JPH10202103A - ディーゼル用酸化触媒及びその製造方法 - Google Patents
ディーゼル用酸化触媒及びその製造方法Info
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- JPH10202103A JPH10202103A JP9011141A JP1114197A JPH10202103A JP H10202103 A JPH10202103 A JP H10202103A JP 9011141 A JP9011141 A JP 9011141A JP 1114197 A JP1114197 A JP 1114197A JP H10202103 A JPH10202103 A JP H10202103A
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- treated
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- alumina
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Abstract
(57)【要約】
【課題】低温域におけるＨＣの酸化・分解性能を高く維
持するとともに、サルフェートの生成を抑制する。 【解決手段】多孔質担体粒子と、多孔質担体が６００℃
以上で熱処理されてなる熱処理担体粒子と、熱処理担体
粒子に担持されたＰｔとからなり、Ｐｔの粒径を５〜５
０ｎｍの範囲とした。Ｐｔの粒径が大きいためＳＯ2 の
酸化活性が低下し、熱処理によって変質していない多孔
質担体が多く存在するためＨＣの吸着性能が高く維持さ
れる。
持するとともに、サルフェートの生成を抑制する。 【解決手段】多孔質担体粒子と、多孔質担体が６００℃
以上で熱処理されてなる熱処理担体粒子と、熱処理担体
粒子に担持されたＰｔとからなり、Ｐｔの粒径を５〜５
０ｎｍの範囲とした。Ｐｔの粒径が大きいためＳＯ2 の
酸化活性が低下し、熱処理によって変質していない多孔
質担体が多く存在するためＨＣの吸着性能が高く維持さ
れる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ディーゼルエンジ
ン用の酸化触媒とその製造方法に関し、詳しくは、ディ
ーゼルエンジンからの排ガス中に含まれる有害成分であ
る一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）及び可溶性有
機成分（ＳＯＦ）を浄化するとともに、硫酸塩（サルフ
ェート）の排出量を低減する排ガス浄化触媒に関する。
なお、ＳＯＦは比較的高分子量の炭化水素であるので、
以下、低分子量のＨＣとＳＯＦをまとめてＨＣという。
ン用の酸化触媒とその製造方法に関し、詳しくは、ディ
ーゼルエンジンからの排ガス中に含まれる有害成分であ
る一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）及び可溶性有
機成分（ＳＯＦ）を浄化するとともに、硫酸塩（サルフ
ェート）の排出量を低減する排ガス浄化触媒に関する。
なお、ＳＯＦは比較的高分子量の炭化水素であるので、
以下、低分子量のＨＣとＳＯＦをまとめてＨＣという。
【０００２】
【従来の技術】ガソリンエンジンについては、排ガスの
厳しい規制とそれに対処できる技術の進歩とにより、排
ガス中の有害成分は確実に減少されてきている。しか
し、ディーゼルエンジンについては、有害成分がＰＭ
（炭素微粒子、サルフェート等の硫黄系微粒子、高分子
量炭化水素微粒子等のパティキュレート・マテリアル）
として排出されるという特異な事情から、規制も技術の
進歩もガソリンエンジンに比べて遅れており、確実に排
ガスを浄化できる排ガス浄化装置の開発が望まれてい
る。
厳しい規制とそれに対処できる技術の進歩とにより、排
ガス中の有害成分は確実に減少されてきている。しか
し、ディーゼルエンジンについては、有害成分がＰＭ
（炭素微粒子、サルフェート等の硫黄系微粒子、高分子
量炭化水素微粒子等のパティキュレート・マテリアル）
として排出されるという特異な事情から、規制も技術の
進歩もガソリンエンジンに比べて遅れており、確実に排
ガスを浄化できる排ガス浄化装置の開発が望まれてい
る。
【０００３】現在までに開発されているディーゼルエン
ジン用排ガス浄化装置としては、大きく分けてトラップ
型の排ガス浄化触媒を用いたトラップ型排ガス浄化装置
と、オープン型の排ガス浄化触媒を用いたオープン型排
ガス浄化装置とが知られている。トラップ型の排ガス浄
化触媒としては、セラミック製の目封じタイプのハニカ
ム体（ディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰ
Ｆ））等が知られている。この排ガス浄化触媒を用いた
排ガス浄化装置では、ＤＰＦ等で排ガスを濾過してＰＭ
を捕集し、圧損が上昇すればバーナ等で蓄積したＰＭを
燃焼させることによりＤＰＦ等を再生するようになって
いる。また、ＰＭの捕集とともにＣＯ及びＨＣを酸化・
分解させるべく、ＤＰＦ等の担体基材にアルミナ等によ
り触媒担持層を形成し、この触媒担持層に白金（Ｐｔ）
等を担持させた排ガス浄化触媒も検討されている。
ジン用排ガス浄化装置としては、大きく分けてトラップ
型の排ガス浄化触媒を用いたトラップ型排ガス浄化装置
と、オープン型の排ガス浄化触媒を用いたオープン型排
ガス浄化装置とが知られている。トラップ型の排ガス浄
化触媒としては、セラミック製の目封じタイプのハニカ
ム体（ディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰ
Ｆ））等が知られている。この排ガス浄化触媒を用いた
排ガス浄化装置では、ＤＰＦ等で排ガスを濾過してＰＭ
を捕集し、圧損が上昇すればバーナ等で蓄積したＰＭを
燃焼させることによりＤＰＦ等を再生するようになって
