JPH10194945A

JPH10194945A - 紫外線防護料

Info

Publication number: JPH10194945A
Application number: JP1181797A
Authority: JP
Inventors: Hiromichi Sugiyama; 拓道杉山; Hiromitsu Araki; 啓光荒木
Original assignee: Pola Chemical Industries Inc
Current assignee: Pola Orbis Holdings Inc
Priority date: 1997-01-06
Filing date: 1997-01-06
Publication date: 1998-07-28

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】油中水乳化剤形であって、持ちの良い、紫外線
Ａに対しても防護効果を有する紫外線防護料を提供する
ことを課題とする。【課題の解決手段】微粒子酸化亜鉛及び／又は金属石
鹸処理微粒子二酸化チタンとポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンアルキルエーテルとポリオキシエチレン
変性ジメチルポリシロキサンとを紫外線防護料に含有さ
せる。本発明の紫外線防護料は紫外線Ａに対しても防護
効果を有し持ちがよい油中水乳化物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線Ａの防護に
有用な紫外線防護料に関する。

【０００２】

【従来の技術】紫外線の生体に及ぼす影響が非常に多大
であり、これに対する防護が生体にとって有用であるこ
とは、紫外線の影響が明らかになるに従って、ますます
強く認識されてきている。現在では、日焼けや日光火傷
に止まらず、ＲＮＡやＤＮＡ等の遺伝子を切断したり、
コラーゲン繊維を断絶させたりして、発ガン、老化の引
き金や原因となっていることが明らかになっている。い
ままではこの様な作用は紫外線Ｂによるものと考えられ
てきたが、現在では紫外線Ａも一役買っていることが明
らかにされている。この様な紫外線に対して、主として
二酸化チタンを用いて保護してきたが、二酸化チタンは
紫外線Ｂに対しては優れた防護効果を発揮するものの紫
外線Ａに対する防護は今一つであった。又、油中水乳化
系での紫外線防護料は粉体剤形の紫外線防護剤同様広く
使用されている剤形であり、痛んだ肌に優しいという特
質はあるものの、配合した乳化剤に起因する紫外線を吸
収する二酸化チタンなどの粉体の肌上での均一性、密着
性が粉体剤形に比べて経時的に変化しやすい欠点があっ
た。即ち言い換えれば、肌上での均一性、密着性の経時
変化が少なく持ちの良い油中水乳化剤形の紫外線Ａに対
しても防護作用を有する紫外線防護剤の登場が待たれて
いた。

【０００３】一方、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンアルキルエーテルとポリオキシエチレン変性ジメ
チルポリシロキサンはそれぞれ油中水乳化用の界面活性
剤として知られているがこれらを組み合わせて用いるこ
とにより、粉体の分散性の良い油中水乳化剤形が得られ
ていることは全く知られていなかった。更に、微粒子酸
化亜鉛を粉体剤形の紫外線防護剤に配合することは知ら
れていたが、乳化系に含有させることは知られていなか
った。更に金属石鹸処理微粒子二酸化チタンは乳化系で
用いることは知られていたが、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンアルキルエーテルとポリオキシエチレ
ン変性ジメチルポリシロキサンと組み合わせて乳化系で
用いること及びこの組み合わせによって優れた紫外線Ａ
に対する優れた防護作用を発揮することは全く知られて
いなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこの様な状況
下に行われたものであり、油中水乳化剤形であって、持
ちの良い、紫外線Ａに対しても防護効果を有する紫外線
防護料を提供することを課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】この様な状況に鑑みて、
本発明者らは油中水乳化剤形であって、持ちの良い、紫
外線Ａに対しても防護効果を有する紫外線防護料を求め
て鋭意研究を重ねた結果、微粒子酸化亜鉛及び／又は金
属石鹸処理微粒子二酸化チタンとポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンアルキルエーテルとポリオキシエチ
レン変性ジメチルポリシロキサンとを含有することを特
徴とする紫外線防護料にその様な特質を見出し発明を完
成させるに至った。以下、本発明について、その実施の
形態を中心に詳細に説明する。

