物には、酸化
防止剤としてビタミンE、ハイドロキノン、ヒンダード
アミン、ヒンダードフェノール、パラフェニレンジアミ
ン、アリールアルカンおよびそれらの誘導体、有機硫黄
化合物、有機燐化合物などを配合して用いてもよい。し
かしこれらの酸化防止剤は、感光体への不純物残留問題
を引き起こすので、使用量は最小限にとどめる必要があ
る。
【0055】本発明の感光体の製造方法には、好ましく
は電荷発生層2等、各層の乾燥工程が含まれる。感光体
の乾燥温度としては、約30℃〜約120℃が適当であ
り、特に約80℃〜約100℃の範囲が好ましい。感光
体の乾燥温度が約80℃未満では乾燥時間が長くなり、
特に約30℃未満では感光体を十分に乾燥させることは
難しい。また、乾燥温度が約100℃を越えると、繰返
し使用時の電気的特性が悪くなる傾向にあり、約120
℃を越えると感光体を使用して得られる画像も劣化す
る。
【0056】前記の範囲の乾燥温度を使用すると、塗布
液組成物中に、添加された脂肪族不飽和炭化水素がこれ
らの乾燥工程で完全に留去され、得られる感光体に残留
することがない。また、塗布液組成物中の溶剤もともに
乾燥の際に留去されることが望ましいので、前述のとお
り使用される溶剤はハロゲン化炭化水素が好ましい。
【0057】以下に実施例および比較例を用いて、本発
明の実施の形態をさらに説明するが、これらは本発明の
範囲を限定するものではない。すべての部は特に示す以
外、重量基準である。
【0058】
【実施例】以下の比較例には、本発明の好適な実施の形
態にあてはまらない例が数多く記載されているが、これ
らは特許請求の範囲によって定められる本発明の技術的
範囲に含まれるものの、実施例に記載された好適な実施
の形態と比較すると、本発明の効果を充分に発揮し得な
いものである。
【0059】実施例1(積層型感光体)
【0060】
【化1】
【0061】上記構造式(化1)で示す電荷発生剤であ
るビスアゾ系顔料2部と、フェノキシ樹脂(PKHH:
ユニオンカーバイド社製)1部と、1,4−ジオキサン
を97部とをボールミル分散機で12時間分散して分散
液を調製し、これをタンクに満たし、直径80mm、長
さ348mmのアルミ製円筒状支持体(アルミドラム)
を浸漬、引き上げて塗工し、室温にて1時間乾燥を行
い、厚さ約1μmの電荷発生層をアルミドラム上に形成
した。
【0062】
【化2】
【0063】一方、電荷輸送剤として上記構造式(化
2)で示されるヒドラゾン系化合物100部と、バイン
ダー樹脂として粘度平均分子量39,000のポリカー
ボネート樹脂(Z−400:三菱瓦斯化学社製)100
部と、さらに添加剤として2−ペンテンを0.1部加
え、ジクロロメタン800部に溶解し、電荷輸送層塗工
用塗布液を調製した。 上記のようにして形成された電荷発生層上に電荷輸送層
塗工用塗布液を浸漬塗工し、80℃で1時間乾燥を行
い、厚さ約20μmの電荷輸送層を形成し、積層機能分
離型感光体サンプルA(0日保存)を作製した。さらに
前記の電荷輸送層塗工用塗布液を冷暗所にて120日保
存後浸漬塗工に使用し、上記と同様の手法で感光体サン
プルB(120日保存)を作製した。こうして作製した
サンプルA,Bはいずれも均一な塗膜を有し、感光層の
剥離などは起こらなかった。 これらのサンプルA,Bを市販の複写機(SF−887
0:シャープ社製)に搭載し、A4サイズの紙を用いて
複写テストを行った。初期および40,000(40
K)回使用後に現像部での感光体表面電位、具体的には
帯電電位を見るために、露光プロセスを除いた暗中での
感光体表面電位(帯電電位)V0、除電後の感光体表面
電位(残留電位)VR、感度を見るために露光を行った
ときの白地部分の感光体表面電位VLを測定した。これ
らの結果を表1に示す。いずれのサンプルにおいても初
期も、繰り返し使用後もきれいな画像が得られた。ま
た、残留電位の上昇などの感光体の帯電特性の変化も認
められなかった。
【0064】実施例2 バインダー樹脂として粘度平均分子量38,000のポ
リカーボネート樹脂(C−1400:帝人化成社製)8
0部と、粘度平均分子量22,000のポリエステル樹
脂(V−290:東洋紡社製)20部と、添加剤2−メ
チル−2−ブテン0.1部を用いたほかは、実施例1と
同様に感光体サンプルA,Bを作製し、評価した。感光
層の剥離は見られず、均一な塗膜が形成された。評価結
果を表1に示す。サンプルA,Bともに初期も、繰り返
し使用後もきれいな画像が得られた。また、残留電位の
上昇などの感光体の帯電特性の変化も認められなかっ
た。
【0065】実施例3 バインダー樹脂として粘度平均分子量39,000ポリ
カーボネート樹脂(Z−400:三菱瓦斯化学社製)9
0部と、粘度平均分子量43,000のポリアリレート
樹脂(U−100:ユニチカ社製)10部と、添加剤1
−オクテン0.01部を用いたほかは、実施例1と同様
に感光体サンプルA,Bを作製し、評価した。評価結果
を表1に示す。サンプルA,Bともに初期にはきれいな
