JPH10204010A - 糖類の水素化方法 - Google Patents
糖類の水素化方法Info
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- JPH10204010A JPH10204010A JP1833298A JP1833298A JPH10204010A JP H10204010 A JPH10204010 A JP H10204010A JP 1833298 A JP1833298 A JP 1833298A JP 1833298 A JP1833298 A JP 1833298A JP H10204010 A JPH10204010 A JP H10204010A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H3/00—Compounds containing only hydrogen atoms and saccharide radicals having only carbon, hydrogen, and oxygen atoms
- C07H3/04—Disaccharides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/07—Optical isomers
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 エピマー不含の糖アルコール類の製造方法。
【解決手段】 対応する糖類を、水溶液において水素に
より接触水素化することによるエピマー不含の糖アルコ
ールの製造方法であって、その水素化は、水素圧１００
〜４００ｂａｒおよび反応温度２０〜７０℃において、
固定床に配列され、そしてＩＶ族および／またはＶ族の
元素とともに元素の周期表のＶＩＩＩ副族の鉄副族の元
素の金属もしくは合金の圧縮粉末から作成される無担体
成型体において連続的に実施される。その成型体は、圧
縮強さ２０〜２２０Ｎ、および内部表面の面積１０〜１
００ｍ2／ｇをもつ。
より接触水素化することによるエピマー不含の糖アルコ
ールの製造方法であって、その水素化は、水素圧１００
〜４００ｂａｒおよび反応温度２０〜７０℃において、
固定床に配列され、そしてＩＶ族および／またはＶ族の
元素とともに元素の周期表のＶＩＩＩ副族の鉄副族の元
素の金属もしくは合金の圧縮粉末から作成される無担体
成型体において連続的に実施される。その成型体は、圧
縮強さ２０〜２２０Ｎ、および内部表面の面積１０〜１
００ｍ2／ｇをもつ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、糖類、例えばＤ−
キシロース、α−Ｄ−グルコース、４−Ｏ−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノースもしくは
４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−グルコピ
ラノースを、水素によって連続接触水素化して、対応す
る糖アルコール類、例えばＤ−キシリトール、Ｄ−ソル
ビトール、４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−α−
Ｄ−ソルビトールもしくは４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラ
ノシル−α−Ｄ−ソルビトールを得るための安価な方法
に関する。
キシロース、α−Ｄ−グルコース、４−Ｏ−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノースもしくは
４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−グルコピ
ラノースを、水素によって連続接触水素化して、対応す
る糖アルコール類、例えばＤ−キシリトール、Ｄ−ソル
ビトール、４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−α−
Ｄ−ソルビトールもしくは４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラ
ノシル−α−Ｄ−ソルビトールを得るための安価な方法
に関する。
【０００２】本反応の過程は、次の反応式によって示さ
れる：
れる：
【０００３】
【化１】
【０００４】
【化２】
【０００５】
【化３】
【０００６】
【従来の技術】従来、キシリトール（ドイツ特許出願公
開第19 35 934号）もしくはソルビトール（ドイツ特許
出願公告第544 666号；同第554 074号）を製造するため
には、原則的に、微粉ニッケル触媒が懸濁法において使
用されるバッチ方法が使用されてきた。また、これまで
天然に検出されてないラクチトールを製造するために、
欧州特許出願公開第39 981号は、同様に、微粉ニッケル
触媒が懸濁法において使用されるバッチ方法を開示して
いる。また、この種の方法は、米国特許第3 741776号に
おいて、マルチトールの製造用として提案されている。
開第19 35 934号）もしくはソルビトール（ドイツ特許
出願公告第544 666号；同第554 074号）を製造するため
には、原則的に、微粉ニッケル触媒が懸濁法において使
用されるバッチ方法が使用されてきた。また、これまで
天然に検出されてないラクチトールを製造するために、
欧州特許出願公開第39 981号は、同様に、微粉ニッケル
触媒が懸濁法において使用されるバッチ方法を開示して
いる。また、この種の方法は、米国特許第3 741776号に
おいて、マルチトールの製造用として提案されている。
【０００７】バッチ懸濁法は、それらの性能が、反応容
量に比べて非常に低く、その結果、高容量の高価な反応
装置と貯蔵タンクを必要とするという欠点をもってい
る。エネルギー消費が経済的ではなく、そして労力の必
要性が比較的高い。カスケード中に接続された２種以上
のバッチの水素化反応器を用いて運転する連続微粉接触
法は、部分的にのみ該欠点を回避する。微粉触媒を特異
的に計測し、それを活性化し、ポンプ輸送によってそれ
を循環し、そして反応生成物からそれを定量的に濾別す
るという労力を要する作業がさらに必要である。触媒用
ポンプは、高い機械的応力にかけられる。微粉触媒の定
量的除去は、複雑である（交互の粗い濾過装置と細かい
濾過装置）。その上、触媒が、付加的な運転により、そ
の活性を急速に失うという高い危険性がある（高い触媒
消費）。したがって、固定床反応において触媒をしばし
ば交換することは、また費用がかかるので、数年という
長い期間にわたっても、出来る限り劣化しない高い比活
性を有する固定床触媒により、反応を進行させることが
望ましい。また、固定床触媒の場合には、これまで、連
続する複数の反応器を接続させて、複数の直列に接続さ
れた反応ゾーンをつくるのが普通であった（ドイツ特許
出願公開第3 214 432号）。
量に比べて非常に低く、その結果、高容量の高価な反応
装置と貯蔵タンクを必要とするという欠点をもってい
る。エネルギー消費が経済的ではなく、そして労力の必
要性が比較的高い。カスケード中に接続された２種以上
のバッチの水素化反応器を用いて運転する連続微粉接触
法は、部分的にのみ該欠点を回避する。微粉触媒を特異
的に計測し、それを活性化し、ポンプ輸送によってそれ
を循環し、そして反応生成物からそれを定量的に濾別す
るという労力を要する作業がさらに必要である。触媒用
ポンプは、高い機械的応力にかけられる。微粉触媒の定
量的除去は、複雑である（交互の粗い濾過装置と細かい
濾過装置）。その上、触媒が、付加的な運転により、そ
の活性を急速に失うという高い危険性がある（高い触媒
消費）。したがって、固定床反応において触媒をしばし
ば交換することは、また費用がかかるので、数年という
長い期間にわたっても、出来る限り劣化しない高い比活
性を有する固定床触媒により、反応を進行させることが
望ましい。また、固定床触媒の場合には、これまで、連
続する複数の反応器を接続させて、複数の直列に接続さ
れた反応ゾーンをつくるのが普通であった（ドイツ特許
出願公開第3 214 432号）。
【０００８】初発相の触媒は、しばしば、それらが、付
加的な化学処理法、例えば触媒表面上に単分子酸素層を
形成させるための酸素ガスによる処理によって、安定化
されねばならないほどの活性であるので、極端に高い活
性表面の面積１４０〜１８０ｍ2／ｇをもつ酸化性支持
材（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3）に担持されたニッケル触媒
が、ここでは主として使用される（ドイツ特許出願公開
第3 110 493号）。しかしながら、その場合の触媒の失
活性安定化は、糖アルコール類のカラメル化による変色
およびメタノールやメタンさえ生成する水素化クラッキ
ング（水素化分解）のような、制御不可能な副反応が起
こり得るほど高い（１３０〜１８０℃）水素化における
反応温度を必要とする。その上、この反応様式では、比
較的多量の重金属が、常に、イオン型またはコロイド型
として溶液になり、それは、一方では、水素化生成物の
続いての活性炭素処理と、そして他方では、イオン交換
体による脱イオンを必要とする。
加的な化学処理法、例えば触媒表面上に単分子酸素層を
形成させるための酸素ガスによる処理によって、安定化
されねばならないほどの活性であるので、極端に高い活
性表面の面積１４０〜１８０ｍ2／ｇをもつ酸化性支持
材（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3）に担持されたニッケル触媒
が、ここでは主として使用される（ドイツ特許出願公開
第3 110 493号）。しかしながら、その場合の触媒の失
活性安定化は、糖アルコール類のカラメル化による変色
およびメタノールやメタンさえ生成する水素化クラッキ
ング（水素化分解）のような、制御不可能な副反応が起
こり得るほど高い（１３０〜１８０℃）水素化における
反応温度を必要とする。その上、この反応様式では、比
較的多量の重金属が、常に、イオン型またはコロイド型
として溶液になり、それは、一方では、水素化生成物の
続いての活性炭素処理と、そして他方では、イオン交換
体による脱イオンを必要とする。
【０００９】ほとんどの水素化工程は、ｐＨ７〜１３に
設定された糖液を用いて進行するので、酸性の出発溶液
は、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属を混合され
ねばならず、同じようにして、再び労力をかけて除去し
なければならない（ドイツ特許出願公開第3 110 493
号；同第3 214 432号）。さらに、著しいエピマー化
が、水素化条件下で起きるであろうから、そのために、
例えば、Ｄ−キシロースは、また、キシリトールに加え
てリキシトール（またはアラビニトールおよびリビトー
ル）を生成するであろう。α−Ｄ−グルコースもまた、
ソルビトールに加えてマンニトールを生成することが予
想されるであろう。その上、ラネーニッケルによる接触
水素化の間の、糖の炭素鎖の開裂作用が知られている；
ドイツ特許出願公開第2 756 270号は、ホルムアルデヒ
ドの自己縮合から生じるような糖混合物に及ぼす影響を
記載していて、より高いＣ鎖数からより低いＣ鎖数への
顕著なシフトが、そこで示された具体的な実施例におい
て観察される。
設定された糖液を用いて進行するので、酸性の出発溶液
は、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属を混合され
ねばならず、同じようにして、再び労力をかけて除去し
なければならない（ドイツ特許出願公開第3 110 493
号；同第3 214 432号）。さらに、著しいエピマー化
が、水素化条件下で起きるであろうから、そのために、
例えば、Ｄ−キシロースは、また、キシリトールに加え
てリキシトール（またはアラビニトールおよびリビトー
ル）を生成するであろう。α−Ｄ−グルコースもまた、
ソルビトールに加えてマンニトールを生成することが予
想されるであろう。その上、ラネーニッケルによる接触
水素化の間の、糖の炭素鎖の開裂作用が知られている；
ドイツ特許出願公開第2 756 270号は、ホルムアルデヒ
ドの自己縮合から生じるような糖混合物に及ぼす影響を
記載していて、より高いＣ鎖数からより低いＣ鎖数への
顕著なシフトが、そこで示された具体的な実施例におい
て観察される。
【００１０】欧州特許出願公開第423 525号は、元素の
周期表のＶＩＩＩ副族の鉄副族元素の無担体固型体（ｓ
ｕｐｐｏｒｔ−ｆｒｅｅ ｓｏｌｉｄ ｂｏｄｙ）にお
いて、対応するエピマーを含まない糖アルコール類への
糖類の連続水素化法を開示しているが、これらの無担体
成型体（ｓｕｐｐｏｒｔ−ｆｒｅｅ ｓｈａｐｅｄｂｏ
ｄｙ）は、好ましくは、圧縮および／または結合された
金属粉末によって製造されている。この場合には、糖類
は、実質的に転化されずに、各場合、エピマー化とＣ鎖
開裂を実質的に回避し、そしてエーテル形成を伴う縮合
反応による比較的高分子成分の形成を回避して、主に１
種類だけの糖アルコールが生成されることが分かった。
周期表のＶＩＩＩ副族の鉄副族元素の無担体固型体（ｓ
ｕｐｐｏｒｔ−ｆｒｅｅ ｓｏｌｉｄ ｂｏｄｙ）にお
