JPH10189459A - ボロンドープ・シリコン−ゲルマニウム混晶の形成方法 - Google Patents

ボロンドープ・シリコン−ゲルマニウム混晶の形成方法

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JPH10189459A
JPH10189459A JP34921396A JP34921396A JPH10189459A JP H10189459 A JPH10189459 A JP H10189459A JP 34921396 A JP34921396 A JP 34921396A JP 34921396 A JP34921396 A JP 34921396A JP H10189459 A JPH10189459 A JP H10189459A
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JP
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mixed crystal
germanium
gas
boron
supply amount
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JP34921396A
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Hideo Yamagata
秀夫 山縣
Tetsushi Hashizume
哲志 橋詰
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Sony Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ボロンがドーピングされてなるシリコン−ゲ
ルマニウム混晶として、ゲルマニウムのプロファイルに
関係なく一定のボロン濃度を有した、ボロンドープ・シ
リコン−ゲルマニウム混晶を形成することのできる方法
の提供が望まれている。 【解決手段】 シリコン−ゲルマニウム混晶を気相成長
させると同時に、これにボロンをドーピングしてボロン
ドープ・シリコン−ゲルマニウム混晶を形成する方法で
ある。シリコン−ゲルマニウム混晶を気相成長させる際
に、ゲルマニウム原料である水素化ゲルマニウムガスの
供給量を所望する度合いに変化させ、かつ、ボロンのド
ープ源となるジボランガスの供給量を、水素化ゲルマニ
ウムガスの供給量の変化に対応させて変化させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、シリコン−ゲルマ
ニウム混晶を気相成長させると同時に、これにボロンを
ドーピングしてボロンドープ・シリコン−ゲルマニウム
混晶を形成する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、Si系高速バイポーラ素子や超格
子素子などへの応用の期待から、シリコン−ゲルマニウ
ム(以下、Si(1-X) GeX と記す)混晶が注目されて
いる。このようなSi(1-X) GeX 混晶の実用化を図る
ため、Si系下地として例えばSi基板を用い、これの
上にSi(1-X) GeX 混晶をエピタキシャル成長させる
方法が種々検討され、一部実施されている。
【0003】このような方法で得られるSi(1-X) Ge
X /Siの歪超格子構造については、その格子歪に起因
して起こる電気的および光学的性質を利用した、種々の
デバイスの開発がなされており、例えばその一つとし
て、バイポーラトランジスタのベース部分にSi(1-X)
GeX /Siを用いてなる、ヘテロ接合バイポーラトラ
ンジスタ(以下、HBTと略称する)が知られている。
このSi(1-X) GeX /Si系HBTは、ホモ接合のも
のよりエミッタからベースへのキャリアの注入を大きく
することができ、RbやτEBを増大することなしにh
FEを確保することが可能になり、fmax=50GH
z程度の高速バイポーラトランジスタを実現することが
できる。
【0004】ところで、前記Si(1-X) GeX /Siの
構造を用いてNPN型のHBTを製造するには、Si
(1-X) GeX 混晶層内にボロンをドーピングする必要が
ある。一般に、Si(1-X) GeX 混晶の形成は、ガスソ
ースMBE法、超高真空化学気相成長(UHV−CV
D)法、あるいは減圧化学気相成長(LP−CVD)法
によって行われる。これらの各種成膜方法において、ボ
ロンをドーピングする方法としては、例えば、Si
(1-X) GeX 混晶成膜用のガスである水素化ケイ素(S
n (2n+2);n≧1)ガスあるいはジクロルシラン
(SiH2 Cl2 )ガスと、水素化ゲルマニウム(Ge
n (2n+2);n≧1)ガスとを反応炉内で反応させる