画像が得られた。繰り返し使用すると、わずかに残留電
位の上昇が見られたが、画像には変化は見られなかっ
た。
【0066】実施例4 バインダー樹脂として粘度平均分子量38,000ポリ
カーボネート樹脂(C−1400:帝人化成社製)40
部と、粘度平均分子量43,000のポリアリレート樹
脂(U−100:ユニチカ社製)40部と、粘度平均分
子量21,000のポリエステル樹脂(V−290:東
洋紡社製)20部と、添加剤2−メチル−2−ブテン1
部を用いたほかは、実施例1と同様に感光体サンプル
A,Bを作製し、評価した。評価結果を表1に示す。サ
ンプルA,Bともに感光層の剥離は見られず、均一な塗
膜が形成された。初期も、繰り返し使用後もきれいな画
像が得られ、残留電位の上昇などの感光体の帯電特性の
変化も認められなかった。
【0067】実施例5 バインダー樹脂として4,4′−(1−メチルエチリデ
ン)ビスフェノールと4,4′−(1−シクロヘキシリ
デン)ビスフェノールを6:4で共重合させて合成した
粘度平均分子量45,000のポリカーボネート樹脂8
0部と、粘度平均分子量22,000のポリエステル樹
脂(V−290:東洋紡社製)20部と、添加剤1−ペ
ンテン10部を用いたほかは、実施例1と同様に感光体
サンプルA,Bを作製し、評価した。評価結果を表1に
示す。サンプルA,Bともに感光層の剥離は見られず、
均一な塗膜が形成された。初期にはきれいな画像が得ら
れ、繰り返し使用後には、わずかに残留電位の上昇が見
られたが、画像には変化は見られなかった。
【0068】実施例6 バインダー樹脂として粘度平均分子量30,000のポ
リカーボネート樹脂(K−1300:帝人化成社製)8
5部と、4,4′−(1−メチルエチリデン)ビスフェ
ノールと4,4′−(1−シクロヘキシリデン)ビスフ
ェノールを6:4で共重合させて合成した粘度平均分子
量45,000のポリカーボネート樹脂15部と、添加
剤2−ペンテンを1部を用いたほかは、実施例1と同様
に感光体サンプルA,Bを作製し、評価した。評価結果
を表1に示す。サンプルA,Bともに感光層の剥離は見
られず、均一な塗膜が形成された。初期も、繰り返し使
用後もきれいな画像が得られ、残留電位の上昇などの感
光体の帯電特性の変化も認められなかった。
【0069】実施例7 バインダー樹脂として粘度平均分子量39,000のポ
リカーボネート樹脂(Z−400:三菱瓦斯化学社製)
70部と、4,4′−(1−メチルエチリデン)ビスフ
ェノールと4,4′−(1−シクロヘキシリデン)ビス
フェノールを6:4で共重合させて合成した粘度平均分
子量45,000のポリカーボネート樹脂10部と、粘
度平均分子量22,000のポリエステル樹脂(V−2
90:東洋紡社製)20部と、添加剤1−ヘキセン0.
1部を用いたほかは、実施例1と同様に感光体サンプル
A,Bを作製し、評価した。評価結果を表1に示す。サ
ンプルA,Bともに感光層の剥離は見られず、均一な塗
膜が形成された。初期も、繰り返し使用後もきれいな画
像が得られ、残留電位の上昇などの感光体の帯電特性の
変化も認められなかった。
【0070】
【表1】
【0071】比較例1 2−ペンテンを添加しなかったほかは、実施例1と同様
に感光体サンプルA,Bを作製し、評価した。評価結果
を表2に示す。初期にはきれいな画像が得られた。しか
し、繰り返し使用すると、画像の端部に白スジが発生
し、サンプルBでは残留電位の上昇が見られ、画像濃度
は初期に比べて非常に濃くなり、白地部分にカブリが発
生した。
【0072】比較例2 バインダー樹脂としてビスフェノールAから成る粘度平
均分子量100,000のポリカーボネート樹脂80部
と、粘度平均分子量18,000のポリエステル樹脂2
0部を用いたほかは、実施例2と同様に感光体サンプル
A,Bを作製し、評価した。評価結果を表2に示す。初
期から感光体上には樹脂の不溶分と見られる斑点が発生
しており、画像では黒点となっていた。
【0073】比較例3 バインダー樹脂としてビスフェノールAから成る粘度平
均分子量100,000のポリカーボネート樹脂90部
と、粘度平均分子量28,000のポリアリレート樹脂
10部を用いたほかは、実施例3と同様に感光体サンプ
ルA,Bを作製し、評価した。評価結果を表2に示す。
初期から感光体上には樹脂の不溶分と見られる斑点が発
生しており、画像では黒点となっていた。
【0074】比較例4 バインダー樹脂としてビスフェノールAから成る粘度平
均分子量25,000のポリカーボネート樹脂90部
と、粘度平均分子量55,000のポリアリレート樹脂
10部を用いたほかは、実施例3と同様に感光体サンプ
ルA,Bを作製し、評価した。評価結果を表2に示す。
初期にはきれいな画像が得られたが、繰り返し使用する
と残留電位の上昇が見られ、画像濃度は初期に比べて非
常に濃くなり、白地部分にカブリが発生した。
【0075】比較例5 バインダー樹脂としてビスフェノールAから成る粘度平
均分子量100,000のポリカーボネート樹脂40部
と、粘度平均分子量28,000のポリアリレート樹脂
