JPH10202804A - 積層体 - Google Patents
積層体Info
- Publication number
- JPH10202804A JPH10202804A JP861297A JP861297A JPH10202804A JP H10202804 A JPH10202804 A JP H10202804A JP 861297 A JP861297 A JP 861297A JP 861297 A JP861297 A JP 861297A JP H10202804 A JPH10202804 A JP H10202804A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- polyethylene
- polymethyl methacrylate
- adhesive layer
- laminate
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- Pending
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- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】接着層の接着強度に優れ、ガソリン等の燃料輸
送管としても十分な使用に耐える積層体を提供すること
を目的としている。 【解決手段】ポリエチレン系樹脂層と、ポリフッ化ビニ
リデン系樹脂層と、この両樹脂層の間に介在し、両樹脂
層を接着一体化する接着層とを備える積層体において、
前記接着層が、ポリメタクリル酸メチルをグラフト化し
たポリエチレンとポリメタクリル酸メチルとを含む混合
組成物で形成されている構成とした。
送管としても十分な使用に耐える積層体を提供すること
を目的としている。 【解決手段】ポリエチレン系樹脂層と、ポリフッ化ビニ
リデン系樹脂層と、この両樹脂層の間に介在し、両樹脂
層を接着一体化する接着層とを備える積層体において、
前記接着層が、ポリメタクリル酸メチルをグラフト化し
たポリエチレンとポリメタクリル酸メチルとを含む混合
組成物で形成されている構成とした。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガソリン等の燃料
輸送管や貯蔵タンクとして使用される積層体に関する。
輸送管や貯蔵タンクとして使用される積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】安価であるが、ガソリン等の油分や農薬
などの耐薬品性の点で問題があるポリエチレンやポリプ
ロピレン等のポリオレフィン樹脂と、耐薬品性等には優
れるが比較的高価であるフッ素樹脂との互いの欠点を補
うべく、接液される内面側にフッ素樹脂層を有し、外面
にこのフッ素樹脂層の保護および補強のためにポリオレ
フィン樹脂層を設けた積層体が特公昭６０−４３３０７
号公報や特公昭６４−１２２２９号公報等において提案
されている。
などの耐薬品性の点で問題があるポリエチレンやポリプ
ロピレン等のポリオレフィン樹脂と、耐薬品性等には優
れるが比較的高価であるフッ素樹脂との互いの欠点を補
うべく、接液される内面側にフッ素樹脂層を有し、外面
にこのフッ素樹脂層の保護および補強のためにポリオレ
フィン樹脂層を設けた積層体が特公昭６０−４３３０７
号公報や特公昭６４−１２２２９号公報等において提案
されている。
【０００３】また、これらの積層体は、ポリオレフィン
樹脂とフッ素樹脂との間に接着性がないため、ポリオレ
フィン樹脂層とフッ素樹脂層との間に、ポリオレフィン
樹脂およびフッ素樹脂のいずれにも接着性を有する接着
層を設け、両樹脂層を積層一体化するようにしている。
しかし、これら従来の積層体の場合、液の膨張や液量の
変化などにより内層側から受ける圧力変化が大きいガソ
リン等の燃料輸送管に用いると、接着層の接着力が十分
と言えず、層間剥離を起こして管閉塞を招く恐れがあ
る。
樹脂とフッ素樹脂との間に接着性がないため、ポリオレ
フィン樹脂層とフッ素樹脂層との間に、ポリオレフィン
樹脂およびフッ素樹脂のいずれにも接着性を有する接着
