JPH101876A - ゴム補強用繊維構造体及びその製造方法 - Google Patents

ゴム補強用繊維構造体及びその製造方法

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JPH101876A JP8157130A JP15713096A JPH101876A JP H101876 A JPH101876 A JP H101876A JP 8157130 A JP8157130 A JP 8157130A JP 15713096 A JP15713096 A JP 15713096A JP H101876 A JPH101876 A JP H101876A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明はRFLを接着剤として用いるゴム補
強繊維構造体において、RFL樹脂を改質する事で上記
要望に応える柔軟で強伸度及び体疲労性の高い、しかも
接着力ま優れたゴム補強用繊維構造体を提供する。 【解決手段】 繊維構造体の表面に接着剤層が配設され
たゴム補強用繊維構造体であり、前記接着剤層の中に、
少なくともレゾルシン、ホルマリン、ラテックス(RF
L)とアルキルザルコシネートを含有するゴム補強用繊
維構造体とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、タイヤ、ホー
ス、コンベアベルト、Vベルト、動力伝達ベルト、ゴム
コンテナなどのゴム製品の補強に用いられる接着剤処理
された繊維構造体及びその製造方法に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】従来から、ゴム製品を繊維により補強す
る方法が知られており、そしてその際の繊維とゴムとの
接着力を高める方法として、予め繊維をレゾルシン、ホ
ルマリン、ラテックス(以下RFL)液に浸漬させ、乾
燥、熱処理する方法が知られている。
【0003】一般に、繊維補強ゴム製品(ゴムコンポジ
ット)においては、ゴム製品を補強するという目的のた
めに繊維の強力と伸度、及びゴムコンポジットを形成す
るという目的のために補強用繊維とゴムマトリックスと
の接着力が要求されている。また、ゴムコンポジットの
殆どが繰り返しの変形を受ける環境で使用されるため、
繊維自体の繰り返し変形に対する耐疲労性が要求されて
いる。近年、コストダウンやより厳しい条件下での使用
要求が増え、繊維補強ゴム製品に対するさらなる強伸度
の向上、接着力の向上とともに耐疲労性の向上が強く望
まれている。
【0004】また、コードの柔軟性が悪くなると強伸度
が低下するとともに、耐疲労性も低下する事が報告され
ている。さらには、コードが硬くなると以後の工程、例
えばソフニング、ゴムへのトッピング等の工程で接着剤
が脱落して接着力が低下したり、コードがカール状にな
ったり、コードに傷が付き品質低下や、強力低下が起こ
るという問題があった。
【0005】コードの柔軟性を改良する方法については
種々の提案がなされている。その代表的な方法として、
屈曲部剤、等でしごく方法がある。(特公昭47−21
280号公報、特開昭56−4767号公報、特開昭6
2−149983号公報、特開昭62−28969号公
報、特開平2−11801号公報、特開平2−2891
83号公報、等)しかし、このような柔軟化処理はある
程度の効果があるものの、さらに柔軟性を向上させよう
と、しごき張力を高くしたり、屈曲部剤との接触部分を
鋭角にすると、接着剤が削り取られたり、コード表面に
傷が付いて、製品自体が物理的にダメージを受けてしま
うという問題があった。
【0006】また、耐疲労性を改良する方法についての
提案は、その殆どが使用される繊維自体を改良する、も
しくは繊維の形態を改良する案件である。これらの場合
繊維構造が改良されてもそこで使用される接着剤の影響
が大きく、最終的な処理繊維としての耐疲労性は十分で
ないという問題があった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明はRFLを接着
剤として用いるゴム補強繊維構造体において、RFL樹
脂を改質する事で上記要望に応える柔軟で強伸度及び耐
疲労性の高い、しかも接着力の優れたゴム補強用繊維構
造体を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の手段、即ち、本発明は次の通りである。 1.繊維構造体の表面に接着剤層が配設されたゴム補強
用繊維構造体であり、前記接着剤層の中に、少なくとも
レゾルシン、ホルマリン、ラテックス(RFL)とアル
キルザルコシネートを含有することを特徴とするゴム補
強用繊維構造体。 2.繊維構造体をアルキルザルコシネートを含有したR
FL液で処理することを特徴とするゴム補強用繊維構造
体の製造方法。 3.あらかじめアルキルザルコシネートを繊維構造体の
表面に含有させた後、少なくともレゾルシン、ホルマリ
ン、ラテックス(RFL)を含む処理液で処理すること