【０００６】

【発明の実施の形態】

（１）本発明の紫外線防護料で用いる微粒子酸化亜鉛及
び金属石鹸処理微粒子二酸化チタン本発明で用いる微粒子酸化亜鉛は、通常化粧料などの分
野で用いられている酸化亜鉛であって、平均粒径が０．
１μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以下、更に好
ましくは０．０３μｍ以下のものが好ましい。これは粒
径が大きすぎると紫外線防護作用が損なわれる恐れがあ
るためである。本発明の紫外線防護剤では微粒子酸化亜
鉛そのままを使用することも可能であるが、表面を疎水
化処理したものを用いるのがより好ましい。これは疎水
化処理することにより、均一性の持続性や密着性と言っ
た持ちがより向上するからである。疎水化処理として
は、通常化粧料で用いられている処理であれば特段の限
定を受けずに用いることができ、この様な処理として
は、例えば、ハドロジェンメチルポリシロキサン焼き付
け処理、アルミニウムステアレートやステアリン酸亜鉛
等の金属石鹸によるコーティング、アシル化アミノ酸塩
によるコーティング、シランカップリング剤処理、フッ
素化炭化水素処理等が挙げられる。この様な処理の内最
も好ましいものは、ハイドロジェンメチルポリシロキサ
ン焼き付け処理である。又、金属処理微粒子二酸化チタ
ンはルチル型二酸化チタンの表面をアルミニウムステア
レートで被覆したテイカ株式会社製チタン１００Ｔ−Ｍ
Ｔを用いるのが好ましい。これら微粒子酸化亜鉛と金属
石鹸処理微粒子二酸化チタンはただ一種を含有させても
良いし二種以上を組み合わせて含有させても良い。本発
明の紫外線防護料に於ける好ましい微粒子酸化亜鉛及び
／又は金属石鹸処理二酸化チタンの含有量は、０．１〜
２０重量％であり、より好ましくは０．１〜１０重量％
であり、更に好ましくは０．５〜５重量％である。

【０００７】（２）本発明の紫外線防護料で用いるポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル本発明で用いるポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンアルキルエーテルは一般式（Ｉ）に示される構造を有
する。ここで、ポリオキシエチレンの付加モル数を表す
Ｘは１０〜５０が好ましく、１５〜４５がより好まし
く、２０〜４０が更に好ましい。ポリオキシプロピレン
の付加モル数を表すＹは１０〜４０が好ましく、１５〜
３０がより好ましく、２０〜２５が更に好ましい。アル
キル基としては、炭素数１２〜２２の長鎖アルキル基が
好ましく、これらの中ではステアリル基が特に好まし
い。かかるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンア
ルキルエーテル類は既に化粧料用の界面活性剤として広
く市販されており、その入手は容易である。この様な市
販例としては、日本油脂株式会社製のユニセーフ３４Ｓ
２３（ＰＯＥ（３４）ＰＯＰ（２３）ステアリルエーテ
ル）が好ましく例示できる。本発明の紫外線防護料で
は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル
エーテルはただ一種で含有させることも可能であるし、
二種以上を組み合わせて含有させることも可能である。
本発明の紫外線防護料において、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンアルキルエーテルの好ましい含有量
は、０．０１〜１０重量％であり、より好ましくは０．
０５〜７重量％であり、更に好ましくは０．１〜５重量
％である。

