JPH10193517A - グレージング集成体 - Google Patents
グレージング集成体Info
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- JPH10193517A JPH10193517A JP9285345A JP28534597A JPH10193517A JP H10193517 A JPH10193517 A JP H10193517A JP 9285345 A JP9285345 A JP 9285345A JP 28534597 A JP28534597 A JP 28534597A JP H10193517 A JPH10193517 A JP H10193517A
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Abstract
又は硬質基材1、2、3を含み、その基材又はそれらの
基材間に少なくとも一つの熱的、電気的及び/又は電気
化学的に作用する系11が配置されていて、当該系の熱
的、電気的又は電気化学的に作用する材料の少なくとも
一つと接したシールを少なくとも一つ備えたグレージン
グ集成体を提供する。 【解決手段】 当該シールが10-4Ω-1・cm-1未満の
電気伝導率を有するように、及び/又は当該シールの外
へ拡散して当該系の動作電圧及び/又は温度範囲内で当
該材料の少なくとも一つと化学的又は電気化学的に反応
しかねない化学種又は官能基が本質的にない化合物を含
有するようにする。
Description
及び/又は電気化学的に作用する系を含む構成要素、特
にグレージング集成体に関する。この用語は、電子もし
くはイオン伝導性を有し及び/又は電場の効果による電
気化学的な可逆反応の場であり及び/又は、サーモクロ
ミックタイプの、熱の効果のために変性される、特に単
層又は複数層の積重体の形をした、一つの材料又は複数
の材料を含む系を意味する。
は、電気伝導層(あるいは伝導性ワイヤーの配列)を有
する系を備えた加熱される窓ガラス、可変的な光及び/
又はエネルギー透過性や吸収性を有するグレージング集
成体、例えばエレクトロクロミック系を備えたグレージ
ング集成体の如きもの、さもなければ可変的な光の散乱
性を有するグレージング集成体、例えば粒状物懸濁系も
しくは液晶系タイプの光バルブ(optical−va
lve)系を有するグレージング集成体の如きもの、で
よい。
細書において「作用(active)」系(あるいは
「作用する」もしくは「作用性の」系)により表記され
るこれらの系には全て共通して、どのような短絡の問題
も回避するように設計されなくてはならない外部電源に
電気的に接続する手段を必要とするという事実、及び/
又は外部からの機械的もしくは化学的攻撃に対して大な
り小なり感受性であり得るという事実がある。これが、
これらの作用性の系を適切に作動させるためにそれらを
通常は少なくとも一つの保護支持基材に接触して配置す
ることの理由である。一般に、それらは、例えばガラス
製の、2枚の硬質保護基材の間に、直接接触させるかあ
るいはポリマーの接合用シートを介して配置される。更
に、シール手段が、作用性の系を外部から切り離すため
に設けられる。通常、それらは、バリヤ(遮断層)を形
成する、特に水のバリヤを形成する、周縁ポリマーシー
ルの形をしている。例えば、ブチルゴム及び/又はポリ
スルフィド、シリコーンあるいはポリウレタンのシール
を用いることが知られている。
集成体はヨーロッパ特許第0575207号明細書から
知られており、それはエレクトロクロミック特性を有す
る層を含む系を保護するために、エレクトロクロミック
系と接触しそして特に水蒸気に関してシール用バリヤと
して働くブチルゴムを基にした第一のシールを含み、そ
して液体の水に関してそれ自体がシールを行うシリコー
ン、ポリスルフィド又はポリウレタンタイプの第二のシ
ールを有する二重の周縁シールを使用する。
レクトロクロミック系は、ガラス基材のおのおのの上に
配置された二つの電子伝導層からなり、それらの層の間
に、WO3 タイプの陰極エレクトロクロミック材料、電
解質があり、そして次に随意に、酸化イリジウムタイプ
の陽極エレクトロクロミック材料の第二の層がある。
が、この場合には単一のポリマー層が液晶を含有する微
小液滴の分散系を含み、この分散系は二つの電子伝導層
の間に配置される。懸濁粒子系には、針状で且つ随意に
二色性の粒子の懸濁液(サスペンション)があり、この
懸濁液自体は二つの電子伝導層の間のポリマーマトリッ
クス中の液滴内に分散されている。
二つの電子伝導層の間のいずれの偶発的な直接の電気的
接続も回避することが必要である。上述のヨーロッパ特
許第0575207号明細書は、系を外部から切り離す
二重シールだけでなく、更にそのシールを通って一方の
伝導層から他方へと電流が流れることのできないのを保
証するための手段を提案している。
いは累加的な解決策を提供しており、すなわち、例えば
ヨーロッパ特許第408427号、同第475847
号、同第683419号及び同第718667号明細書
に示された手順を実施し、電子伝導層の上にそれらの向
かい合う端部の二つに沿ってスクリーン印刷により付着
させた電流導線ストリップを使って、電子伝導層を電流
源に接続している。全てのスクリーン印刷部分は、シー
ルと接触しそうであり、前もって電気絶縁性のエナメル
で被覆されるように設計される。更に、電子伝導層自体
は、「へり(margin)を残す」やり方でもって、
すなわち、二つの反対側の基材を集成したなら電子伝導
層のうちの一方のもののへりの端部に沿ってスクリーン
印刷することにより付着させた電流導線ストリップが他
方の基材に付着させた電子伝導層の向かい側にないよう
に、層のおのおのがその側面の一方で基材の端部の、例
えば少なくとも1cmだけ、「手前で止まる」やり方で
もって、それぞれの基材上に付着させられる。
グレージング集成体のうちの一部のものは、より詳しく
言えばグレージング集成体を大きな熱応力にさらしかね
ない構成でもって使用した場合に、早いうちに老化する
特性を示すことがあるということが分かった。これは、
例えば、着色状態で光の透過率が非常に低くてそれらを
日射に直接且つ長期間さらすと吸収によって昇温するで
あろうエレクトロクロミックグレージング集成体につい
て言えることである。特に、日光に関し標準的な入射で
自動車のサンルーフとして使用されるエレクトロクロミ
ックグレージング集成体が想像されよう。
「作用」系は、時として、必ずしもその理由を明らかに
することができるわけではないが長い時間にわたり十分
に耐久性ではなく、あるいは少なくとも再現性よく調節