を特徴とするゴム補強用繊維構造体の製造方法。 4.あらかじめアルキルザルコシネートを含む繊維処理
剤を繊維に付与した繊維構造体を、少なくともレゾルシ
ン、ホルマリン、ラテックス(RFL)を含む処理液で
処理することを特徴とするゴム補強用繊維構造体の製造
方法。
【0009】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明におけるゴム補強用繊維は、各種ポリエステル、ポ
リアミド、芳香族ポリアミド、等少なくともRFLを含
む接着剤を使用する繊維であればいずれにも効果があ
る。また、本発明の繊維構造体の形態は、コード、織編
物、不織布などいずれの形態でも良い。
【0010】補強繊維の接着剤として用いられるレゾル
シン、ホルマリン、ラテックス(RFL)は、レゾルシ
ン、ホルマリンをアルカリまたは酸性触媒下で反応させ
い得られる初期縮合物とゴムラテックスの混合物であ
り、レゾルシン、ホルマリン、ラテックスの配合比率に
ついては公知技術のいずれを適用しても効果は見られる
る。ラテックスの種類もスチレンブタジエンラテック
ス、ビニルピリジン含有スチレンブタジエンラテック
ス、クロロプレンラテックス、天然ゴムラテックス、ポ
リエチレンラテックス、ニトリルブタジエンラテック
ス、等いずれの種類の単独もしくは組み合わせを用いて
も良い。また、繊維の接着剤としては少なくともRFL
を含むものであればその効果は発現し、ポリエステルや
芳香族ポリアミド等で用いられる接着助剤、例えばエポ
キシ化合物、イソシアネート化合物、クロロフェノール
化合物、等と共用しても良い。これらの接着剤は、その
接着剤の種類やゴム補強用繊維の種類及び被着ゴムの配
合によって繊維への付着量は変わるが、一般的に繊維重
量に対し1〜15重量%が用いられるが、本発明におい
て繊維上の接着剤固形分濃度は用いたゴムコンポジット
の構成材料の種類で最適化されておれば良く、接着剤の
繊維上の固形分濃度はいずれの場合でも効果発現に対し
て何ら妨げになるものではない。
【0011】本発明に於いて使用されるアルキルザルコ
シネートとはザルコシンと脂肪酸との反応物で下記化学
式で示される。 R−COCNHCH2 COOH (上記化学式中のRはアルキル基) Rで表されるアルキル基の種類としては、例えば、ヘキ
シル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イ
ソオクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、ラウ
リル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、イソ
ステアリル基、オレイル基、リシノレイン基、パルミチ
ル基、プロピル基、種々の混合アルキル基、等が挙げら
れる。アルキルザルコシネートと接着剤中のRFLとの
割合が本発明において重要である。RFLの組成比及び
アルキルザルコシネートの分子量にもよるが、糸上の接
着剤成分の固形分比でRFL:アルキルザルコシネート
が0.5重量%以上〜30重量%が好ましく、特に1〜
15重量%が好ましい。ザルコシン酸エステル化合物の
固形分比が小さい場合は本発明で得られるRFL樹脂の
改質が不十分となり、目的の効果が得られない。逆に固
形分比率が高すぎるとRFL樹脂自体の凝集力が低下し
てしまい接着力が不十分となる。アルキルザルコシネー
トは処理時の熱でRFLが架橋反応を起こし3次元化す
るときにRFLと共存しておればよく、ザルコシン酸化
合物を予め繊維表面に付与しても、RFL液中に混入し
てもその効果は発現する。予め繊維に付与する方法は特
に制限されないが、紡糸の段階で付与するのがコスト的
にも有効である。紡糸油剤に混入する方法、紡糸中に別
途付与する方法、さらには完成した糸に別工程を設け付
与する方法、等いずれの方法を用いてもさしつかえな
い。
【0012】
【作用】本発明においては、RFL樹脂にアルキルザル
コシネートを併用することによってRFL樹脂そのもの
の柔軟性と強靭性が改良される。樹脂の柔軟化により製
品が柔らかくなることで、強伸度や耐疲労性が改善され
ると共に、樹脂の強靭化によって被着ゴムとの接着力も
改善されることが認められる。RFL樹脂そのものが改
善される機構は解明されていないが、処理時の熱でRF
Lが3次元架橋反応を起こす際、内部にアルキルザルコ
シネートが取り込まれることによってマトリックスを適
度な状態に変化させているものと推定される。ちょうど
エポキシ化合物中にラテックスを混入することでエポキ
シ樹脂の柔軟化、強靭化が図られる機構に似ているので
はないかと推定される。
【0013】
【発明の実施の形態】
実施形態 極限粘度1.0(フェノール/テトラクロロエタン=6
/4の混合溶液を使用し25℃で測定)、ジエチレング
リコール含有量1.0モル%、カルボキシル基含有量1
8当量/106 gのポリエチレンテレフタレートを常温
により溶融紡糸延伸して、1500D(500フィラメ