いて、対応するエピマーを含まない糖アルコール類への
糖類の連続水素化法を開示しているが、これらの無担体
成型体（ｓｕｐｐｏｒｔ−ｆｒｅｅ ｓｈａｐｅｄｂｏ
ｄｙ）は、好ましくは、圧縮および／または結合された
金属粉末によって製造されている。この場合には、糖類
は、実質的に転化されずに、各場合、エピマー化とＣ鎖
開裂を実質的に回避し、そしてエーテル形成を伴う縮合
反応による比較的高分子成分の形成を回避して、主に１
種類だけの糖アルコールが生成されることが分かった。
【００１１】欧州特許出願公開第694 515号は、ＶＩ族
の活性化元素を含む元素の周期表のＶＩＩＩ副族の鉄副
族元素から作成された無担体固型体において、キシリト
ール、ソルビトール、４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シル−α−Ｄ−ソルビトール（ラクチトール）および４
−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−ソルビトー
ル（マンニトール）からなる群から選ばれる糖アルコー
ル類の、それぞれ、対応する糖類、Ｄ−キシロース、α
−Ｄ−グルコース、４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ル−α−Ｄ−グルコピラノースおよび４−Ｏ−α−Ｄ−
グルコピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノースの接触水
素化による、より安価な製造方法を開示している。
の活性化元素を含む元素の周期表のＶＩＩＩ副族の鉄副
族元素から作成された無担体固型体において、キシリト
ール、ソルビトール、４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シル−α−Ｄ−ソルビトール（ラクチトール）および４
−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−ソルビトー
ル（マンニトール）からなる群から選ばれる糖アルコー
ル類の、それぞれ、対応する糖類、Ｄ−キシロース、α
−Ｄ−グルコース、４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ル−α−Ｄ−グルコピラノースおよび４−Ｏ−α−Ｄ−
グルコピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノースの接触水
素化による、より安価な製造方法を開示している。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、低い転
化速度（糖ｇ／触媒ｌｘｈ）を増大し、そして触媒費用
をさらに低下することが継続して望まれる。さらにま
た、エネルギー費用を一層低下するためにも、溶媒中そ
して可能な限り低い温度において、水素化されるべき物
質のできるだけ高い濃度において方法を実施することが
なお期待される。
化速度（糖ｇ／触媒ｌｘｈ）を増大し、そして触媒費用
をさらに低下することが継続して望まれる。さらにま
た、エネルギー費用を一層低下するためにも、溶媒中そ
して可能な限り低い温度において、水素化されるべき物
質のできるだけ高い濃度において方法を実施することが
なお期待される。
【００１３】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、周期表
のＩＶ族および／または族Ｖの元素を含むニッケル、コ
バルトおよび鉄、またはそれらの合金の金属粉末は、そ
れらが圧縮されて成型体になった後に、該糖類のエピマ
ー不含の糖アルコール類への水素化を等しく良好に触媒
するだけでなく、またＶＩＩＩ副族の純元素から作成さ
れた触媒よりも５０〜７０％安価であるこれらの金属も
しくは金属合金の触媒は、なお一層高い水素化活性さえ
もっていて、その結果、水素化反応は、５０℃までの比
較的低い反応温度で実施できるか、あるいは１時間当た
りの触媒負荷は、これまでの結果と比較して５０％まで
の増加ができることが、ここに発見された。使用される
粉末は、付加的に、他の非触媒金属もしくは金属合金
（例えば、マンガン、ケイ素、アルミニウム）の一定割
合（最大２０重量％まで容認される）を、高い活性の低
下なしに含むことができる。
のＩＶ族および／または族Ｖの元素を含むニッケル、コ
バルトおよび鉄、またはそれらの合金の金属粉末は、そ
れらが圧縮されて成型体になった後に、該糖類のエピマ
ー不含の糖アルコール類への水素化を等しく良好に触媒
するだけでなく、またＶＩＩＩ副族の純元素から作成さ
れた触媒よりも５０〜７０％安価であるこれらの金属も
しくは金属合金の触媒は、なお一層高い水素化活性さえ
もっていて、その結果、水素化反応は、５０℃までの比
較的低い反応温度で実施できるか、あるいは１時間当た
りの触媒負荷は、これまでの結果と比較して５０％まで
の増加ができることが、ここに発見された。使用される
粉末は、付加的に、他の非触媒金属もしくは金属合金
（例えば、マンガン、ケイ素、アルミニウム）の一定割
合（最大２０重量％まで容認される）を、高い活性の低
下なしに含むことができる。
【００１４】したがって、本発明は、加圧下、高温にお
ける水素を含む水溶液において、キシリトール、ソルビ
トール、４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−α−Ｄ
−ソルビトール（ラクチトール）および４−Ｏ−α−Ｄ
−グルコピラノシル−α−Ｄ−ソルビトール（マンニト
ール）からなる群から選ばれるエピマー不含の糖アルコ
ール類の、それぞれ、対応する糖類、Ｄ−キシロース、
α−Ｄ−グルコース、４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シル−α−Ｄ−グルコピラノースおよび４−Ｏ−α−Ｄ
−グルコピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノースの接触
水素化による製造方法であって、水素圧１００〜４００
ｂａｒ、好ましくは１５０〜３００ｂａｒおよび温度２
０〜７０℃、好ましくは４０〜６５℃において、水素化
触媒として働き、そして圧縮強さ２０〜２２０Ｎ、好ま
しくは７０〜１４０Ｎ、ならびに（ｉ）元素の周期表
（メンデレーエフ）のＶＩＩＩ副族の鉄族の１種以上の
元素であって、（ｉｉ）これらの元素に付加的に合金さ
れるＩＶ族および／またはＶの族活性化元素を混ぜて合
金にされたものから作成される内部表面の面積１０〜１
００ｍ2／ｇをもつ、無担体成型体の反応ゾーンに基づ
く固定床法において、連続的に水素化を実施することを
含む方法に関する。
ける水素を含む水溶液において、キシリトール、ソルビ
トール、４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−α−Ｄ
−ソルビトール（ラクチトール）および４−Ｏ−α−Ｄ
−グルコピラノシル−α−Ｄ−ソルビトール（マンニト
ール）からなる群から選ばれるエピマー不含の糖アルコ
ール類の、それぞれ、対応する糖類、Ｄ−キシロース、
α−Ｄ−グルコース、４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シル−α−Ｄ−グルコピラノースおよび４−Ｏ−α−Ｄ
−グルコピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノースの接触
水素化による製造方法であって、水素圧１００〜４００
ｂａｒ、好ましくは１５０〜３００ｂａｒおよび温度２
０〜７０℃、好ましくは４０〜６５℃において、水素化
触媒として働き、そして圧縮強さ２０〜２２０Ｎ、好ま
しくは７０〜１４０Ｎ、ならびに（ｉ）元素の周期表
（メンデレーエフ）のＶＩＩＩ副族の鉄族の１種以上の
元素であって、（ｉｉ）これらの元素に付加的に合金さ
れるＩＶ族および／またはＶの族活性化元素を混ぜて合
金にされたものから作成される内部表面の面積１０〜１
００ｍ2／ｇをもつ、無担体成型体の反応ゾーンに基づ
く固定床法において、連続的に水素化を実施することを
含む方法に関する。
【００１５】無担体成型体の圧縮強さは、ＤＩＮ ５０
１０６により規定されるように測定することができ
る。無担体成型体は、F.M. Nelsen and F.T. Eggertse
n, Analyt. Chem. 30 (1958), 1387およびS.J Gregg an
d S.W. Sing, Adsorption, Surface Area and Porosit
y, London 1982, chapters 2 and 6によって記載されて
いる方法によって、特許請求される内部表面の面積に関
して試験することができ、かくして本発明による方法に
おける有用性を試験することができる。
１０６により規定されるように測定することができ
る。無担体成型体は、F.M. Nelsen and F.T. Eggertse
n, Analyt. Chem. 30 (1958), 1387およびS.J Gregg an
d S.W. Sing, Adsorption, Surface Area and Porosit
y, London 1982, chapters 2 and 6によって記載されて
いる方法によって、特許請求される内部表面の面積に関
して試験することができ、かくして本発明による方法に
おける有用性を試験することができる。
【００１６】周期表のＶＩＩＩ副族の鉄副族としては、
元素、鉄、コバルトおよびニッケルが挙げられる。本発
明により使用されるべき無担体成型体は、無担体成型体
の総重量に基づいて、これらの金属の１種以上を少なく
とも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、特
に少なくとも７０重量％の量で含む。好適な鉄副族金属
はＦｅおよびＮｉである。
元素、鉄、コバルトおよびニッケルが挙げられる。本発
明により使用されるべき無担体成型体は、無担体成型体
の総重量に基づいて、これらの金属の１種以上を少なく
とも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、特
に少なくとも７０重量％の量で含む。好適な鉄副族金属
はＦｅおよびＮｉである。
【００１７】周期表のＩＶ族は、元素チタニウム、ジル
コニウムおよびハフニウムを含む。周期表のＶ族は、元
素バナジウム、ニオビウムおよびタンタルムを含む。本
発明により使用されるべき無担体成型体は、無担体成型
体の総重量に基づいて、これらの金属の１種以上を少な
くとも１．５重量％、好ましくは少なくとも３．０重量
％、特に少なくとも６．０重量％の量で含む；それら
は、無担体成型体の総重量に基づいて、これらの金属の
１種以上を最大３０重量％、好ましくは最大２０重量
％、特に最大１５重量％の量で含む。挙げられるこれら
の中の好適な元素はＴｉ，ＺｒおよびＶである。
コニウムおよびハフニウムを含む。周期表のＶ族は、元
素バナジウム、ニオビウムおよびタンタルムを含む。本
発明により使用されるべき無担体成型体は、無担体成型
体の総重量に基づいて、これらの金属の１種以上を少な
くとも１．５重量％、好ましくは少なくとも３．０重量
％、特に少なくとも６．０重量％の量で含む；それら
は、無担体成型体の総重量に基づいて、これらの金属の
１種以上を最大３０重量％、好ましくは最大２０重量
％、特に最大１５重量％の量で含む。挙げられるこれら
の中の好適な元素はＴｉ，ＺｒおよびＶである。
【００１８】本発明により使用されるべき無担体成型体
は、さらに、−各場合、無担体成型体の総重量に基づい
て−、他の金属の２０重量％まで、好ましくは１５重量
％までを含むことができる。したがって、それらの下方
限界は、０重量％である。触媒的に活性である必要のな
いそのような金属の例は、アルミニウム、ケイ素および
マンガンを含む。好適な実施態様によれば、無担体成型
体は、成分（ｉ）および（ｉｉ）に加えて、アルミニウ
ム１５重量％以下および／または他の金属５重量％以下
を含有する。
は、さらに、−各場合、無担体成型体の総重量に基づい
て−、他の金属の２０重量％まで、好ましくは１５重量
％までを含むことができる。したがって、それらの下方
限界は、０重量％である。触媒的に活性である必要のな
いそのような金属の例は、アルミニウム、ケイ素および
マンガンを含む。好適な実施態様によれば、無担体成型
体は、成分（ｉ）および（ｉｉ）に加えて、アルミニウ
ム１５重量％以下および／または他の金属５重量％以下
を含有する。
【００１９】無担体成型体は、例えばタブレットまたは
ペレット機において、高圧下で金属粉末を圧縮すること
による慣用の方法によって製造できる；金属粒子の接着
を改善するために、また、グラファイトおよび／または
接着剤が、触媒を形成する成分の総重量に基づいて、
０．５〜１重量％の量で使用できる。無担体成型体は、
好ましくは、表面酸化を避けるために、酸素不含の雰囲
気中で製造される。成型体の例は、直径２〜１０ｍｍ、
好ましくは３〜７ｍｍをもつタブレット体、ボール体、
顆粒体である。タブレット成型体は、さらに、外部表面
の面積を増加させるために軸方向の穴を備えることがで
きる。この種の成型体は、巨視的にみれば平滑表面をも
つ。本発明により使用されるべき成型体は、圧縮強さ２
０〜２２０Ｎ、好ましくは７０〜１４０Ｎをもつ。より