することが困難なことが分かっている寿命を持つ。
を、特に「作用」系を有するそのようなグレージング集
成体の耐久性を、その耐久性を向上させ及び/又はその
再現性をよりよく調節することを目的として、調節する
ための手段を、とりわけこれらのグレージング集成体を
製造する現在の方法に問題を投げかけず、そして好まし
くはそれらを簡単にする方向へ移ることができる手段を
見いだすことにより、改善することである。
とも一つの、そして特に二つの、透明な半硬質又は硬質
基材を含み、その基材上又はそれらの基材の間に熱的
に、電気的に及び/又は電気化学的に作用する系を少な
くとも一つ付着させたグレージング集成体であって、当
該系の電気的又は電気化学的に作用する材料のうちの少
なくとも一つと接触したシールを少なくとも一つ備えて
いるグレージング集成体である。このシールは、特に想
定される作用系のタイプに応じて、二つの別の又は累加
的な技術的特性を有し、すなわちそれは10-4Ω-1・c
m-1未満、特に10-5Ω-1・cm-1未満、更に10-7Ω
-1・cm-1又は10-9Ω-1・cm-1未満の導電率を有
し、及び/又はそれは、シールの外へ拡散して系の動作
電圧及び/又は温度の範囲内で系の有効物質(acti
ve material)のうちの少なくとも一つと化
学的又は電気化学的に反応しそうな、あるいはこれらの
物質のうちの一つを「汚染」しそうな化学種又は官能基
が本質的にない化合物を含有する。
ス又はポリエチレンテレフタレートPET、ポリメチル
メタクリレートPMMAもしくはポリカーボネートPC
タイプの1種のポリマーもしくは複数種のポリマーを基
にすることができる基材を意味する。
一つ又はほかのものの化学反応又は変性を必ずしも伴わ
ずにその作用様式を損なうようにふるまうことを意味す
る。
らの汚染は、それらを引き起こす化合物がシールから直
接生じるか、さもなければ実際にシールから生じる化合
物の副生物であってその後「間接的に」作用するもので
あるという点で、「直接的な」のもののこともあり「間
接的な」もののこともある。
からなる作用系が少なくとも一つの半硬質又は硬質基材
と直接組み合わされている作用性グレージング集成体で
ある。これは、例えば、通常のガラス/作用系又はガラ
ス/作用系/ガラス構造があるエレクトロクロミックグ
レージング集成体の場合である。とは言え、本発明はま
た、ポリマーを基にした材料のシートを少なくとも1枚
用いて少なくとも一つの半硬質又は硬質基材と組み合わ
された又は組み合わせようとする作用系をも含む。例え
ば、大抵はガラス/ポリマー/作用系/ポリマー/ガラ
スの構造がある液晶系が含まれる。従って、サン−ゴバ
ン・ビトラージュにより現在“Priva−Lite”
の名称で市販されている製品の場合、ガラス/PVB/
PET/液晶系/PET/PVB/ガラスの構造体があ
り、(PET/液晶系/PET)フィルムがPVBの2
枚の熱可塑性シートによりガラス板に積層されていて、
PET(ポリエチレンテレフタレート)ポリマーは軟質
ポリマーである。(PVBのシートの代わりにポリウレ
タンのシートを使用してもよい。)
とは、本発明の意図においては、系に含まれる材料ばか
りでなく、特にそれに電気を供給するのを可能にする全
ての材料も、またとりわけ接続要素の用語で通常指示さ
れるもの全ても意味する。
で、特に高温において不透明/反射性にする可逆的な相
変化により、可逆的に変性することができるサーモクロ
ミックタイプの材料を意味する。更に詳しいことについ
ては、例えばヨーロッパ特許第0639450号明細書
や国際公開第93/02380号パンフレットを参照す
ることができる。
ングにおける、より詳しく言うとエレクトロクロミック
グレージング集成体における、老化現象を研究してき
た。この現象は、特にグレージング集成体を80℃より
高い温度への加熱、すなわちグレージング集成体を着色
状態に維持する時、従ってそれらが完全な晴天のもとで
吸収性である時に、実際に直面することがある温度への
加熱に繰り返しさらさなくてはならない場合に、時とし
て早いうちに起きるものである。
ポリマーの形態の電解質を使用した場合に、肉眼に見え
る気泡が現れること、及び/又はグレージング集成体の
端部と中央部との間に色の不均質性が現れることからな
ることがある。
料の実際の性質に関係する「擬似的な」電気化学反応に
由来するものと推測された。実際には、これらの欠陥の
大部分は、「作用」系の構成に含まれる材料の性質又は
配置を根底から変更する必要なしに、シールの化学組成
及び/又は電気的特性を単に適合させ及び制御すること
により、すなわち電気的な観点から本質的に絶縁体であ
るシールを選定することにより、解消することが可能で
あり、シールにより一方の電子伝導層を他方のものと短
絡させる危険のないことが、驚くべきことに分かったの
である。これは、通常のシール、例えば既に述べたブチ
ルゴムを基にしたものは、先に述べたように電流導線を
絶縁性のエナメルで覆う及び/又は電子伝導層の周りに
「適当なへりを残す」必要をそれ自身で正当化すること
ができる、小さくはあってもある程度の電気伝導性を示
すことが分かったからである。電気絶縁シールを使用す
る場合には、これらの二つの予防対策を無視することを
考えることができ、これは、グレージング集成体の製造
を簡単にしそしてそれらの生産サイクル時間を短縮する
限りにおいて、工業的観点から取るに足らない利点では
ない。
電気化学的に作用性の材料へ拡散しそうな又はそれらと
接触して反応しそうな化合物を含まずもしくは実際上含
まないように選ぶことは、起こることを所望される反応
と同時に発生しそして系の性能特性を不可逆的な様式で
劣化させる擬似的な電気化学的反応がないようにするの
を可能にする。
グレージング集成体にとって大変に有利である。これ
は、シールがそれから拡散して作用層を「汚染」しそう
な化合物を含有しないからである。この場合には、擬似
的な電気的又は電気化学的反応による劣化を現実に回避
することが問題ではなく、接合部が液晶を含有している
微少液滴中へ直接拡散することができる「不純物」を含
有しているならば、これらの不純物は不可逆的に液晶相
を等方性にして、それによりグレージング集成体の作用
を局所的に停止させることが観測された。
導性の粒子をほとんどもしくは少しも含まないように、
及び/又は不飽和結合タイプの、例えばC=Oもしくは
C≡N結合の如き、あるいは芳香族タイプの、例えば全
てのフェノール誘導基の如き、あるいはイオウを含む結
合を持つタイプの、例えばチオール基SHの如き化学官
能基をほとんどもしくは少しも含まないようにそれを選
ぶことからなる。
らの残留反応性官能基は、それらがポリマー鎖に含まれ