いる。また、ＰＭの捕集とともにＣＯ及びＨＣを酸化・
分解させるべく、ＤＰＦ等の担体基材にアルミナ等によ
り触媒担持層を形成し、この触媒担持層に白金（Ｐｔ）
等を担持させた排ガス浄化触媒も検討されている。
【０００４】一方、オープン型の排ガス浄化触媒として
は、セラミック製のストレートフロータイプのハニカム
体等からなる担体基材と、この担体基材にアルミナ等に
より形成されたコート層と、このコート層にガソリンエ
ンジンと同様に担持されたＰｔとからなるものが知られ
ている。このオープン型排ガス浄化装置によれば、Ｐｔ
の触媒作用によりＣＯ及びＨＣの酸化・分解が可能であ
る。
は、セラミック製のストレートフロータイプのハニカム
体等からなる担体基材と、この担体基材にアルミナ等に
より形成されたコート層と、このコート層にガソリンエ
ンジンと同様に担持されたＰｔとからなるものが知られ
ている。このオープン型排ガス浄化装置によれば、Ｐｔ
の触媒作用によりＣＯ及びＨＣの酸化・分解が可能であ
る。
【０００５】しかし、上記Ｐｔをもつトラップ型又はオ
ープン型排ガス浄化装置では、触媒担持層が排ガス中の
ＳＯ2 を吸着し、高温時にＳＯ2 がＰｔの触媒作用によ
り酸化されてＳＯ3 となる。特に、ディーゼルエンジン
においては、排ガス中に酸素も充分存在し、この酸素に
よってＳＯ2 が酸化されやすい。また、ＳＯ3 は排ガス
中に多量に存在する水蒸気と容易に反応して硫酸ミスト
を形成する。このため、これらの排ガス浄化装置では、
高温時にサルフェートの排出によりＰＭ量が増大すると
いう問題がある。
ープン型排ガス浄化装置では、触媒担持層が排ガス中の
ＳＯ2 を吸着し、高温時にＳＯ2 がＰｔの触媒作用によ
り酸化されてＳＯ3 となる。特に、ディーゼルエンジン
においては、排ガス中に酸素も充分存在し、この酸素に
よってＳＯ2 が酸化されやすい。また、ＳＯ3 は排ガス
中に多量に存在する水蒸気と容易に反応して硫酸ミスト
を形成する。このため、これらの排ガス浄化装置では、
高温時にサルフェートの排出によりＰＭ量が増大すると
いう問題がある。
【０００６】かかる実情から、特開昭６２−５６７８３
号公報には、アルミナからなるコート層にＰｔを担持
し、次いで７００〜１０００℃にて熱処理することでＰ
ｔをシンタリングさせ、これによりＳＯ2 の酸化作用を
低下させたディーゼル排気中の微粒子除去用触媒の製造
方法が開示されている。なお、Ｐｔなどの触媒金属を多
孔質担体に担持する方法としては、白金錯塩などの水溶
液を多孔質担体に接触させて担持する吸着担持法、ある
いは白金錯塩などの水溶液の所定量を多孔質担体に含浸
させた後水分を蒸発・乾固して担持する吸水担持法など
が知られている。
号公報には、アルミナからなるコート層にＰｔを担持
し、次いで７００〜１０００℃にて熱処理することでＰ
ｔをシンタリングさせ、これによりＳＯ2 の酸化作用を
低下させたディーゼル排気中の微粒子除去用触媒の製造
方法が開示されている。なお、Ｐｔなどの触媒金属を多
孔質担体に担持する方法としては、白金錯塩などの水溶
液を多孔質担体に接触させて担持する吸着担持法、ある
いは白金錯塩などの水溶液の所定量を多孔質担体に含浸
させた後水分を蒸発・乾固して担持する吸水担持法など
が知られている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】ところが吸着担持法や
吸水担持法では、担持されたＰｔの平均粒径は１ｎｍ以
下と極めて微細となり、ＳＯ2 の酸化活性まで高くなっ
てしまう。またこのようにして担持されたものを熱処理
すると、Ｐｔの粒径は大きくなってＳＯ2 の酸化活性は
低くなるものの、コート層の結晶構造、比表面積あるい
は酸点などが変化し、排ガス中の有害成分の吸着量や吸
着時のＨＣのクラッキング性能が低下するという不具合
もあった。
吸水担持法では、担持されたＰｔの平均粒径は１ｎｍ以
下と極めて微細となり、ＳＯ2 の酸化活性まで高くなっ
てしまう。またこのようにして担持されたものを熱処理
すると、Ｐｔの粒径は大きくなってＳＯ2 の酸化活性は
低くなるものの、コート層の結晶構造、比表面積あるい
は酸点などが変化し、排ガス中の有害成分の吸着量や吸
着時のＨＣのクラッキング性能が低下するという不具合
もあった。
【０００８】そのため特開昭６２−５６７８３号公報に
開示の触媒では、サルフェートの生成を抑制する効果は
大きいものの、Ｐｔの酸化活性の低下と熱処理時のコー
ト層の変化による吸着性能の低下により、低温域におけ
るＨＣの酸化活性が低いという不具合があった。本発明
は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、低温域に
おけるＨＣの酸化・分解性能を高く維持するとともに、
サルフェートの生成を抑制することを目的とする。
開示の触媒では、サルフェートの生成を抑制する効果は
大きいものの、Ｐｔの酸化活性の低下と熱処理時のコー
ト層の変化による吸着性能の低下により、低温域におけ
るＨＣの酸化活性が低いという不具合があった。本発明
は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、低温域に
おけるＨＣの酸化・分解性能を高く維持するとともに、
サルフェートの生成を抑制することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する請求
項１に記載のディーゼル用酸化触媒の特徴は、多孔質担
体粒子と、多孔質担体が６００℃以上で熱処理されてな
る熱処理担体粒子と、熱処理担体粒子に担持されたＰｔ
とからなり、Ｐｔの粒径は５〜５０ｎｍの範囲にあるこ
とにある。
項１に記載のディーゼル用酸化触媒の特徴は、多孔質担
体粒子と、多孔質担体が６００℃以上で熱処理されてな
る熱処理担体粒子と、熱処理担体粒子に担持されたＰｔ
とからなり、Ｐｔの粒径は５〜５０ｎｍの範囲にあるこ
とにある。
【００１０】また上記酸化触媒を調製する請求項２に記