層を設け、両樹脂層を積層一体化するようにしている。
しかし、これら従来の積層体の場合、液の膨張や液量の
変化などにより内層側から受ける圧力変化が大きいガソ
リン等の燃料輸送管に用いると、接着層の接着力が十分
と言えず、層間剥離を起こして管閉塞を招く恐れがあ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情に鑑みて、接着層の接着強度に優れ、ガソリン等の
燃料輸送管としても十分な使用に耐える積層体を提供す
ることを目的としている。
事情に鑑みて、接着層の接着強度に優れ、ガソリン等の
燃料輸送管としても十分な使用に耐える積層体を提供す
ることを目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明にかかる積層体
は、このような目的を達成するために、ポリエチレン系
樹脂層と、ポリフッ化ビニリデン系樹脂層と、この両樹
脂層の間に介在し、両樹脂層を接着一体化する接着層と
を備える積層体において、前記接着層が、ポリメタクリ
ル酸メチルをグラフト化したポリエチレンとポリメタク
リル酸メチルとを含む混合組成物で形成されている構成
とした。
は、このような目的を達成するために、ポリエチレン系
樹脂層と、ポリフッ化ビニリデン系樹脂層と、この両樹
脂層の間に介在し、両樹脂層を接着一体化する接着層と
を備える積層体において、前記接着層が、ポリメタクリ
ル酸メチルをグラフト化したポリエチレンとポリメタク
リル酸メチルとを含む混合組成物で形成されている構成
とした。
【０００６】上記構成において、ポリエチレン（以下、
「ＰＥ」と記す）系樹脂としては、低密度、直鎖状低密
度、中密度、高密度等のＰＥ等の一般のＰＥおよびこれ
らのＰＥにＰＥ自体の物性を損なわない程度で他の成分
が共重合或いはグラフト重合しているものが挙げられ
る。ポリフッ化ビニリデン（以下、「ＰＶＤＦ」と記
す）系樹脂としては、ジフルオロエチレンモノマーから
重合されるポリマーであれば特に制限はなく、このポリ
マーにポリマーの物性を損なわない範囲で他の成分が含
まれていても構わない。
「ＰＥ」と記す）系樹脂としては、低密度、直鎖状低密
度、中密度、高密度等のＰＥ等の一般のＰＥおよびこれ
らのＰＥにＰＥ自体の物性を損なわない程度で他の成分
が共重合或いはグラフト重合しているものが挙げられ
る。ポリフッ化ビニリデン（以下、「ＰＶＤＦ」と記
す）系樹脂としては、ジフルオロエチレンモノマーから
重合されるポリマーであれば特に制限はなく、このポリ
マーにポリマーの物性を損なわない範囲で他の成分が含
まれていても構わない。
【０００７】ポリメタクリル酸メチルをグラフト化した
ポリエチレン（以下、「ＰＥ−ｇＰＭＭＡ」と記す）と
は、ＰＥを主鎖としてポリメタクリル酸メチル（以下、
「ＰＭＭＡ」と記す）がグラフトしているものである。
また、各層には、必要に応じて物性を損なわない範囲で
滑剤、導電剤、紫外線吸収剤等の添加剤を添加してもよ
い。
ポリエチレン（以下、「ＰＥ−ｇＰＭＭＡ」と記す）と
は、ＰＥを主鎖としてポリメタクリル酸メチル（以下、
「ＰＭＭＡ」と記す）がグラフトしているものである。
また、各層には、必要に応じて物性を損なわない範囲で
滑剤、導電剤、紫外線吸収剤等の添加剤を添加してもよ
い。
【０００８】さらに、接着層を形成する混合組成物中、
ＰＥ−ｇＰＭＭＡとＰＭＭＡとを、ＰＥ−ｇＰＭＭＡ中
のＰＭＭＡを含むＰＭＭＡの総和と、ＰＥ−ｇＰＭＭＡ
中のＰＥとの重量比で、ＰＭＭＡの総和／ＰＥ＝３５／
６５〜９０／１０（より好ましくは４５／５５〜８０／
２０）の割合で混合しておくことが好ましい。すなわ
ち、ＰＭＭＡの総和／ＰＥが３５／６５より小さいと、
ＰＶＤＦ系樹脂層と接着層との界面で剥離する恐れがあ
り、ＰＭＭＡの総和／ＰＥが９０／１０より大きいと、
ＰＥ系樹脂層と接着層との界面で剥離する恐れがある。
ＰＥ−ｇＰＭＭＡとＰＭＭＡとを、ＰＥ−ｇＰＭＭＡ中
のＰＭＭＡを含むＰＭＭＡの総和と、ＰＥ−ｇＰＭＭＡ
中のＰＥとの重量比で、ＰＭＭＡの総和／ＰＥ＝３５／
６５〜９０／１０（より好ましくは４５／５５〜８０／
２０）の割合で混合しておくことが好ましい。すなわ
