JPH10195552A - 難溶性白金族元素の可溶性化方法 - Google Patents

難溶性白金族元素の可溶性化方法

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JPH10195552A
JPH10195552A JP352897A JP352897A JPH10195552A JP H10195552 A JPH10195552 A JP H10195552A JP 352897 A JP352897 A JP 352897A JP 352897 A JP352897 A JP 352897A JP H10195552 A JPH10195552 A JP H10195552A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 原料中の難溶性白金族元素を可溶性化する際
に装置の腐食や白金族元素の不完全な揮発がなく、特別
な高温融解炉や湿式浸出前の粉砕が不要な、難溶性白金
族元素の可溶性化方法を提供する。 【解決手段】 難溶性白金族元素を含有する固体粉末
を、白金族元素と合金化しうる合金化元素粉末と混合
し、該難溶性白金族元素及び合金化元素の融点未満で且
つ合金の共融点未満の温度で加熱処理する。この加熱拡
散により得られた合金粉末は、常法の湿式法により難溶
性白金族元素を溶解抽出することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、非鉄金属製錬工程
で生成する白金族濃縮物、白金族触媒のスクラップ等か
ら、難溶性白金族元素を分離回収する方法に関するもの
である。
【0002】
【従来の技術】白金族元素の中でも白金(Pt)とパラ
ジウム(Pd)以外の元素、即ちルテニウム(Ru)、
ロジウム(Rh)、オスミウム(Os)、イリジウム
(Ir)は難溶性白金族元素とも称され、一般に白金族
元素の湿式溶解に使用される塩酸及び塩素との反応速度
が非常に遅く、特に4価の酸化物の形態では事実上全く
溶解しない。
【0003】これらの難溶性白金族元素を、常法の湿式
法で塩酸及び塩素により溶解可能な状態とする可溶性化
方法として、かっては酸化剤及びアルカリと融解する
か、又は二硫酸塩と融解する方法が広く行われていた
が、反応が不完全で繰り返し処理物量が多くなるという
欠点があった。このため近年では、下記する塩化処理
法、ガス還元法、融解還元法などで可溶性化処理されて
いる。
【0004】塩化処理法としては、原料を塩素単独、又
は還元剤及び塩素、あるいは塩化アルカリ及び塩素と共
に加熱して、白金族元素を塩化物又はクロロ錯体として
可溶性化する方法や、特公平7−65122号公報に示
されているように塩化水素の発生源及び還元剤の混合物
と加熱し、生成した白金族元素の塩化物を金属に還元す
ることにより、可溶性化する方法が知られている。
【0005】しかし、塩素を使用する方法は勿論、特公
平7−65122号公報に記載の塩化水素発生源を使用
する方法でも、揮発した塩化物が金属だけでなくガラス
や石英をも激しく腐食するため、装置の耐久性に問題が
あった。また、生成する白金族元素の塩化物は不完全に
固相と気相に分配するため、完全な回収が困難であるう
え、白金族元素以外にも揮発物が生成し、これらが装置
配管内に析出して閉塞をおこす原因となっていた。更
に、塩素や塩化物に対して抵抗が高いRuやIrの酸化
物に関しては、可溶性化が不完全であった。
【0006】また、ガス還元法では、白金族元素を含む
原料を、水素、又は一酸化炭素と加熱するか、あるいは
特公平7−65121号公報に示されているように炭素
含有物及び水蒸気と加熱して、生成する水性ガスにより
還元し、可溶性化する方法が知られている。
【0007】しかし、これらの方法では、基本的に白金
族元素が金属単体まで還元されるだけであるから、他の
可溶性金属が大過剰に共存し、且つ難溶性白金族元素が
その中に均一に分散している場合、及び難溶性白金族元
素の比表面積が非常に大きい場合に限り有効であって、
難溶性白金族元素が単独であるか又は共存元素の存在量
が少ない場合、あるいは難溶性白金族元素を含む原料が
数μm以上である場合には可溶性化が困難であった。
【0008】融解還元法としては、原料を白金族元素と
合金を形成しうる金属と加熱融解して合金を形成させる
方法、又は“Analyst”、 June 1995、
Vol.120、No.6、1675〜1680に記載さ
れているように、原料をNiとS及びNa247等と
加熱処理し、白金族元素をNiS塊に吸収させて可溶性
化する方法が知られている。
【0009】しかしながら、これらの融解還元法では、
融点の高い白金族元素及び合金化元素を完全に融解する
必要があるため、白金族元素含有量が少ない場合でも1
050℃、白金族元素含有量が多い場合には1350〜
1550℃程度の高温に加熱する必要があった。従っ
て、特殊な高温融解炉がないと実施できないばかりか、
そのような高温融解炉を用いても溶融物による炉内壁面
の損傷が激しく、短期間で使用不可能になるという問題
があった。また、炉内から完全に融体を取り出すことは
困難であるため、かなりの量の融体が繰返物として炉壁
に残留しやすかった。