載のディーゼル用酸化触媒の製造方法の特徴は、一部の
多孔質担体粒子にＰｔを担持してＰｔ担持担体を調製す
る担持工程と、Ｐｔ担持担体を６００℃以上で熱処理し
てＰｔの粒径が５〜５０ｎｍとなった熱処理担体粒子を
調製する熱処理工程と、熱処理担体粒子に残部の多孔質
担体粒子を混合する混合工程と、を含むことにある。
載のディーゼル用酸化触媒の製造方法の特徴は、一部の
多孔質担体粒子にＰｔを担持してＰｔ担持担体を調製す
る担持工程と、Ｐｔ担持担体を６００℃以上で熱処理し
てＰｔの粒径が５〜５０ｎｍとなった熱処理担体粒子を
調製する熱処理工程と、熱処理担体粒子に残部の多孔質
担体粒子を混合する混合工程と、を含むことにある。
【００１１】請求項３に記載のディーゼル用酸化触媒、
及び請求項４に記載のディーゼル用酸化触媒の製造方法
の特徴は、熱処理担体粒子は全体の５重量％以上〜４０
重量％未満の範囲で含まれていることにある。
及び請求項４に記載のディーゼル用酸化触媒の製造方法
の特徴は、熱処理担体粒子は全体の５重量％以上〜４０
重量％未満の範囲で含まれていることにある。
【００１２】
【発明の実施の形態】ところで、ＳＯ2 とＨＣとの酸化
され易さを比較すると、ＳＯ2 はＨＣより酸化され難い
特性を有している。つまり、ＳＯ2 とＨＣとが共存する
排ガスにＰｔを接触させるとＨＣが優先的に酸化され
る。したがって、ＨＣが存在していない場合ではＳＯ2
が酸化され、サルフェートが生成され易くなる。この現
象は特に排ガスが高温になると顕著となる。
され易さを比較すると、ＳＯ2 はＨＣより酸化され難い
特性を有している。つまり、ＳＯ2 とＨＣとが共存する
排ガスにＰｔを接触させるとＨＣが優先的に酸化され
る。したがって、ＨＣが存在していない場合ではＳＯ2
が酸化され、サルフェートが生成され易くなる。この現
象は特に排ガスが高温になると顕著となる。
【００１３】またＰｔにおいては、粒径が小さいほどＨ
Ｃ、ＳＯ2 のいずれの酸化活性も増大する。一方、粒径
が大きくなると、ＨＣの酸化活性は低温時で若干低下す
るが高温時では活性低下がほとんど見られないのに対
し、高温時のＳＯ2 の酸化活性は大きく低下してサルフ
ェートの生成を大きく抑制できる。そこで請求項１に記
載の酸化触媒では、Ｐｔの粒径を５〜５０ｎｍの範囲と
した。これによりＨＣの酸化活性を高く維持しつつＳＯ
2 の酸化活性が低くなるので、サルフェートの生成を抑
制しつつＨＣを確実に酸化浄化することができる。
Ｃ、ＳＯ2 のいずれの酸化活性も増大する。一方、粒径
が大きくなると、ＨＣの酸化活性は低温時で若干低下す
るが高温時では活性低下がほとんど見られないのに対
し、高温時のＳＯ2 の酸化活性は大きく低下してサルフ
ェートの生成を大きく抑制できる。そこで請求項１に記
載の酸化触媒では、Ｐｔの粒径を５〜５０ｎｍの範囲と
した。これによりＨＣの酸化活性を高く維持しつつＳＯ
2 の酸化活性が低くなるので、サルフェートの生成を抑
制しつつＨＣを確実に酸化浄化することができる。
【００１４】担持されたＰｔの粒径が５ｎｍより小さい
と、酸化活性が高すぎてＳＯ2 まで酸化されるようにな
るため好ましくない。また５０ｎｍを越えると低温時に
おけるＨＣの浄化性能が低下する。また請求項１に記載
の酸化触媒では、少なくとも一部に６００℃以上の熱が
作用していない多孔質担体粒子を含んでいる。この多孔
質担体粒子は、熱処理による吸着性能の低下が生じてい
ないので、排ガス中のＨＣをよく吸着する結果ＨＣが一
層確実に酸化浄化される。
と、酸化活性が高すぎてＳＯ2 まで酸化されるようにな
るため好ましくない。また５０ｎｍを越えると低温時に
おけるＨＣの浄化性能が低下する。また請求項１に記載
の酸化触媒では、少なくとも一部に６００℃以上の熱が
作用していない多孔質担体粒子を含んでいる。この多孔
質担体粒子は、熱処理による吸着性能の低下が生じてい
ないので、排ガス中のＨＣをよく吸着する結果ＨＣが一
層確実に酸化浄化される。
【００１５】多孔質担体は、アルミナ、シリカ、チタニ
ア、ゼオライト、シリカ−アルミナ及びチタニア−アル
ミナ等の耐火性無機酸化物から選択して用いることがで
きる。この多孔質担体は、平均粒径が２０μｍ以下、比
表面積が１０ｍ2 ／ｇ以上のものであることが好まし
い。多孔質担体が２０μｍを超える平均粒径であり、か
つ１０ｍ2 ／ｇ未満の比表面積であれば、十分なＨＣの
浄化性能が得られない虞れがある。なおこれらの多孔質
担体からハニカム形状又はペレット形状の担体基材を形
成してもよいし、コーディエライト又は金属などから形
成されたハニカム形状の基材表面に上記多孔質担体から
なるコート層を形成して担体基材とすることもできる。
ア、ゼオライト、シリカ−アルミナ及びチタニア−アル
ミナ等の耐火性無機酸化物から選択して用いることがで
きる。この多孔質担体は、平均粒径が２０μｍ以下、比
表面積が１０ｍ2 ／ｇ以上のものであることが好まし
い。多孔質担体が２０μｍを超える平均粒径であり、か
つ１０ｍ2 ／ｇ未満の比表面積であれば、十分なＨＣの
浄化性能が得られない虞れがある。なおこれらの多孔質
担体からハニカム形状又はペレット形状の担体基材を形
成してもよいし、コーディエライト又は金属などから形
成されたハニカム形状の基材表面に上記多孔質担体から
なるコート層を形成して担体基材とすることもできる。
【００１６】Ｐｔの担持量は、酸化触媒の単位容積当
り、０．０１〜１０．０ｇ／Ｌであることが好ましい。
Ｐｔの担持量が０．０１ｇ／Ｌ未満では、十分な酸化・
分解性能が得られない虞れがある。逆に、１０．０ｇ／
Ｌを超えてＰｔを担持しても、酸化・分解性能の向上が
僅かであり、酸化触媒が高価となる。特に、Ｐｔの担持
量が０．１〜３．０ｇ／Ｌである場合は酸化・分解性能
とコストとの両面で好ましい。
り、０．０１〜１０．０ｇ／Ｌであることが好ましい。
Ｐｔの担持量が０．０１ｇ／Ｌ未満では、十分な酸化・