ち、ＰＭＭＡの総和／ＰＥが３５／６５より小さいと、
ＰＶＤＦ系樹脂層と接着層との界面で剥離する恐れがあ
り、ＰＭＭＡの総和／ＰＥが９０／１０より大きいと、
ＰＥ系樹脂層と接着層との界面で剥離する恐れがある。
【０００９】ＰＥ−ｇＰＭＭＡのグラフト率は、１０〜
２３０％程度が好ましい。また、平均分子量は１０００
〜５０００００程度が好ましい。
２３０％程度が好ましい。また、平均分子量は１０００
〜５０００００程度が好ましい。
【００１０】なお、本発明の積層体は、ＰＥ系樹脂層が
外層となり、ＰＶＤＦ系樹脂層が内層となる管状に成形
することが好ましい。積層体の製造方法としては、従来
の公知の方法が使用され、たとえば、３台の押出機より
１台の金型に各層を構成する樹脂を押し出し、金型内で
各層を合流させ３層状で金型より吐出させる共押出の方
法等が挙げられる。
外層となり、ＰＶＤＦ系樹脂層が内層となる管状に成形
することが好ましい。積層体の製造方法としては、従来
の公知の方法が使用され、たとえば、３台の押出機より
１台の金型に各層を構成する樹脂を押し出し、金型内で
各層を合流させ３層状で金型より吐出させる共押出の方
法等が挙げられる。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を、
図面を参照しつつ詳しく説明する。図１は本発明にかか
る積層体の実施の形態をあらわしている。
図面を参照しつつ詳しく説明する。図１は本発明にかか
る積層体の実施の形態をあらわしている。
【００１２】図１に示すように、この積層体１は、管状
になっていて、内層２がＰＶＤＦ系樹脂で形成され、外
層３がＰＥ系樹脂で形成され、内層２と外層３とが、両
層２，３の間に介在する接着層４を介して接着一体化さ
れている。また、接着層４がＰＥ−ｇＰＭＭＡとＰＭＭ
Ａとを、ＰＥ−ｇＰＭＭＡ中のＰＭＭＡを含むＰＭＭＡ
の総和と、ＰＥ−ｇＰＭＭＡ中のＰＥとの重量比で、Ｐ
ＭＭＡの総和／ＰＥ＝３５／６５〜９０／１０となるよ
うに混合した混合組成物で形成されている。
になっていて、内層２がＰＶＤＦ系樹脂で形成され、外
層３がＰＥ系樹脂で形成され、内層２と外層３とが、両
層２，３の間に介在する接着層４を介して接着一体化さ
れている。また、接着層４がＰＥ−ｇＰＭＭＡとＰＭＭ
Ａとを、ＰＥ−ｇＰＭＭＡ中のＰＭＭＡを含むＰＭＭＡ
の総和と、ＰＥ−ｇＰＭＭＡ中のＰＥとの重量比で、Ｐ
ＭＭＡの総和／ＰＥ＝３５／６５〜９０／１０となるよ
うに混合した混合組成物で形成されている。
【００１３】この積層体１は、以上のように、接着層４
として上記の混合組成物を用いたため、内層２および外
層３が接着層４を介してしっかりと接着一体化され、ガ
ソリン等の燃料配管として用いても、内部流体の圧力変
化などにより層間剥離を起こしたりすることがない。し
たがって、管閉塞などの事故を確実に防止することがで
きる。
として上記の混合組成物を用いたため、内層２および外
層３が接着層４を介してしっかりと接着一体化され、ガ
ソリン等の燃料配管として用いても、内部流体の圧力変
化などにより層間剥離を起こしたりすることがない。し
たがって、管閉塞などの事故を確実に防止することがで
きる。
【００１４】
【実施例】以下に、本発明の実施例をより詳しく説明す
る。
る。
【００１５】（実施例１）ＰＥ（住友化学工業社製、ス
ミカセンＦ１０１−１）、ＰＥ−ｇＰＭＭＡ（日本油脂
社製、モディパーＡ１２００、ＰＥ／ＰＭＭＡ＝７０／
３０）７０重量部とＰＭＭＡ（住友化学工業社製、スミ
ペックス−Ｂ ＭＨＯ）３０重量部とからなる混合組成
物、および、ＰＶＤＦ（三菱化学社製、カイナー７３
０）の各原料を、３台のシングル押出機にそれぞれ供給
し、３台の押出機の先を連結するように配置された金型
に外側からＰＥ、混合組成物、ＰＶＤＦの順の層構成と
なるように各原料を押出機から押し出したのち、金型口
金から吐出した管状体をフォーミング管および冷却槽に
通し冷却賦形したのち、引取機で引取り、内径５０mm、
外径５８mm、ＰＥ層厚み３．４mm、ＰＶＤＦ層厚み０．
３mm、および、接着層としての混合組成物層厚み０．３
mmの管を得た。
ミカセンＦ１０１−１）、ＰＥ−ｇＰＭＭＡ（日本油脂