低い圧縮強さは、成型体の崩壊または侵食性摩耗を起こ
し、金属粉末による反応生成物の不要な汚染を引き起こ
すので、これは重要である。
ペレット機において、高圧下で金属粉末を圧縮すること
による慣用の方法によって製造できる；金属粒子の接着
を改善するために、また、グラファイトおよび／または
接着剤が、触媒を形成する成分の総重量に基づいて、
０．５〜１重量％の量で使用できる。無担体成型体は、
好ましくは、表面酸化を避けるために、酸素不含の雰囲
気中で製造される。成型体の例は、直径２〜１０ｍｍ、
好ましくは３〜７ｍｍをもつタブレット体、ボール体、
顆粒体である。タブレット成型体は、さらに、外部表面
の面積を増加させるために軸方向の穴を備えることがで
きる。この種の成型体は、巨視的にみれば平滑表面をも
つ。本発明により使用されるべき成型体は、圧縮強さ２
０〜２２０Ｎ、好ましくは７０〜１４０Ｎをもつ。より
低い圧縮強さは、成型体の崩壊または侵食性摩耗を起こ
し、金属粉末による反応生成物の不要な汚染を引き起こ
すので、これは重要である。
【００２０】本発明による方法のための出発化合物とし
て、これは、結晶Ｄ−キシロース、α−Ｄ−グルコー
ス、α−ラクトースもしくはα−ラクトース１水和物、
またはマルトース（液体もしくはまた、そのβ−型にお
ける結晶１水和物）から作成することができる。出発材
料は、好ましくは、酸素不含の脱イオン水中に、ｐＨ
４．５〜１１．５である濃度４０〜６０重量％、好まし
くは濃度４５〜５５重量％の溶液が形成されるように溶
解される。単糖類の溶液は、好ましくは、ｐＨ４．５〜
９．５に調整され、そして二糖類の溶液は、好ましく
は、ｐＨ５．５〜１０．５に調整される。すべての出発
材料について、特に好適なｐＨ範囲は６〜８．０であ
る。出発化合物として挙げられる糖類は、ｐＨ７をもつ
水に溶解されて、中性反応を示すか、または糖酸の痕跡
量の生成のために、弱い酸性反応を示すが、例えば、炭
酸アンモニウムのような塩基性の水溶性化合物か、ある
いは好ましくは、水溶液中または糖酸、ソルビン酸もし
くはクエン酸のような酸性化合物の水溶液中アンモニア
かの目的量の添加によって、所望のｐＨに調整すること
ができる。
て、これは、結晶Ｄ−キシロース、α−Ｄ−グルコー
ス、α−ラクトースもしくはα−ラクトース１水和物、
またはマルトース（液体もしくはまた、そのβ−型にお
ける結晶１水和物）から作成することができる。出発材
料は、好ましくは、酸素不含の脱イオン水中に、ｐＨ
４．５〜１１．５である濃度４０〜６０重量％、好まし
くは濃度４５〜５５重量％の溶液が形成されるように溶
解される。単糖類の溶液は、好ましくは、ｐＨ４．５〜
９．５に調整され、そして二糖類の溶液は、好ましく
は、ｐＨ５．５〜１０．５に調整される。すべての出発
材料について、特に好適なｐＨ範囲は６〜８．０であ
る。出発化合物として挙げられる糖類は、ｐＨ７をもつ
水に溶解されて、中性反応を示すか、または糖酸の痕跡
量の生成のために、弱い酸性反応を示すが、例えば、炭
酸アンモニウムのような塩基性の水溶性化合物か、ある
いは好ましくは、水溶液中または糖酸、ソルビン酸もし
くはクエン酸のような酸性化合物の水溶液中アンモニア
かの目的量の添加によって、所望のｐＨに調整すること
ができる。
【００２１】本発明による方法では、圧力１００〜４０
０ｂａｒ、好ましくは１５０〜３００ｂａｒに前以て圧
縮された純水素が使用される。Ｈ2量は、化学量論的に
２〜１００倍量、好ましくは４〜５０倍量である。水素
化は、水素化触媒として働く無担体成型体の固定床法に
おいて、水素化反応器中に備えられた触媒上に水素化さ
れるべき溶液を、予め混合された水素とともに底部から
並流上昇させる（並流法）か、または頂部から流入する
水素とは反対方向に、底部から上昇させる水素化される
べき溶液を導入する（向流法）か、いずれかで通過させ
ることによって連続的に遂行される。水素化反応器は、
無担体成型体で完全にまたは部分的に［この場合には、
或る箇所のチューブ横断部に、ホルダー（ワイヤーバス
ケットもしくは類似のもの）上の無担体成型体を用いる
のが有用である］満たされた鋼鉄もしくは鋼鉄合金製の
別個の高圧チューブであっても、あるいは無担体固形体
で完全にまたは部分的に満たされた個々のチューブのジ
ャケットで覆われた高圧チューブの束であってもよい。
さらにまた、比較的大型の単一チューブ反応器の代わり
に、複数の小型単一反応器の完全に連続する配列が、１
カスケードに連続的にまたは並列に運転されてもよい。
０ｂａｒ、好ましくは１５０〜３００ｂａｒに前以て圧
縮された純水素が使用される。Ｈ2量は、化学量論的に
２〜１００倍量、好ましくは４〜５０倍量である。水素
化は、水素化触媒として働く無担体成型体の固定床法に
おいて、水素化反応器中に備えられた触媒上に水素化さ
れるべき溶液を、予め混合された水素とともに底部から
並流上昇させる（並流法）か、または頂部から流入する
水素とは反対方向に、底部から上昇させる水素化される
べき溶液を導入する（向流法）か、いずれかで通過させ
ることによって連続的に遂行される。水素化反応器は、
無担体成型体で完全にまたは部分的に［この場合には、
或る箇所のチューブ横断部に、ホルダー（ワイヤーバス
ケットもしくは類似のもの）上の無担体成型体を用いる
のが有用である］満たされた鋼鉄もしくは鋼鉄合金製の
別個の高圧チューブであっても、あるいは無担体固形体
で完全にまたは部分的に満たされた個々のチューブのジ
ャケットで覆われた高圧チューブの束であってもよい。
さらにまた、比較的大型の単一チューブ反応器の代わり
に、複数の小型単一反応器の完全に連続する配列が、１
カスケードに連続的にまたは並列に運転されてもよい。
【００２２】水素化は、温度２０〜７０℃、好ましくは
４０〜６５℃で実施される。より低い温度は、より長い
滞留時間か、または糖類の実質的に定量的な転化を止め
ることを意味するであろう。より高い温度は、制御不可
能な副反応、例えばカラメル化、エーテル開裂もしくは
水素化クラッキングを生じて、変色および不要な生成物
の生成を起こす。１時間当たりの触媒負荷は、触媒１リ
ットル当たり出発化合物として挙げられる糖類２５０〜
７５０ｇである。該反応条件が適応される場合、そのよ
うな負荷において、２０，０００時間以上の予期せぬほ
ど高い触媒機能の活性が達成でき、この場合、比触媒消
耗（ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｃａｔａｌｙｓｔ ｃｏｎｓｕ
ｍｐｔｉｏｎ）０．１重量％未満が達成される。
４０〜６５℃で実施される。より低い温度は、より長い
滞留時間か、または糖類の実質的に定量的な転化を止め
ることを意味するであろう。より高い温度は、制御不可
能な副反応、例えばカラメル化、エーテル開裂もしくは
水素化クラッキングを生じて、変色および不要な生成物
の生成を起こす。１時間当たりの触媒負荷は、触媒１リ
ットル当たり出発化合物として挙げられる糖類２５０〜
７５０ｇである。該反応条件が適応される場合、そのよ
うな負荷において、２０，０００時間以上の予期せぬほ
ど高い触媒機能の活性が達成でき、この場合、比触媒消
耗（ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｃａｔａｌｙｓｔ ｃｏｎｓｕ
ｍｐｔｉｏｎ）０．１重量％未満が達成される。
【００２３】本発明による方法は、乾物で９９．５％を
超える純度における糖アルコール類を製造することがで
きる。未反応糖類含量は、≦０．２％の値に達する。し
たがって、本糖アルコールの商業的に慣用の規格は、例
えばDeutsches Arzneimittelbuch DAB、United States
Phrmacopeia USPまたはFood Chemical Codex FCCによれ
ば、直接そのまま使用するのに、さらなる精製工程なし
に適合できる。
超える純度における糖アルコール類を製造することがで
きる。未反応糖類含量は、≦０．２％の値に達する。し
たがって、本糖アルコールの商業的に慣用の規格は、例
えばDeutsches Arzneimittelbuch DAB、United States
Phrmacopeia USPまたはFood Chemical Codex FCCによれ
ば、直接そのまま使用するのに、さらなる精製工程なし
に適合できる。
【００２４】かくして、本発明による方法の技術的優位
性は、事実上定量的な転化による高い収量および製造さ
れた生成物の純度によって得られる環境衛生上の優位性
に加えて、極端に低い触媒消耗、低い触媒費用、低いエ
ネルギー費用および極端に高い時間当たりの触媒負荷性
能であり、それらが高い空時収量を生じる。
性は、事実上定量的な転化による高い収量および製造さ
れた生成物の純度によって得られる環境衛生上の優位性
に加えて、極端に低い触媒消耗、低い触媒費用、低いエ
ネルギー費用および極端に高い時間当たりの触媒負荷性
能であり、それらが高い空時収量を生じる。
【００２５】減圧後に、反応器中の過剰の水素は回収さ
れ、そして圧縮およびさらなる水素による補充後、再利
用できるが、その反応器から取り出された糖アルコール
水溶液は、既に、液状の糖代替物として使用することが
できる。この溶液の水は、種々の方法で、例えば噴霧乾
燥機、ローラー乾燥機によるか、または凍結乾燥によっ
て除去されてもよい。得られる一般にガラス状の澄明な
糖アルコール溶液を、フォーリング・フィルム（ｆａｌ
ｌｉｎｇ−ｆｉｌｍ）式エバポレーターまたは同様の機
能をもつ装置において約７０〜８０重量％の糖アルコー
ル含量まで濃縮し、次いで、さらに真空結晶化装置で蒸
発後、冷却しつつそれを部分または完全結晶化にもたら
すことが、都合のよいことが明らかにされた。結晶は、
ダウンストリーム粉砕法と可能ならば選別することによ
って均一な粒子サイズにすることができる。得られる生
成物は自由流動性である。
れ、そして圧縮およびさらなる水素による補充後、再利
用できるが、その反応器から取り出された糖アルコール
水溶液は、既に、液状の糖代替物として使用することが
できる。この溶液の水は、種々の方法で、例えば噴霧乾
燥機、ローラー乾燥機によるか、または凍結乾燥によっ
て除去されてもよい。得られる一般にガラス状の澄明な
糖アルコール溶液を、フォーリング・フィルム（ｆａｌ
ｌｉｎｇ−ｆｉｌｍ）式エバポレーターまたは同様の機
能をもつ装置において約７０〜８０重量％の糖アルコー
ル含量まで濃縮し、次いで、さらに真空結晶化装置で蒸
発後、冷却しつつそれを部分または完全結晶化にもたら
すことが、都合のよいことが明らかにされた。結晶は、
ダウンストリーム粉砕法と可能ならば選別することによ
って均一な粒子サイズにすることができる。得られる生
成物は自由流動性である。
【００２６】キシリトールは、融点９４℃をもつ。ソル
ビトールの場合には、結晶化条件に応じて、種々の結晶
改変型が生産でき、その中の融点１０１℃をもつγ型は
もっとも安定である。結晶化条件に応じて、ラクチトー
ルは、融点７８℃をもつ２水和物としても、また融点１
２３℃をもつ１水和物としても生成できる。水における
２種の水和物の溶解度は異なる；１水和物は、２水和物
より低い溶解性である。水和物は非吸湿性であり、それ
故、他のポリオール以上に技術的優位性をもっている。
無水ラクチトールは、無水エタノールの溶液から結晶型
で単離できる。それは１４６℃で融解し、そして非吸湿
性である。無水マルチトールは、種結晶を接種後、無水
エタノールの溶液から結晶粉末として単離できる。それ
は１４６℃で融解し、そして吸湿性である（J. Am. Che
m. Soc. 60 (1938), 571）。本発明により製造されるす
べての糖アルコール類は、３ｐｐｍ未満の触媒成分含量
をもっている；それらは、一般にエピマー不含である。
ビトールの場合には、結晶化条件に応じて、種々の結晶
改変型が生産でき、その中の融点１０１℃をもつγ型は
もっとも安定である。結晶化条件に応じて、ラクチトー
ルは、融点７８℃をもつ２水和物としても、また融点１
２３℃をもつ１水和物としても生成できる。水における
２種の水和物の溶解度は異なる；１水和物は、２水和物
より低い溶解性である。水和物は非吸湿性であり、それ
故、他のポリオール以上に技術的優位性をもっている。
無水ラクチトールは、無水エタノールの溶液から結晶型
で単離できる。それは１４６℃で融解し、そして非吸湿
性である。無水マルチトールは、種結晶を接種後、無水
エタノールの溶液から結晶粉末として単離できる。それ
は１４６℃で融解し、そして吸湿性である（J. Am. Che
m. Soc. 60 (1938), 571）。本発明により製造されるす
べての糖アルコール類は、３ｐｐｍ未満の触媒成分含量
をもっている；それらは、一般にエピマー不含である。
【００２７】本発明の文脈上、エピマー不含は、該糖ア
ルコール類の純度に対して、これらの糖アルコール類
が、さらなる精製操作なしに、ＤＡＢ、またはＵＳＰお
よびＦＣＣに定められたような商業的慣用の規格に適合
する程度までに無視できるエピマー含量をもつことを意
味すると理解される。
ルコール類の純度に対して、これらの糖アルコール類
が、さらなる精製操作なしに、ＤＡＢ、またはＵＳＰお
よびＦＣＣに定められたような商業的慣用の規格に適合
する程度までに無視できるエピマー含量をもつことを意
味すると理解される。
【００２８】糖アルコール類は、本発明による方法にお