ていることがあり、あるいはシールが更に含有している
種々の添加剤や、例えば可塑剤、充填剤、存在するとし
たならポリマーを合成するのに使用された触媒の残留
物、等から生じた不純物に含まれていることがあるとい
う意味で、シールの本質的成分であるポリマー材料に固
有であることもありあるいは固有でないこともある。
能基に関しての作用性グレージング集成体の「感受性」
に応じて、シールのポリマーの性質とその配合に関して
用心深くあることが重要であり、すなわち本発明は、シ
ールにかかわりなくグレージング集成体自体が全体とし
て一定の寿命を持つことができるように、化学配合が適
切であり且つ一定に維持されるシールを製造することが
できるというという事実にある。
ことができる、本発明の意味での「作用性」グレージン
グ集成体は、例えば、金属製又はドープされた金属酸化
物製の伝導性ワイヤの配列又は連続の伝導層を有するタ
イプの系を備えた加熱される窓ガラスである。この場合
には、本発明によるシールが有しなくてはならない最も
重要な特性は電気絶縁性である。このタイプのグレージ
ング集成体は特に、ガラス/加熱系/熱可塑性の接合シ
ート/ガラスタイプの積層構造でもって、車両において
例えばフロントガラスとして、使用される。もっと詳し
いことについては、ヨーロッパ特許第433136号、
同第353140号及び同第353141号各明細書を
都合よく参照することができる。その場合、シールは、
積層グレージング集成体を取り付けるためのシールを付
着させるのに適合した押し出し技術を使って有利に付着
させることができ、そしてその技術は詳しく言えばヨー
ロッパ特許第121479号、同第121480号、同
第121481号及び同第620134号各明細書に記
載されている。
ックタイプの作用グレージング集成体でもよい。
集成体はまた、エレクトロクロミック系タイプの光及び
/又はエネルギーの透過率と吸収率が可変であるグレー
ジング集成体を包含する。それらの作用様式を以下に簡
単に思い起こすことにすると、これらは、カチオンと電
子を可逆的に且つ同時に注入することができて、その酸
化状態が注入された状態と排出された状態とに応じて色
が異なるものであり、これらの状態のうちの一方が他方
よりも高い光の透過率を示すエレクトロクロミック材料
の層を、周知のようにして含む。この注入又は排出反応
は、電流発生器又は電圧発生器を使用する適当な電源に
より推進される。その場合、通常は酸化タングステンを
基にするエレクトロクロミック材料は、電子源、例えば
透明な電子伝導層の如きものと、カチオン源、例えばイ
オン伝導性電解質の如きものと接触して配置しなければ
ならない。
保証するために、エレクトロクロミック材料の層は、巨
視的に見て電解質がカチオンのための単純な媒体である
ように見えるようそれ自体もエレクトロクロミック材料
の層に関して対称的にカチオンを可逆的に注入すること
ができる対電極と組み合わせなくてはならない、という
ことが知られている。
状態にあるときに、無彩色であるか、あるいは少なくと
も透明かもしくは弱く着色している層からならなくては
ならない。酸化タングステンは陰極エレクトロクロミッ
ク材料であるから、すなわちその着色状態が最も還元さ
れた状態に相当することから、対電極のためには陽極エ
レクトロクロミック材料、例えば酸化ニッケルあるいは
酸化イリジウムといったものが一般に使用される。関係
する酸化状態において光学的に中性である材料、例えば
酸化セリウムや、あるいは電子伝導性ポリマー(ポリア
ニリン等)のような有機材料や、あるいはプルシアンブ
ルー等、を使用することも提案されている。
特許第0338876号、同第0408427号、同第
0575207号及び同第0628849号各明細書に
見られる。
解質のタイプに応じて二つのカテゴリーに分類すること
ができる。すなわち、電解質はポリマー又はゲルの形を
している、例えば、ヨーロッパ特許第0253713号
及び同第0670346号各明細書に記載されているも
ののような、プロトン伝導性ポリマー、又はリチウムイ
オン伝導を示す、ヨーロッパ特許第0382623号、
同第0518754号又は同第0532408号各明細
書に記載されているもののようなポリマーの形をしてい
るか、あるいは、電解質はイオン伝導性であるが電子に
ついては絶縁性の無機層であり、この場合には「全個体
(all−solid)」エレクトロクロミック系なる
用語が用いられる。「全個体」エレクトロクロミック系
の説明については、1996年3月27日に出願のフラ
ンス特許出願第96/03799号明細書を参照するこ
とができる。
又はゲルの形をしていて、その厚みが無機層の形をした
電解質のそれよりはるかに厚くて、そしてそれの本質的
に有機の性質がそれらをシールから拡散する反応性の種
と接触することによる劣化をより受けやすくする、エレ
クトロクロミックグレージング集成体にとって特に有利
である。とは言え、それを「全個体」系のために使用す
ることも有益である。どのような構成においても、これ
らのエレクトロクロミックグレージング集成体に装備し
ようとするシールはそのグレージング集成体を作動させ
るための電圧の範囲内で酸化−還元反応を受けそうな種
を含まないことが重要であり、有利には、シールは酸化
還元電位がこの電圧範囲内にない種から構成される。
る光又はエネルギーの透過と吸収が可変であるグレージ
ング集成体のもう一つのタイプとして、米国特許第52
39406号明細書又はヨーロッパ特許第061282
6号明細書に記載されているもののような、いわゆるビ
オロゲン系(viologenic)グレージング集成
体もある。
プの、光の散乱及び/又は吸収が可変である系を有する
グレージング集成体にも適応し、ここに含まれるもの
は、電場又は磁場の影響下で好ましい方向に配向される
特性を有する粒子を含有している微小液滴が分散されて
いる一般に架橋したポリマーマトリックスを含むフィル
ムである。
置された伝導層の端子をまたいで印加された電位に応
じ、また配向可能な粒子の濃度と性質とに応じて、いろ
いろである光学的特性を示す。例えば、国際公開第93
/09460号パンフレットには、架橋性ポリオルガノ
シランのマトリックスと無機又は有機の配向性粒子、よ
り詳しく言えば例えばポリヨージド粒子の如き光吸収性
粒子、とを含むフィルムを基にした光バルブが開示され
ている。このフィルムに電圧を印加すると、化学粒子が
遮断する光は電圧がないときよりもはるかに少なくな
る。
としてやはり含まれるものは、液晶グレージング集成体
である。それらは二つの伝導層の間に配置されたフィル
ムを用いることを基本としており、このフィルムは、液
晶の、特に正の誘電体異方性を持つネマチック液晶の、