社製、モディパーＡ１２００、ＰＥ／ＰＭＭＡ＝７０／
３０）７０重量部とＰＭＭＡ（住友化学工業社製、スミ
ペックス−Ｂ ＭＨＯ）３０重量部とからなる混合組成
物、および、ＰＶＤＦ（三菱化学社製、カイナー７３
０）の各原料を、３台のシングル押出機にそれぞれ供給
し、３台の押出機の先を連結するように配置された金型
に外側からＰＥ、混合組成物、ＰＶＤＦの順の層構成と
なるように各原料を押出機から押し出したのち、金型口
金から吐出した管状体をフォーミング管および冷却槽に
通し冷却賦形したのち、引取機で引取り、内径５０mm、
外径５８mm、ＰＥ層厚み３．４mm、ＰＶＤＦ層厚み０．
３mm、および、接着層としての混合組成物層厚み０．３
mmの管を得た。
【００１６】（実施例２）混合組成物のＰＥ−ｇＰＭＭ
ＡとＰＥとの混合割合をＰＥ−ｇＰＭＭＡ３０重量部、
ＰＥ７０重量部とした以外は、実施例１と同様にして管
を得た。（実施例３）混合組成物のＰＥ−ｇＰＭＭＡと
ＰＥとの混合割合をＰＥ−ｇＰＭＭＡ８０重量部、ＰＥ
２０重量部とした以外は、実施例１と同様にして管を得
た。
ＡとＰＥとの混合割合をＰＥ−ｇＰＭＭＡ３０重量部、
ＰＥ７０重量部とした以外は、実施例１と同様にして管
を得た。（実施例３）混合組成物のＰＥ−ｇＰＭＭＡと
ＰＥとの混合割合をＰＥ−ｇＰＭＭＡ８０重量部、ＰＥ
２０重量部とした以外は、実施例１と同様にして管を得
た。
【００１７】（比較例１）混合組成物に代えて、ＰＥ−
ｇＰＭＭＡのみを接着層として用いた以外は、実施例１
と同様にして管を得た。
ｇＰＭＭＡのみを接着層として用いた以外は、実施例１
と同様にして管を得た。
【００１８】上記実施例１〜３および比較例１で得た各
管の一端を密閉状態にし、他端から真空ポンプで内部の
空気を吸引し管内を−７６０mmHgまで減圧し、それぞれ
減圧状態を保ちながら１０日間保持し、その後管内を常
圧に戻して層間の剥離状況を調べ、その結果を表１にＰ
Ｅ−ｇＰＭＭＡとＰＥとの混合割合および混合組成物中
のＰＭＭＡの総和とＰＥとの重量比を合わせて示した。
なお、表１中、接着性は、層間剥離なしを○、層間剥離
ありを×であらわした。
管の一端を密閉状態にし、他端から真空ポンプで内部の
空気を吸引し管内を−７６０mmHgまで減圧し、それぞれ
減圧状態を保ちながら１０日間保持し、その後管内を常
圧に戻して層間の剥離状況を調べ、その結果を表１にＰ
Ｅ−ｇＰＭＭＡとＰＥとの混合割合および混合組成物中
のＰＭＭＡの総和とＰＥとの重量比を合わせて示した。
なお、表１中、接着性は、層間剥離なしを○、層間剥離
ありを×であらわした。
【００１９】
【表１】
【００２０】表１から本発明の積層体によれば、接着層
の接着性が優れ層間剥離の問題もなく、ガソリン等の輸
送配管として優れた性能を示すことがよく分かる。な
お、本発明にかかる積層体は、上記の実施例に限定され
ない。たとえば、上記の実施例では、積層体が管に成形
されていたが、容器状に成形されても構わない。
の接着性が優れ層間剥離の問題もなく、ガソリン等の輸
送配管として優れた性能を示すことがよく分かる。な
お、本発明にかかる積層体は、上記の実施例に限定され
ない。たとえば、上記の実施例では、積層体が管に成形
されていたが、容器状に成形されても構わない。
【００２１】
【発明の効果】本発明にかかる積層体は、以上のように
構成されているので、ＰＥ系樹脂層とＰＶＤＦ系樹脂層
とが接着層を介して接着性よく接合一体化されたものと
なる。また、接着層の混合組成物を請求項２のような混
合割合にすると、より接着層の接着性が安定し、安全性
等が高くなる。
構成されているので、ＰＥ系樹脂層とＰＶＤＦ系樹脂層
とが接着層を介して接着性よく接合一体化されたものと
なる。また、接着層の混合組成物を請求項２のような混
合割合にすると、より接着層の接着性が安定し、安全性
等が高くなる。
【００２２】さらに，積層体を請求項３のような管状に
すれば、ガソリン等の燃料輸送管としても有効に利用す
ることができる。
すれば、ガソリン等の燃料輸送管としても有効に利用す
ることができる。
【図１】本発明にかかる積層体の実施の形態をあらわす
断面図である。
断面図である。
