JPH10194877A - タングステン/カーボン複合材料 - Google Patents

タングステン/カーボン複合材料

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JPH10194877A
JPH10194877A JP1458097A JP1458097A JPH10194877A JP H10194877 A JPH10194877 A JP H10194877A JP 1458097 A JP1458097 A JP 1458097A JP 1458097 A JP1458097 A JP 1458097A JP H10194877 A JPH10194877 A JP H10194877A
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carbon
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Toshiaki Sogabe
敏明 曽我部
Tomoaki Hino
友明 日野
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 タングステンとカーボンのそれぞれの材料特
性を十分生かした複合材料でありながら、従来型のタン
グステン/カーボン複合材料よりもはるかに熱的衝撃性
や耐摩耗性が高く、かつ安価な複合材料を提供する点に
ある。 【解決手段】 カーボン基材(C/C材を含む)の表層
部にタングステン/カーボンの傾斜機能化された組織層
が形成されてなるタングステン/カーボン複合材料とし
た。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、特に耐熱衝撃性、
耐摩耗性等に優れるカーボン−金属系の複合材料に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】核融合炉の炉壁内張りに適した材料とし
て従来では、カーボン材料の有する耐熱性(大気圧以下
での不溶融性)、熱的安定性、耐食性や軽量でありなが
ら高強度、高靭性等といった特性及びカーボンの原子番
号が小さく、プラズマ温度の低下を小さく抑えられるこ
と等の利点が着目され、このカーボン材料、特に熱伝導
率の大きい炭素繊維強化カーボン複合材(以下、「C/
C材」と略称する。)が使用されている。
【0003】但し、核融合炉の炉壁としては、プラズマ
の安定化を確保するためにさらに高純度なもの、つまり
不純物(ガス)が放出されないような部材であることが
求められる。同時にプラズマ粒子による損耗がカーボン
材料に比べて、より少ないことも要求されている。そこ
で、これらの条件を満たすべく、実際の炉壁内張り材と
しては、C/C材を母材としてその表面にタングステン
をコーティングしたものが使用されている。このタング
ステンでコーティングしたC/C材の製作には、一般に
大規模な化学気相蒸着(以下「CVD(Chemical Vapor
Deposition)」)装置を使用する方法やプラズマ溶射法
により行っている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のタング
ステンでコーティングしたC/C材(以下、「Wコート
C/C材」という。)の場合には、熱的な衝撃を受けた
ときに表面のWコートが剥離しやすく、一旦剥離が生じ
ると、母材たるC/C材が露出し、C/C材から放出さ
れるガスの影響を受けて、プラズマが不安定になるとい
う問題がある。また、WコートC/C材の製作には、大
規模なCVD装置やプラズマ溶射装置を使用するため、
材料費が非常に高いものとなっていた。
【0005】本発明は、上記の事情に鑑みてなされたも
のであり、その目的とするところは、タングステンとカ
ーボンのそれぞれの材料特性を十分生かした複合材料で
ありながら、従来型のタングステン/カーボン複合材料
よりもはるかに熱的衝撃性や耐摩耗性が高く、かつ安価
な複合材料を提供する点にある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、まず従来
のタングステン/カーボン複合材料が熱的衝撃性に弱い
原因について種々調べた結果、最外層のWコートと母材
たるC/C材層との間にタングステンカーバイト(W
C)という比較的脆い性質を有する炭化物の膜がいわば
境界層として一様に連続した状態で形成されており、こ
れが原因であることを見い出し、さらにこの原因を取り
除くべく研究を重ねた末、本発明を完成したものであ
る。
【0007】即ち、上記目的を達成し得た本発明のうち
請求項1記載の発明のタングステン/カーボン複合材料
とは、カーボン基材の表層部にタングステン/カーボン
の傾斜機能化された組織層が形成されてなることを特徴
とする。また請求項2記載の発明は、前記カーボン基材
がC/C材であることを特徴とする。
【0008】これにより、カーボン基材(たとえC/C