【0010】更に、融解還元法における特に大きな問題
として、融体を冷却して得られた融塊は、そのままでは
常法に従って湿式浸出できないため、粉砕工程が不可欠
な点がある。そのために、付帯設備として粉砕設備が必
要になると共に、融魂の組成に関しても粉砕性の良好な
元素をわざわざ添加し、且つ融体を急冷するなど、操業
上の困難が伴っていた。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の事情に鑑み、原料中に含まれる難溶性白金族元素
を可溶性化する際に、装置の腐食や白金族元素の不完全
な揮発がなく、しかも特別な高温融解炉や湿式浸出前の
粉砕が不要であり、イリジウムやルテニウムのような特
に難溶性の白金族元素が多く含まれる原料でも可溶性化
が可能な方法を提供することを目的とする。
【0012】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明が提供する難溶性白金族元素の可溶性化方法
は、難溶性白金族元素を含有する固体原料粉末を、白金
族元素と合金化しうる合金化元素粉末と混合し、該難溶
性白金族元素及び合金化元素の融点未満で且つその合金
の共融点未満の温度で加熱処理することを特徴とする。
【0013】本発明の難溶性白金族元素の可溶性化方法
において、難溶性白金族元素とは、ルテニウム(R
u)、ロジウム(Rh)、オスミウム(Os)、及びイ
リジウム(Ir)をいう。また、合金化元素としては、
鉄、ニッケル、コバルト、あるいは可溶性白金族元素の
白金(Pt)及びパラジウム(Pd)等を使用すること
ができるが、中でも鉄が好ましい。
【0014】
【発明の実施の形態】本発明では、難溶性白金族元素で
あっても、これを含む原料を固体粉末の状態として合金
化元素粉末と混合し、各元素の融点及びその合金の共融
点よりやや低い温度で加熱することによって、各粉末中
の原子が接触面を介して相互に拡散するので、融解を経
ることなく、可溶性化した難溶性白金族元素を含む合金
が粉末として得られる。
【0015】得られた合金粉末は、白金族元素が均一に
分散して合金化されているので、後の常法による湿式溶
解工程において、酸などに溶解する際に原子レベルの極
めて微細な白金族元素の粒子が生成し、その比表面積が
非常に大きいため可溶性になるものである。尚、難溶性
白金族元素を含む原料には可溶性白金族元素が通常含ま
れるが、この可溶性白金族元素も溶解工程で支障なく溶
解される。
【0016】合金化元素としては、前記のごとく鉄族の
元素である鉄、ニッケル、コバルトのほか、可溶性白金
族元素の白金、パラジウム等が使用可能である。これら
以外にも白金族元素と合金化が可能な元素は存在する
が、融点が難溶性白金族元素の融点よりも掛け離れて低
いと、その融点未満での加熱温度では白金族元素の拡散
が不完全になり、また逆に融点が高すぎると合金化元素
の拡散が不完全になるため好ましくない。
【0017】上記合金化元素の中でも、価格を配慮する
と鉄が最も適している。しかし、鉄は、単独では融点が
1535℃と高いため、加熱下での白金族元素の拡散が
不完全になる恐れがある。そのため、鉄粉末に炭素粉末
を添加して、加熱時に融点1153℃の炭化鉄(Fe3
C)を生成させ、且つその融点である1153℃未満の
温度で加熱処理することが望ましい。
【0018】また、固体原料粉末中の難溶性白金族元素
が酸化物等の金属単体以外の形態で存在し、且つ使用す
る合金化元素に還元力が無い場合には、同時に還元剤を
共存させて加熱処理することにより金属の状態にまで還
元しなければ、可溶性の合金を形成できない。このよう
な場合、粉末の還元剤を添加するか、水素のような還元
性ガス雰囲気中で加熱処理するか、又はこれらを併用す
ることが好ましい。
【0019】加熱処理の温度は、原料粉末に含まれる白
金族元素及び合金化元素の種類及び含有量により変動す
るが、各元素の融点及びその合金の共融点を越えない範
囲であれば高温であるほど好ましい。また、加熱処理温
度が低くなるほど、融点が高い難溶性白金族元素の完全
な拡散が困難になるため、好ましくは850℃以上、更
に好ましくは950℃以上の温度で加熱処理することが
望ましい。
【0020】また、加熱処理の時間は原料粉末及び合金
化粉末の粒子の大きさに依存し、粉末の粒径が大きくな
るほど拡散に要する時間が長くなる。例えば、粉末の粒
径が200μm程度までの場合には、3時間ほどの処理
時間で十分である。一般的には、粒径がほぼ1mm程度
以下であれば十分に拡散が進行し、可溶性化された合金
粉末を得ることが可能である。尚、加熱処理温度が低い
ほど、拡散に要する時間も長くなるので、処理時間も長
くなる。
【0021】本発明方法によって、加熱処理による拡散
終了後に得られた合金粉末は、塩酸と塩素など、酸化性
のハロゲン化水素酸を用いた常法の湿式法に従って、合
金中に含有されている難溶性白金族元素を含む全ての白
金族元素を溶解し、簡単に効率良く抽出することができ
る。
【0022】
【実施例】実施例1 非鉄金属精錬工程から産出した下記表1に示す組成を有
し、粒径が45μm以下の固体原料粉末に、粒径45μ
m以下のFe粉末を全体の20重量%になるように添加
混合し、水素気流中において850℃で3時間又は6時