【０００８】

【化１】一般式（Ｉ）（但し、式中Ｘ、Ｙは自然数を表し、Ｒはアルキル基を
表す。）

【０００９】（３）本発明で用いるポリオキシエチレン
変性ジメチルポリシロキサン本発明で用いるポリオキシエチレン変性ジメチルポリシ
ロキサンは、一般式（ＩＩ）に示す構造を有するもので
あり、化粧料用の界面活性剤として広く使用されてい
る。ここで、ジメチルシロキシ基の重合度を表すＬは１
〜１００が好ましく、５〜９０がより好ましく、１０〜
８０が更に好ましい。又、ポリオキシエチレンの付加モ
ル数を表すＭは、１〜４０が好ましく、２〜３０がより
好ましく、４〜２５が更に好ましい。この様なポリオキ
シエチレン変性ジメチルポリシロキサンとしては、例え
ば、日本ユニカー株式会社製ＮＵＣシリコーンＬ−７６
０２Ｃ（Ｌ＝１０〜３０、Ｍ＝５〜２０、Ｎ＝２〜１
０）や信越化学株式会社製シリコーンＫＦ−６０１７
（Ｌ＝５０〜７０、Ｍ＝８〜１１、Ｎ＝２〜４）等が好
ましく例示できる。本発明ではこれらポリオキシエチレ
ン変性ジメチルポリシロキサンをただ一種含有させるこ
ともできるし、二種以上を組み合わせて含有させること
も可能である。本発明に於けるこれらポリオキシエチレ
ン変性ジメチルポリシロキサンの好ましい含有量は、
０．１〜２０重量％であり、より好ましくは０．５〜１
５重量％であり、更に好ましくは１〜１０重量％であ
る。

【００１０】

【化２】一般式（ＩＩ）（但し、式中Ｌ、Ｍ、Ｎはそれぞれ自然数を表す。）

【００１１】（４）本発明の紫外線防護料本発明の紫外線防護料は上記微粒子酸化亜鉛及び／又は
金属石鹸二酸化チタンとポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンアルキルエーテルとポリオキシエチレン変性
ジメチルポリシロキサンとを含有することを特徴とす
る。本発明の紫外線防護料は、紫外線からの防護を目的
とするものであって化粧料、皮膚外用医薬何れも使用が
可能であり、その剤形は乳化物形態が好ましく、中でも
油中水乳化剤形が好ましい。乳化剤形であれば、クリー
ム、乳液何れの粘度のものでも使用が可能である。好ま
しいのはのびの良さから乳液が好ましく、乳液であって
も粉体の分散安定性から粘度が５０００ｃ．ｓ．以上の
ものが好ましい。本発明の紫外線防護料では、これら必
須成分以外に化粧料や皮膚外用医薬で使用される任意成
分を含有することができる。これら任意成分としては、
例えば、ワセリンやマイクロクリスタリンワックス等の
ような炭化水素類、ホホバ油やゲイロウ等のエステル
類、牛脂、オリーブ油等のトリグリセライド類、セタノ
ール、オレイルアルコール等の高級アルコール類、ステ
アリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、グリセリンや１，３
−ブタンジオール等の多価アルコール類、非イオン界面
活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両
性界面活性剤、エタノール、カーボポール等の増粘剤、
防腐剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、色素、粉体類等が好
ましく例示できる。これらの内、粉体として、球状のス
チレン・ジビニルベンゼンコポリマーを含有することが
好ましい。このものは、スチレンモノマーとジビニルベ
ンゼンを乳化重合して洗浄、乾燥したものが市販されて
いる。スチレンとジビニルベンゼンの比は８０：２０〜
９９：１が好ましく、９０：１０〜９５：５が更に好ま
しい。このものを紫外線防護料に含有させることによ
り、微粒子酸化亜鉛や金属処理微粒子二酸化チタンの分
布を均一にし、紫外線からの防護効果を向上させること
ができる。更に、水素添加レシチンを０．０１〜０．５
重量％添加することにより皮膜を強化できるので更に好
ましい。