材であっても事情は同じであるため、以下カーボン基材
で代表的に説明する。)の表層部における組織は、タン
グステンカーバイトの膜がカーボン母材中に分散して存
在するタングステン粒子の表面に形成された状態とな
る。さらに、カーボン基材の表層部の最外表面はタング
ステンの含有率が100%であり、表層部の下側はカー
ボンの含有率が100%であり、表層部下側から最外表
面にかけてのカーボン粒子,タングステン粒子の含有率
は互いに反比例、即ちタングステン粒子の含有率の増加
に伴ってカーボン粒子の含有率が減少する状態となって
いる。
【0009】従って、カーボン基材の表層部におけるタ
ングステンカーバイトの膜(球形の膜)の存在状態は、
従来のタングステン/カーボン複合材料の場合(層状の
膜)と比べると、水平方向に分断されると共に、その分
断された独立の膜が球形で、しかもその密集度を垂直方
向に直線的に変化させながら所定の厚みで存在するとい
う状態にある。さらに、各タングステン粒子はタングス
テンカーバイトを介して周囲のカーボン粒子と強固に結
合された状態となっている。
【0010】この結果、カーボン基材の表層部の最外表
面に熱衝撃が加えられたときでも、熱応力がそのタング
ステン/カーボンの傾斜機能化された組織層からなる表
層部内で緩和され、従来のようにカーボン基材の表層部
が剥離されるという現象はなくなる。また、カーボン基
材の表層部にタングステン/カーボンの傾斜機能化され
た組織層を形成する場合は、タングステンをコーティン
グするときのように大がかりなCVD装置等を使用せず
とも、一般の炭素部材を製造する方法、例えば加圧焼結
プロセスをそのまま利用することによって実現できるの
で、タングステン/カーボン複合材料の製作コストを低
減することも可能である。
【0011】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
を参照しつつ説明する。図1は、本発明のタングステン
/カーボン複合材料の要部断面模式説明図である。図1
において、カーボン基材1の表層部2は、最外表面のタ
ングステン層3とその下側にあるタングステン/カーボ
ンの傾斜機能化された組織層4とからなっている。即
ち、タングステン層3のタングステンの含有率は100
%である。また、表層部2の下側はカーボンの含有率が
100%のカーボン基材1である。そして、表層部2下
側から最外表面のタングステン層3にかけてのカーボン
粒子,タングステン粒子の含有率は互いにほぼ反比例す
る状態、即ちタングステン粒子の含有率の増加に伴って
カーボン粒子の含有率が減少する状態となっている。
【0012】また、表層部2におけるタングステン粒子
をミクロ的に観察すると、その表面にはカーボンとの反
応によってタングステンカーバイトの膜が生じると共
に、このタングステンカーバイトの膜は一種のバインダ
ーとなって、タングステン粒子とカーボン粒子とが強固
に結び付けられた組織構造となっている。
【0013】また、特にタングステンカーバイトの膜
(球形の膜)の存在状態に注目すれば、従来のタングス
テン/カーボン複合材料におけるタングステンカーバイ
トの場合(層状の連続した膜)と比べると、水平方向に
分断されると共に、その分断された独立の膜が球形で、
しかもその密集度を垂直方向に直線的に変化させながら
所定の厚みで存在するという状態にある。即ち、タング
ステン層3の下側が最も多く、表層部2の下側にかけて
直線的に減少し、ついには全く存在していないという状
態にある。
【0014】この結果、カーボン基材1の表層部2の最
外表面に熱衝撃が加えられたときでも、熱応力はその表
層部2内で十分緩和されるため、従来のようにカーボン
基材の表層部が剥離されるという現象はなくなる。
【0015】次に、本発明のタングステン/カーボン複
合材料の製造方法の一例を図面に基づき説明する。図2
は、その製造方法の概略説明図である。原料粉末である
カーボン粉末5とタングステン粉末6とさらに必要な合
成樹脂やピッチなどの結合材7を調合した後、混合機8
でよく混合し、予め定められた組成分布に従って、タン
グステン/カーボン比が段階的に異なるタングステン/
カーボン混合粉末12a,12b,12c,……(同図
(b)参照)を事前に調製しておく。
【0016】そして、まずタングステン100%の粉末
11を金型9の下金型10内に装填した後、上記のとお
り事前調製した混合比の異なるタングステン/カーボン
混合粉末12a,12b,12c,……を下金型10内
に積層充填する。最後に、複合材料の基材となるべきカ
ーボン100%のカーボン粉末13を装填した後、上金
型14を圧下して金型成形を実施し、タングステン/カ
ーボン混合粉末の圧密体15を得る。なお、タングステ
ン/カーボン混合粉末12a,12b,12c,……の
層の厚みは任意に決めることができる。
【0017】得られた圧密体15を常圧焼結炉又は加圧
焼結炉16に入れ、成分粉末の焼結挙動を考慮して適当