ント)のポリエチレンテレフタレートヤーンを得る。こ
のヤーンを撚数40×40(回/10cm)の双糸コー
ドとなし、レゾルシンとp−クロルフェノールとホルム
アルデヒドとの反応物であるバルナックス社のVulc
abond E(旧名Pexul:ICI社商品名)を
含むRFL液にオレイルザルコシネートを加えた液に浸
漬し、ストレッチ3%、リラックス1.5%で240℃
で2分間処理することによりゴム補強用繊維構造体を得
る。尚、処理液の組成は以下のものを用いた。 RF樹脂液 重量部 水 332.4 苛性ソーダ 1.3 レゾルシン 16.6 ホルムアルデヒド(37%) 14.7 小計 365.0 前熟成 25℃、6時間 PFL液 RF樹脂液 365.0 VPラテックス 195.0 SBRラテックス 50.0 小計 610.0 Vulcabond E+RL RFL 610.0 Volcabond E 183.0 合計 793.0 熟成 25℃、214時間
【0014】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、これに限定されるものではない。なお、部は重量
部を意味し、測定は次の方法で行った。
【0015】柔軟性評価(カンチレバー法):トワロン
製の織物25cm×15cmに切断し、処理したあと試
験片を台に平行におさえて45度の傾斜面に滑り出させ
る。試験片の先端が傾斜面に接するまでの試験片の滑り
出た長さを測定する。(JIS L1005に準ずる)
【0016】強伸度:テンシロンを用い、試長250m
m、引張速度30mm/分の条件下で測定して求めた。
(JIS L1017に準ずる)
【0017】コード硬さ:ガーレー式柔軟度試験機を用
いコード長1.5inchに対する曲げ応力を測定した
もので、値をmgで表す。n=5の平均値で表し、測定
値が大きいほど硬いことを示す。
【0018】引抜接着力:処理したコードを自動車タイ
ヤ用カーカス配合ゴム中に1cmの長さに埋め込み、1
40℃の温度で40分間及び170℃の温度で60分の
2水準で加硫した後に、ゴムからコードを3000mm
/分の速度で引き抜くのに要する力をKg/cmで表し
たもの。
【0019】剥離接着力:処理したコードをエンド数2
4本/inchでトッピングし自動車タイヤ用カーカス
配合ゴムで挟み込みシートとする。これを2枚合わせ
て、140℃の温度で40分間及び170℃の温度で6
0分の2水準で加硫した後に、ゴムコンポジットを繊維
方向に対して幅1inchにカットし2枚の張合せ部分
の各々を固定して180度の角度に50mm/分の速度
で剥離するのに要する力をKg/inchで表したも
の。
【0020】耐疲労性:処理したコード2本を自動車タ
イヤ用カーカス配合ゴム中に埋め込み、140℃の温度
で40分間加硫してゴムコンポジットを作成する。この
試験片を圧縮12.5%、伸長6.3%の変形を繰り返
し720万回与えた後、ゴムからコードを取り出して疲
労後強力を測定し、疲労前の強力との保持率で表したも
の。(JIS L1017に準ずる)
【0021】実施例 1 極限粘度1.0(フェノール/テトラクロロエタン=6
/4の混合溶媒を使用し25℃で測定)、ジエチレング
リコール含量1.0モル%、カルボキシル基含有量18
当量/106 gのポリエチレンテレフタレートを常法に
より溶融紡糸延伸して、1500D(500フィラメン
ト)のポリエチレンテレフタレートヤーンを得た。得ら
れたヤーンの強力は12.0Kg、伸度は12.8%で
あった。このヤーンを撚数40×40(回/10cm)
の双糸コードとなし、レゾルシンとp−クロルフェノー
ルとホルムアルデヒドとの反応物であるバルナックス社
のVulcabond E(旧名Pexul:ICI社
商品名)を含むRFL液にオレイルザルコシネートを加
えた液で処理した。処理液組成は以下の通り。 RF樹脂液 重量部 水 332.4 苛性ソーダ 1.3 レゾルシン 16.6 ホルムアルデヒド(37%) 14.7 小計 365.0 前熟成 25℃、6時間 RFL液 RF樹脂液 365.0 VPラテックス 195.0 SBRラテックス 50.0 小計 610.0 Vulcabond E+RFL RFL 610.0 Vulcabond E 183.0 合計 793.0 熟成 25℃、24時間 この液にオレイルザルコシネートを0から40重量%添
加して処理液とした。上記双糸コードをこの液に浸漬
し、ストレッチ3.0%、リラックス1.5%で240
℃で2分間処理を行った。得られた処理コードについて
の測定結果を第1表に示す。
【表1】 コントロールAに比べて本発明の処理コードB〜Dはい
ずれもコード硬さが改善され強伸度、耐疲労性が向上す
ると共に引抜、剥離接着率とも改良されていることが認
められる。添加量20%及び40%の比較例Fは柔軟性
は改良されるものの接着力はコントロールAより低くな
っており、両特性を満足できない。
【0022】実施例2 アクゾ社製トワロンに第1表に示すオレイルザルコシネ