分解性能が得られない虞れがある。逆に、１０．０ｇ／
Ｌを超えてＰｔを担持しても、酸化・分解性能の向上が
僅かであり、酸化触媒が高価となる。特に、Ｐｔの担持
量が０．１〜３．０ｇ／Ｌである場合は酸化・分解性能
とコストとの両面で好ましい。
【００１７】上記した請求項１に記載の酸化触媒を調製
するための請求項２に記載の製造方法では、先ず担持工
程において一部の多孔質担体粒子にＰｔを担持してＰｔ
担持担体が調製される。担持されたＰｔの粒径は、一般
に１ｎｍ以下ときわめて微細である。このときＰｔが担
持される多孔質担体の量は、用いる担体全量の５重量％
以上〜４０重量％未満とすることが好ましい。この量が
多くなるほど酸化触媒中の多孔質担体粒子の量が少なく
なり、ＨＣの酸化浄化性能が低下するので、４０重量％
未満とするのが望ましい。また５重量％未満となると、
Ｐｔの担持されていない多孔質担体が多くなりすぎて酸
化触媒全体のＰｔの担持密度が低くなる。したがって排
ガスとＰｔとが接触する確率が低下し、ＨＣの浄化性能
が不十分となる。
するための請求項２に記載の製造方法では、先ず担持工
程において一部の多孔質担体粒子にＰｔを担持してＰｔ
担持担体が調製される。担持されたＰｔの粒径は、一般
に１ｎｍ以下ときわめて微細である。このときＰｔが担
持される多孔質担体の量は、用いる担体全量の５重量％
以上〜４０重量％未満とすることが好ましい。この量が
多くなるほど酸化触媒中の多孔質担体粒子の量が少なく
なり、ＨＣの酸化浄化性能が低下するので、４０重量％
未満とするのが望ましい。また５重量％未満となると、
Ｐｔの担持されていない多孔質担体が多くなりすぎて酸
化触媒全体のＰｔの担持密度が低くなる。したがって排
ガスとＰｔとが接触する確率が低下し、ＨＣの浄化性能
が不十分となる。
【００１８】担持工程で調製されたＰｔ担持担体は、次
の熱処理工程において６００℃以上の温度で熱処理され
熱処理担体粒子とされる。Ｐｔは少量の多孔質担体に高
密度で担持されているため、シンタリングにより粒径が
容易に５〜５０ｎｍとなる。この熱処理温度が６００℃
未満であると、シンタリングが生じにくくＰｔの粒径を
５〜５０ｎｍとすることが困難となる。なお、Ｐｔの粒
径が５〜５０ｎｍとなるまでの熱処理時間は熱処理温度
によって異なり、高温ほど短時間となる。
の熱処理工程において６００℃以上の温度で熱処理され
熱処理担体粒子とされる。Ｐｔは少量の多孔質担体に高
密度で担持されているため、シンタリングにより粒径が
容易に５〜５０ｎｍとなる。この熱処理温度が６００℃
未満であると、シンタリングが生じにくくＰｔの粒径を
５〜５０ｎｍとすることが困難となる。なお、Ｐｔの粒
径が５〜５０ｎｍとなるまでの熱処理時間は熱処理温度
によって異なり、高温ほど短時間となる。
【００１９】この熱処理工程では、Ｐｔが担持されてい
る多孔質担体も熱により変質する。例えば多孔質担体が
γ−アルミナであればα−アルミナに変質し、ルチル型
のチタニアであればアナターゼ型のチタニアに変質して
吸着性能が低下してしまう。そこで本発明では、次の混
合工程において熱処理担体粒子に残部の多孔質担体粒子
が混合される。これにより製造された酸化触媒では、大
部分を多孔質担体粒子とすることができるのでＨＣの吸
着性能が高くなる。
る多孔質担体も熱により変質する。例えば多孔質担体が
γ−アルミナであればα−アルミナに変質し、ルチル型
のチタニアであればアナターゼ型のチタニアに変質して
吸着性能が低下してしまう。そこで本発明では、次の混
合工程において熱処理担体粒子に残部の多孔質担体粒子
が混合される。これにより製造された酸化触媒では、大
部分を多孔質担体粒子とすることができるのでＨＣの吸
着性能が高くなる。
【００２０】そして得られた酸化触媒は、ハニカム形状
などの担体基材にペースト法などを利用してコートする
ことで、実用に供することができる。
などの担体基材にペースト法などを利用してコートする
ことで、実用に供することができる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明をさら
に具体的に説明する。 （実施例１）図１に本実施例の酸化触媒の概略構成図を
示す。この排ガス浄化触媒は、コーディエライト製のハ
ニカム担体（１）と、ハニカム担体（１）表面に被覆さ
れたコート層（２）とから構成されている。そしてコー
ト層（２）は、α−アルミナ粒子（２０）とγ−アルミ
ナ粒子（２１）とからなり、α−アルミナ粒子（２０）
にＰｔ（２２）が担持されている。またα−アルミナ粒
子（２０）とγ−アルミナ粒子（２１）との成分比は、
重量比でα−アルミナ：γ−アルミナ＝１０：９０であ
る。
に具体的に説明する。 （実施例１）図１に本実施例の酸化触媒の概略構成図を
示す。この排ガス浄化触媒は、コーディエライト製のハ
ニカム担体（１）と、ハニカム担体（１）表面に被覆さ
れたコート層（２）とから構成されている。そしてコー
ト層（２）は、α−アルミナ粒子（２０）とγ−アルミ
ナ粒子（２１）とからなり、α−アルミナ粒子（２０）
にＰｔ（２２）が担持されている。またα−アルミナ粒
子（２０）とγ−アルミナ粒子（２１）との成分比は、
重量比でα−アルミナ：γ−アルミナ＝１０：９０であ
る。
【００２２】この酸化触媒を製造した方法を以下に詳細
に説明することで、本実施例の酸化触媒の構成の詳細な
説明に代える。 ＜担持工程＞Ｐｔを７．５ｇ含むジニトロジアンミン白
金硝酸塩水溶液１００ｍｌに５０ｇのγ−アルミナ粉末
を浸し、１時間攪拌した。攪拌後１２０℃の乾燥炉で蒸
発乾固し、さらに２５０℃で１時間の熱処理を行ってＰ
ｔ担持担体粉末を調製した。このＰｔ担持担体粉末の比
表面積は２００ｍ2 ／ｇ、担持されているＰｔの平均粒
径は０．８ｎｍである。
に説明することで、本実施例の酸化触媒の構成の詳細な
説明に代える。 ＜担持工程＞Ｐｔを７．５ｇ含むジニトロジアンミン白
金硝酸塩水溶液１００ｍｌに５０ｇのγ−アルミナ粉末