液滴が分散しているポリマー材料を基にしている。フィ
ルムに電圧を印加すると、液晶は好ましい軸線に沿って
配向し、これがそれを通して見ることを可能にする。電
圧が印加されていなければ、結晶の整列がなくなって、
フィルムは散乱性になり、そしてそれを通して見るのを
妨げる。
パ特許第0238164号、米国特許第4435047
号、同第4806922号及び同第4732456号各
明細書に記載されている。2枚のガラス基材の間に積層
されて取り入れられたこの種のフィルムは、サン−ゴバ
ン・ビトラージュ社によりPriva−Liteの商品
名で市販されている。
DLC(ポリマー分散液晶)結晶の名称で知られる全て
の液晶装置を、実際に使用することができる。
ンフレットに記載されているもののようなコレステリッ
ク又はネマチック液晶を基にしたゲル、さもなければ液
晶ポリマーを使用することも可能である。
2 の層と、電解質の層と、そして電子伝導層とを含む積
重体を間に配置した2枚のガラスタイプの硬質基材の形
をほとんど大抵の場合にしている、光電池系タイプの作
用性の系にも適応する。
又は熱可塑性ポリマーを基にしたポリマーマトリックス
を含む。それは、特にイソシアネート又はエポキシタイ
プの架橋剤を使って、部分的に又は完全に架橋してもよ
い。好ましくは、それは1又は複数種のエラストマーを
基にしたポリマーである。これの理由は、後者のタイプ
のポリマーは、普通の使用温度より著しく低いガラス転
移温度を持ち、その特性が十分管理された自動化した技
術、例えば既に述べた押出し技術、を使って作用性グレ
ージング集成体にそれを取り入れるのを可能にし、そし
てそれが基材、特にガラス基材に対して良好な付着力を
示すという意味において、有利であるからである。
は、本質的に飽和した炭化水素ポリマー(炭化水素ポリ
マー類、シリコーン類)から選ばれ、好ましくは、イソ
ブチレン又はエチレン−プロピレンといったようなモノ
オレフィン系のポリマー類、あるいはメタロセン触媒に
より触媒された、特にポリエチレンタイプの、ポリオレ
フィン類から選ばれる。
リマー、エチレン−プロピレン−ブテンコポリマー、ポ
リメチルペンテン、プロピレン、イソブチレン−イソプ
レン、エチレン−酢酸ビニルEVA又はエチレン−酪酸
ビニルEVBタイプの、ポリオレフィン類を使用しても
よい。ポリウレタン類のポリマー、又は先に言及したシ
リコーン類のポリマー、より詳しく言えば下記原子団
り、この式のR1 とR2 は、詳しくは、塩素タイプのハ
ロゲン、飽和したタイプの炭化水素基、例としてメチル
又はエチル基、あるいはフェノールといったような芳香
族タイプの基、あるいは最後に水素でよい。
イプの単一のポリマーからなるのでなく、分子量を異に
する複数のそれら、特に少なくとも3種からなるのが有
利である。好ましくは、これらは少なくとも2×1
04 、例えば3×104 と2×106 の間にある分子量
範囲から選ばれる。例えば、少なくとも三つのポリマ
ー、すなわち一つは分子量が3×104 〜8×104 で
あり、第二のものは2×10 5 〜1×106 であり、第
三のものは1×106 より大きいものの、ブレンドを作
ることが可能である。分子量の異なるいくつかのエラス
トマーの組み合わせは、シールの機械的性質と粘度と
を、特にグレージング集成体でのその用途に応じて、精
密に調節するのを可能にし、例えば、それをヨーロッパ
特許第477065号明細書に示された種類の方法を使
用してエレクトロクロミックグレージング集成体と合体
させる場合、すなわちそれを高温カレンダリングの技術
を利用してもう一方の基材に接合させようとするグレー
ジング集成体の基材のうちの一方のもののへりの回りに
付着させる場合には、シールは暫定的なスペーサーとし
て働き、このシールは80℃ほどまでの高い温度で良好
な機械的強度と十分な剛性を示すことができる必要があ
るが、他方において、それはカレンダリングの間は、す
なわち約110〜120℃の温度では、流動することが
できなくてはならない。
ましくは、要求条件に応じてシールの柔軟性を調節する
のをやはり助ける可塑剤を少なくとも1種含有する。好
ましくは、可塑剤の分子量は小さくて、特に20,00
0以下であり、あるいは更に10,000以下である。
前述のエラストマーと全く同じように、それは作用性の
系の材料のうちの一つ又は他のものと反応しそうな化学
種を含まないことが好ましく、従って極性がほとんどあ
るいは少しもなく飽和した官能基を有する好ましいポリ
マー、例えば、エステル又はアクリレート官能基を随意
に有する、飽和炭化水素類等が選ばれる。これは、可塑
剤の極性が低いことあるいは極性がないことが、作用性
の系が含有することができる材料について、少なくとも
有機部分に関して、持つことがある何らかの化学親和力
を最小限にするために、有利であるからである。こうし
て、それが液晶系の非常に有極性の液晶と、あるいはエ
レクトロクロミックグレージング集成体で使用されるタ
イプのH+ 又はLi+ 伝導性ポリマーを基にした電解質
と接触しなくてはならない場合には、それはあまり有極
性でないことが重要である。正反対の極性、あるいは作
用系の有機材料のそれとはかなり異なるものを少なくと
も一つ、このように好ましく選択することは、もちろん
シールの全ての他の有機化合物にも当てはめることがで
きる。
チレンや、ジイソデシルフタレートの如きフタレート誘
導体や、アジペート、セバケートもしくはスルホネート
誘導体や、あるいは高純度白色パラフィン系油タイプの
パラフィン系油、例としてブリティシュ・ペトロリアム
社によりPrimolの名称で市販されている油の如き
ものでよい。
進剤を含有してもよい。付着促進剤とは、マトリックス
の付着効果を促進することができる化合物、時によって
は粘着付与剤樹脂の名称で知られる化合物を意味する。
詳しく言えば、それは分子量が非常に小さく、10,0
00以下、特に5,000未満、そして2,000と5
00の間の分子量であり、及び/又は軟化点が50〜1
30℃、特に90〜110℃である。それは飽和脂肪族
炭化水素樹脂タイプのものから選ぶのが好ましい。
クス内に分散された、少なくとも1種の充填剤、特に電
気伝導性にならないようにあるいはほとんど電気伝導性
にならないように選ばれたもの、好ましくは無機の、そ
して粉末の形をしたものを、含有してもよい。マトリッ
クス中に充填剤が存在することは、それに所望される機
械的強度を与えるのに役立つことができる。とは言え、
充填剤は任意のものであって、それの存在しないこと
は、マトリックス中における種々の分子量のエラストマ
ーの分布を調節することにより、特に高分子量エラスト
マーの含有量を増加させることにより、それがあるのと