40部と、粘度平均分子量18,000のポリエステル
樹脂20部を用いたほかは、実施例4と同様に感光体サ
ンプルA,Bを作製し、評価した。評価結果を表2に示
す。初期から感光体上には樹脂の不溶分と見られる斑点
が発生しており、画像では黒点となっていた。
【0076】比較例6 バインダー樹脂としてビスフェノールAから成る粘度平
均分子量25,000のポリカーボネート樹脂40部
と、粘度平均分子量52,000のポリアリレート樹脂
40部と、粘度平均分子量55,000のポリエステル
樹脂20部を用いたほかは、実施例4と同様に感光体サ
ンプルA,Bを作製し、評価した。評価結果を表2に示
す。初期から感光体上には樹脂の不溶分と見られる斑点
が発生しており、画像では黒点となっていた。
【0077】比較例7 バインダー樹脂として粘度平均分子量55,000のポ
リエステル樹脂20部を用いたほかは、実施例5と同様
に感光体サンプルA,Bを作製し、評価した。評価結果
を表2に示す。初期から感光体上には樹脂の不溶分と見
られる斑点が発生しており、画像では黒点となってい
た。
【0078】比較例8,9 表2に示した不飽和炭化水素化合物を用いたほかは、そ
れぞれ実施例6,7と同様に感光体サンプルA,Bを作
製し、評価した。評価結果を表2に示す。
【0079】
【表2】
【0080】実施例8(単層型感光体)
【0081】
【化3】
【0082】上記構造式(化3)で示す電荷発生剤であ
るペリレン顔料2部と、1,2−ジクロロエタン98部
をペイントシェイカーで分散して分散液を調製した。
【0083】
【化4】
【0084】電荷輸送剤として上記構造式(化4)で示
されるヒドラゾン系化合物100部と、バインダーとし
て粘度平均分子量39,000のポリカーボネート樹脂
(Z−400:三菱瓦斯化学社製)80部と、粘度平均
分子量22,000のポリエステル樹脂(V−290:
東洋紡社製)20部と、さらに添加剤として2−メチル
−2−ブテン1部をジクロロメタン700部に溶解した
ものを前記の分散液に加え、感光層塗工用塗布液を調製
した。この塗布液をアルミ製円筒状支持体上に浸漬塗工
し、100℃で1時間乾燥を行い、厚さ約15μmの感
光層を形成し、単層型感光体サンプルA(0日保存)を
作製した。さらに塗布液を冷暗所にて120日保存後浸
漬塗工に使用し、上記と同様の手法で感光体サンプルB
(120日保存)を作製した。こうして作製したサンプ
ルA,Bはいずれも均一な膜厚を有し、感光層の剥離な
ど起こらなかった。 これらのサンプルA,Bを、市販の複写機(SF−88
70:シャープ社製)を正帯電用に改造した実験機に搭
載し、実施例1と同様に評価した。評価結果を表3に示
す。いずれのサンプルにおいても初期も、繰り返し使用
後もきれいな画像が得られ、摩耗による膜厚低下からの
感度低下もほとんど見られなかった。
【0085】実施例9 バインダー樹脂として粘度平均分子量38,000のポ
リカーボネート樹脂(C−1400:帝人化成社製)8
0部と、粘度平均分子量22,000のポリエステル樹
脂(V−290:東洋紡社製)20部と、2−メチル−
2−ブテン0.1部を用いたほかは、実施例8と同様に
感光体サンプルA,Bを作製し、評価した。評価結果を
表3に示す。サンプルA,Bともに感光層の剥離は見ら
れず、均一な塗膜が形成された。初期も、繰り返し使用
後もきれいな画像が得られた。残留電位の上昇などの感
光体の帯電特性に変化は認められなかった。
【0086】実施例10 バインダー樹脂として粘度平均分子量39,000ポリ
カーボネート樹脂(Z−400:三菱瓦斯化学社製)9
0部と、粘度平均分子量43,000のポリアリレート
樹脂(U−100:ユニチカ社製)10部と、添加剤1
−オクテン0.01部を用いたほかは、実施例8と同様
に感光体サンプルA,Bを作製し、評価した。評価結果
を表3に示す。サンプルA,Bともに初期にはきれいな
画像が得られた。繰り返し使用すると、わずかに残留電
位の上昇が見られたが、画像には変化は見られなかっ
た。
【0087】実施例11 バインダー樹脂として粘度平均分子量38,000のポ
リカーボネート樹脂(C−1400:帝人化成社製)4
0部と、粘度平均分子量43,000のポリアリレート
樹脂(U−100:ユニチカ社製)40部と、および粘
度平均分子量21,000のポリエステル樹脂(V−2
90:東洋紡社製)20部と、添加剤2−ペンテン1部
を用いたほかは、実施例1と同様に感光体サンプルA,
Bを作製し、評価した。評価結果を表3に示す。サンプ
ルA,Bともに感光層の剥離は見られず、均一な塗膜が
形成された。初期も、繰り返し使用後もきれいな画像が
得られ、残留電位の上昇などの感光体の帯電特性に変化
は認められなかった。
【0088】実施例12 バインダー樹脂として4,4′−(1−メチルエチリデ
ン)ビスフェノールと4,4′−(1−シクロヘキシリ
デン)ビスフェノールを6:4で共重合させて合成した
粘度平均分子量45,000のポリカーボネート樹脂8