いて事実上定量的収量で得られる。このことは、比較的
高分子の妨害不純物（エーテル形成から生じる）または
比較的低分子の妨害不純物（水素化分解から生じる）
を、溶媒からの再結晶化のような付加的精製工程によっ
て反応生成物から除去することは、通常は、それらの廃
棄に関して可成の環境衛生上のコストを必要とするの
で、特に重要である。リキシトール種（またはアラビト
ールおよびリビトール）のキシリトール・エピマー糖ア
ルコール類は、反応生成物中にほとんど痕跡（＜０．１
重量％）でしか存在しない。ラクチトールのジアステレ
オマー、４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−α−Ｄ
−マンニトール、およびマルチトールのジアステレオマ
ー、４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−マン
ニトールは、それぞれの反応生成物中には検出されな
い。
いて事実上定量的収量で得られる。このことは、比較的
高分子の妨害不純物（エーテル形成から生じる）または
比較的低分子の妨害不純物（水素化分解から生じる）
を、溶媒からの再結晶化のような付加的精製工程によっ
て反応生成物から除去することは、通常は、それらの廃
棄に関して可成の環境衛生上のコストを必要とするの
で、特に重要である。リキシトール種（またはアラビト
ールおよびリビトール）のキシリトール・エピマー糖ア
ルコール類は、反応生成物中にほとんど痕跡（＜０．１
重量％）でしか存在しない。ラクチトールのジアステレ
オマー、４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−α−Ｄ
−マンニトール、およびマルチトールのジアステレオマ
ー、４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−マン
ニトールは、それぞれの反応生成物中には検出されな
い。
【００２９】本発明により使用される酸素不含で、無担
体の固定床触媒は、担持された触媒とは反対に、「ブリ
ード（ｂｌｅｅｄ）」性をもたず、すなわち触媒成分を
基質の溶液相へイオンまたはコロイド型で移行させる性
質をもたず、そのために、基質は、通常、困難な操作、
例えばイオン交換体を用いてのみ、基質から除去できる
重金属によって汚染されることにはならない。使用され
るべき触媒金属は、重金属を担体材料から苦労して除去
する必要がないので、それらの使用後は、容易に再処理
し、そして再利用することができる。その上、ポリヒド
ロキシル化合物の場合には、重金属イオンとともに、糖
アルコール溶液から苦労してやっと除去できる複雑なキ
レート化合物を形成する傾向の危険性があるであろう。
体の固定床触媒は、担持された触媒とは反対に、「ブリ
ード（ｂｌｅｅｄ）」性をもたず、すなわち触媒成分を
基質の溶液相へイオンまたはコロイド型で移行させる性
質をもたず、そのために、基質は、通常、困難な操作、
例えばイオン交換体を用いてのみ、基質から除去できる
重金属によって汚染されることにはならない。使用され
るべき触媒金属は、重金属を担体材料から苦労して除去
する必要がないので、それらの使用後は、容易に再処理
し、そして再利用することができる。その上、ポリヒド
ロキシル化合物の場合には、重金属イオンとともに、糖
アルコール溶液から苦労してやっと除去できる複雑なキ
レート化合物を形成する傾向の危険性があるであろう。
【００３０】キシリトールの甘味力は、スクロースの甘
味力の約８０〜１００％に達する。その快い呈味のため
に、キシリトールは、糖尿病食餌療法における糖代替物
として、そして菓子および経口医薬品における非カリエ
ス誘発性（ｎｏｎ−ｃａｒｉｏｇｅｎｉｃ）甘味料とし
て適切である。キシリトールは、German Dietary Regul
ation（Bundesgesetzblatt[German Federal Law Gazett
e] 1, 1982, page 71;cited in Ullmann, 4th Edition,
Volume 24, p. 777, literature referece [209]）に
よって、無制限量で糖尿病食餌における使用について許
可されている。キシリトールは、甘味物およびチューイ
ングガムのような菓子を製造するために特に適切である
（Swiss Dent. 1, (7/8) 1980, pages 25〜27; cited i
n Ullmann, 4th Edition, Volume 24, p. 777, literat
ure referece [223]）。口腔および咽喉の処置用品、例
えば歯磨き、のどの消毒用錠剤、せき用甘味物もまた、
キシリトールにより甘味を増強される（Swiss Dent. 3,
(7/8) 1982, pages 25〜30; cited in Ullmann, 4th E
dition, Volume 24, p. 777, literature referece[22
4]）。
味力の約８０〜１００％に達する。その快い呈味のため
に、キシリトールは、糖尿病食餌療法における糖代替物
として、そして菓子および経口医薬品における非カリエ
ス誘発性（ｎｏｎ−ｃａｒｉｏｇｅｎｉｃ）甘味料とし
て適切である。キシリトールは、German Dietary Regul
ation（Bundesgesetzblatt[German Federal Law Gazett
e] 1, 1982, page 71;cited in Ullmann, 4th Edition,
Volume 24, p. 777, literature referece [209]）に
よって、無制限量で糖尿病食餌における使用について許
可されている。キシリトールは、甘味物およびチューイ
ングガムのような菓子を製造するために特に適切である
（Swiss Dent. 1, (7/8) 1980, pages 25〜27; cited i
n Ullmann, 4th Edition, Volume 24, p. 777, literat
ure referece [223]）。口腔および咽喉の処置用品、例
えば歯磨き、のどの消毒用錠剤、せき用甘味物もまた、
キシリトールにより甘味を増強される（Swiss Dent. 3,
(7/8) 1982, pages 25〜30; cited in Ullmann, 4th E
dition, Volume 24, p. 777, literature referece[22
4]）。
【００３１】ソルビトールの甘味力は、スクロースの甘
味力の約５０〜６０％に達する。甘味力を増強するため
に、その水溶液は、合成甘味料、例えばスルファミン酸
シクロヘキシルもしくはアスパルチルフェニルアラニン
メチルエステルと混合され、そして共点真空結晶化に
よって結晶型で単離することができる。しかしながら、
また合成甘味料は、ソルビトール結晶と固体型で混合す
ることもできる。また、ソルビトールは、他の甘味糖ア
ルコール類、例えばキシリトール、マルチトール、ラク
チトールなどとも液体または固体型で混合できる。ソル
ビトールは、微量、ヒト体内に吸収されるだけであり、
この量のみが代謝される。したがって、ソルビトール
は、糖尿病に対する糖代替物として、そして低カロリー
甘味料として適切である。さらに、それは、スクロース
もしくは他の糖類よりも低いカリエス誘発性である。
味力の約５０〜６０％に達する。甘味力を増強するため
に、その水溶液は、合成甘味料、例えばスルファミン酸
シクロヘキシルもしくはアスパルチルフェニルアラニン
メチルエステルと混合され、そして共点真空結晶化に
よって結晶型で単離することができる。しかしながら、
また合成甘味料は、ソルビトール結晶と固体型で混合す
ることもできる。また、ソルビトールは、他の甘味糖ア
ルコール類、例えばキシリトール、マルチトール、ラク
チトールなどとも液体または固体型で混合できる。ソル
ビトールは、微量、ヒト体内に吸収されるだけであり、
この量のみが代謝される。したがって、ソルビトール
は、糖尿病に対する糖代替物として、そして低カロリー
甘味料として適切である。さらに、それは、スクロース
もしくは他の糖類よりも低いカリエス誘発性である。
【００３２】ラクチトールは、ヒト体内では炭水化物と
して代謝されず、そして加水分解もされないばかりか、
小腸で吸収されることもない。したがって、ラクチトー
ルは、糖尿病に対する糖代替物として適切である。さら
に、それは、スクロースよりも低いカリエス誘発性であ
る。ラクチトールの甘味力は、スクロースの甘味力の約
４０％に達する。甘味力を増強するために、その水溶液
は、ソルビトールの場合のように合成甘味料と混合さ
れ、そして共点真空結晶化によって結晶型で単離するこ
とができる。しかしながら、また合成甘味料は、ラクチ
トール結晶と固体型で混合することもできる。さらにま
た、ラクチトールは、他の甘味糖アルコール類、例えば
ソルビトール、キシリトールなどとも液体または固体型
で混合できる。
して代謝されず、そして加水分解もされないばかりか、
小腸で吸収されることもない。したがって、ラクチトー
ルは、糖尿病に対する糖代替物として適切である。さら
に、それは、スクロースよりも低いカリエス誘発性であ
る。ラクチトールの甘味力は、スクロースの甘味力の約
４０％に達する。甘味力を増強するために、その水溶液
は、ソルビトールの場合のように合成甘味料と混合さ
れ、そして共点真空結晶化によって結晶型で単離するこ
とができる。しかしながら、また合成甘味料は、ラクチ
トール結晶と固体型で混合することもできる。さらにま
た、ラクチトールは、他の甘味糖アルコール類、例えば
ソルビトール、キシリトールなどとも液体または固体型
で混合できる。
【００３３】マルチトールは、ヒト体内において、でん
ぷん加水分解酵素によってかろうじて代謝されるだけで
ある。したがって、低カロリー食餌療法および糖尿病の
ための糖代替物として適切である（Ullmanns Encyclopa
edie der technischen Chemie [Ullmann's Encyclopedi
a of Industrial Chemistry], 4th Edition, Volume24,
Weinheim 1983, p. 771）。マルチトールの甘味力は、
スクロースの甘味力に達する。マルチトールは、他の甘
味糖アルコール類、例えばソルビトール、キシリトール
などと液体型で混合できる。それは、高濃度において
も、高い甘味力と低い結晶性のために、特に、飲料工業
における使用のために推奨することができる。
ぷん加水分解酵素によってかろうじて代謝されるだけで
ある。したがって、低カロリー食餌療法および糖尿病の
ための糖代替物として適切である（Ullmanns Encyclopa
edie der technischen Chemie [Ullmann's Encyclopedi
a of Industrial Chemistry], 4th Edition, Volume24,
Weinheim 1983, p. 771）。マルチトールの甘味力は、
スクロースの甘味力に達する。マルチトールは、他の甘
味糖アルコール類、例えばソルビトール、キシリトール
などと液体型で混合できる。それは、高濃度において
も、高い甘味力と低い結晶性のために、特に、飲料工業
における使用のために推奨することができる。
【００３４】キシリトール、ソルビトールおよびラクチ
トールの毒性作用は、長期試験においてさえ見いだされ
ていない（Ullmanns Encyclopaedie der technischen C
hemie [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemis
try], 4th Edition, Volume24, Weinheim 1983, p. 77
9）ために、食品分野において、糖尿病用製品、および
シュガーレス菓子類と低栄養価食品の製造において、種
々の応用が起きる。また、マルチトールの場合も、毒性
作用は、長期試験において見いだされなかった。
トールの毒性作用は、長期試験においてさえ見いだされ
ていない（Ullmanns Encyclopaedie der technischen C
hemie [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemis
try], 4th Edition, Volume24, Weinheim 1983, p. 77
9）ために、食品分野において、糖尿病用製品、および
シュガーレス菓子類と低栄養価食品の製造において、種
々の応用が起きる。また、マルチトールの場合も、毒性
作用は、長期試験において見いだされなかった。
【００３５】
【実施例】以下の実施例におけるパーセンテージは重量
によっている。
によっている。
【００３６】（実施例１）内径４５ｍｍ、長さ１ｍのス
テンレス鋼製直立断熱性高圧チューブに、Ｚｒ含量１
２．８％をもつＮｉ／Ｚｒ合金の金属粉末をタブレット
化することによって製造された水素化触媒１．４ ｌを
充填したが、その触媒は、シリンダーの高さ５ｍｍ、直
径５ｍｍで、曲面のシリンダー表面と内部表面の面積７
４ｍ2／ｇにおける圧縮強さ１０９Ｎをもっていた。１
時間当たり、ｐＨ７．０をもつ脱ミネラル化した酸素不
含飲料水中４５％濃度のＤ−キシロース溶液４５０ｍｌ