【００１２】

【実施例】以下に実施例を示して本発明について更に詳
細に説明するが、本発明がこれら実施例にのみ限定を受
けないことは言うまでもない。

【００１３】＜実施例１＞製造例下記処方に従って、紫外線防護料（化粧料）を作成し
た。即ち、イ、ロを８０℃に加熱、可溶化しイにハを一
様分散した後、ロを徐々に加え乳化した。これを攪拌冷
却し、油中水乳化剤形の紫外線防護料を得た。イベヘニルアルコール２重量部ソルビタンモノオレート１．５重量部ジメチコン（１０ｃ．ｓ．）３０重量部水素添加レシチン０．１重量部ベヘン酸１重量部シリコーンＫＦ−６０１７５重量部ユニセーフ３４Ｓ２３１重量部ブチルパラベン０．１重量部ロ１，３−ブタンジオール１０重量部メチルパラベン０．１重量部水３７．２重量部ハチタンＭＴ−１００Ｔ５重量部ベントナイト１重量部スチレン（９３）ジビニルベンゼン（７）コポリマー１重量部ハイドロジェンメチルポリシロキサン処理微粒子酸化亜鉛５重量部

【００１４】＜実施例２＞紫外線防護試験ハートレー系白色種雄性モルモット１群３匹を用いて、
実施例１、実施例１のチタンＭＴ−１００Ｔとハイドロ
ジェンメチルポリシロキサン処理微粒子酸化亜鉛を二酸
化チタンに置き換えた比較例１、ユニセーフ３４Ｓ２３
をシリコーンＫＦ−６０１７に置換した比較例２、シリ
コーンＫＦ−６０１７をユニセーフ３４Ｓ２３に置換し
た比較例３、通常の乳化物である処方を下記に示す比較
例４について、ＢＬＢランプを装着した光源を用いて紫
外線保護作用を調べた。各動物は背部を剃毛した上で左
側を遮光し、右側に部位を作成し照射を開始した。一定
時間ごとにこの部位を一つづつ遮光し、照射後２４時間
に皮膚反応を観察し、明らかな紅斑の現れた時間をＭＥ
Ｄとした。判定後、右側を遮光し、左側には０．５ｇの
検体をテフロン製の棒で塗布し、その一時間後ＭＥＤの
４倍の時間同じ光源で照射を行った。照射後２４時間に
皮膚反応について点状の紅斑の強度とその出現例数を観
察した。紅斑の強度は＋＋：浮腫を伴う紅斑、＋：明瞭
な紅斑、±：不明瞭な紅斑である。通常であれば、紫外
線防護剤によって紅斑を生じる照射量ではないが、仕上
がりに一様性が欠如すると塗布の薄いところに紅斑が出
現する。結果を紅斑の強度別出現例数として表１に示
す。これより本発明の紫外線防護剤は、実使用時に於い
て紫外線Ａに対して優れた紫外線防護作用を発揮するこ
とが判る。そしてこれは本発明の微粒子酸化亜鉛及び／
又は金属石鹸処理微粒子二酸化チタンとポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとポリオキ
シエチレン変性ジメチルポリシロキサンの組み合わせに
よる効果であることが判る。

【００１５】

【表１】

【００１６】（比較例４）流動パラフィン３重量部ステアリン酸２重量部ジメチコン５重量部オリーブ油１０重量部グリセリルモノステアレート３重量部ベヘニルアルコール０．５重量部ソルビタンモノオレート０．５重量部ＰＯＥ（２０）ソルビタンセスキステアレート２重量部ブチルパラベン０．１重量部チタンＭＴ−１００Ｔ１１重量部タルク１重量部１，３−ブタンジオール７重量部水酸化ナトリウム０．３重量部ラウリル硫酸ナトリウム０．１重量部水５４．５重量部

【００１７】＜実施例３＞製造例下記処方に従って、紫外線防護料（化粧料）を作成し
た。即ち、イ、ロを８０℃に加熱、可溶化しイにハを一
様分散した後、ロを徐々に加え乳化した。これを攪拌冷
却し、油中水乳化剤形の紫外線防護料を得た。このもの
を、実施例２の試験法で紫外線Ａに対する防護作用を調
べたところ、±２例、−４例の反応の出現を見た。これ
よりこの乳化物も優れた紫外線Ａに対する防護作用を有
していることが判る。イベヘニルアルコール１重量部ソルビタンモノオレート１．５重量部ジメチコン（１０ｃ．ｓ．）２０重量部フェニルメチルポリシロキサン（１００ｃ．ｓ．）１０重量部ＮＵＣシリコーンＬ−７６０２Ｃ３重量部桂皮酸−２−エチルヘキシル１０重量部ユニセーフ３４Ｓ２３１．５重量部ブチルパラベン０．１重量部ロ１，３−ブタンジオール１０重量部メチルパラベン０．１重量部水３４．３重量部ハチタンＭＴ−１００Ｔ７．５重量部ベントナイト１重量部