0部と、粘度平均分子量22,000のポリエステル樹
脂(V−290:東洋紡社製)20部と、添加剤1−ヘ
キセン10部を用いたほかは、実施例8と同様に感光体
サンプルA,Bを作製し、評価した。評価結果を表3に
示す。サンプルA,Bともに感光層の剥離は見られず、
均一な塗膜が形成された。初期にはきれいな画像が得ら
れ、繰り返し使用後にはわずかに残留電位の上昇が見ら
れたが、画像には変化は見られなかった。
【0089】実施例13 バインダー樹脂として粘度平均分子量30,000のポ
リカーボネート樹脂(K−1300:帝人化成社製)8
5部と、4,4′−(1−メチルエチリデン)ビスフェ
ノールと4,4′−(1−シクロヘキシリデン)ビスフ
ェノールを6:4で共重合させて合成した粘度平均分子
量45,000のポリカーボネート樹脂15部と、添加
剤1−ペンテン1部を用いたほかは、実施例8と同様に
感光体サンプルA,Bを作製し、評価した。評価結果を
表3に示す。サンプルA,Bともに感光層の剥離は見ら
れず、均一な塗膜が形成された。初期も、繰り返し使用
後もきれいな画像が得られ、残留電位の上昇などの感光
体の帯電特性に変化は認められなかった。
【0090】実施例14 バインダー樹脂として粘度平均分子量39,000のポ
リカーボネート樹脂(Z−400:三菱瓦斯化学社製)
70部と、4,4′−(1−メチルエチリデン)ビスフ
ェノールと4,4′−(1−シクロヘキシリデン)ビス
フェノールを6:4で共重合させて合成した粘度平均分
子量45,000のポリカーボネート樹脂10部と、粘
度平均分子量22,000のポリエステル樹脂(V−2
90:東洋紡社製)20部と、添加剤2−ヘキセン0.
1部を用いたほかは、実施例8と同様に感光体サンプル
A,Bを作製し、評価した。評価結果を表3に示す。サ
ンプルA,Bともに感光層の剥離は見られず、均一な塗
膜が形成された。初期も、繰り返し使用後もきれいな画
像が得られ、残留電位の上昇などの感光体の帯電特性に
変化は認められなかった。
【0091】
【表3】
【0092】比較例10 2−メチル−2−ブテンを添加しなかったほかは、実施
例8と同様に感光体サンプルA,Bを作製し、評価し
た。評価結果を表4に示す。初期にはきれいな画像が得
られた。しかし、繰り返し使用すると、画像の端部に白
スジが発生し、サンプルBでは残留電位の上昇が見ら
れ、画像濃度は初期に比べて非常に濃くなり、白地部分
にカブリが発生した。
【0093】比較例11〜16 不飽和炭化水素化合物を添加しなかったほかは、それぞ
れ実施例9〜14と同様に感光体サンプルA,Bを作製
し、評価した。評価結果を表4に示す。
【0094】
【表4】
【0095】実施例15(下引き層を備える積層型感光
体) 共重合ナイロン(アミランCM8000:東レ社製)6
部をメチルアルコール47部とクロロホルム47部との
混合溶剤に溶解し、これをタンクに満たし、直径30m
m、長さ255mmのアルミ製円筒状支持体(アルミド
ラム)を浸漬、引き上げて塗工し、110℃にて10分
間乾燥を行い、約2μmの下引き層をアルミドラム上に
形成した。
【0096】
【化5】
【0097】次に上記構造式(化5)で示す電荷発生剤
であるX型無金属フタロシアニン2部とポリビニルブチ
ラール樹脂(エスレックBMS:積水化学社製)1部と
ジクロロエタン97部とをボールミル分散機で12時間
分散して、分散液を調製し、これをタンクに満たし、前
述の下引き層を設けたアルミドラムを浸漬、引き上げて
塗工し、室温にて1時間乾燥を行い、厚さ約0.2μm
の電荷発生層を下引き層上に形成した。
【0098】
【化6】
【0099】一方、電荷輸送剤として上記構造式(化
6)で示されるスチリル系化合物100部と、バインダ
ー樹脂として粘度平均分子量30,000のポリカーボ
ネート樹脂(K−1300:帝人化成社製)80部と、
粘度平均分子量29,000のポリエステル樹脂(V−
103:東洋紡社製)20部と、さらに添加剤として2
−ペンテンを0.5部加え、クロロホルム800部に溶
解し、電荷輸送層塗工用塗布液を調製した。上記のよう
にして形成された電荷発生層上に電荷輸送層塗工用塗布
液を浸漬塗工し、100℃で1時間乾燥を行い、厚さ約
20μmの電荷輸送層を形成し、下引き層を備えた積層
機能分離型感光体サンプルA(0日保存)を作製した。
さらに電荷輸送層塗布溶液を冷暗所にて120日保存後
浸漬塗工し、前記と同様の手法で感光体サンプルB(1
20日保存)を作製した。こうして作製したサンプルは
いずれも均一な塗膜を有し、感光層の剥離などは起こら
なかった。 これらのサンプルA,Bを市販のレーザービームプリン
ター(JX9500:シャープ社製)に搭載し、A4サ
イズの紙を用いて複写テストを行った。また実施例1と
同様に帯電電位を測定し、測定結果を表5に示す。いず
れのサンプルA,Bにおいても、初期も、繰り返し使用
後もきれいな画像が得られた。サンプルBでも残留電位
の上昇など感光体の帯電特性の変化はほとんど認められ
ず、摩耗による膜厚低下に由来する感度低下もほとんど