を、圧力３００ｂａｒの高純度水素の５倍モル量ととも
に、底部から頂部へ上昇させながらこのチューブを通し
て連続的にポンプ輸送した。
テンレス鋼製直立断熱性高圧チューブに、Ｚｒ含量１
２．８％をもつＮｉ／Ｚｒ合金の金属粉末をタブレット
化することによって製造された水素化触媒１．４ ｌを
充填したが、その触媒は、シリンダーの高さ５ｍｍ、直
径５ｍｍで、曲面のシリンダー表面と内部表面の面積７
４ｍ2／ｇにおける圧縮強さ１０９Ｎをもっていた。１
時間当たり、ｐＨ７．０をもつ脱ミネラル化した酸素不
含飲料水中４５％濃度のＤ−キシロース溶液４５０ｍｌ
を、圧力３００ｂａｒの高純度水素の５倍モル量ととも
に、底部から頂部へ上昇させながらこのチューブを通し
て連続的にポンプ輸送した。
【００３７】水溶液と水素を、一緒に、前以て熱交換器
を通過させ、それらが、温度６０℃で高圧チューブに入
るように加熱した。高圧チューブを出た水溶液と過剰の
水素の混合液を、冷却器を通して分離器中に送り、そこ
からの水素を、消費された量を補った後に、新しいＤ−
キシロース溶液とともに予熱器にポンプで戻入し、そし
てそこから高圧チューブ中に戻した。無色の澄明な水溶
液を降圧し、そして糖アルコール含量約７５％までフォ
ーリング・フィルム式エバポレーターで濃縮し、次い
で、冷却しながら、真空結晶缶でさらに蒸発して結晶化
した。白色の、やや吸湿性で、無臭の固体生成物を得た
が、それを処理して微結晶粉末を得た。そのほか、生成
されたキシリトールは高純度であって、安定な斜方晶系
の結晶型において、融点９４℃を有した。水素化されな
かったＤ−キシロースの含量は、≦０．１％であった。
ＮｉとＺｒ含量は、各々＜１ｐｐｍであった。触媒の活
性は、運転時間１８５２時間後でさえ変わらなかった。
を通過させ、それらが、温度６０℃で高圧チューブに入
るように加熱した。高圧チューブを出た水溶液と過剰の
水素の混合液を、冷却器を通して分離器中に送り、そこ
からの水素を、消費された量を補った後に、新しいＤ−
キシロース溶液とともに予熱器にポンプで戻入し、そし
てそこから高圧チューブ中に戻した。無色の澄明な水溶
液を降圧し、そして糖アルコール含量約７５％までフォ
ーリング・フィルム式エバポレーターで濃縮し、次い
で、冷却しながら、真空結晶缶でさらに蒸発して結晶化
した。白色の、やや吸湿性で、無臭の固体生成物を得た
が、それを処理して微結晶粉末を得た。そのほか、生成
されたキシリトールは高純度であって、安定な斜方晶系
の結晶型において、融点９４℃を有した。水素化されな
かったＤ−キシロースの含量は、≦０．１％であった。
ＮｉとＺｒ含量は、各々＜１ｐｐｍであった。触媒の活
性は、運転時間１８５２時間後でさえ変わらなかった。
【００３８】（実施例２）高圧スチールＮ９製で作成さ
れたが、実施例１におけるような高圧チューブを通し
て、水素を、温度６０℃、水素圧３００ｂａｒにおい
て、実施例１の反応液流とは逆方向に、Ｄ−キシロース
の上昇溶液とは反対方向に通過させて、１時間当たり、
ｐＨ７．０をもつ４５％濃度のＤ−キシロース水溶液の
同量を水素化した。触媒は、Ａｌ含量１０．５％を追加
して合金されたＺｒ含量１４．９％をもつＮｉ／Ｚｒ合
金の金属粉末をタブレット化することによって製造され
ていた。そのタブレットは、シリンダーの高さ５ｍｍ、
直径５ｍｍで、曲面のシリンダー表面と内部表面の面積
８１ｍ2／ｇにおける圧縮強さ７５Ｎをもっていた。活
性低下なしに２２２４時間の運転時間後、Ｄ−キシロー
スの転化率は≧９９．８％であった。純度≧９９．６％
をもつ完全に結晶化したキシリトールは、水素化されな
かったＤ−キシロース含量０．１％を含んだ。Ｎｉ、Ｚ
ｒおよびＡｌ含量は、各々２ｐｐｍであった。
れたが、実施例１におけるような高圧チューブを通し
て、水素を、温度６０℃、水素圧３００ｂａｒにおい
て、実施例１の反応液流とは逆方向に、Ｄ−キシロース
の上昇溶液とは反対方向に通過させて、１時間当たり、
ｐＨ７．０をもつ４５％濃度のＤ−キシロース水溶液の
同量を水素化した。触媒は、Ａｌ含量１０．５％を追加
して合金されたＺｒ含量１４．９％をもつＮｉ／Ｚｒ合
金の金属粉末をタブレット化することによって製造され
ていた。そのタブレットは、シリンダーの高さ５ｍｍ、
直径５ｍｍで、曲面のシリンダー表面と内部表面の面積
８１ｍ2／ｇにおける圧縮強さ７５Ｎをもっていた。活
性低下なしに２２２４時間の運転時間後、Ｄ−キシロー
スの転化率は≧９９．８％であった。純度≧９９．６％
をもつ完全に結晶化したキシリトールは、水素化されな
かったＤ−キシロース含量０．１％を含んだ。Ｎｉ、Ｚ
ｒおよびＡｌ含量は、各々２ｐｐｍであった。
【００３９】（実施例３）実施例１におけるような高圧
チューブにおいて、ｐＨ７．５をもつ４５％濃度のＤ−
キシロース水溶液の１時間当たり同量を、温度６０℃、
水素圧３００ｂａｒにおいて、実施例１と同様な方式で
水素化した。触媒は、Ｎｉ／Ｆｅ／Ｚｒ合金をタブレッ
ト化することによって作成されていた。その合金は、Ｎ
ｉ中Ｆｅ含量５％とＺｒ含量１０．９％をもった。その
タブレットは、シリンダーの高さ５ｍｍ、直径５ｍｍ
で、曲面のシリンダー表面と内部表面の面積９３ｍ2／
ｇにおける圧縮強さ１０７Ｎをもっていた。種結晶を接
種することによって、真空結晶缶中で作成された結晶キ
シリトールは、純度≧９９．６％をもっていた。未反応
Ｄ−キシロース含量は０．１％であった。Ｎｉ、Ｆｅお
よびＺｒ含量は、各々＜１ｐｐｍであった。触媒の活性
は、１６２０時間の運転時間後も変わらなかった。
チューブにおいて、ｐＨ７．５をもつ４５％濃度のＤ−
キシロース水溶液の１時間当たり同量を、温度６０℃、
水素圧３００ｂａｒにおいて、実施例１と同様な方式で
水素化した。触媒は、Ｎｉ／Ｆｅ／Ｚｒ合金をタブレッ
ト化することによって作成されていた。その合金は、Ｎ
ｉ中Ｆｅ含量５％とＺｒ含量１０．９％をもった。その
タブレットは、シリンダーの高さ５ｍｍ、直径５ｍｍ
で、曲面のシリンダー表面と内部表面の面積９３ｍ2／
ｇにおける圧縮強さ１０７Ｎをもっていた。種結晶を接
種することによって、真空結晶缶中で作成された結晶キ
シリトールは、純度≧９９．６％をもっていた。未反応
Ｄ−キシロース含量は０．１％であった。Ｎｉ、Ｆｅお
よびＺｒ含量は、各々＜１ｐｐｍであった。触媒の活性
は、１６２０時間の運転時間後も変わらなかった。
【００４０】（実施例４）実施例１におけるような高圧
チューブにおいて、１時間当たり、ｐＨ６．５をもつ４
５％濃度のＤ−キシロース水溶液４００ｍｌを、温度６
０℃、水素圧３００ｂａｒにおいて、実施例１と同様な
方式で水素化した。触媒は、微粉Ｎｉ／Ｚｒ合金および
微粉Ｎｉ／Ｔｉ合金をタブレット化することによって作
成され、Ｚｒ含量１２．１％およびＴｉ含量５．８％を
もっていた。そのタブレットは、シリンダーの高さ５ｍ
ｍ、直径５ｍｍで、曲面のシリンダー表面と内部表面の
面積８１ｍ2／ｇにおける圧縮強さ１０３Ｎをもってい
た。回転真空チューブ中で作成されたキシリトールは、
未反応Ｄ−キシロース含量≦０．１％であった。Ｎｉ、
ＺｒおよびＴｉ含量は、各々＜１ｐｐｍであった。触媒
の活性は、１１４０時間の運転時間後も、まだ低下しな
かった。
チューブにおいて、１時間当たり、ｐＨ６．５をもつ４
５％濃度のＤ−キシロース水溶液４００ｍｌを、温度６
０℃、水素圧３００ｂａｒにおいて、実施例１と同様な
方式で水素化した。触媒は、微粉Ｎｉ／Ｚｒ合金および
微粉Ｎｉ／Ｔｉ合金をタブレット化することによって作
成され、Ｚｒ含量１２．１％およびＴｉ含量５．８％を
もっていた。そのタブレットは、シリンダーの高さ５ｍ
ｍ、直径５ｍｍで、曲面のシリンダー表面と内部表面の
面積８１ｍ2／ｇにおける圧縮強さ１０３Ｎをもってい
た。回転真空チューブ中で作成されたキシリトールは、
未反応Ｄ−キシロース含量≦０．１％であった。Ｎｉ、
ＺｒおよびＴｉ含量は、各々＜１ｐｐｍであった。触媒
の活性は、１１４０時間の運転時間後も、まだ低下しな
かった。
【００４１】（実施例５）実施例１におけるような高圧
チューブに、Ｚｒ含量１４．９％をもつＮｉ／Ｚｒ／Ａ
ｌ合金を含む金属粉末をタブレット化することによって
作成された水素化触媒１．４ ｌを充填したが、その水
素化触媒は、シリンダーの高さ５ｍｍ、直径５ｍｍで、
曲面のシリンダー表面と内部表面の面積８１ｍ2／ｇに
おける圧縮強さ７５Ｎをもっていた。１時間当たり、ｐ
Ｈ７．０をもつ脱ミネラルした酸素不含飲料水中４５％
濃度のα−Ｄ−グルコース溶液４５０ｍｌを、圧力３０
０ｂａｒの高純度水素の１０倍モル量とともに、底部か
ら頂部へ上昇させながらこのチューブを通して連続的に
ポンプ輸送した。
チューブに、Ｚｒ含量１４．９％をもつＮｉ／Ｚｒ／Ａ
ｌ合金を含む金属粉末をタブレット化することによって
作成された水素化触媒１．４ ｌを充填したが、その水
素化触媒は、シリンダーの高さ５ｍｍ、直径５ｍｍで、
曲面のシリンダー表面と内部表面の面積８１ｍ2／ｇに
おける圧縮強さ７５Ｎをもっていた。１時間当たり、ｐ
Ｈ７．０をもつ脱ミネラルした酸素不含飲料水中４５％
濃度のα−Ｄ−グルコース溶液４５０ｍｌを、圧力３０
０ｂａｒの高純度水素の１０倍モル量とともに、底部か
ら頂部へ上昇させながらこのチューブを通して連続的に
ポンプ輸送した。
【００４２】水溶液と水素を、一緒に、前以て熱交換器
を通過させ、それらが、温度６０℃で高圧チューブに入
るように加熱した。高圧チューブを出た水溶液と過剰の
水素の混合液を、冷却器を通して分離器中に送り、そこ
から、水素を、消費された量を補った後に、新しいα−
Ｄ−グルコースとともに予熱器にポンプで戻入し、そし
てそこから高圧チューブ中に戻した。無色の澄明な水溶
液を降圧し、そして糖アルコール含量約７０％までフォ
ーリング・フィルム式エバポレーターで濃縮し、次い
で、冷却しながら、真空結晶缶でさらに蒸発して結晶化
した。白色の、やや吸湿性で、無臭の固体生成物を得た
が、それを粉砕して微結晶粉末を得た。そのほか、生成
されたソルビトールは高純度であって、安定なγ型にお
いて、融点１０１℃を有した。水素化されなかったα−
Ｄ−グルコースの含量は、≦０．１％であった。Ｎｉ、
ＺｒおよびＡｌ含量は、各々＜１ｐｐｍであった。触媒
の活性は、運転時間２６２２時間後でさえ変わらなかっ
た。
を通過させ、それらが、温度６０℃で高圧チューブに入
るように加熱した。高圧チューブを出た水溶液と過剰の
水素の混合液を、冷却器を通して分離器中に送り、そこ
から、水素を、消費された量を補った後に、新しいα−
Ｄ−グルコースとともに予熱器にポンプで戻入し、そし
てそこから高圧チューブ中に戻した。無色の澄明な水溶
液を降圧し、そして糖アルコール含量約７０％までフォ
ーリング・フィルム式エバポレーターで濃縮し、次い
で、冷却しながら、真空結晶缶でさらに蒸発して結晶化
した。白色の、やや吸湿性で、無臭の固体生成物を得た
が、それを粉砕して微結晶粉末を得た。そのほか、生成
されたソルビトールは高純度であって、安定なγ型にお
いて、融点１０１℃を有した。水素化されなかったα−
Ｄ−グルコースの含量は、≦０．１％であった。Ｎｉ、
ＺｒおよびＡｌ含量は、各々＜１ｐｐｍであった。触媒
の活性は、運転時間２６２２時間後でさえ変わらなかっ
た。
【００４３】（実施例６）実施例１におけるような高圧
チューブを通して、水素を、温度６０℃、水素圧３００
ｂａｒにおいて、実施例１に記載のような反応液流の逆
方向に、α−Ｄ−グルコースの上昇溶液とは反対方向に
通過させて、１時間当たり、ｐＨ７．０をもつ４５％濃
度のα−Ｄ−グルコース水溶液の実施例１と同量を水素
化した。触媒は、Ｚｒ含量１４．８％とＡｌ含量１０．
５％をもつＮｉ／Ｚｒ／Ａｌ合金の金属粉末をタブレッ
ト化することによって作成されていた。そのタブレット
は、シリンダーの高さ５ｍｍ、直径５ｍｍで、曲面のシ
リンダー表面と内部表面の面積８１ｍ2／ｇにおける圧
縮強さ７５Ｎをもっていた。活性低下なしに１８４２時
間の運転時間後、α−Ｄ−グルコースの転化率は９９．
９％であった。晶出し、純度≧９９．７％をもつソルビ
トール中の水素化されなかったα−Ｄ−グルコース含量
は、≦０．１％であった。Ｎｉ含量は、＜１ｐｐｍであ
った。ＺｒおよびＡｌ含量は、各々＜２ｐｐｍであっ
た。
チューブを通して、水素を、温度６０℃、水素圧３００
ｂａｒにおいて、実施例１に記載のような反応液流の逆
方向に、α−Ｄ−グルコースの上昇溶液とは反対方向に
通過させて、１時間当たり、ｐＨ７．０をもつ４５％濃
度のα−Ｄ−グルコース水溶液の実施例１と同量を水素
化した。触媒は、Ｚｒ含量１４．８％とＡｌ含量１０．
５％をもつＮｉ／Ｚｒ／Ａｌ合金の金属粉末をタブレッ
ト化することによって作成されていた。そのタブレット
は、シリンダーの高さ５ｍｍ、直径５ｍｍで、曲面のシ
リンダー表面と内部表面の面積８１ｍ2／ｇにおける圧
縮強さ７５Ｎをもっていた。活性低下なしに１８４２時
間の運転時間後、α−Ｄ−グルコースの転化率は９９．
９％であった。晶出し、純度≧９９．７％をもつソルビ
トール中の水素化されなかったα−Ｄ−グルコース含量
は、≦０．１％であった。Ｎｉ含量は、＜１ｐｐｍであ
った。ＺｒおよびＡｌ含量は、各々＜２ｐｐｍであっ
た。
【００４４】（実施例７）実施例１におけるような高圧
チューブにおいて、実施例１と同様の方式で１時間当た
り、ｐＨ７．５をもつ４５％濃度のα−Ｄ−グルコース
水溶液の同量を、温度５５℃、水素圧３００ｂａｒにお