同じように、「補償」することができる。
絶縁性である材料、例として金属酸化物タイプの材料、
例えば酸化アルミニウム又は酸化マグネシウムといった
ものや、砂タイプの材料、例えば珪砂(silica
sandあるいはquartz sand)、ケイソウ
土、熱分解法シリカとも呼ばれるサーマルシリカ、ある
いは非熱分解法シリカといったもの、を選ぶのが好まし
い。それらはまた、ケイ酸塩類、例えばタルク、マイカ
又はカオリンといったもの、ガラスの微小球又はボー
ル、あるいはそのほかの無機粉末、例えば炭酸カルシウ
ムの如きものでもよい。他方で、電気伝導性である及び
/又は作用性の系の材料のうちの少なくとも一つと電気
化学的に反応することができる不純物を含有していそう
である充填剤を使用することは、避けるのが好ましい。
例えば、カーボンブラック粒子タイプの充填剤は、ブチ
ルゴムを補強するのに標準的に使用される充填剤ではあ
るが、避けるべきであり、あるいは、特に選定されるそ
れらの供給源と量とに関して、少なくとも適切に選ばれ
るべきである。
二つの理由から限られた量の、カーボンブラックタイプ
の粒子を混入するようにしてもよい。その理由というの
は、一方では、これらの粒子は、たとえわずかだけであ
っても、比較的電気伝導性であることである。他方で
は、この種の粒子の合成の方法は、それらが、化学的に
「活性」であることを証明することができ従って本発明
の関係の範囲内で問題となる不純物、例としてイオウ含
有官能基を持つ及び/又は不飽和もしくは芳香族のもの
を、一定の残留レベルで含有していることがあることを
示すものだからである。従って、それらをシールにおい
て使用する場合には、それらの量を最大で15重量%、
特に最大で5〜10重量%に限ることが望ましい。
よく、特にガラス又はロック(rock)タイプの無機
繊維、絶縁材料で使用されるタイプの繊維、特にISO
VER SAINT−GOBAIN社の市販するもの、
あるいは機械的補強剤として働くことができる紡織(t
extile)タイプのガラス繊維、特にVETROT
EX SAINT−GOBAIN社の市販するタイプの
もの、でもよい。
ド、ポリメチルメタクリレートPMMA製の、例えばL
ucite(商標)のような、ポリマーボールの形をし
たものを使用することも可能である。
ため配合表に加えてもよい。例えば、グレージング集成
体の最終用途に応じて、酸化防止添加剤を加えることが
有益なことがある。エレクトロクロミックグレージング
集成体の標準の動作の電圧範囲内で酸化−還元反応を受
けかねないBHT又はジ−tert−ブチルフェノール
といったような酸化防止剤を使用するのは、避けるのが
好ましい。例えば、酸化還元電位がエレクトロクロミッ
クグレージング集成体を作動させるための電圧範囲内に
ないこのほかのタイプの酸化防止剤を使用する方がよ
い。より詳しく言うと、これらは立体障害のあるアミン
類あるいはトリフェニルホスフィンTPPでよい。
例えば、重量百分率でエラストマーを20〜90%、可
塑剤を15〜30%、付着促進剤を0〜25%、そして
充填剤を0〜30%含む配合表を有することができる。
例えばイソシアネート及び/又はエポキシタイプの架橋
剤を使って、架橋させるようにしてもよい。このときに
は、架橋剤は化学的に反応性の化合物であるから、それ
(それら)がポリマー内ですっかり転化するのを保証す
るように架橋剤の量を調節することが好ましい。
が、拡散しかねず且つ化学的に大変反応性である低分子
量の化合物を有意量含有する事態をやはり回避するよう
に、ポリマーマトリックスをそれが0重量%にできるだ
け近い初期モノマーの残留含有量を有するように製造す
ることが好ましい。
たなら、上記のシールを、そのシール機能を特に液体の
水に関して補完するという意味において「補完的」であ
る少なくとも一つのほかのシールと組み合わせることが
できる。例えば、これはポリスルフィド、ポリウレタン
又はシリコーンタイプの第二のシールでよく、そしてそ
れは第一のシールに既知のやり方でかぶせることによ
り、あるいは二つのシールを一緒に押し出し及び/又は
同時に押し出すことにより、第一のシールに接触して配
置することができる。
基材を含み、第一の基材と第二の基材との間にポリビニ
ルブチラールPVBもしくはエチレン−酢酸ビニルEV
Aコポリマータイプかさもなければ一定のポリウレタン
の熱可塑性ポリマー製の接合サンドイッチシートがあ
り、そして第二の基材と第三の基材との間にエレクトロ
クロミック系がある、積層構造を有するグレージング集
成体あって、これら三つの基材の相対的な寸法が、シー
ルが当該グレージング集成体の端部と同一平面にあり又
はそれから盛り上がった状態にあるように配置される周
囲の溝を有するようになっているグレージング集成体に
適応する。
キャビティを介して別の硬質基材に接合させることによ
り、多重絶縁グレージング集成体として、特に二重グレ
ージングとして、取り付けることができる。
を「非対称」積層グレージング集成体として取り付ける
ものでもよく、この集成体においては、エレクトロクロ
ミックタイプの作用性の系を取り囲む二つの硬質基材の
うちの一方のものの外側を向いた面にエネルギー吸収特
性を有するポリマーのシートが少なくとも1枚備えられ
ていて、このシートは随意に、「自己修復」特性を有す
るポリマーの第二のシートと組み合わされ、これらのポ
リマーは通常ポリウレタンを基にしたものから選ばれ
る。この種の構造体に関しもっと詳しいことについて
は、例えばヨーロッパ特許第132198号、同第13
1523号及び同第389354号各明細書を参照する
ことができる。
しくは、押出し技術を使って作用性グレージング集成体
に取り入れられ、そしてこれには事前に予備成形する工
程を必要とせず、またシールの連続の付着を可能にする
という利点がある。
それ自体でもある。
添付の図面を参照して、好ましくて且つ限定するもので
ない態様の以下の説明から明らかになろう。
と、エレクトロクロミック系の層の積重体をシールする
シールの構成とを説明する前に、最初に本発明による三
つのシールの配合を説明する。これらのシールの種々の
構成成分を混合する操作は、それらの構成成分の粘度を
低下させそして混合物の均質性を増進するように、高温
の標準的なZブレードミキサーで行われることを指摘す
べきである。
次のとおりである(「分子量」は、20℃のイソオクタ
ン中のポリマーの粘度から求められる、粘度平均の分子
量として調べられるということを指摘すべきである。こ
の測定用には、1号の毛細管を備えたウベローデ粘度計
を使用する)。
リマーであって、A1はBASF社によりOppano
l 120の名称で販売されている分子量1.3〜1.