を浸し、１時間攪拌した。攪拌後１２０℃の乾燥炉で蒸
発乾固し、さらに２５０℃で１時間の熱処理を行ってＰ
ｔ担持担体粉末を調製した。このＰｔ担持担体粉末の比
表面積は２００ｍ2 ／ｇ、担持されているＰｔの平均粒
径は０．８ｎｍである。
【００２３】＜熱処理工程＞次に、このＰｔ担持担体粉
末を大気中において１２００℃で６時間加熱する熱処理
を行った。得られた熱処理担体粉末の比表面積は１２ｍ
2 ／ｇであり、その結晶構造はα−アルミナであった。
またＰｔの平均粒径は４５ｎｍに成長していた。
末を大気中において１２００℃で６時間加熱する熱処理
を行った。得られた熱処理担体粉末の比表面積は１２ｍ
2 ／ｇであり、その結晶構造はα−アルミナであった。
またＰｔの平均粒径は４５ｎｍに成長していた。
【００２４】＜混合工程＞上記熱処理担体粉末全量と、
γ−アルミナ粉末３５０ｇと、アルミナゾル（アルミナ
濃度２０重量％）５００ｇと、水１００ｇとをボールミ
ルにて６時間混合し、スラリーを調製した。 ＜コート工程＞１．７Ｌのコーディエライト製のストレ
ートフロータイプのハニカム担体を用意し、上記スラリ
ーに浸漬し引き上げて余分なスラリーを吹き払った後、
１２０℃で６時間乾燥後５００℃で１時間焼成して、１
７２．０５ｇ±５ｇのコート層（２）を形成した。Ｐｔ
の担持量は、ハニカム担体１リットル当たり１．５ｇで
あり、熱処理担体粉末はコート層中に１０重量％含まれ
ている。
γ−アルミナ粉末３５０ｇと、アルミナゾル（アルミナ
濃度２０重量％）５００ｇと、水１００ｇとをボールミ
ルにて６時間混合し、スラリーを調製した。 ＜コート工程＞１．７Ｌのコーディエライト製のストレ
ートフロータイプのハニカム担体を用意し、上記スラリ
ーに浸漬し引き上げて余分なスラリーを吹き払った後、
１２０℃で６時間乾燥後５００℃で１時間焼成して、１
７２．０５ｇ±５ｇのコート層（２）を形成した。Ｐｔ
の担持量は、ハニカム担体１リットル当たり１．５ｇで
あり、熱処理担体粉末はコート層中に１０重量％含まれ
ている。
【００２５】（性能試験）上記の酸化触媒を２．６Ｌデ
ィーゼルエンジンの排気系に取付け、回転数２０００ｒ
ｐｍ、入りガス温度５００℃で１時間運転するエージン
グ処理を行った後、入りガス温度を５０℃ずつ降温させ
て４００℃、３００℃及び２００℃でのＨＣ浄化率とＳ
Ｏ2 低減率を測定した。結果を表１に示す。なおＳＯ2
低減率は、触媒の入りガスに対する触媒上で減少したＳ
Ｏ2 の割合であって、サルフェート生成量に相当する。
ィーゼルエンジンの排気系に取付け、回転数２０００ｒ
ｐｍ、入りガス温度５００℃で１時間運転するエージン
グ処理を行った後、入りガス温度を５０℃ずつ降温させ
て４００℃、３００℃及び２００℃でのＨＣ浄化率とＳ
Ｏ2 低減率を測定した。結果を表１に示す。なおＳＯ2
低減率は、触媒の入りガスに対する触媒上で減少したＳ
Ｏ2 の割合であって、サルフェート生成量に相当する。
【００２６】（実施例２）熱処理工程において１０００
℃で６時間加熱したこと以外は実施例１と同様にして熱
処理担体粉末を調製した。この熱処理担体粉末の比表面
積は４２ｍ2 ／ｇであり、その結晶構造はα−アルミナ
が大部分でγ−アルミナが混在する状態であった。また
Ｐｔの平均粒径は３１ｎｍに成長していた。
℃で６時間加熱したこと以外は実施例１と同様にして熱
処理担体粉末を調製した。この熱処理担体粉末の比表面
積は４２ｍ2 ／ｇであり、その結晶構造はα−アルミナ
が大部分でγ−アルミナが混在する状態であった。また
Ｐｔの平均粒径は３１ｎｍに成長していた。
【００２７】この熱処理担体粉末を用いて実施例１と同
様にして混合工程及びコート工程を行い、本実施例の酸
化触媒を得た。そして実施例１と同様にして性能試験を
行い、結果を表１に示す。 （実施例３）熱処理工程において８００℃で６時間加熱
したこと以外は実施例１と同様にして熱処理担体粉末を
調製した。この熱処理担体粉末の比表面積は１０２ｍ2
／ｇであり、その結晶構造はγ−アルミナであった。ま
たＰｔの平均粒径は１６ｎｍに成長していた。
様にして混合工程及びコート工程を行い、本実施例の酸
化触媒を得た。そして実施例１と同様にして性能試験を
行い、結果を表１に示す。 （実施例３）熱処理工程において８００℃で６時間加熱
したこと以外は実施例１と同様にして熱処理担体粉末を
調製した。この熱処理担体粉末の比表面積は１０２ｍ2
／ｇであり、その結晶構造はγ−アルミナであった。ま
たＰｔの平均粒径は１６ｎｍに成長していた。
【００２８】この熱処理担体粉末を用いて実施例１と同
様にして混合工程及びコート工程を行い、本実施例の酸
化触媒を得た。そして実施例１と同様にして性能試験を
行い、結果を表１に示す。 （比較例１）実施例１の担持工程で調製されたＰｔ担持
担体粉末全量と、γ−アルミナ粉末３５０ｇと、アルミ
ナゾル（アルミナ濃度２０重量％）５００ｇと、水１０
０ｇとをボールミルにて６時間混合し、スラリーを調製
した。
様にして混合工程及びコート工程を行い、本実施例の酸
化触媒を得た。そして実施例１と同様にして性能試験を
行い、結果を表１に示す。 （比較例１）実施例１の担持工程で調製されたＰｔ担持
担体粉末全量と、γ−アルミナ粉末３５０ｇと、アルミ
ナゾル（アルミナ濃度２０重量％）５００ｇと、水１０
０ｇとをボールミルにて６時間混合し、スラリーを調製
した。
【００２９】このスラリーを用いて実施例１と同様にコ
ート工程を行い、本比較例の酸化触媒を得た。そして実
施例１と同様にして性能試験を行い、結果を表１に示
す。なお、酸化触媒中の担体組成はγ−アルミナであ
り、Ｐｔの平均粒径は０．８ｎｍである。 （参考例１）熱処理工程において６００℃で６時間加熱
したこと以外は実施例１と同様にして熱処理担体粉末を
調製した。この熱処理担体粉末の比表面積は１８０ｍ2
／ｇであり、その結晶構造はγ−アルミナであった。ま
たＰｔの平均粒径は４ｎｍであった。
ート工程を行い、本比較例の酸化触媒を得た。そして実