な焼結温度(例えば、1000〜2800°C程度)
で、熱応力が発生しないように、ゆっくりと加熱して焼
結する。得られた焼結体17は、図1に示すように、カ
ーボン基材1の表層部2にタングステン/カーボンの傾
斜機能化された組織層4が形成されたタングステン/カ
ーボン複合材料である。
【0018】本発明のタングステン/カーボン複合材料
は、上記のとおり一般の炭素焼結体を得る方法、例えば
常圧又は加圧焼結プロセスをそのまま利用することによ
って実現でき、従来におけるタングステンをコーティン
グするときのように大がかりなCVD装置等を使用しな
くて済むので、タングステン/カーボン複合材料の製作
コストを大幅に低減することができる。
【0019】なお、上記実施形態においては、複合材料
の母材としてカーボン材で代表的に説明したが、前述し
たようにカーボン材がC/C材の場合であっても勿論有
効であり、あらゆる形態のカーボン材に対して適用可能
である。
【0020】
【実験例】
(実験例1)油圧プレスの金型(φ50mm)内に、下
記する〜の粉末原料をの順に積層充填し
た。 タングステン粉末(純度99.99%、平均粒径約5
μm)。 上記タングステン粉末400重量部に対して、黒鉛粉
末100重量部及びノボラックフェノール樹脂50重量
部を加え、50〜150°Cで約10分間混練した。こ
の混練物を平均粒径が数十μmになるように粉砕したも
の。 上記と同じ工程により得られる粉砕品であるが、特
に組成分布をタングステン粉末200重量部、黒鉛粉末
100重量部、ノボラックフェノール樹脂50重量部と
したもの。 上記と同じ工程により得られる粉砕品であるが、特
に組成分布としてタングステンを除き、黒鉛粉末100
重量部に対しノボラックフェノール樹脂50重量部とし
たもの。
【0021】上記の積層充填が終了した後、室温下、1
トン/cm2 の圧力を作用させて金型成形を実施した。
こうして得られた成形体をさらに約2000°Cで焼成
し、焼結体とした。この焼結体の表層部の走査型電子顕
微鏡写真(SEM写真)を図3(a)に示す。また、同
じ部位について、X線マイクロアナライザーで分析した
結果得られたタングステン分布図を同図(b)に示す。
図3から、最外表面から内部にかけてタングステンの濃
度が変化している様子が認められる。
【0022】上記で得られた焼結体の耐熱衝撃性と耐摩
耗性を、従来品のそれと比較するテストを行った。な
お、従来品としては、CVD法によって等方性黒鉛基材
上にタングステンを100μmの厚みにコーティングし
たものを用いた。 (イ)耐熱衝撃性テスト 上記焼結体及び従来品のそれぞれに対して、電子ビーム
を5MW/m2 、1秒間照射し、この照射により表層部
にどのような変化が生じたかを調べた。この結果、従来
品では、黒鉛基材とタングステンコーティング層とのち
ょうど境界面付近にクラックの発生が認められた。これ
に対し、本発明に係る焼結体では、タングステンの剥離
等は全く認められなかった。 (ロ)耐摩耗性テスト ステンレス製のリング(φ90mm)にクロムメッキを
施したものを用いて、該リングを、焼結体及び従来品の
表面(5mm×20mmに加工した面)に面圧5kg/
cm2 の圧力で付勢しつつ回転(周速8.4m/s)す
ることにより、摺動面にどのような変化が生じたかを調
べた。この結果、従来品では、摩擦係数が高くなり、焼
き付けが発生したのに対し、本発明に係る焼結体では、
そのような焼き付けは全く認められず、良好な摺動性能
が得られることが確認できた。
【0023】(実験例2)嵩密度1.3g/cm3 のカ
ーボンファイバーフェルト成形体(以下「フェルトC/
C成形体」という。)を基材として用い、いわゆる含浸
焼成法の繰り返しにより、該基材の表層部を、タングス
テン/カーボン比が段階的に異なる組織層とした。即
ち、まず300重量部のタングステンを100重量部の
レゾール系フェノール樹脂に分散させたものを、前記フ
ェルトC/C成形体に含浸させた。含浸は、そのフェル
トC/C成形体をタングステン分散樹脂中に浸漬したも
のをオートクレープに入れ、窒素ガスでオートクレープ
内を10kg/cm2 に加圧することにより行った。含
浸材は2000°Cで焼成した。
【0024】次に、この一次焼成材に対し、500重量
部のタングステンを100重量部のレゾール系フェノー
ル樹脂に分散させたものをさらに含浸させた後、同様に
2000°Cで焼成した。含浸時には、タングステンは
フェルトC/C成形体の内部までは入りにくく、従って
成形体のより表面部ほどタングステンの濃度が高いとい
う組織が形成されることになる。そして、最終段階でタ
ングステンの濃度をより高めるために、メチルアルコー
ルにタングステンを分散したものを表面に塗布し乾燥さ
せた後、2000°Cで焼成し、焼結体とした。
【0025】上記で得られた焼結体の耐熱衝撃性と耐摩
耗性を、従来品のそれと比較するテストを(実験例1)
と同じ要領で行った。なお、従来品としては、CVD法