8×106 のポリイソブチレンであり、A2はBASF
社によりOppanol 80の名称で販売されている
分子量0.62〜0.96×106 のポリイソブチレン
であり、A3はBASF社によりOppanol 15
の名称で販売されている分子量85,000のポリイソ
ブチレンであり、A4はBASF社によりOppano
l 10の名称で販売されている分子量40,000の
ポリイソブチレンである。Bは可塑剤であり、そしてそ
れはここではTechnigram社によりHyvis
200の名称で販売されている分子量2,600のポ
リイソブチレンである。Cは付着促進剤であって、それ
はExxon Chemical社によりEscore
z 1304の名称で販売されている軟化点が96〜1
04℃の水素化した脂肪族炭化水素樹脂、すなわち飽和
樹脂である。Dはカオリン粉末の形をした無機充填剤で
ある。
明による三つのシールの配合を示しており、上に列記し
た種々の構成成分の含有量を重量百分率で示している。
ろな温度でそれらの機械的性質を評価しようとする試験
にかけた。それは、それらの弾性率G* 、G’と、損失
弾性率G”を二つの温度で、すなわち一つはほぼ80℃
で、それについてはこれらの弾性率がクリープを回避
(作用性グレージング集成体を取り付けたときに)する
ためかなり高くならなくてはならない温度で、そして他
方はほぼ130℃で、それについてはこれらの弾性率が
グレージング集成体を製造する際にシールを加工しそし
て所望のように流動させるのを可能にするのに十分高く
なくてはならない温度で、測定するものである。
り、すなわち、材料を120℃でプレスして得られた厚
さ1mmのフィルムから切り取った直径10mmの円板
のねじれで弾性率を測定する。この試験片を、レオメー
ターを使用し、試験片を半径5mmの2枚の平行プレー
トの間に配置し、そして上部プレートに0.2Nの一定
の法線力を適用して試験する。
プレートにかけ、そして試験片を5℃/minの速度で
33℃から180℃まで加熱しながら、必要な正弦応力
(τ)と、応力とひずみとの間の位相角(φ)を測定す
る。
て、80及び120℃での、パスカルで表したG* の値
を度で表した位相角とともに示している。
80及び120℃での、G’とG”の値をそれらの位相
各とともに示している。
ールの配合がそれらの意図される用途に適合することを
確認するのを可能にし、すなわちそれらは120℃にお
いて十分に延性であり、且つ80℃において十分に剛性
である。
クロミックグレージング構造体で首尾よく使用された
が、ここでは本発明に関連のあるそれらの特性のみに言
及することにする。より詳しいことについては、例えば
前述のヨーロッパ特許第0575207号明細書を参照
することができる。
伝導率σを測定した。 1)シール3。これの配合は表1に示されている。 2)シール3a。これの配合はシール3と同じである
が、それは更に、Colombian社により供給され
るStatex N550と呼ばれるカーボンブラック
粒子を5重量%含有する(このほかの構成成分の重量百
分率での含有量はそれに応じて変更される)。 3)シール3b。これの配合はシール3と同じである
が、それは更に、シール3aで使用されるものと同じカ
ーボンブラック粒子を10重量%含有する(このほかの
構成成分の重量百分率での含有量はやはりそれに応じて
変更することが必要とされる)。
定することができない。
子の、10重量%という無視できない量でも、概してそ
れほど伝導性でないままであるシールとなり、シールの
用途がそのように要求する場合には、任意の伝導性充填
剤を使うことにより極めて電気絶縁性のシールを得るこ
とが可能である、ということが分かる。従って、そのよ
うなレベルの絶縁が要求されない場合には、機械的な補
強材として更に有益であるカーボンブラックタイプの伝
導性粒子を一定量加えることが可能である。
シールを製造した。シール4は、2種類のポリマー、す
なわちEastoflex E1003の名称でEas
tman Chemicals社により市販されている
エチレン/プロピレンコポリマー280gと、Kala
r 5214ブチルゴムの名称でEastman Ch
emicals社により市販されている、不飽和官能基
の残留含有量が2重量%のブチルゴム420g、そして
炭酸ナトリウムの形の無機充填剤500g、Easto
tac H−130Lの名称でEastman Che
micals社により市販されている付着促進剤700
g、IndopolH−1900の名称でEastma
n Chemicals社により市販されている低分子
量ポリイソブチレン製の可塑剤100gを含む。
ブチルゴムを420g、Vistanex LM−MS
の名称でEastman Chemicals社により
市販されているポリイソブチレンを280g含み、そし
て炭酸カルシウムの形の充填剤を500g、シール4の
付着促進剤を700g、シール4の可塑剤を100g含
む。
ls社によりVestoplast703の名称で市販
されるエチレン−プロピレン−ブテンコポリマー38
%、Vestoplast 750の名称で市販される
同じタイプのコポリマー15%、Huels社によりK
raton G1657の名称で市販されるスチレン/
エチレン−ブチレン/スチレントリブロックコポリマー
1.5%、Oppanol B15の名称で市販される
ポリイソブチレン30%、Huels社によりブチルゴ
ムPB 402−24の名称で市販される、不飽和官能
基の残留含有量が最大で2又は3重量%のブチルゴム
7.5%というポリマーの組み合わせと、そしてHue
ls社によりBeuilite 62−107の名称で
市販される付着促進剤7.5重量%、カーボンブラック
Printex 60の名称で市販されるカーボンブラ
ックの形の充填剤1重量%を含む。
り、そしてそれらは、ブチルゴムタイプであるが一定含