際、これと同時にジボラン(B2 6 )ガスを反応炉内
に供給し、反応に供するといった手法が採られる。
【0005】このとき、Geの濃度を変化させて所望の
Geプロファイルを得たい場合、従来では、図5に示す
ように前記水素化ゲルマニウムガスの流量(供給量)を
変化させ、かつ、そのときのB2 6 ガスの流量(供給
量)を図5中Aで示す範囲のように一定にして反応を行
わせている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな方法では、表面反応律速状態である630℃以下に
おいて、Si(1-X) GeX 混晶膜の成長速度が低下する
ことに起因して、図6中○で囲った部分Aで示すように
Si(1-X) GeX 混晶膜中のGe組成比が低下すると、
これに反して膜中のボロン濃度が増加するといった現象
が起きてしまう。
【0007】そして、このような現象が起こると、例え
ば前記のSi(1-X) GeX 混晶の形成方法を、Si
(1-X) GeX 混晶層をベースとするNPN型のHBTの
製造に適用した場合に、Si(1-X) GeX 混晶からなる
ベースがその層中にてボロン濃度が変わってしまうこと
により、hFE等のデバイス特性がばらつくといった不
都合を招いてしまう。
【0008】本発明は前記事情に鑑みてなされたもの
で、その目的とするところは、ボロンがドーピングされ
てなるシリコン−ゲルマニウム混晶として、ゲルマニウ
ムのプロファイルに関係なく一定のボロン濃度を有し
た、ボロンドープ・シリコン−ゲルマニウム混晶を形成
することのできる方法を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明のボロンドープ・
シリコン−ゲルマニウム混晶の形成方法では、シリコン
−ゲルマニウム混晶を気相成長させると同時に、これに
ボロンをドーピングしてボロンドープ・シリコン−ゲル
マニウム混晶を形成するにあたり、シリコン−ゲルマニ
ウム混晶を気相成長させる際に、ゲルマニウム原料であ
る水素化ゲルマニウムガスの供給量を所望する度合いに
変化させ、かつ、ボロンのドープ源となるジボランガス
の供給量を、前記水素化ゲルマニウムガスの供給量の変
化に対応させて変化させることを前記課題の解決手段と
した。
【0010】このボロンドープ・シリコン−ゲルマニウ
ム混晶の形成方法によれば、シリコン−ゲルマニウム混
晶を気相成長させる際に、ジボランガスの供給量を、水
素化ゲルマニウムガスの供給量の変化に対応させて変化
させているので、本来水素化ゲルマニウムガスの供給量
が変化することにより、形成されるSi(1-X) GeX
晶中のボロン濃度が変化する分が、B2 6 ガスの供給
量が変化することによって前記ボロン濃度の増加分が相
殺され、これによりSi(1-X) GeX 混晶中のボロン濃
度が一定になる。
【0011】
【発明の実施の形態】以下、本発明をその一実施形態例
に基づいて詳しく説明する。なお、この実施形態例で
は、図2に示すように、まずSi基板1上にSiバッフ
ァ層2を形成し、次いでSi(1-X) GeX 混晶層3を形
成し、その後Siキャップ層4を形成するようにしてい
る。
【0012】まず、図2に示したSi基板1として、以
下の通りにして洗浄したものを用意する。Si基板1を
洗浄するには、まず、所定の温度に加熱した硫酸−過酸
化水素液によってSi基板1表面を処理し、基板表面に
付着している有機物を除去する。次いで、所定の温度に
加熱したアンモニア−過酸化水素液によってSi基板1
表面を処理し、基板表面に付着しているパーティクルを
除去する。その後、希フッ酸によってSi基板1表面を
処理し、基板表面の金属汚染物および酸化膜を除去す
る。
【0013】このようにして洗浄処理を行ったら、この
Si基板1を直ちにエピタキシャル反応炉内に入れてエ
ピタキシャル成長を行わせ、Si基板1上に図2に示し
たごとくSiバッファ層2、Si(1-X) GeX 混晶層
3、Siキャップ層4をこの順に形成する。このエピタ
キシャル成長には、エピタキシャル反応炉として赤外線
ランプ加熱型の減圧化学気相成長装置を用いている。な
お、前記洗浄後のSi基板1を該反応炉(減圧化学気相
成長装置)内に入れたら、エピタキシャル成長による成
膜に先立ち、該Si基板1を水素ガス雰囲気にて850
〜1100℃(望ましくは900℃)の温度で5分程度
加熱処理し、前記の洗浄処理後にSi基板1表面に形成
された自然酸化膜を除去する。
【0014】次に、図1に示す成膜シーケンスにしたが
ってエピタキシャル成長法による成膜を行う。成膜で
は、まず、反応炉内にH2 ガスを供給している状態で、
図1に示したように反応炉内の温度を700℃にして水
素化ケイ素ガスであるSiH4 ガスを供給し、Si基板
1表面上にSiバッファ層2を30nm程度の厚さに形
成する。