によってフェルトC/C成形体の基材上にタングステン
を100μmの厚みにコーティングしたものを用いた。
耐熱衝撃性テストの結果、従来品では、タングステンコ
ーティング層が一部剥離した。これに対し、本発明に係
る焼結体では、タングステンの剥離等は全く認められな
かった。また、耐摩耗性テストの結果、従来品では、摩
擦係数が高くなり、焼き付けが発生したのに対し、本発
明に係る焼結体では、そのような焼き付けは全く認めら
れず、良好な摺動性能が得られることが確認できた。
【0026】上記(実験例1)及び(実験例2)の結果
からも明らかなように、焼結体の表層部にタングステン
をその濃度が傾斜するように存在させることによって、
耐熱衝撃性及び耐摩耗性を向上できたことが理解でき
る。なお、耐摩耗性の改善は、焼結体の表面近傍にまで
カーボンが存在することにより、いわゆる自己潤滑性が
発揮されたものと考えられる。従って、耐摩耗性の改善
を重視する場合は、表層部の最も外側の純タングステン
の層はあまり厚くないことが望ましい。
【0027】
【発明の効果】本発明のうち請求項1記載の発明のタン
グステン/カーボン複合材料は、カーボン基材の表層部
にタングステン/カーボンの傾斜機能化された組織層を
形成したものである。従って、カーボン基材の表層部の
最外表面に熱衝撃が加えられたときでも、熱応力がその
タングステン/カーボンの傾斜機能化された組織層から
なる表層部内で緩和され、従来のようにカーボン基材の
表層部が剥離されるという現象はなくなる。この結果、
タングステンとカーボンのそれぞれの材料特性を十分生
かした複合材料でありながら、従来型のタングステンコ
ート/カーボン複合材料よりもはるかに熱的衝撃性や耐
摩耗性が高く、かつ安価な複合材料を提供することがで
きる。従って、核融合炉の炉壁内張り材などの高熱流束
部材として好適である。また、機械部品(摺動部品)と
しては、特にスラリーが存在するような場合に好適であ
る。
【0028】また、カーボン基材の表層部にタングステ
ン/カーボンの傾斜機能化された組織層を形成する場合
は、従来のようにタングステンをコーティングするとき
のように大がかりなCVD装置等を使用せずとも、一般
の炭素部材を製造する方法、例えば常圧又は加圧焼結プ
ロセスをそのまま利用することによって実現できるの
で、タングステン/カーボン複合材料の製作コストを大
幅に低減することも可能である。
【0029】また、請求項2記載の発明のタングステン
/C/C材複合材料によれば、請求項1記載の発明の効
果に加えて、特に核融合炉の炉壁内張り材として性能的
にも価格的にも満足できるものを提供することができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のタングステン/カーボン複合材料の要
部断面模式説明図である。
【図2】本発明のタングステン/カーボン複合材料の製
造方法の一例を示す図であり、(a)は工程説明図、
(b)は(a)のA部を拡大した図である。
【図3】実験例1で得た本発明に係る焼結体の表層部の
組織を観察した図であり、(a)はSEM写真を示す図
であり、(b)はX線マイクロアナライザーによるタン
グステンの分布図である。
【符号の説明】
1 カーボン基材 2 表層部 3 タングステン層 4 傾斜機能組織層 5 カーボン粉末 6 タングステン粉末 7 結合材 8 混合機 9 金型 10 下金型 11 タングステン100%の粉末 12a,12b,12c タングステン/カーボン混
合粉末 13 カーボン100%の粉末 14 上金型 15 圧密体 16 常圧焼結炉 17 焼結傾斜機能材

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 カーボン基材の表層部にタングステン/
    カーボンの傾斜機能化された組織層が形成されてなるこ
    とを特徴とするタングステン/カーボン複合材料。
  2. 【請求項2】 前記カーボン基材が炭素繊維強化カーボ
    ン複合材である請求項1記載のタングステン/カーボン
    複合材料。
JP1458097A 1997-01-09 1997-01-09 タングステン/カーボン複合材料 Pending JPH10194877A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1367040A1 (en) 2002-05-24 2003-12-03 Mitsubishi Chemical Functional Products, Inc. Friction material
WO2012165208A1 (ja) * 2011-05-27 2012-12-06 東洋炭素株式会社 金属材とセラミックス-炭素複合材との接合体、その製造方法、炭素材接合体、炭素材接合体用接合材及び炭素材接合体の製造方法

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