いて水素化した。触媒は、微粉Ｎｉ／Ｆｅ／Ｚｒ合金を
タブレット化することによって作成されていた。その合
金は、Ｎｉ中Ｆｅ含量５％とＺｒ含量１０．９％をもっ
た。そのタブレットは、シリンダーの高さ５ｍｍ、直径
５ｍｍで、曲面のシリンダー表面と内部表面の面積９３
ｍ2／ｇにおける圧縮強さ１０７Ｎをもっていた。真空
結晶缶中で作成された結晶ソルビトールは、純度≧９
９．６％をもっていた。未反応α−Ｄ−グルコース含量
は０．１％であった。Ｎｉ、ＺｒおよびＦｅ含量は、各
々＜１ｐｐｍであった。触媒の活性は、１４４８時間の
運転時間後もなお変わらなかった。
チューブにおいて、実施例１と同様の方式で１時間当た
り、ｐＨ７．５をもつ４５％濃度のα−Ｄ−グルコース
水溶液の同量を、温度５５℃、水素圧３００ｂａｒにお
いて水素化した。触媒は、微粉Ｎｉ／Ｆｅ／Ｚｒ合金を
タブレット化することによって作成されていた。その合
金は、Ｎｉ中Ｆｅ含量５％とＺｒ含量１０．９％をもっ
た。そのタブレットは、シリンダーの高さ５ｍｍ、直径
５ｍｍで、曲面のシリンダー表面と内部表面の面積９３
ｍ2／ｇにおける圧縮強さ１０７Ｎをもっていた。真空
結晶缶中で作成された結晶ソルビトールは、純度≧９
９．６％をもっていた。未反応α−Ｄ−グルコース含量
は０．１％であった。Ｎｉ、ＺｒおよびＦｅ含量は、各
々＜１ｐｐｍであった。触媒の活性は、１４４８時間の
運転時間後もなお変わらなかった。
【００４５】（実施例８）実施例１におけるような高圧
チューブにおいて、実施例１と同様な方式で１時間当た
り、ｐＨ６．５をもつ４５％濃度のα−Ｄ−グルコース
水溶液４００ｍｌを、温度６０℃、水素圧３００ｂａｒ
において水素化した。触媒は、Ｚｒ含量１０．９％およ
びＶ含量３．４％をもち、そして付加的にＡｌ含量１
０．１％をもつＮｉ／Ｚｒ／Ｖ合金の金属粉末をタブレ
ット化することによって作成された。そのタブレット
は、シリンダーの高さ５ｍｍ、直径５ｍｍで、曲面のシ
リンダー表面と内部表面の面積８１ｍ2／ｇにおける圧
縮強さ１０９Ｎをもっていた。回転真空チューブ中で作
成されたソルビトールは、未反応α−Ｄ−グルコース含
量≦０．１％を含んだ。Ｎｉ、Ｚｒ、ＶおよびＡｌ含量
は、各々１ｐｐｍであった。触媒の活性は、１６６２時
間の運転時間後も、まだ低下しなかった。
チューブにおいて、実施例１と同様な方式で１時間当た
り、ｐＨ６．５をもつ４５％濃度のα−Ｄ−グルコース
水溶液４００ｍｌを、温度６０℃、水素圧３００ｂａｒ
において水素化した。触媒は、Ｚｒ含量１０．９％およ
びＶ含量３．４％をもち、そして付加的にＡｌ含量１
０．１％をもつＮｉ／Ｚｒ／Ｖ合金の金属粉末をタブレ
ット化することによって作成された。そのタブレット
は、シリンダーの高さ５ｍｍ、直径５ｍｍで、曲面のシ
リンダー表面と内部表面の面積８１ｍ2／ｇにおける圧
縮強さ１０９Ｎをもっていた。回転真空チューブ中で作
成されたソルビトールは、未反応α−Ｄ−グルコース含
量≦０．１％を含んだ。Ｎｉ、Ｚｒ、ＶおよびＡｌ含量
は、各々１ｐｐｍであった。触媒の活性は、１６６２時
間の運転時間後も、まだ低下しなかった。
【００４６】（実施例９）実施例１におけるような高圧
チューブに、Ｚｒ含量１４．９％をもつＮｉ／Ｚｒ合金
を含む金属粉末をタブレット化することによって作成さ
れた水素化触媒１．４ ｌを充填したが、その水素化触
媒は、シリンダーの高さ５ｍｍ、直径５ｍｍで、曲面の
シリンダー表面と内部表面の面積８５ｍ2／ｇにおける
圧縮強さ８５Ｎをもっていた。１時間当たり、ｐＨ７．
０をもつ脱ミネラルした酸素不含飲料水中４０％濃度の
４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−α−Ｄ−グルコ
ピラノース溶液５００ｍｌを、圧力３００ｂａｒの高純
度水素の１０倍モル量とともに、底部から頂部へ上昇さ
せながらこのチューブを通して連続的にポンプ輸送し
た。水溶液と水素を、一緒に、前以て熱交換器を通過さ
せ、それらが、温度６０℃で高圧チューブに入るように
加熱した。高圧チューブを出た水溶液と過剰の水素の混
合液を、冷却器を通して分離器中に送り、そこからの水
素を、消費された量を補った後に、新しい４−Ｏ−β−
Ｄ−ガラクトピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノースと
ともに予熱器にポンプで戻入し、そしてそこから高圧チ
ューブ中に戻した。無色の澄明な水溶液を降圧し、そし
て糖アルコール含量約８０％までフォーリング・フィル
ム式エバポレーターで濃縮し、次いで、冷却しながら、
真空結晶缶でさらに蒸発して結晶化した。結晶化条件お
よび蒸発された溶液の残留水含量に応じて、これは、融
点７７〜７８℃をもつ２水和物でも、融点１２２〜１２
３℃をもつ１水和物でもいずれの単離も可能であった；
そのほか、得られる４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ル−α−Ｄ−ソルビトールは、純粋であった（純度≧９
９．７％）。水素化されなかった４−Ｏ−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノースの含量は、
≦０．１％であった。ソルビトールの含量は≦０．１％
であった。４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−Ｄ−
マンニトールおよびマンニトールは、検出されなかっ
た。ＮｉおよびＺｒ含量は、各々１ｐｐｍであった。触
媒の活性は、運転時間１８８０時間後でさえ変わらなか
った。
チューブに、Ｚｒ含量１４．９％をもつＮｉ／Ｚｒ合金
を含む金属粉末をタブレット化することによって作成さ
れた水素化触媒１．４ ｌを充填したが、その水素化触
媒は、シリンダーの高さ５ｍｍ、直径５ｍｍで、曲面の
シリンダー表面と内部表面の面積８５ｍ2／ｇにおける
圧縮強さ８５Ｎをもっていた。１時間当たり、ｐＨ７．
０をもつ脱ミネラルした酸素不含飲料水中４０％濃度の
４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−α−Ｄ−グルコ
ピラノース溶液５００ｍｌを、圧力３００ｂａｒの高純
度水素の１０倍モル量とともに、底部から頂部へ上昇さ
せながらこのチューブを通して連続的にポンプ輸送し
た。水溶液と水素を、一緒に、前以て熱交換器を通過さ
せ、それらが、温度６０℃で高圧チューブに入るように
加熱した。高圧チューブを出た水溶液と過剰の水素の混
合液を、冷却器を通して分離器中に送り、そこからの水
素を、消費された量を補った後に、新しい４−Ｏ−β−
Ｄ−ガラクトピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノースと
ともに予熱器にポンプで戻入し、そしてそこから高圧チ
ューブ中に戻した。無色の澄明な水溶液を降圧し、そし
て糖アルコール含量約８０％までフォーリング・フィル
ム式エバポレーターで濃縮し、次いで、冷却しながら、
真空結晶缶でさらに蒸発して結晶化した。結晶化条件お
よび蒸発された溶液の残留水含量に応じて、これは、融
点７７〜７８℃をもつ２水和物でも、融点１２２〜１２
３℃をもつ１水和物でもいずれの単離も可能であった；
そのほか、得られる４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ル−α−Ｄ−ソルビトールは、純粋であった（純度≧９
９．７％）。水素化されなかった４−Ｏ−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノースの含量は、
≦０．１％であった。ソルビトールの含量は≦０．１％
であった。４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−Ｄ−
マンニトールおよびマンニトールは、検出されなかっ
た。ＮｉおよびＺｒ含量は、各々１ｐｐｍであった。触
媒の活性は、運転時間１８８０時間後でさえ変わらなか
った。
【００４７】（実施例１０）実施例１におけるような高
圧チューブを通して、水素を、温度６５℃、水素圧２５
０ｂａｒにおいて、実施例１に記載のような反応液流の
逆方向に、４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−α−
Ｄ−グルコピラノースの上昇溶液とは反対方向に通過さ
せて、１時間当たり、ｐＨ６．５をもつ４０％濃度の４
−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−α−Ｄ−グルコピ
ラノース水溶液の実施例１と同量を水素化した。触媒
は、Ｚｒ含量１０．９％とＡｌ含量１０．５％をもつＮ
ｉ／Ｚｒ／Ａｌ合金の金属粉末をタブレット化すること
によって作成された。そのタブレットは、シリンダーの
高さ５ｍｍ、直径５ｍｍで、曲面のシリンダー表面と内
部表面の面積８１ｍ2／ｇにおける圧縮強さ７８Ｎをも
っていた。活性低下なしに１９１２時間の運転時間後、
ロータリー・エバポレーターで蒸発乾固された反応混合
物の４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−α−Ｄ−ソ
ルビトール含量は９９．６％であった。水素化されなか
った４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−α−Ｄ−グ
ルコピラノース含量は、≦０．１％であった。ソルビト
ールの含量は０．１％であった。４−Ｏ−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル−Ｄ−マンニトールおよびマンニトール
は、検出されなかった。Ｎｉ、ＺｒおよびＡｌ含量は、
各々＜３ｐｐｍであった。
圧チューブを通して、水素を、温度６５℃、水素圧２５
０ｂａｒにおいて、実施例１に記載のような反応液流の
逆方向に、４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−α−
Ｄ−グルコピラノースの上昇溶液とは反対方向に通過さ
せて、１時間当たり、ｐＨ６．５をもつ４０％濃度の４
−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−α−Ｄ−グルコピ
ラノース水溶液の実施例１と同量を水素化した。触媒
は、Ｚｒ含量１０．９％とＡｌ含量１０．５％をもつＮ
ｉ／Ｚｒ／Ａｌ合金の金属粉末をタブレット化すること
によって作成された。そのタブレットは、シリンダーの
高さ５ｍｍ、直径５ｍｍで、曲面のシリンダー表面と内
部表面の面積８１ｍ2／ｇにおける圧縮強さ７８Ｎをも
っていた。活性低下なしに１９１２時間の運転時間後、
ロータリー・エバポレーターで蒸発乾固された反応混合
物の４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−α−Ｄ−ソ
ルビトール含量は９９．６％であった。水素化されなか
った４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−α−Ｄ−グ
ルコピラノース含量は、≦０．１％であった。ソルビト
ールの含量は０．１％であった。４−Ｏ−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル−Ｄ−マンニトールおよびマンニトール
は、検出されなかった。Ｎｉ、ＺｒおよびＡｌ含量は、
各々＜３ｐｐｍであった。
【００４８】（実施例１１）実施例１におけるような高
圧チューブにおいて、実施例１と同様の方式で１時間当
たり、ｐＨ７．５をもつ４０％濃度の４−Ｏ−β−Ｄ−
ガラクトピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノース水溶液
の同量を、温度６５℃、水素圧３００ｂａｒにおいて水
素化した。触媒は、微粉Ｎｉ／Ｚｒ／Ｖ／Ａｌ合金をタ
ブレット化することによって作成されていた。その合金
は、Ｚｒ含量１０．９％、Ｖ含量３．４％およびＡｌ含
量１０．１％をもった。そのタブレットは、シリンダー
の高さ５ｍｍ、直径５ｍｍで、曲面のシリンダー表面と
内部表面の面積８１ｍ2／ｇにおける圧縮強さ１０９Ｎ
をもっていた。真空結晶缶中で作成された４−Ｏ−β−
Ｄ−ガラクトピラノシル−α−Ｄ−ソルビトールは、純
度≧９９．６％をもっていた。未反応の４−Ｏ−β−Ｄ
−ガラクトピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノース含量
は０．１％であった。ソルビトール含量は０．１％であ
った。４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−Ｄ−マン
ニトールおよびマンニトールは、検出されなかった。Ｎ
ｉ、Ｚｒ、ＶおよびＡｌ含量は、各々＜２ｐｐｍであっ
た。触媒の活性は、２０１６時間の運転時間後もなお低
下しなかった。
圧チューブにおいて、実施例１と同様の方式で１時間当
たり、ｐＨ７．５をもつ４０％濃度の４−Ｏ−β−Ｄ−
ガラクトピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノース水溶液
の同量を、温度６５℃、水素圧３００ｂａｒにおいて水
素化した。触媒は、微粉Ｎｉ／Ｚｒ／Ｖ／Ａｌ合金をタ
ブレット化することによって作成されていた。その合金