【0015】続いて、反応炉内にH2 ガスおよびSiH
4 ガスを供給している状態で反応炉内の温度を625℃
にする。そして、この状態で水素化ゲルマニウムガスで
あるGeH4 ガスの反応炉内への供給を開始する。ただ
しこのとき、ゲルマニウムをデルタ型ドーピングプロフ
ァイルとするため、図1に示すようにGeH4 ガスの供
給量を、時間の経過に連れて段々少なくなるよう階段状
に変化させる。そして、GeH4 ガスの供給開始から数
分遅れて、すなわち、この例では図1に示したようにG
eH4 ガスの供給量が最大量から次に大きい量に移ると
きにB2 6 ガスの供給を開始し、以降、該B2 6
スの供給量についても、前記水素化ゲルマニウムガスの
供給量の変化に対応させて時間の経過に連れ段々少なく
なるよう階段状に変化させる。
【0016】ここで、GeH4 ガスの供給量を階段状に
変化させた状態で少なくしていくと、Si(1-X) GeX
混晶の成膜速度が低下する。これは、SiH4 とGeH
4 の基板(この例ではSiバッファ層2)表面上での吸
着速度定数が、Si−Ge対の結合サイトが他のSi−
Si対の結合サイト、Ge−Ge対の結合サイトより大
きく、またSiH4 の表面反応速度定数が、Ge−Ge
対の結合サイトで最大となることから、Si(1-X) Ge
X 混晶中のGeの組成比が、その成膜速度に対して大き
く影響を及ぼすためである。
【0017】しかし、このようにSi(1-X) GeX 混晶
層3の形成時にGeの組成比を減少させると、該混晶層
3の成長速度が低下するものの、本発明では、図1に示
したように、GeH4 ガスの供給量の変化(低下)に伴
い、B2 6 ガスの供給量もこれに対応させて変化(低
下)させている。すなわち、この実施形態例では、図1
中破線で示すようにGeH4 ガスの供給量変化の傾きを
Kgとし、B2 6 ガスの供給量変化の傾きをKbとす
ると、Kg=Kbとしているのである。
【0018】ここで、Si(1-X) GeX 混晶へのボロン
のドーピング量と該混晶層の成長速度との関係につい
て、以下に説明する。単位面積あたりに単位時間で堆積
するボロンの量を堆積率Dbとし、Si(1-X ) GeX
晶中のボロン濃度をCb(cm-3)、Si(1-X) GeX
混晶の成長速度R(cm/sec)とすると、Dbは、 Db=Cb×R(cm2 ・sec-1) で表される。
【0019】また、Dbは成膜中のボロン分圧によって
決定される。よって、Si(1-X) GeX 混晶中のボロン
濃度Cbは、成長速度Rが増加すると低下し、逆にRが
低下すればCbは増加する。すなわち、成長速度Rによ
ってSi(1-X) GeX 混晶中のボロン濃度が変化するの
である。さらに、Si(1-X) GeX 混晶においては、G
eH4 ガスと、SiH4 およびGeH4 からなる混合ガ
スとのガス比〔GeH4 〕/(〔SiH4 〕+〔GeH
4 〕)によってGe組成比が決定され、また、これによ
り該ガス比とSi(1-X)GeX 混晶の成長速度とは、図
3に示すような関係となる。
【0020】したがって、本実施形態例では、前述した
ようにGeH4 ガスの供給量変化の傾きKgとB2 6
ガスの供給量変化の傾きKbとを等しくしているので、
前述したように、本来GeH4 ガスの供給量が少なくな
りGe組成比が小さくなることによって前記成長速度R
が小さくなり、これによってCbが増加する分が、B 2
6 ガスの供給量が少なくなることによって該Cbの増
加分が相殺されることにより、Si(1-X) GeX 混晶中
のボロン濃度が一定になるのである。よって、本実施形
態例では、図2に示すSi(1-X) GeX 混晶3の成膜に
あたり、図1中Aで示す範囲において前述した関係(K
g=Kb)でB2 6 流量を変化させているので、図4
中○で囲った部分Aで示すように、ゲルマニウム(G
e)がデルタ型ドーピングプロファイルを有し、かつボ
ロン濃度が一定なSi(1 -X) GeX 混晶層3が得られ
る。
【0021】このようにしてSi(1-X) GeX 混晶3を
形成したら、図1に示すように反応炉内にH2 ガスを供
給した状態でGeH4 ガスの供給を止め、温度を700
℃に上げる。そして、反応炉内にSiH4 およびB2
6 ガスを供給し、Siキャップ層4を約80nmの厚さ
に形成する。そして、このようにして成膜を終了させた
後、Si基板1を反応炉から取り出し、これにより、ボ
ロンがドーピングされてなるSi(1-X) GeX 混晶層3
として、ゲルマニウムがデルタ型ドーピングプロファイ
ルを有し、一方、ボロンは一定の濃度を有してなる層が
得られる。
【0022】なお、前記実施形態例では、Si(1-X)
X 混晶層3の成膜温度を625℃としたが、この成膜
温度としては550℃〜630℃の範囲内であればよ
い。また、Si原料となるガスについては、SiH4