有量の不飽和官能基を有するポリマーを、少なくともい
くらかは、使用するのが可能であることを確認し、その
含有量が例えば一般にシールの5〜10重量%未満にと
どまる場合、これは、当の作用性の系の材料のうちの一
つとの有害な化学反応性の問題を、演繹的に引き起こさ
ない。
られる、積層構造を有する上記の如きエレクトロクロミ
ックグレージング集成体を図示しており、それはPVA
の接合サンドイッチシート5を介してガラス基材1が第
二のガラス基材2に接合されているものを含む。この基
材2と、基材3との間に、エレクトロクロミック系4が
あり、すなわちスズをドープした酸化インジウムITO
又はフッ素をドープした酸化スズF:SnO2 の第一の
電子伝導層、次にWO3 といったような陰極エレクトロ
クロミック層、そして次にポリオキシエチレンPOE中
のH3 PO4 の溶液といったようなプロトン伝導性ポリ
マー材料製の電解質の層がある。(それは、ポリエチレ
ンイミン/リチウム塩タイプのリチウム伝導性ポリマー
材料を用い、Li+ イオンの可逆的な注入により動作す
るエレクトロクロミックグレージング集成体でもよ
い。)
たイリジウム又はニッケル酸化物製の陽極エレクトロク
ロミック材料の層と、そして次にITO又はF:SnO
2 タイプの電子伝導層である。
3集成体は随意に、ガス入りのキャビティ13を介しガ
ラス10を使用して、二重グレージングとして取り付け
られる。このような構造体と、特に全体の接続系とにつ
いてもっと詳しいことについては、ヨーロッパ特許第0
575207号明細書を都合よく参照すべきであり、そ
れは金属のシム9と、ガラス基材1の外面を通して電気
を供給するのをスクリーン印刷した導電性ストリップ1
1、12とを使用する。
レージング集成体を積層グレージング集成体14として
使用することも、あるいはガラス2と3のみを使用する
ことさえ、可能である。(後者の構成では、ガラス2と
3は好ましくは同じ大きさであるように選ばれる。)
明によるシールはシール6である。そのほかのシール
7、8は、一対のガラス2、3の構造体にPVBシート
5を用いて積層することによりガラス1を取り付ける場
合にそれに加えられ、これらのシールはポリスルフィド
を基にしたシールである。
のシール6は、満足なものであり、そしてブチルゴムを
基にした標準的なシールと比べてグレージング集成体の
寿命を随分と増加させるのを可能にした。最良の結果は
シール3で得られた。
は充填剤を含まないが、無機充填剤が果たす機械的補強
の役割を代わりに務めあるいは埋め合わせる非常に高分
子量のポリイソブチレンA1を含む、ということを指摘
すべきである。
けやすい材料、例えば電子伝導性及びイオン伝導性の材
料、可逆的な化学/電気化学反応の場となる材料、ある
いはサーモクロミックタイプの、温度とともに相が変化
する材料、を備えたグレージング集成体のために使用し
ようとするシールの特に有利な新しい構成を開発した。
機能を効果的に果たすけれども、更に、それらの電気絶
縁特性及び/又はそれらの大きな化学的不活性が、これ
らの材料をどのようにも「阻害」せず、それゆえこのタ
イプのグレージング集成体の耐久性をより大きくするの
を、中でもそれらの有効期間における再現性をより大き
くするのを、可能にすることである。更に、シールの構
成成分の選定が、その機械的性質、その低温粘度及び高
温粘度をいろいろにするのを可能にし、そしてそれは、
任意のタイプの作用性グレージング集成体の製造にたや
すく適合するよう、例えば押し出しによる、単純で自動
化された処理加工を可能にし、エレクトロクロミックグ
レージング集成体の場合には、使用される電解質は「全
固体」又はポリマー系の電解質でよく、そして後者の場
合には、電解質はフィルムの形でもってあるいは流延技
術により付着させることができる。
レクトロクロミックグレージング集成体を示す図であ
る。
Claims (16)
- 【請求項1】 ガラスタイプの透明な半硬質又は硬質基
材を少なくとも一つ、特に二つ含み、その基材上に又は
それらの基材間に熱的、電気的及び/又は電気化学的に
作用する系(11)を少なくとも一つ配置したグレージ
ング集成体であって、当該系の電気的又は電気化学的に
作用する材料のうちの少なくとも一つと接触する少なく
とも一つのシール(6)を備えていて、このシールが当
該シールから外へ拡散して当該系の動作電圧及び/又は
温度範囲内で上記材料のうちの少なくとも一つと化学的
又は電気化学的に反応しかねない、あるいはそれらの一
つを汚染しかねない化学種又は官能基が本質的にない化
合物を含有していることを特徴とするグレージング集成
体。 - 【請求項2】 前記系の電気的又は電気化学的に作用す
る材料のうちの少なくとも一つと接触する前記シール
(6)の電気伝導率が10-4Ω-1・cm-1未満、特に1
0-5Ω-1・cm-1未満、そして更に10-7Ω-1・cm-1
未満であることを特徴とする、請求項1記載のグレージ
ング集成体。 - 【請求項3】 前記シール(6)が、伝導性もしくは半
伝導性の粒子をほとんどあるいは少しも含有せず、及び
/又は不飽和結合タイプの化学官能基、フェノールタイ
プの芳香族結合、あるいはチオールタイプのイオウ含有
官能基をほとんどあるいは少しも含有していないことを
特徴とする、請求項1又は2記載のグレージング集成
体。 - 【請求項4】 前記電気的又は電気化学的に作用する系
が、金属もしくはドープされた金属酸化物製の伝導性ワ
イヤの配列もしくは連続の伝導性層を有するタイプの加
熱系であり、又はエレクトロクロミック系(11)もし
くはビオロゲンタイプの光もしくはエネルギーの透過と
吸収が可変である系であり、又は懸濁粒子もしくは液晶
光バルブ系タイプの光の散乱が可変である系であり、又
は光電池系であることを特徴とする、請求項1から3ま
での一つに記載のグレージング集成体。 - 【請求項5】 前記シール(6)が、熱可塑性又は熱硬