間保持する加熱処理を行った。
【0023】
【表1】固体原料粉末の組成 可溶性白金族元素 難溶性白金族元素 その他の元素 Pt Pd Rh Ru Ir Cu Ni S O 8.0 6.4 5.2 7.4 3.7 8.06 5.31 5.42 6.6
【0024】得られた合金粉末を5N−HCl中に40
0g/lとなるように懸濁し、90℃まで昇温した後塩
素を吹込み、酸化還元電位が最大値に達した後、更にそ
の電位が保たれる程度に塩素を5時間吹込み続けた。
【0025】このようにして得られた浸出液と残った沈
澱とから、各白金族元素の浸出率を算出し、結果を下記
表2に示した。比較例として、上記の加熱処理を実施し
なかった原料固体粉末を用いて、そのまま上記と同様に
浸出した場合についても浸出率を算出し、その結果を表
2に併せて示した。
【0026】
【表2】白金族元素の浸出率(%) 加 熱 処 理 Pt Pd Rh Ru Ir 未 処 理 83.8 93.9 68.0 29.8 32.7 850℃×3h 97.4 99.4 93.8 73.2 82.4 850℃×6h 98.6 99.7 94.6 86.5 84.8
【0027】原料中に含まれる白金族元素は、難溶性の
白金族元素であっても、本発明の加熱処理を施すことに
より可溶化され、常法の湿式法により浸出できることが
分かる。ただし、特に難溶性のRuとIrは浸出率が若
干劣っている。
【0028】実施例2 前記表1の組成を有する粒径45μm以下の固体原料粉
末を使用し、粒径45μm以下のFe粉末を全体の20
重量%になるように添加混合した後、水素気流中におい
て950℃で3時間保持する加熱処理を行った。
【0029】得られた合金粉末は、実施例1と同様に5
N−HCl中に400g/lとなるように懸濁し、90
℃まで昇温した後塩素を吹込み、酸化還元電位が最大値
に達した後、更にその電位が保たれる程度に塩素を5時
間吹込み続けた。このようにして得られた浸出液及び沈
澱より各白金族元素の浸出率を算出し、結果を表3に示
した。
【0030】
【表3】白金族元素の浸出率(%) 加 熱 処 理 Pt Pd Rh Ru Ir 950℃×3h 97.4 99.1 96.0 94.7 94.7
【0031】加熱処理温度を950℃にすることによ
り、全ての白金族元素の浸出率が約95%又はそれ以上
に向上した。
【0032】実施例3 前記表1の組成を有する粒径45μm以下の固体原料粉
末を使用し、粒径45μm以下のFe粉末と、Fe粉末
の1/3モル相当のグラファイト粉末を添加混合した
後、実施例1と同様に加熱処理及び浸出処理を実施し
た。
【0033】このようにして得られた浸出液及び沈澱よ
り各白金族元素の浸出率を算出し、その結果を表4に示
した。
【0034】
【表4】白金族元素の浸出率(%) 加 熱 処 理 Pt Pd Rh Ru Ir 950℃×3h 99.6 99.8 99.4 98.5 98.0
【0035】固体原料粉末にFe粉末と炭素粉末とを添
加し、且つ水素雰囲気中950℃で加熱処理することに
より、難溶性白金族元素を含む全ての白金族元素を98
%以上の高い浸出率で浸出させることが可能となった。
【0036】
【発明の効果】本発明によれば、難溶性白金族元素を含
む固体原料でも、これを粉末の状態で白金族元素と合金
化可能な元素粉末と混合し、各粉末の融点及びその合金
の共融点未満の温度で加熱処理することにより、融解を
経ることなく、難溶性白金族元素を可溶性の状態で含む
合金粉末とすることができる。
【0037】従って、本発明では、特別な高温融解炉な
どを使用せずに、比較的低い温度で可溶性化処理でき、
しかも装置の腐食や白金族元素の不完全な揮発がなく、
得られる合金も粉末であるから湿式浸出前の粉砕が不要
であって、経済的且つ効率的に難溶性白金族元素を分離
回収することが可能である。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 難溶性白金族元素を含有する固体原料粉
    末を、白金族元素と合金化しうる合金化元素粉末と混合
    し、該難溶性白金族元素及び合金化元素の融点未満で且
    つその合金の共融点未満の温度で加熱処理することを特
    徴とする難溶性白金族元素の可溶性化方法。
  2. 【請求項2】 合金化元素粉末が鉄粉末であることを特
    徴とする、請求項1に記載の難溶性白金族元素の可溶性
    化方法。
  3. 【請求項3】 合金化元素粉末の鉄粉末と共に炭素粉末
    を混合することを特徴とする、請求項2に記載の難溶性
    白金族元素の可溶性化方法。
  4. 【請求項4】 加熱処理を還元性雰囲気中で行うことを
    特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の難溶性白
    金族元素の可溶性化方法。
  5. 【請求項5】 加熱処理を950℃以上で行うことを特
    徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載の難溶性白金
    族元素の可溶性化方法。
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