施例１と同様にして性能試験を行い、結果を表１に示
す。なお、酸化触媒中の担体組成はγ−アルミナであ
り、Ｐｔの平均粒径は０．８ｎｍである。 （参考例１）熱処理工程において６００℃で６時間加熱
したこと以外は実施例１と同様にして熱処理担体粉末を
調製した。この熱処理担体粉末の比表面積は１８０ｍ2
／ｇであり、その結晶構造はγ−アルミナであった。ま
たＰｔの平均粒径は４ｎｍであった。
【００３０】この熱処理担体粉末を用いて実施例１と同
様にして混合工程及びコート工程を行い、本参考例の酸
化触媒を得た。そして実施例１と同様にして性能試験を
行い、結果を表１に示す。 （実施例４） ＜担持工程＞Ｐｔを７．５ｇ含むジニトロジアンミン白
金硝酸塩水溶液２００ｍｌに１００ｇのγ−アルミナ粉
末を浸し、１時間攪拌した。攪拌後１２０℃の乾燥炉で
蒸発乾固し、さらに２５０℃で１時間の熱処理を行って
Ｐｔ担持担体粉末を調製した。このＰｔ担持担体粉末の
比表面積は２００ｍ2 ／ｇ、担持されているＰｔの平均
粒径は０．７ｎｍである。
様にして混合工程及びコート工程を行い、本参考例の酸
化触媒を得た。そして実施例１と同様にして性能試験を
行い、結果を表１に示す。 （実施例４） ＜担持工程＞Ｐｔを７．５ｇ含むジニトロジアンミン白
金硝酸塩水溶液２００ｍｌに１００ｇのγ−アルミナ粉
末を浸し、１時間攪拌した。攪拌後１２０℃の乾燥炉で
蒸発乾固し、さらに２５０℃で１時間の熱処理を行って
Ｐｔ担持担体粉末を調製した。このＰｔ担持担体粉末の
比表面積は２００ｍ2 ／ｇ、担持されているＰｔの平均
粒径は０．７ｎｍである。
【００３１】＜熱処理工程＞次に、このＰｔ担持担体粉
末を大気中において１２００℃で６時間加熱する熱処理
を行った。得られた熱処理担体粉末の比表面積は１２ｍ
2 ／ｇであり、その結晶構造はα−アルミナであった。
またＰｔの平均粒径は４４ｎｍに成長していた。
末を大気中において１２００℃で６時間加熱する熱処理
を行った。得られた熱処理担体粉末の比表面積は１２ｍ
2 ／ｇであり、その結晶構造はα−アルミナであった。
またＰｔの平均粒径は４４ｎｍに成長していた。
【００３２】＜混合工程＞上記熱処理担体粉末全量と、
γ−アルミナ粉末３００ｇと、アルミナゾル（アルミナ
濃度２０重量％）５００ｇと、水１００ｇとをボールミ
ルにて６時間混合し、スラリーを調製した。このスラリ
ーを用いて実施例１と同様にしてコート工程を行い、本
実施例の酸化触媒を得た。Ｐｔの担持量は、ハニカム担
体１リットル当たり１．５ｇであり、熱処理担体粉末は
コート層中に２０重量％含まれている。そして実施例１
と同様にして性能試験を行い、結果を表１に示す。
γ−アルミナ粉末３００ｇと、アルミナゾル（アルミナ
濃度２０重量％）５００ｇと、水１００ｇとをボールミ
ルにて６時間混合し、スラリーを調製した。このスラリ
ーを用いて実施例１と同様にしてコート工程を行い、本
実施例の酸化触媒を得た。Ｐｔの担持量は、ハニカム担
体１リットル当たり１．５ｇであり、熱処理担体粉末は
コート層中に２０重量％含まれている。そして実施例１
と同様にして性能試験を行い、結果を表１に示す。
【００３３】（参考例２） ＜担持工程＞Ｐｔを７．５ｇ含むジニトロジアンミン白
金硝酸塩水溶液４００ｍｌに２００ｇのγ−アルミナ粉
末を浸し、１時間攪拌した。攪拌後１２０℃の乾燥炉で
蒸発乾固し、さらに２５０℃で１時間の熱処理を行って
Ｐｔ担持担体粉末を調製した。このＰｔ担持担体粉末の
比表面積は２００ｍ2 ／ｇ、担持されているＰｔの平均
粒径は０．６ｎｍである。
金硝酸塩水溶液４００ｍｌに２００ｇのγ−アルミナ粉
末を浸し、１時間攪拌した。攪拌後１２０℃の乾燥炉で
蒸発乾固し、さらに２５０℃で１時間の熱処理を行って
Ｐｔ担持担体粉末を調製した。このＰｔ担持担体粉末の
比表面積は２００ｍ2 ／ｇ、担持されているＰｔの平均
粒径は０．６ｎｍである。
【００３４】＜熱処理工程＞次に、このＰｔ担持担体粉
末を大気中において１２００℃で６時間加熱する熱処理
を行った。得られた熱処理担体粉末の比表面積は１２ｍ
2 ／ｇであり、その結晶構造はα−アルミナであった。
またＰｔの平均粒径は４０ｎｍに成長していた。
末を大気中において１２００℃で６時間加熱する熱処理
を行った。得られた熱処理担体粉末の比表面積は１２ｍ
2 ／ｇであり、その結晶構造はα−アルミナであった。
またＰｔの平均粒径は４０ｎｍに成長していた。
【００３５】＜混合工程＞上記熱処理担体粉末全量と、
γ−アルミナ粉末２００ｇと、アルミナゾル（アルミナ
濃度２０重量％）５００ｇと、水１００ｇとをボールミ
ルにて６時間混合し、スラリーを調製した。このスラリ
ーを用いて実施例１と同様にしてコート工程を行い、本
参考例の酸化触媒を得た。Ｐｔの担持量は、ハニカム担
体１リットル当たり１．５ｇであり、熱処理担体粉末は
コート層中に４０重量％含まれている。そして実施例１
と同様にして性能試験を行い、結果を表１に示す。
γ−アルミナ粉末２００ｇと、アルミナゾル（アルミナ
濃度２０重量％）５００ｇと、水１００ｇとをボールミ
ルにて６時間混合し、スラリーを調製した。このスラリ
ーを用いて実施例１と同様にしてコート工程を行い、本
参考例の酸化触媒を得た。Ｐｔの担持量は、ハニカム担
体１リットル当たり１．５ｇであり、熱処理担体粉末は
コート層中に４０重量％含まれている。そして実施例１
と同様にして性能試験を行い、結果を表１に示す。
【００３６】（参考例３） ＜担持工程＞Ｐｔを７．５ｇ含むジニトロジアンミン白
金硝酸塩水溶液３０ｍｌに２０ｇのγ−アルミナ粉末を
浸し、１時間攪拌した。攪拌後１２０℃の乾燥炉で蒸発
乾固し、さらに２５０℃で１時間の熱処理を行ってＰｔ
担持担体粉末を調製した。このＰｔ担持担体粉末の比表
面積は２００ｍ2 ／ｇ、担持されているＰｔの平均粒径
は２ｎｍである。
金硝酸塩水溶液３０ｍｌに２０ｇのγ−アルミナ粉末を
浸し、１時間攪拌した。攪拌後１２０℃の乾燥炉で蒸発
乾固し、さらに２５０℃で１時間の熱処理を行ってＰｔ