【００１８】＜実施例４＞製造例下記処方に従って、紫外線防護料（化粧料）を作成し
た。即ち、イ、ロを８０℃に加熱、可溶化しイにハを一
様分散した後、ロを徐々に加え乳化した。これを攪拌冷
却し、油中水乳化剤形の紫外線防護料を得た。このもの
を、実施例２の試験法で紫外線Ａに対する防護作用を調
べたところ、±１例、−５例の反応の出現を見た。これ
よりこの乳化物も優れた紫外線Ａに対する防護作用を有
していることが判る。イベヘニルアルコール１重量部ソルビタンモノオレート１．５重量部ジメチコン（１０ｃ．ｓ．）２０重量部フェニルメチルポリシロキサン（１００ｃ．ｓ．）１０重量部ＮＵＣシリコーンＬ−７６０２Ｃ３重量部桂皮酸−２−エチルヘキシル１０重量部ユニセーフ３４Ｓ２３１．５重量部ブチルパラベン０．１重量部ロ１，３−ブタンジオール１０重量部メチルパラベン０．１重量部水３３．３重量部ハチタンＭＴ−１００Ｔ７．５重量部スチレン（９３）ジビニルベンゼン（７）コポリマー１重量部ベントナイト１重量部

【００１９】＜実施例５＞製造例下記処方に従って、紫外線防護料（化粧料）を作成し
た。即ち、イ、ロを８０℃に加熱、可溶化しイにハを一
様分散した後、ロを徐々に加え乳化した。これを攪拌冷
却し、油中水乳化剤形の紫外線防護料を得た。このもの
を、実施例２の試験法で紫外線Ａに対する防護作用を調
べたところ、±１例、−５例の反応の出現を見た。これ
よりこの乳化物も優れた紫外線Ａに対する防護作用を有
していることが判る。イベヘニルアルコール１重量部ソルビタンモノオレート１．５重量部ジメチコン（１０ｃ．ｓ．）２０重量部フェニルメチルポリシロキサン（１００ｃ．ｓ．）１０重量部ＮＵＣシリコーンＬ−７６０２Ｃ３重量部桂皮酸−２−エチルヘキシル１０重量部ユニセーフ３４Ｓ２３１．５重量部ブチルパラベン０．１重量部ロ１，３−ブタンジオール１０重量部メチルパラベン０．１重量部水３４．３重量部ハチタンＭＴ−１００Ｔ６．５重量部ハイドロジェンメチルポリシロキサン処理微粒子酸化亜鉛１重量部ベントナイト１重量部

【００２０】

【本発明の効果】本発明によれば、油中水乳化剤形であ
って、持ちの良い、紫外線Ａに対しても防護効果を有す
る紫外線防護料を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】微粒子酸化亜鉛及び／又は金属石鹸処理
微粒子二酸化チタンとポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンアルキルエーテルとポリオキシエチレン変性ジ
メチルポリシロキサンとを含有することを特徴とする紫
外線防護料。
【請求項２】微粒子酸化亜鉛が表面を疎水化処理され
ている微粒子酸化亜鉛である、請求項１に記載の紫外線
防護料。
【請求項３】油中水乳化物であることを特徴とする、
請求項１又は２に記載の紫外線防護料。
【請求項４】紫外線Ａに対して防護効果を有すること
を特徴とする、請求項１〜３の何れか一項に記載の紫外
線防護料。