は、Ｚｒ含量１０．９％、Ｖ含量３．４％およびＡｌ含
量１０．１％をもった。そのタブレットは、シリンダー
の高さ５ｍｍ、直径５ｍｍで、曲面のシリンダー表面と
内部表面の面積８１ｍ2／ｇにおける圧縮強さ１０９Ｎ
をもっていた。真空結晶缶中で作成された４−Ｏ−β−
Ｄ−ガラクトピラノシル−α−Ｄ−ソルビトールは、純
度≧９９．６％をもっていた。未反応の４−Ｏ−β−Ｄ
−ガラクトピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノース含量
は０．１％であった。ソルビトール含量は０．１％であ
った。４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−Ｄ−マン
ニトールおよびマンニトールは、検出されなかった。Ｎ
ｉ、Ｚｒ、ＶおよびＡｌ含量は、各々＜２ｐｐｍであっ
た。触媒の活性は、２０１６時間の運転時間後もなお低
下しなかった。
【００４９】（実施例１３）実施例１におけるような高
圧チューブに、Ｚｒ含量８．１％とＴｉ含量５．８％を
もつＮｉ／Ｚｒ／Ｔｉ合金の金属粉末をタブレット化す
ることによって作成された水素化触媒１．４ ｌを充填
したが、その水素化触媒は、シリンダーの高さ５ｍｍ、
直径５ｍｍで、曲面のシリンダー表面と内部表面の面積
８１ｍ2／ｇにおける圧縮強さ１０３Ｎをもっていた。
このチューブを通して、１時間当たり、ｐＨ７．０をも
つ脱ミネラルした酸素不含飲料水中５０％濃度の４−Ｏ
−α−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノー
ス溶液４００ｍｌを、圧力３００ｂａｒの高純度水素の
１０倍モル量とともに、底部から頂部へ上昇させながら
連続的にポンプ輸送した。水溶液と水素を、一緒に、前
以て熱交換器を通過させ、それらが、温度６０℃で高圧
チューブに入るように加熱した。高圧チューブを出た水
溶液と過剰の水素の混合液を、分離器を通過させ、そこ
からの水素を、消費された量を補った後に、新しい４−
Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノ
ースとともに予熱器にポンプで戻入し、そしてそこから
高圧チューブ中に戻した。無色の澄明な水溶液を降圧
し、そして糖アルコール含量約８０％までフォーリング
・フィルム式エバポレーターで濃縮し、次いで、冷却し
ながら、真空結晶缶でさらに蒸発し、適当であれば種結
晶を添加して結晶化した。４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラ
ノシル−α−Ｄ−ソルビトールは、純度≧９９．６％で
あった。水素化されなかった４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシル−α−Ｄ−グルコピラノースの含量は、≦０．
１％であった。ソルビトールの含量は≦０．１％であっ
た。マンニトールは検出されなかった。触媒の活性は、
運転時間１６１２時間後でさえ変わらなかった。
圧チューブに、Ｚｒ含量８．１％とＴｉ含量５．８％を
もつＮｉ／Ｚｒ／Ｔｉ合金の金属粉末をタブレット化す
ることによって作成された水素化触媒１．４ ｌを充填
したが、その水素化触媒は、シリンダーの高さ５ｍｍ、
直径５ｍｍで、曲面のシリンダー表面と内部表面の面積
８１ｍ2／ｇにおける圧縮強さ１０３Ｎをもっていた。
このチューブを通して、１時間当たり、ｐＨ７．０をも
つ脱ミネラルした酸素不含飲料水中５０％濃度の４−Ｏ
−α−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノー
ス溶液４００ｍｌを、圧力３００ｂａｒの高純度水素の
１０倍モル量とともに、底部から頂部へ上昇させながら
連続的にポンプ輸送した。水溶液と水素を、一緒に、前
以て熱交換器を通過させ、それらが、温度６０℃で高圧
チューブに入るように加熱した。高圧チューブを出た水
溶液と過剰の水素の混合液を、分離器を通過させ、そこ
からの水素を、消費された量を補った後に、新しい４−
Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノ
ースとともに予熱器にポンプで戻入し、そしてそこから
高圧チューブ中に戻した。無色の澄明な水溶液を降圧
し、そして糖アルコール含量約８０％までフォーリング
・フィルム式エバポレーターで濃縮し、次いで、冷却し
ながら、真空結晶缶でさらに蒸発し、適当であれば種結
晶を添加して結晶化した。４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラ
ノシル−α−Ｄ−ソルビトールは、純度≧９９．６％で
あった。水素化されなかった４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシル−α−Ｄ−グルコピラノースの含量は、≦０．
１％であった。ソルビトールの含量は≦０．１％であっ
た。マンニトールは検出されなかった。触媒の活性は、
運転時間１６１２時間後でさえ変わらなかった。
【００５０】（実施例１４）実施例１におけるような高
圧チューブを通して、温度６５℃、水素圧２５０ｂａｒ
において、水素を、実施例１のような反応液流の逆方向
に、４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−グル
コピラノースの上昇溶液とは反対方向に通過させて、１
時間当たり、ｐＨ６．５をもつ４５％濃度の４−Ｏ−α
−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノース水
溶液の実施例１と同量を水素化した。触媒は、Ｚｒ含量
１４．９％とＡｌ含量１０．５％をもつＮｉ／Ｚｒ／Ａ
ｌ粉末をタブレット化することによって作成された。そ
のタブレットは、シリンダーの高さ５ｍｍ、直径５ｍｍ
で、曲面のシリンダー表面と内部表面の面積８１ｍ2／
ｇにおける圧縮強さ７５Ｎをもっていた。活性低下なし
に１４１８時間の運転時間後、ロータリー・エバポレー
ターで蒸発乾固された反応混合物の４−Ｏ−α−Ｄ−グ
ルコピラノシル−α−Ｄ−ソルビトール含量は９９．８
％であった。水素化されなかった４−Ｏ−α−Ｄ−グル
コピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノース含量は、≦
０．１％であった。ソルビトールの含量は≦０．１％で
あった。
圧チューブを通して、温度６５℃、水素圧２５０ｂａｒ
において、水素を、実施例１のような反応液流の逆方向
に、４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−グル
コピラノースの上昇溶液とは反対方向に通過させて、１
時間当たり、ｐＨ６．５をもつ４５％濃度の４−Ｏ−α
−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノース水
溶液の実施例１と同量を水素化した。触媒は、Ｚｒ含量
１４．９％とＡｌ含量１０．５％をもつＮｉ／Ｚｒ／Ａ
ｌ粉末をタブレット化することによって作成された。そ
のタブレットは、シリンダーの高さ５ｍｍ、直径５ｍｍ
で、曲面のシリンダー表面と内部表面の面積８１ｍ2／
ｇにおける圧縮強さ７５Ｎをもっていた。活性低下なし
に１４１８時間の運転時間後、ロータリー・エバポレー
ターで蒸発乾固された反応混合物の４−Ｏ−α−Ｄ−グ
ルコピラノシル−α−Ｄ−ソルビトール含量は９９．８
％であった。水素化されなかった４−Ｏ−α−Ｄ−グル
コピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノース含量は、≦
０．１％であった。ソルビトールの含量は≦０．１％で
あった。
【００５１】（実施例１５）実施例１におけるような高
圧チューブにおいて、実施例１と同様の方式で１時間当
たり、ｐＨ７．５をもつ４５％濃度の４−Ｏ−α−Ｄ−
グルコピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノース水溶液の
同量を、温度６０℃、水素圧３００ｂａｒにおいて水素
化した。触媒は、Ｆｅ含量５％とＺｒ含量１０．９％を
もつ微粉Ｎｉ／Ｆｅ／Ｚｒ合金をタブレット化すること
によって作成された。そのタブレットは、シリンダーの
高さ５ｍｍ、直径５ｍｍで、曲面のシリンダー表面と内
部表面の面積９５ｍ2／ｇにおける圧縮強さ１０３Ｎを
もっていた。真空結晶缶中で作成された４−Ｏ−α−Ｄ
−グルコピラノシル−α−Ｄ−ソルビトールは、純度９
９．７％をもっていた。未反応の４−Ｏ−α−Ｄ−グル
コピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノース含量は０．１
％であった。ソルビトール含量は０．２％であった。Ｎ
ｉ、ＦｅおよびＺｒ含量は、＜３ｐｐｍであった。触媒
の活性は、１６０４時間の運転時間後も不変であった。
圧チューブにおいて、実施例１と同様の方式で１時間当
たり、ｐＨ７．５をもつ４５％濃度の４−Ｏ−α−Ｄ−
グルコピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノース水溶液の
同量を、温度６０℃、水素圧３００ｂａｒにおいて水素
化した。触媒は、Ｆｅ含量５％とＺｒ含量１０．９％を
もつ微粉Ｎｉ／Ｆｅ／Ｚｒ合金をタブレット化すること
によって作成された。そのタブレットは、シリンダーの
高さ５ｍｍ、直径５ｍｍで、曲面のシリンダー表面と内
部表面の面積９５ｍ2／ｇにおける圧縮強さ１０３Ｎを
もっていた。真空結晶缶中で作成された４−Ｏ−α−Ｄ
−グルコピラノシル−α−Ｄ−ソルビトールは、純度９
９．７％をもっていた。未反応の４−Ｏ−α−Ｄ−グル
コピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノース含量は０．１
％であった。ソルビトール含量は０．２％であった。Ｎ
ｉ、ＦｅおよびＺｒ含量は、＜３ｐｐｍであった。触媒
の活性は、１６０４時間の運転時間後も不変であった。
【００５２】（実施例１６）実施例１におけるような高
圧チューブにおいて、実施例１と同様の方式で、ｐＨ
６．５をもつ４０％濃度の４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラ
ノシル−α−Ｄ−グルコピラノース水溶液の同量を、温
度６５℃、水素圧２００ｂａｒにおいて水素化した。触
媒は、Ｚｒ含量１４．９％、Ｖ含量６．４％とＡｌ含量
１０．４％をもつＮｉ／Ｚｒ／Ｖ／Ａｌ合金の金属粉末
をタブレット化することによって作成された。そのタブ
レットは、シリンダーの高さ５ｍｍ、直径５ｍｍで、曲
面のシリンダー表面と内部表面の面積８８ｍ2／ｇにお
ける圧縮強さ９５Ｎをもっていた。回転真空チューブ中
で作成された４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−α−
Ｄ−ソルビトールは、純度≧９９．６％をもっていた。
未反応の４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−
グルコピラノース含量は≦０．１％であった。ソルビト
ール含量は０．１％であった。触媒の活性は、３１２８
時間の運転時間後も低下しなかった。
圧チューブにおいて、実施例１と同様の方式で、ｐＨ
６．５をもつ４０％濃度の４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラ
ノシル−α−Ｄ−グルコピラノース水溶液の同量を、温
度６５℃、水素圧２００ｂａｒにおいて水素化した。触
媒は、Ｚｒ含量１４．９％、Ｖ含量６．４％とＡｌ含量
１０．４％をもつＮｉ／Ｚｒ／Ｖ／Ａｌ合金の金属粉末
をタブレット化することによって作成された。そのタブ
レットは、シリンダーの高さ５ｍｍ、直径５ｍｍで、曲
面のシリンダー表面と内部表面の面積８８ｍ2／ｇにお
ける圧縮強さ９５Ｎをもっていた。回転真空チューブ中
で作成された４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−α−
Ｄ−ソルビトールは、純度≧９９．６％をもっていた。
未反応の４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−
グルコピラノース含量は≦０．１％であった。ソルビト
ール含量は０．１％であった。触媒の活性は、３１２８
時間の運転時間後も低下しなかった。
【００５３】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
ある。
【００５４】１．加圧下、高温における水素を含む水溶
液において、キシリトール、ソルビトール、４−Ｏ−β
−Ｄ−ガラクトピラノシル−α−Ｄ−ソルビトールおよ
び４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−ソルビ
トールからなる群から選ばれるエピマー不含の糖アルコ
ール類の、それぞれ、対応する糖類、Ｄ−キシロース、
α−Ｄ−グルコース、４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シル−α−Ｄ−グルコピラノースおよび４−Ｏ−α−Ｄ
−グルコピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノースの接触