担持担体粉末を調製した。このＰｔ担持担体粉末の比表
面積は２００ｍ2 ／ｇ、担持されているＰｔの平均粒径
は２ｎｍである。
【００３７】＜熱処理工程＞次に、このＰｔ担持担体粉
末を大気中において１２００℃で６時間加熱する熱処理
を行った。得られた熱処理担体粉末の比表面積は１２ｍ
2 ／ｇであり、その結晶構造はα−アルミナであった。
またＰｔの平均粒径は４８ｎｍに成長していた。
末を大気中において１２００℃で６時間加熱する熱処理
を行った。得られた熱処理担体粉末の比表面積は１２ｍ
2 ／ｇであり、その結晶構造はα−アルミナであった。
またＰｔの平均粒径は４８ｎｍに成長していた。
【００３８】＜混合工程＞上記熱処理担体粉末全量と、
γ−アルミナ粉末３８０ｇと、アルミナゾル（アルミナ
濃度２０重量％）５００ｇと、水１００ｇとをボールミ
ルにて６時間混合し、スラリーを調製した。このスラリ
ーを用いて実施例１と同様にしてコート工程を行い、本
参考例の酸化触媒を得た。Ｐｔの担持量は、ハニカム担
体１リットル当たり１．５ｇであり、熱処理担体粉末は
コート層中に４重量％含まれている。そして実施例１と
同様にして性能試験を行い、結果を表１に示す。
γ−アルミナ粉末３８０ｇと、アルミナゾル（アルミナ
濃度２０重量％）５００ｇと、水１００ｇとをボールミ
ルにて６時間混合し、スラリーを調製した。このスラリ
ーを用いて実施例１と同様にしてコート工程を行い、本
参考例の酸化触媒を得た。Ｐｔの担持量は、ハニカム担
体１リットル当たり１．５ｇであり、熱処理担体粉末は
コート層中に４重量％含まれている。そして実施例１と
同様にして性能試験を行い、結果を表１に示す。
【００３９】（比較例２）γ−アルミナ粉末４００ｇ
と、アルミナゾル（アルミナ濃度２０重量％）５００ｇ
と、水１００ｇとをボールミルにて６時間混合し、スラ
リーを調製した。このスラリーを用いて実施例１と同様
にしてコート工程を行い、コート層を形成した。
と、アルミナゾル（アルミナ濃度２０重量％）５００ｇ
と、水１００ｇとをボールミルにて６時間混合し、スラ
リーを調製した。このスラリーを用いて実施例１と同様
にしてコート工程を行い、コート層を形成した。
【００４０】次に、コート層が形成されたハニカム担体
を、Ｐｔを２．５５ｇ含むジニトロジアンミン白金硝酸
塩水溶液中に１時間浸漬し、そのまま１２０℃で蒸発乾
固した後、２５０℃で１時間熱処理し、さらに５００℃
で１時間焼成した。Ｐｔの担持量は、ハニカム担体１リ
ットル当たり１．５ｇであり、Ｐｔの平均粒径は０．６
ｎｍである。そして実施例１と同様にして性能試験を行
い、結果を表１に示す。
を、Ｐｔを２．５５ｇ含むジニトロジアンミン白金硝酸
塩水溶液中に１時間浸漬し、そのまま１２０℃で蒸発乾
固した後、２５０℃で１時間熱処理し、さらに５００℃
で１時間焼成した。Ｐｔの担持量は、ハニカム担体１リ
ットル当たり１．５ｇであり、Ｐｔの平均粒径は０．６
ｎｍである。そして実施例１と同様にして性能試験を行
い、結果を表１に示す。
【００４１】（比較例３）比較例２の酸化触媒につい
て、大気中において１２００℃で６時間加熱する熱処理
を行った。Ｐｔの平均粒径は４３ｎｍである。そして実
施例１と同様にして性能試験を行い、結果を表１に示
す。 （評価）
て、大気中において１２００℃で６時間加熱する熱処理
を行った。Ｐｔの平均粒径は４３ｎｍである。そして実
施例１と同様にして性能試験を行い、結果を表１に示
す。 （評価）
【００４２】
【表１】
【００４３】比較例１及び比較例２では、熱処理されて
いないためＰｔの粒径が０．８ｎｍ及び０．６ｎｍと微
細である。その結果、ＨＣの浄化率は高いもののＳＯ2
まで酸化されてＳＯ2 低減率が高い。そして比較例２の
酸化触媒を１２００℃で熱処理した比較例３では、Ｐｔ
が粒成長してＳＯ2 低減率は低くなっているものの、多
孔質担体の変質により吸着性能が低下しＨＣ浄化率も大
きく低下している。
いないためＰｔの粒径が０．８ｎｍ及び０．６ｎｍと微
細である。その結果、ＨＣの浄化率は高いもののＳＯ2
まで酸化されてＳＯ2 低減率が高い。そして比較例２の
酸化触媒を１２００℃で熱処理した比較例３では、Ｐｔ
が粒成長してＳＯ2 低減率は低くなっているものの、多
孔質担体の変質により吸着性能が低下しＨＣ浄化率も大
きく低下している。
【００４４】参考例１では、６００℃での熱処理時間が
不足したためにＰｔの粒径の成長が生じず、その結果Ｓ
Ｏ2 の酸化によりサルフェートが多く生成している。し
かし熱処理時間をさらに長くすれば、Ｐｔの粒径が５ｎ
ｍ以上となり、他の実施例と同様の触媒性能となること
が確認されている。また参考例２では、Ｐｔ担持担体量
が４０重量％と多いため、熱処理により変質した部分が
多くなりＨＣ浄化率が低下している。そして参考例３で
は、Ｐｔ担持担体量が４重量％と少ないため、酸化触媒
全体のＰｔの担持密度が低くなり、したがって排ガスと
Ｐｔとが接触する確率が低下してＨＣの浄化性能が不十
分となる。
不足したためにＰｔの粒径の成長が生じず、その結果Ｓ
Ｏ2 の酸化によりサルフェートが多く生成している。し
かし熱処理時間をさらに長くすれば、Ｐｔの粒径が５ｎ
ｍ以上となり、他の実施例と同様の触媒性能となること
が確認されている。また参考例２では、Ｐｔ担持担体量
が４０重量％と多いため、熱処理により変質した部分が
多くなりＨＣ浄化率が低下している。そして参考例３で
は、Ｐｔ担持担体量が４重量％と少ないため、酸化触媒
全体のＰｔの担持密度が低くなり、したがって排ガスと
Ｐｔとが接触する確率が低下してＨＣの浄化性能が不十
分となる。
【００４５】一方、実施例１〜４では、高いＨＣ浄化率
と低いＳＯ2 低減率が確保され、本発明の効果が明瞭に
示されている。
と低いＳＯ2 低減率が確保され、本発明の効果が明瞭に
示されている。
【００４６】
【発明の効果】すなわち本発明のディーゼル用酸化触媒
によれば、低温域におけるＨＣの酸化浄化活性に優れる