見られなかった。
【0100】
【表5】
【0101】比較例17 2−ペンテンを添加しなかったほかは、実施例15と同
様に感光体サンプルA,Bを作製し、評価した。評価結
果を表6に示す。
【0102】
【表6】
【0103】実施例16(シート型感光体)
【0104】
【化3】
【0105】上記構造式(化3)で示す電荷発生剤であ
るペリレン顔料2部と、フェノキシ樹脂(PKHH:ユ
ニオンカーバイド社製)1部と、1,4−ジオキサン9
7部とをボールミル分散機で12時間分散して分散液を
調製した。ポリエチレンテレフタレートの表面に蒸着法
によりアルミニウム層が形成された導電性支持体を準備
し、この上にアプリケーターを用いて、分散液を塗布
し、室温で乾燥を行い、厚さ約1μmの電荷発生層を形
成した。
【0106】
【化7】
【0107】一方、電荷輸送剤として上記構造式(化
7)で示されるトリフェニルアミン系化合物100部
と、バインダーとして4,4’−(1−メチルエチリデ
ン)ビス[2−メチルフェノール]と4,4’−(1−
シクロヘキシリデン)ビスフェノールを51:49で共
重合させて合成した粘度平均分子量43,000のポリ
カーボネート樹脂80部と、粘度平均分子量22,00
0のポリエステル樹脂(V−290:東洋紡社製)20
部と、添加剤として1−ヘプテン1部加え、さらに表面
改質剤としてジメチルシリコーンオイル(SH200
50cs:トーレシリコーン社製)0.02部を加えジ
クロロメタン800部に溶解し、電荷輸送層塗工用塗布
液を調製した。上記のようにして形成された電荷発生層
上にアプリケーターで電荷輸送層塗工用塗布液を塗工
し、80℃で1時間乾燥を行い、厚さ約25μmの電荷
輸送層を形成し、シート型感光体サンプルA(0日保
存)を調製した。さらに前記の輸送層塗布液を冷暗所に
て120日保存後塗工し、前記と同様の手法で感光体サ
ンプルB(120日保存)を作製した。こうして作製し
たサンプルA,Bはいずれも均一な塗膜を有し、感光層
の剥離などは起こらなかった。 このいずれかのサンプルをさらに直径80mm,長さ
348mmのアルミ製円筒状支持体上に導電性テープで
張り付け、市販の複写機(SF8870:シャープ社
製)に搭載し、実施例1と同様に評価した。評価結果を
表7に示す。サンプルA,Bともに、初期も、繰り返し
使用後もきれいな画像が得られた。摩耗による膜厚低下
に由来する感度低下もほとんど見られなかった。
【0108】
【表7】
【0109】比較例18 1−ヘプテンを15部用いたほかは、実施例16と同様
に感光体サンプルA,Bを作製し、評価した。評価結果
を表8に示す。
【0110】
【表8】
【0111】実施例17(下引き層を備える単層型感光
体) メトキシメチル化ナイロン(EF−30T:帝国化学社
製)6部をメチルアルコール47部と1,2−ジクロロ
エタン47部の混合溶剤に溶解し、これをタンクに満た
し、直径80mm、長さ348mmのアルミ製円筒状支
持体(アルミドラム)を浸漬、引き上げて塗工し、11
0℃にて10分間乾燥を行い、厚さ約1μmの下引き層
をアルミドラム上に形成した。
【0112】
【化3】
【0113】上記構造式(化3)で示す電荷発生剤であ
るペリレン顔料2部と、1,2−ジクロロエタン98部
をペイントシェイカーで分散して分散液を調製した。
【0114】
【化4】
【0115】電荷輸送剤として上記構造式(化4)で示
されるヒドラゾン系化合物100部と、バインダとして
粘度平均分子量39,000のポリカーボネート樹脂
(Z−400:三菱瓦斯化学社製)80部と、粘度平均
分子量22,000のポリエステル樹脂(V−290:
東洋紡社製)20部と、さらに添加剤として1−オクテ
ン0.1部をジクロロメタン700部に溶解したものを
前記の分散液に加え、感光層塗工用塗布液を調製した。
この塗布液を前記の下引き層を設けたアルミドラム上に
浸漬塗工し、100℃で1時間乾燥を行い、厚さ約15
μmの感光層を形成し、下引き層を備えたシート型感光
体サンプルA(0日保存)を作製した。さらに塗布液を
冷暗所にて120日保存後浸漬塗工し、前記と同様の手
法で感光体サンプルB(120日保存)を作製した。こ
うして作製したサンプルA,Bはいずれも均一な塗膜を
有し、感光層の剥離などは起こらなかった。 これらのサンプルA,Bを市販の複写機(SF887
0:シャープ社製)を正帯電用に改造した実験機に搭載
し、実施例1と同様に評価した。評価結果を表9に示
す。初期も、繰り返し使用後もきれいな画像が得られ、
摩耗による膜厚低下に由来する感度低下もほとんど見ら
れなかった。
【0116】
【表9】
【0117】比較例19 1−オクテンを添加しなかったほかは、実施例17と同
様に感光体サンプルA,Bを作製して、評価した。評価
結果を表10に示す。
【0118】
【表10】
【0119】実施例18(下引き層を備える積層機能分
離型感光体) メトキシメチル化ナイロン(EF−30T:帝国化学社
製)6部をメチルアルコール47部と1,2−ジクロロ