ートを含む油剤で油剤付着量=10%になるよう付着さ
せ、該ヤーンを織物となし所定の大きさに切り以下のR
FLに浸漬後110℃×20分乾燥して240℃×1分
熱処理を施し、柔軟性の評価サンプルを作成した。処理
液の組成は以下の通り。 RF樹脂液 重量部 水 333.4 苛性ソーダ 1.3 レゾルシン 16.6 ホルムアルデヒド(37%) 14.7 小計 366.0 前熟成 15℃、2時間 RFL液 RF樹脂液 366.0 VPラテックス 246.9 小計 612.9 Vulcabond E+RFL RFL 612.0 Vulcabond E 150.0 合計 762.9 熟成 25℃、20時間
【表2】 コントロールG、Hに較べて、オレイルザルコシネート
を糸上げに予め付与しておくことでもRFL処理後の柔
軟性が改良されることが認められる。
【0023】実施例3 相対粘度3.4(96%濃硫酸水溶液を用い、重合体濃
度10mg/ml、温度20℃で測定した値)のナイロ
ン6ポリマーを常法により溶融紡糸延伸して、1890
Dのナイロン6ヤーンを得た。得られたヤーンの強力は
19.8Kg、伸度は11.3%であった。このヤーン
を撚数30×30(回/10cm)の双糸コードとな
し、RFL液にステアリルザルコシネートを加えて処理
した。処理液組成は以下の通り。 RF樹脂液 重量部 水 332.4 苛性ソーダ 1.3 レゾルシン 16.6 ホルムアルデヒド(37%) 14.7 小計 365.0 前熟成 25℃、6時間 RFL液 RF樹脂液 365.0 VPラテックス 195.0 SBRラテックス 50.0 小計 610.0 熟成 25℃、24時間 この液にステアリルザルコシネートを0〜15重量%添
加して処理液とした。上記双糸コードをこの液に浸漬
し、120℃×2分間、1.5%のストレッチで熱風乾
燥し、次いで、ストレッチを8.0%施しながら、20
0℃で1分間処理を行った。得られた処理コードについ
ての測定結果を第3表に示す。
【表3】 ナイロン6繊維においても、コントロールAに比べて本
発明の処理コードB〜Dはいずれもコード硬さが改善さ
れ強力、耐疲労性が向上すると共に引抜、剥離接着力と
も改良されていることが認められる。
【0024】実施例4 実施例1で用いた双糸コードを、同じく実施例1で用い
たVulcabond入りRFL液を作成しオレイルザ
ルコシネートを添加しないで、第1浴として付与し乾燥
後、240℃×1分間処理した。さらにこの処理コード
について、実施例3で用いたRFL液を作成してラウリ
ルザルコシネートを0〜15部添加し、第2浴として付
与し乾燥後、240℃×1分間処理した。得られた処理
コードの物性を第4表に示す。
【表4】 第2浴のRFL樹脂にラウリルザルコシネートを添加す
ることで、強伸度、コード硬さ、耐疲労性、及び接着力
が改善されていることが認められた。
【0025】
【発明の効果】本発明によれば、得られたゴム補強用繊
維構造体はRFLにアルキルザルコシネートを併用させ
ることによってRFL樹脂そのものの柔軟性と強靭性が
改良でき、強伸度、コード硬さ、耐疲労性及び接着力の
改良された高品質なゴム補強用繊維構造体が提供され
る。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 繊維構造体の表面に接着剤層が配設され
    たゴム補強用繊維構造体であり、前記接着剤層の中に、
    少なくともレゾルシン、ホルマリン、ラテックス(RF
    L)とアルキルザルコシネートを含有することを特徴と
    するゴム補強用繊維構造体。
  2. 【請求項2】 繊維構造体をアルキルザルコシネートを
    含有したRFL液で処理することを特徴とするゴム補強
    用繊維構造体の製造方法。
  3. 【請求項3】 あらかじめアルキルザルコシネートを繊
    維構造体の表面に含有させた後、少なくともレゾルシ
    ン、ホルマリン、ラテックス(RFL)を含む処理液で
    処理することを特徴とするゴム補強用繊維構造体の製造
    方法。
  4. 【請求項4】 あらかじめアルキルザルコシネートを含
    む繊維処理剤を繊維に付与した繊維構造体を、少なくと
    もレゾルシン、ホルマリン、ラテックス(RFL)を含
    む処理液で処理することを特徴とするゴム補強用繊維構
    造体の製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2012076653A (ja) * 2010-10-04 2012-04-19 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ビードコア及びそれを用いた空気入りタイヤ
CN116080170A (zh) * 2022-11-18 2023-05-09 宜兴市新东茂纺织科技有限公司 一种基于大豆纤维的强韧型复合多层面料的制备方法

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