【符号の説明】 １ 積層体 ２ 内層（ＰＶＤＦ層） ３ 外層（ＰＥ層） ４ 混合組成物層（接着層）
Claims (3)
- 【請求項１】ポリエチレン系樹脂層と、ポリフッ化ビニ
リデン系樹脂層と、この両樹脂層の間に介在し、両樹脂
層を接着一体化する接着層とを備える積層体において、
前記接着層が、ポリメタクリル酸メチルをグラフト化し
たポリエチレンとポリメタクリル酸メチルとを含む混合
組成物で形成されていることを特徴とする積層体。 - 【請求項２】接着層を形成する混合組成物中、ポリメタ
クリル酸メチルをグラフト化したポリエチレンとポリメ
タクリル酸メチルが、ポリメタクリル酸メチルをグラフ
ト化したポリエチレン中のポリメタクリル酸メチルを含
むポリメタクリル酸メチルの総和と、ポリメタクリル酸
メチルをグラフト化したポリエチレン中のボリエチレン
との重量比で、ポリメタクリル酸メチルの総和／ポリエ
チレン＝３５／６５〜９０／１０の割合で混合されてい
る請求項１に記載の積層体。 - 【請求項３】ポリエチレン系樹脂層が外層となり、ポリ
フッ化ビニリデン系樹脂層が内層となる管状に成形され
ている請求項１または請求項２に記載の積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP861297A JPH10202804A (ja) | 1997-01-21 | 1997-01-21 | 積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP861297A JPH10202804A (ja) | 1997-01-21 | 1997-01-21 | 積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10202804A true JPH10202804A (ja) | 1998-08-04 |
Family
ID=11697784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP861297A Pending JPH10202804A (ja) | 1997-01-21 | 1997-01-21 | 積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10202804A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004506550A (ja) * | 2000-08-23 | 2004-03-04 | ダイネオン エルエルシー | フルオロプラスチック層を含む多層製品 |
| JP2004522616A (ja) * | 2000-12-22 | 2004-07-29 | ソルヴェイ | 多層ポリマー構造体 |
| EP1870235A1 (en) * | 2006-06-19 | 2007-12-26 | Glynwed Pipe Systems Limited | Potable water pipe |
-
1997
- 1997-01-21 JP JP861297A patent/JPH10202804A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004506550A (ja) * | 2000-08-23 | 2004-03-04 | ダイネオン エルエルシー | フルオロプラスチック層を含む多層製品 |
| JP2012086571A (ja) * | 2000-08-23 | 2012-05-10 | Three M Innovative Properties Co | フルオロプラスチック層を含む多層製品 |
| JP2004522616A (ja) * | 2000-12-22 | 2004-07-29 | ソルヴェイ | 多層ポリマー構造体 |
| EP1870235A1 (en) * | 2006-06-19 | 2007-12-26 | Glynwed Pipe Systems Limited | Potable water pipe |
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