外の水素化ケイ素(Sin(2n+2);n≧1)や、ジク
ロルシラン(SiH2 Cl2 )を用いることもでき、ま
た、Ge原料となるガスについても、GeH4 のみでな
く水素化ゲルマニウムGen (2n+2);n≧1)を用い
ることができる。
【0023】さらに、前記実施形態例では、特にSi
(1-X) GeX 混晶層3の形成法として、減圧化学気相成
長法を採用した例について述べたが、本発明はこれに限
定されることなく、他に例えば、ガスソースMBEや超
高真空化学気相成長法などを採用することもできる。ま
た、前記実施形態例では、Ge原料ガスおよびB2 6
ガスを階段状に変化させる例について示したが、前記ガ
スの供給量を制御するマスフローコントローラを調節
し、階段状でなく連続的に変化させるようにしてもよ
い。
【0024】また、前記実施形態例では、Si基板1の
全面にわたってSi(1-X) GeX 混晶薄膜を成長するよ
うにしたが、Si表面上に絶縁物マスクを形成し、該絶
縁マスクの開口部に露出するSi表面に選択的にエピタ
キシャル成長を行うようにしてもよい。この場合に、前
記のSi原料ガス、Ge原料ガスおよびB2 6 ガス
に、塩化水素(HCl)や塩素(Cl2 )を添加しても
よい。また、前記実施形態例では、Geをデルタ型にド
ーピングしてそのプロファイルを形成するようにした
が、本発明はこれに限定されることなく、例えば台形状
にGeをドーピングする場合のように、Ge濃度を変化
させる部分の形成に適用可能なのはもちろんである。
【0025】
【発明の効果】以上説明したように本発明のボロンドー
プ・シリコン−ゲルマニウム混晶の形成方法は、シリコ
ン−ゲルマニウム混晶を気相成長させる際に、ジボラン
ガスの供給量を、水素化ゲルマニウムガスの供給量の変
化に対応させて変化させる方法であるから、本来水素化
ゲルマニウムガスの供給量が変化することにより、形成
されるSi(1-X) GeX 混晶中のボロン濃度が変化する
分を、B2 6 ガスの供給量を変化させることによって
前記ボロン濃度の増加分を相殺し、これによりSi
(1-X) GeX 混晶中のボロン濃度を一定にすることがで
きる。したがって、この方法をSi(1-X) GeX 系HB
TやSi(1-X) GeX 系MOSなどの製造に適用するこ
とにより、優れた電気特性を有するデバイスを得ること
ができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施形態例を説明するための成膜シ
ーケンスを示す図である。
【図2】図1に示した成膜シーケンスによって得られる
構造の側断面図である。
【図3】ガス比と成長速度との関係を示すグラフ図であ
る。
【図4】図1に示した成膜シーケンスによって得られる
構造のGeとBとの濃度プロファイルを示す図である。
【図5】従来の一例を説明するための成膜シーケンスを
示す図である。
【図6】図5に示した成膜シーケンスによって得られる
構造のGeとBとの濃度プロファイルを示す図である。
【符号の説明】
1 Si基板 2 Siバッファ層 3 Si
(1-X) GeX 混晶層 4 Siキャップ層

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 シリコン−ゲルマニウム混晶を気相成長
    させると同時に、これにボロンをドーピングしてボロン
    ドープ・シリコン−ゲルマニウム混晶を形成する方法で
    あって、 シリコン−ゲルマニウム混晶を気相成長させる際に、ゲ
    ルマニウム原料である水素化ゲルマニウムガスの供給量
    を所望する度合いに変化させ、かつ、ボロンのドープ源
    となるジボランガスの供給量を、前記水素化ゲルマニウ
    ムガスの供給量の変化に対応させて変化させることを特
    徴とするボロンドープ・シリコン−ゲルマニウム混晶の
    形成方法。
JP34921396A 1996-12-27 1996-12-27 ボロンドープ・シリコン−ゲルマニウム混晶の形成方法 Pending JPH10189459A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007537601A (ja) * 2004-05-14 2007-12-20 アプライド マテリアルズ インコーポレイテッド 選択的堆積プロセスを使用したmosfetデバイスの作製方法

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JP2007537601A (ja) * 2004-05-14 2007-12-20 アプライド マテリアルズ インコーポレイテッド 選択的堆積プロセスを使用したmosfetデバイスの作製方法

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