水素化による製造方法であって、水素圧１００〜４００
ｂａｒおよび温度２０〜７０℃において、水素化触媒と
して働き、そして圧縮強さ２０〜２２０Ｎ、ならびに
（ｉ）元素の周期表（メンデレーエフ）のＶＩＩＩ副族
の鉄副族の１種以上の元素であって、（ｉｉ）さらにＩ
Ｖ族および／またはＶ族の活性化元素を混ぜて合金にさ
れたものから作成される内部表面の面積１０〜１００ｍ
2／ｇをもつ、成型体の反応ゾーンによる固定床法にお
いて、連続的に水素化を実施することを特徴とする製造
方法。
液において、キシリトール、ソルビトール、４−Ｏ−β
−Ｄ−ガラクトピラノシル−α−Ｄ−ソルビトールおよ
び４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−ソルビ
トールからなる群から選ばれるエピマー不含の糖アルコ
ール類の、それぞれ、対応する糖類、Ｄ−キシロース、
α−Ｄ−グルコース、４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シル−α−Ｄ−グルコピラノースおよび４−Ｏ−α−Ｄ
−グルコピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノースの接触
水素化による製造方法であって、水素圧１００〜４００
ｂａｒおよび温度２０〜７０℃において、水素化触媒と
して働き、そして圧縮強さ２０〜２２０Ｎ、ならびに
（ｉ）元素の周期表（メンデレーエフ）のＶＩＩＩ副族
の鉄副族の１種以上の元素であって、（ｉｉ）さらにＩ
Ｖ族および／またはＶ族の活性化元素を混ぜて合金にさ
れたものから作成される内部表面の面積１０〜１００ｍ
2／ｇをもつ、成型体の反応ゾーンによる固定床法にお
いて、連続的に水素化を実施することを特徴とする製造
方法。
【００５５】２． 成型体が、シリンダー形もしくは球
形であり、そして直径２〜１０ｍｍ、好ましくは３〜７
ｍｍをもつ、第１項記載の方法。
形であり、そして直径２〜１０ｍｍ、好ましくは３〜７
ｍｍをもつ、第１項記載の方法。
【００５６】３． 糖類の水素化が、ｐＨ４．５〜１
１．５における４０〜６０％濃度の水溶液において実施
される、第１項記載の方法。
１．５における４０〜６０％濃度の水溶液において実施
される、第１項記載の方法。
【００５７】４． 触媒として働く成型体が、圧縮強さ
７０〜１４０Ｎをもつ、第１項記載の方法。
７０〜１４０Ｎをもつ、第１項記載の方法。
【００５８】５． 水素圧１５０〜３００ｂａｒが用い
られる、第１項記載の方法。
られる、第１項記載の方法。
【００５９】６． 温度４０〜６５℃が用いられる、第
１項記載の方法。
１項記載の方法。
【００６０】７． 触媒として働く成型体が、成型体の
総重量に基づいて、１種以上の鉄族の金属少なくとも５
０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、特に好ま
しくは少なくとも７０重量％を含む、第１項記載の方
法。
総重量に基づいて、１種以上の鉄族の金属少なくとも５
０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、特に好ま
しくは少なくとも７０重量％を含む、第１項記載の方
法。
【００６１】８． 触媒として働く成型体が、成型体の
総重量に基づいて、１種以上の元素の周期表の族ＩＶお
よびＶの金属少なくとも１．５重量％、好ましくは少な
くとも３．０重量％、特に好ましくは少なくとも６．０
重量％を含む、第１項記載の方法。
総重量に基づいて、１種以上の元素の周期表の族ＩＶお
よびＶの金属少なくとも１．５重量％、好ましくは少な
くとも３．０重量％、特に好ましくは少なくとも６．０
重量％を含む、第１項記載の方法。
【００６２】９． 触媒として働く成型体が、成型体の
総重量に基づいて、１種以上の族ＩＶおよびＶの金属多
くとも３０重量％、好ましくは多くとも２０重量％、特
に好ましくは多くとも１５重量％を含む、第１項記載の
方法。
総重量に基づいて、１種以上の族ＩＶおよびＶの金属多
くとも３０重量％、好ましくは多くとも２０重量％、特
に好ましくは多くとも１５重量％を含む、第１項記載の
方法。
【００６３】１０．触媒として働く成型体が、成型体の
総重量に基づいて、１種以上の触媒的に不活性な金属を
多くとも２０重量％、好ましくは多くとも１５重量％量
で含む、第１項記載の方法。
総重量に基づいて、１種以上の触媒的に不活性な金属を
多くとも２０重量％、好ましくは多くとも１５重量％量
で含む、第１項記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 31/26 Ｂ０１Ｊ 23/74 ３２１Ｚ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ 23/84 ３０１Ｚ
Claims (1)
- 【請求項１】 加圧下、高温における水素を含む水溶液
において、キシリトール、ソルビトール、４−Ｏ−β−
Ｄ−ガラクトピラノシル−α−Ｄ−ソルビトールおよび
４−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−α−Ｄ−ソルビト
ールからなる群から選ばれるエピマー不含の糖アルコー
ル類の、それぞれ、対応する糖類、Ｄ−キシロース、α
−Ｄ−グルコース、４−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ル−α−Ｄ−グルコピラノースおよび４−Ｏ−α−Ｄ−
グルコピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノースの接触水
素化による製造方法であって、水素圧１００〜４００ｂ
ａｒおよび温度２０〜７０℃において、水素化触媒とし
て働き、そして圧縮強さ２０〜２２０Ｎ、ならびに
（ｉ）元素の周期表（メンデレーエフ）のＶＩＩＩ副族
の鉄副族の１種以上の元素であって、（ｉｉ）さらにＩ
Ｖ族および／またはＶ族の活性化元素を混ぜて合金にさ
れたものから作成される内部表面の面積１０〜１００ｍ
2／ｇをもつ、成型体の反応ゾーンによる固定床法にお
いて、連続的に水素化を実施することを特徴とする製造
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1997101991 DE19701991A1 (de) | 1997-01-22 | 1997-01-22 | Verfahren zur Hydrierung von Zuckern |
| DE19701991.9 | 1997-01-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10204010A true JPH10204010A (ja) | 1998-08-04 |
Family
ID=7817935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1833298A Pending JPH10204010A (ja) | 1997-01-22 | 1998-01-16 | 糖類の水素化方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6124443A (ja) |
| EP (1) | EP0857730A3 (ja) |
| JP (1) | JPH10204010A (ja) |
| CA (1) | CA2227359A1 (ja) |
| DE (1) | DE19701991A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US7772412B2 (en) * | 2006-01-26 | 2010-08-10 | Battelle Memorial Institute | Methods for dehydration of sugars and sugar alcohols |
| US7728156B2 (en) * | 2006-01-26 | 2010-06-01 | Battelle Memorial Institute | Method of performing sugar dehydration and catalyst treatment |
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| US7605255B2 (en) | 2006-06-29 | 2009-10-20 | Alberta Research Council Inc. | Non-animal based lactose |
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| CN102391065B (zh) * | 2011-08-09 | 2014-02-05 | 山东省鲁洲食品集团有限公司 | 以玉米皮为原料生产二元醇及低分子多元醇的方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE554074C (de) * | 1926-11-19 | 1935-05-18 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Darstellung von hochwertigen Alkoholen durch katalytische Reduktion von Zuckerarten mit Wasserstoff |
| US3741776A (en) * | 1968-01-23 | 1973-06-26 | Hayashibara Co | Process for preparing foods and drinks |
| CH507179A (de) * | 1968-07-26 | 1971-05-15 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Herstellung von Xylit |
| DE2756270A1 (de) * | 1977-12-16 | 1979-06-21 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von niedermolekularen polyhydroxylverbindungen |
| US4322569A (en) * | 1980-08-01 | 1982-03-30 | Hydrocarbon Research, Inc. | Catalytic hydrogenation of glucose to produce sorbitol |
| US4433184A (en) * | 1981-04-27 | 1984-02-21 | Hri, Inc. | Multi-stage catalytic conversion of aldoses to alditols |
| US4382150A (en) * | 1982-01-19 | 1983-05-03 | Uop Inc. | Method for hydrogenating aqueous solutions of carbohydrates |
| US5550220A (en) * | 1987-05-13 | 1996-08-27 | Curtice-Burns, Inc. | Alkyl glycoside fatty acid polyester fat substitute food compositions and process to produce the same |
| DE3932332A1 (de) * | 1989-09-28 | 1991-04-11 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von alkoholen (einstufig) |
| US5162517A (en) * | 1989-10-14 | 1992-11-10 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of epimer-free sugar alcohols from the group consisting of xylitol, sorbitol (D-glucitol), 4-O-β-D-galactopyranosyl-D-glucitol and 4-O-α-D-glucopyranosyl-D-sorbitol |
| US5170578A (en) * | 1989-12-15 | 1992-12-15 | C.A. Weidmueller Gmbh & Co. | Indicia-bearing attachment for electrical conductors |
| DE4416408A1 (de) * | 1994-05-10 | 1995-11-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Hydrierung von Zuckern |
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-
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