とともに、高温域におけるＳＯ2 の酸化が抑制されサル
フェートの排出を抑制することができる。したがってＨ
Ｃの浄化活性を高く維持しつつ、広い温度範囲にわたっ
てＰＭの排出量を低減することができる。
によれば、低温域におけるＨＣの酸化浄化活性に優れる
とともに、高温域におけるＳＯ2 の酸化が抑制されサル
フェートの排出を抑制することができる。したがってＨ
Ｃの浄化活性を高く維持しつつ、広い温度範囲にわたっ
てＰＭの排出量を低減することができる。
【００４７】また本発明の製造方法によれば、上記ディ
ーゼル用酸化触媒を容易かつ確実に製造することができ
る。
ーゼル用酸化触媒を容易かつ確実に製造することができ
る。
【図１】本発明の一実施例の排ガス浄化触媒の構成を説
明する模式的説明図である。
明する模式的説明図である。
１：ハニカム担体 ２：
コート層 ２０：α−アルミナ粒子（熱処理担体粒子） ２１：γ−アルミナ粒子（多孔質担体粒子） ２
２：Ｐｔ
コート層 ２０：α−アルミナ粒子（熱処理担体粒子） ２１：γ−アルミナ粒子（多孔質担体粒子） ２
２：Ｐｔ
Claims (4)
- 【請求項１】 多孔質担体粒子と、多孔質担体が６００
℃以上で熱処理されてなる熱処理担体粒子と、該熱処理
担体粒子に担持された白金とからなり、該白金の粒径は
５〜５０ｎｍの範囲にあることを特徴とするディーゼル
用酸化触媒。 - 【請求項２】 一部の多孔質担体粒子に白金を担持して
Ｐｔ担持担体を調製する担持工程と、 該Ｐｔ担持担体を６００℃以上で熱処理して該白金の粒
径が５〜５０ｎｍとなった熱処理担体粒子を調製する熱
処理工程と、 該熱処理担体粒子に残部の該多孔質担体粒子を混合する
混合工程と、を含むことを特徴とするディーゼル用酸化
触媒の製造方法。 - 【請求項３】 前記熱処理担体粒子は全体の５重量％以
上〜４０重量％未満の範囲で含まれていることを特徴と
する請求項１記載のディーゼル用酸化触媒。 - 【請求項４】 前記熱処理担体粒子は全体の５重量％以
上〜４０重量％未満の範囲で含まれていることを特徴と
する請求項２記載のディーゼル用酸化触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9011141A JPH10202103A (ja) | 1997-01-24 | 1997-01-24 | ディーゼル用酸化触媒及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9011141A JPH10202103A (ja) | 1997-01-24 | 1997-01-24 | ディーゼル用酸化触媒及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10202103A true JPH10202103A (ja) | 1998-08-04 |
Family
ID=11769751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9011141A Pending JPH10202103A (ja) | 1997-01-24 | 1997-01-24 | ディーゼル用酸化触媒及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10202103A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1016448A1 (en) * | 1998-12-28 | 2000-07-05 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Catalyst for purifying an exhaust gas and process for producing the same |
| JP2002191989A (ja) * | 2000-10-16 | 2002-07-10 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| JP2008229587A (ja) * | 2007-03-23 | 2008-10-02 | Sharp Corp | 触媒体および触媒構造体、ならびにこれらを備えた空気調和機 |
| JP2008229588A (ja) * | 2007-03-23 | 2008-10-02 | Sharp Corp | 触媒体および触媒構造体、ならびにこれらを備えた空気調和機 |
-
1997
- 1997-01-24 JP JP9011141A patent/JPH10202103A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1016448A1 (en) * | 1998-12-28 | 2000-07-05 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Catalyst for purifying an exhaust gas and process for producing the same |
| JP2002191989A (ja) * | 2000-10-16 | 2002-07-10 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| JP2008229587A (ja) * | 2007-03-23 | 2008-10-02 | Sharp Corp | 触媒体および触媒構造体、ならびにこれらを備えた空気調和機 |
| JP2008229588A (ja) * | 2007-03-23 | 2008-10-02 | Sharp Corp | 触媒体および触媒構造体、ならびにこれらを備えた空気調和機 |
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