エタン47部の混合溶剤に溶解し、これをタンクに満た
し、直径80mm、長さ348mmのアルミ製円筒状支
持体(アルミドラム)を浸漬、引き上げて塗工し、11
0℃にて10分間乾燥を行い、約1μmの下引き層をア
ルミドラム上に形成した。
【0120】
【化8】
【0121】上記構造式(化8)で示す電荷発生剤であ
るビスアゾ顔料2部と、エポキシ樹脂(リカレジンBP
O−20E:新日本理化社製)1部と、ジメトキシエタ
ン97部とをペイントシェーカーで6時間分散して分散
液を調製した。これをタンクに満たし、下引き層を設け
たアルミドラムを浸漬、引き上げて塗工し、室温にて1
時間乾燥を行い、厚さ約0.2μmの電荷発生層を下引
き層上に形成した。
【0122】
【化9】
【0123】一方、電荷輸送剤として上記構造式(化
9)で示されるビスヒドラゾン化合物100部と、バイ
ンダー樹脂として粘度平均分子量38,000のポリカ
ーボネート樹脂(C−1400:帝人化成社製)90部
と、粘度平均分子量22,000のポリエステル樹脂
(V−290:東洋紡社製)10部と、さらに添加剤と
して2−メチル−2−ブテンを1部加え、ジクロロメタ
ン800部に溶解し、電荷輸送層塗工用塗布液を調製し
た。上記のようにして形成された電荷発生層上に電荷輸
送層塗工用塗布液を浸漬塗工し、80℃で1時間乾燥を
行い、厚さ約25μmの電荷輸送層を形成し、下引き層
を備えた積層機能分離型感光体サンプルA(0日保存)
を作製した。さらに塗布液を冷暗所にて120日保存後
浸漬塗工し、前記と同様の手法で感光体サンプルB(1
20日保存)を作製した。こうして作製したサンプル
A,Bはいずれも均一な塗膜を有し、感光層の剥離など
は起こらなかった。 これらのサンプルA,Bを実施例1と同様に評価した。
評価結果を表11に示す。いずれのサンプルについても
初期も、繰り返し使用後もきれいな画像が得られ、高温
高湿下でも残留電位の上昇などの感光体の帯電特性の変
化はほとんど認められず、摩耗による膜厚低下に由来す
る感度低下もほとんど見られなかった。
【0124】実施例19 電荷輸送層塗工用塗布液に用いるジクロロメタンを60
0部としたほかは、実施例18と同様に感光体サンプル
A,Bを作製し、評価した。評価結果を表11に示す。 塗布液は高粘度であったが、引き上げ速度を遅くするこ
とにより、均一な膜厚にすることができた。
【0125】実施例20 電荷輸送層塗工用塗布液に用いるジクロロメタンを10
00部としたほかは、実施例18と同様に感光体サンプ
ルA,Bを作製し、評価した。評価結果を表11に示
す。
【0126】
【表11】
【0127】比較例20 電荷輸送層塗工用塗布液に用いるジクロロメタンを50
0部としたほかは、実施例18と同様に感光体サンプル
A,Bを作製し、評価した。評価結果を表12に示す。 塗布液は非常に高粘度で、均一な膜厚にすることができ
ず、画像は全体にわたって濃度ムラが発生していた。
【0128】比較例21 電荷輸送層塗工用塗布液に用いるジクロロメタンを11
00部としたほかは、実施例18と同様に感光体サンプ
ルA,Bを作製し、評価した。評価結果を表12に示
す。 塗布液は非常に低粘度で、均一な膜厚にすることができ
ず、膜厚は約10μmの電荷輸送層しか得られなかっ
た。
【0129】
【表12】
【0130】実施例21 電荷輸送層を塗布後の乾燥を30℃で7日間乾燥させた
ほかは、実施例18と同様に感光体サンプルA,Bを作
製し、評価した。評価結果を表13に示す。
【0131】実施例22 電荷輸送層を塗布後の乾燥を120℃で行ったほかは、
実施例18と同様に感光体サンプルA,Bを作製し、評
価した。評価結果を表13に示す。
【0132】
【表13】
【0133】比較例22 電荷輸送層を塗布後の乾燥を25℃で7日間乾燥させた
ほかは、実施例18と同様に感光体サンプルA,Bを作
製し、評価した。評価結果を表14に示す。
【0134】比較例23 電荷輸送層を塗布後の乾燥を130℃で行ったほかは、
実施例18と同様に感光体サンプルA,Bを作製し、評
価した。評価結果を表14に示す。
【0135】
【表14】
【0136】以上のように、実施例のサンプルA,B
は、使用後も帯電電位、残留電位、感光体表面電位のい
ずれもがほぼ初期値を維持しているのに対し、比較例の
サンプルBでは、初期値からのずれが著しく、特に残留
電位の上昇が顕著に認められた。
【0137】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、導電性支
持体上に電荷発生層と電荷輸送層とを積層して感光層を
形成した積層機能分離型電子写真感光体用あるいは導電
性支持体上に電荷発生剤と電荷輸送剤とを含有する感光
層を形成した単層型感光体用の塗布液において、特定の
不飽和炭化水素を含有させることにより、長期間にわた
り感光体用塗布液が安定的に保存可能になり、それを用
い作製した感光体は繰り返し使用しても耐久性に優れ、
帯電電位の低下や、残留電位の上昇が見られず、安定し