化性ポリマーを基にした、好ましくは一つ又は複数のエ
ラストマーを基にした、特に本質的に飽和した炭化水素
エラストマータイプの、ポリマーマトリックスを含み、
当該エラストマーが、イソブチレンもしくはエチレン−
プロピレンの如きモノオレフィン、もしくはメタロセン
触媒に触媒されたポリオレフィンを基にしたゴム、又は
エチレン−酢酸ビニルEVAを基にしたゴム、又はエチ
レン−酪酸ビニルEVBを基にしたゴム、又はシリコー
ンもしくはポリウレタンを基にしたゴムから好ましく選
ばれていることを特徴とする、請求項1から4までの一
つに記載のグレージング集成体。 - 【請求項6】 前記シール(6)のポリマーマトリック
スが、分子量を異にする、特に20,000以上の、好
ましくは3×104 〜2×106 の、複数の、特に少な
くとも三つの、エラストマーを含有していることを特徴
とする、請求項5記載のグレージング集成体。 - 【請求項7】 前記シール(6)のポリマーマトリック
スが、分子量が20,000以下、好ましくは10,0
00以下の可塑剤であって、特に有極性でなくあるいは
ほとんど有極性でない官能基を有する、例えば飽和炭化
水素の如き、あるいはエステル官能基を有する可塑剤、
例えばポリイソブチレン、ジイソデシルフタレートのよ
うなフタレート誘導体、アジペート誘導体、及びパラフ
ィン系油といった可塑剤を少なくとも1種含有している
ことを特徴とする、請求項5と6のいずれかに記載のグ
レージング集成体。 - 【請求項8】 前記ポリマーマトリックスが、特に分子
量が10,000以下、特に5,000未満、そして5
00〜2,000であり、及び/又は軟化点が50〜1
30℃、特に90〜110℃である、好ましくは飽和脂
肪族炭化水素樹脂タイプの、付着促進剤を少なくとも1
種含有していることを特徴とする、請求項5から7まで
の一つに記載のグレージング集成体。 - 【請求項9】 前記シール(6)が、前記ポリマーマト
リックス内に分散した、少なくとも1種の充填剤、特に
電気絶縁性充填剤、好ましくは無機で固形の形態をし
た、粉末タイプの充填剤、あるいは金属酸化物、砂、ケ
イ酸塩及び炭酸カルシウムを含むタイプの充填剤、ある
いはガラス微小球又はボール、カオリンタイプのケイ酸
塩、熱分解又は非熱分解シリカ、ガラス繊維、あるいは
ポリマー製ボールをも含有している、請求項5から8ま
での一つに記載のグレージング集成体。 - 【請求項10】 前記シール(6)が、重量百分率で2
0〜90%のエラストマー、15〜30%の可塑剤、0
〜25%の付着促進剤及び0〜30%の充填剤を含むこ
とを特徴とする、請求項5、7、8及び9記載のグレー
ジング集成体。 - 【請求項11】 前記シール(6)に、当該系の電気的
又は電気化学的に作用する層のうちの少なくとも一つに
接触して、補完的な、すなわち特に液体の水に関してそ
のシール機能を補完することができる、少なくとも一つ
の他のシール(7、8)、例えばポリスルフィド、ポリ
ウレタン又はシリコーンタイプの第二のシール、が組み
合わされていることを特徴とする、請求項1から10ま
での一つに記載のグレージング集成体。 - 【請求項12】 三つの硬質基材を含む積層構造体を有
し、第一の基材(1)と第二の基材(2)との間にPV
B又はEVAタイプの熱可塑性接合サンドイッチシート
(5)があり、第二の基材(2)と第三の基材(3)と
の間にエレクトロクロミック系(4)があって、これら
三つの基材のそれぞれの寸法が、一つ又は複数のシール
(6、7、8)が平らとなりあるいは盛り上がるように
配置される周囲溝を当該グレージング集成体が有するよ
うなものであることを特徴とする、請求項1から11ま
での一つに記載のグレージング集成体。 - 【請求項13】 前記積層構造体が、中間のガス入りキ
ャビティ(13)を介してもう一つの硬質基材(10)
にそれを接合することにより、多重絶縁グレージング集
成体として、特に二重グレージングとして、取り付けら
れることを特徴とする、請求項12記載のグレージング
集成体。 - 【請求項14】 前記電気的又は電気化学的に作用する
系の前記シール(6)、又は前記シール(6、7、8)
のうちの少なくとも一つを、押し出しにより付着させる
ことを特徴とする、請求項1から13までの一つに記載
のグレージング集成体の製造方法。 - 【請求項15】 ガラスタイプの少なくとも二つの透明
な半硬質又は硬質基材(1、2、3)を含み、それらの
間に少なくとも一つの電気的及び/又は電気化学的に作
用する系(4)が配置されているグレージング集成体
を、少なくとも部分的にシールするためのシール(6)
であって、電気伝導率が10-4Ω-1・cm-1未満であ
り、特に伝導性粒子の残留重量含有量が少ないこと、及
び/又は、当該系の材料のうちの少なくとも一つとその
動作電圧範囲内で化学的又は電気化学的に反応しそうな
化学種又は官能基が本質的になく、特に不飽和結合タイ
プの化学種又は官能基、フェノール誘導体タイプの芳香
族結合、又はチオールタイプのイオウ含有官能基がほと
んどあるいは少しもない、化合物を含有していることを
特徴とするシール。 - 【請求項16】 エラストマー(A)を基にした、特に
ポリイソブチレンの如き本質的に飽和した炭化水素エラ
ストマータイプの、ポリマーマトリックスと、分子量が
20,000以下である少なくとも1種の可塑剤
(B)、特に低分子量のポリイソブチレン、を含み、随
意に、分子量が2,000未満の樹脂タイプの、例えば
飽和脂肪族炭化水素樹脂の如き、少なくとも1種の付着
促進剤(C)、及び随意に、少なくとも1種の充填剤
(D)、特に無機粉末の形をした、例えばカオリンの如
きもの、を含むことを特徴とする、請求項15記載のシ
ール。
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