た電気的特性を示す。
【0138】請求項1および請求項2の本発明によれ
ば、積層機能分離型および単層型感光体用塗布液組成物
の保存安定性が向上される。 請求項3および請求項4の本発明によれば、感光体用塗
布液組成物に含有される脂肪族炭化水素は、感光体の乾
燥工程で容易に除去される。したがって脂肪族炭化水素
は感光体に残留しない。 請求項5の本発明によれば、感光体用塗布液組成物に含
有される脂肪族炭化水素は、感光体の乾燥工程で完全に
除去される。したがって脂肪族炭化水素は感光体に残留
せず、感光体の電気的特性の変化、特に残留電位の上昇
が見られない。 請求項6の本発明によれば、感光体製品の耐久性および
耐摩耗性が改善される。 請求項7および請求項8の本発明によれば、感光体製
品の耐久性および耐摩耗性が改善されるとともに、感光
体の製造工程において感光層の剥離、亀裂等の発生が防
止される。また、感光層と導電性支持体との接着性も向
上する。 請求項9、請求項10および請求項11の本発明によれ
ば、感光体製品を使用して印刷した場合、画像ムラや黒
点がなくなる。また、樹脂の混合物を用いるとき、樹脂
成分の相溶性が増大する。 請求項12の本発明によれば、溶剤への有機光導電性化
合物およびバインダー樹脂の溶解/分散性がよく、かつ
感光体の乾燥工程での溶剤の除去が容易である。 請求項13の本発明によれば、優れた電気的特性や感
光層の成膜性を有する積層機能分離型電子写真感光体が
製造される。この感光体を用いて印刷すると、画像欠陥
が生じない。 請求項14の本発明によれば、脂肪族不飽和炭化水素を
添加することによって、電荷発生層用塗布液の保存安定
性も向上し、優れた電気的特性や感光層の成膜性を有す
る積層機能分離型電子写真感光体が製造される。 請求項15および請求項16の本発明によれば、感光体
上に電荷発生層および電荷輸送層を所定の膜厚で形成す
ることができる。 請求項17の本発明によれば、感光体の乾燥工程で脂肪
族不飽和炭化水素および溶剤が除去され、感光体に残留
しない。 請求項18の本発明によれば、優れた電気的特性や感光
層の成膜性を有する単層型電子写真感光体が製造され
る。この感光体を用いて印刷すると、画像欠陥が生じな
い。 請求項19の本発明によれば、感光体上に感光層を所定
の膜厚で形成することができる。 請求項20の本発明によれば、感光体の乾燥工程で脂肪
族不飽和炭化水素および溶剤が除去され感光体に残留し
ない。 請求項21の本発明によれば、電荷輸送層用塗布液組成
物の保存安定性が向上する。 請求項22の本発明によれば、電荷輸送層のキャリア輸
送能が向上する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施の形態に従う積層機能分離型感
光体の例を示す模式的断面図である。
【図2】本発明の一実施の形態に従う下引き層を備える
積層機能分離型感光体の例を示す模式的断面図である。
【図3】本発明の一実施の形態に従う単層型感光体の例
を示す模式的断面図である。
【符号の説明】
1 導電性支持体 2 電荷発生層 3 電荷輸送層 4,7 感光層 5 下引き層 6 電荷発生材料
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03G 5/06 321 G03G 5/06 321 (72)発明者 片山 聡 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 金澤 朋子 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 黒川 誠 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内

Claims (22)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 有機光導電性化合物と、バインダー樹脂
    とを溶剤中に、溶解あるいは分散してなり、かつ脂肪族
    不飽和炭化水素を含有することを特徴とする電子写真感
    光体用塗布液組成物。
  2. 【請求項2】 前記有機光導電性化合物が電荷発生剤お
    よび/または電荷輸送剤であることを特徴とする請求項
    1記載の電子写真感光体用塗布液組成物。
  3. 【請求項3】 前記脂肪族不飽和炭化水素が30〜12
    0℃の範囲の沸点を有することを特徴とする請求項1記
    載の電子写真感光体用塗布液組成物。
  4. 【請求項4】 前記脂肪族不飽和炭化水素が炭素数5〜
    8を有する直鎖状または分岐状であることを特徴とする
    請求項1記載の電子写真感光体用塗布液組成物。
  5. 【請求項5】 組成物中、前記バインダー樹脂100重
    量部に対して、脂肪族不飽和炭化水素が0.01〜10
    重量部の範囲で含有されることを特徴とする請求項1記
    載の電子写真感光体用塗布液組成物。
  6. 【請求項6】 前記バインダー樹脂がポリカーボネート
    樹脂であることを特徴とする請求項1または5記載の電
    子写真感光体用塗布液組成物。
  7. 【請求項7】 前記バインダー樹脂がポリカーボネート
    樹脂と、ポリエステル樹脂との混合物であることを特徴
    とする請求項1または5記載の電子写真感光体用塗布液
    組成物。
  8. 【請求項8】 前記バインダー樹脂がポリカーボネート
    樹脂と、ポリエステル樹脂および/またはポリアリレー
    ト樹脂との混合物であることを特徴とする請求項1また
    は5記載の電子写真感光体用塗布液組成物。
  9. 【請求項9】 前記ポリカーボネート樹脂の粘度平均分
    子量が30,000〜60,000であることを特徴と
    する請求項6〜8のいずれかに記載の電子写真感光体用
    塗布液組成物。
  10. 【請求項10】 前記ポリエステル樹脂の粘度平均分子
    量が20,000〜50,000であることを特徴とす
    る請求項7または8記載の電子写真感光体用塗布液組成
    物。
  11. 【請求項11】 前記ポリアリレート樹脂の粘度平均分
    子量が30,000〜50,000であることを特徴と
    する請求項8記載の電子写真感光体用塗布液組成物。
  12. 【請求項12】 前記溶剤がハロゲン化炭化水素である
    ことを特徴とする請求項1または2記載の電子写真感光
    体用塗布液組成物。
  13. 【請求項13】 (a)下引き層がその上に設けられて
    いてもよい導電性支持体上に、電荷発生層用塗布液を塗
    布し、電荷発生層を形成する工程,(b)前記電荷発生
    層上に、電荷輸送層用塗布液を塗布し、電荷輸送層を形
    成する工程:以上の(a)(b)の工程を含んでなる積
    層機能分離型電子写真感光体の製造方法において、 電荷発生層用塗布液が電荷発生用有機光導電性化合物
    と、バインダー樹脂とを溶剤中に分散してなり、そして
    電荷輸送層用塗布液が電荷輸送用有機光導電性化合物
    と、バインダー樹脂とを溶剤中に溶解してなり、かつ脂
    肪族不飽和炭化水素を含有することを特徴とする積層機
    能分離型電子写真感光体の製造方法。
  14. 【請求項14】 前記電荷発生層用塗布液が脂肪族不飽
    和炭化水素を含有することを特徴とする請求項13記載
    の積層機能分離型電子写真感光体の製造方法。
  15. 【請求項15】 前記電荷発生層用塗布液中のバインダ
    ー樹脂の濃度が0.1〜5重量%であることを特徴とす
    る請求項13記載の積層機能分離型電子写真感光体の製
    造方法。
  16. 【請求項16】 前記電荷輸送層用塗布液中のバインダ
    ー樹脂の濃度が7〜13重量%であることを特徴とする
    請求項13記載の積層機能分離型電子写真感光体の製造
    方法。
  17. 【請求項17】 前記(a)工程および/または(b)
    工程の後に、形成された電荷発生層および/または電荷
    輸送層を乾燥する工程を含み、該乾燥工程が30〜12
    0℃の範囲の温度で行われることを特徴とする請求項1
    3記載の積層機能分離型電子写真感光体の製造方法。
  18. 【請求項18】 下引き層がその上に設けられていても
    よい導電性支持体上に、感光層用塗布液を塗布し、感光
    層を形成する工程を含んでなる単層型電子写真感光体の
    製造方法において、 感光層用塗布液が電荷発生用有機光導電性化合物と、電
    荷輸送用有機光導電性化合物と、バインダー樹脂とを溶
    剤中に溶解あるいは分散してなり、かつ脂肪族不飽和炭
    化水素を含有することを特徴とする単層型電子写真感光
    体の製造方法。
  19. 【請求項19】 前記感光層用塗布液中のバインダー樹
    脂の濃度が7〜13重量%であることを特徴とする請求
    項18記載の単層型電子写真感光体の製造方法。
  20. 【請求項20】 前記感光層を形成する工程の後に、該
    感光層を乾燥する工程を含み、該乾燥工程が30〜12
    0℃の範囲の温度で行われることを特徴とする請求項1
    8記載の単層型電子写真感光体の製造方法。
  21. 【請求項21】 電荷輸送用有機光導電性化合物5〜2
    0重量%と、バインダー樹脂5〜20重量%と、残部が
    溶剤とからなり、さらに脂肪族不飽和炭化水素0.00
    1〜2重量%を含有することを特徴とする電子写真感光
    体の電荷輸送層用塗布液組成物。
  22. 【請求項22】 前記電荷輸送用有機光導電性化合物が
    ヒドラジン系化合物、スチリル系化合物、およびトリフ
    ェニルアミン系化合物からなる群より選ばれることを特
    徴とする請求項21記載の電子写真感光体の電荷輸送層
    用塗布液組成物。
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