JPH10204268A - ポリエステル製中空成形体 - Google Patents

ポリエステル製中空成形体

Info

Publication number
JPH10204268A
JPH10204268A JP736697A JP736697A JPH10204268A JP H10204268 A JPH10204268 A JP H10204268A JP 736697 A JP736697 A JP 736697A JP 736697 A JP736697 A JP 736697A JP H10204268 A JPH10204268 A JP H10204268A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hollow molded
molded article
polyethylene terephthalate
weight
polyetherimide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP736697A
Other languages
English (en)
Inventor
Toshitsugu Matsuki
寿嗣 松木
Jirou Sadanobu
治朗 定延
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP736697A priority Critical patent/JPH10204268A/ja
Publication of JPH10204268A publication Critical patent/JPH10204268A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 極めて耐熱性に優れたポリエステル製中空成
形体を提供することである。 【解決手段】 少なくとも構成単位の80モル%がエチ
レンテレフタレート単位からなるポリエチレンテレフタ
レートと、特定のポリエーテルイミドとからなる樹脂組
成物からなるポリエステル製中空成形体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル製中空
成形体に関し、更に詳しくは、特に耐熱性、更にはガス
バリア性、透明性、耐アルカリ洗浄性に優れたポリエチ
レンテレフタレート製の中空成形体に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、調味料、油、ジュース、炭酸飲
料、ビール、日本酒、化粧品、洗剤等の容器用の素材と
してガラスが広く使用されていた。しかし、ガラスは製
造コストが高いので通常使用後の容器を回収し、循環再
生する方法が採用されている。また、ガラス容器は破損
し易く、取り扱いが不便であるなどの欠点があった。
【0003】ガラス容器のこれらの欠点を解消しようと
してガラス容器からプラスチック容器への転換が急速に
進んでいる。これらのプラスチック素材のうちでポリエ
チレンテレフタレートは機械的強度、耐熱性、透明性お
よびガスバリアー性に優れているので、ジュース、清涼
飲料、炭酸飲料、調味料、洗剤、化粧品等の容器の素材
として採用されている。
【0004】しかしながら、用途によっては耐熱性が十
分でないために十分な殺菌、高温充填ができない、循環
再利用のためのアルカリ洗浄温度が低く効率が悪い、ガ
スバリア−性が不十分で内容物量の減少等の問題点があ
る。
【0005】このため、より耐熱性の優れたポリエステ
ル製中空成形体の出現が望まれていた。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性に優れたポリエステル製中空成形体を提供することで
ある。更に、本発明の他の目的は、飲料用ボトル、各種
容器といった用途に適する耐熱性のポリエステル樹脂を
提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる問題
点に着目し、少なくとも構成単位の80モル%がエチレ
ンテレフタレート単位からなるポリエチレンテレフタレ
ートと、下記式(1)
【0008】
【化4】
【0009】[ここで、R1は、炭素数6〜30の2価
の、置換基を含んでもよい芳香族有機基であり、R
2は、炭素数6〜30の2価の、置換基を含んでもよい
芳香族有機基、炭素数2〜20のアルキレン基、もしく
はシクロアルキレン基を表す]で示される繰り返し単位
からなるポリエーテルイミドとからなる樹脂組成物から
なるポリエステル製中空成形体によって達成される。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明におけるポリエチレンテレ
フタレートはテレフタル酸とエチレングリコールとから
なるエチレンテレフタレート単位を主たる構成単位とす
るが、テレフタル酸成分および/またはエチレングリコ
ール成分以外の他の成分を全体の20モル%以下で共重
合成分として有していてもよい。他の酸成分としては例
えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジ
フェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジ
カルボン酸等のごとき他の芳香族ジカルボン酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の如
き脂環族ジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼ
ライン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、p−βーヒドロ
キシエトキシ安息香酸、εーオキシカプロン酸等の如き
オキシ酸等の二官能性カルボン酸を挙げることができ
る。これらは1種以上を組み合わせてもよい。
【0011】また、他のグリコール成分としては、例え
ばトリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
1,1−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘ
キサンジメタノール、2,2−ビス(4’−β−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、ビス(4’−β−ヒドロキシ
エトキシフェニル)スルホン酸等の他の多官能化合物を
挙げることができる。これらはを組み合わせてもよい。
【0012】本発明で用いられるポリエチレンテレフタ
レ−トのテトラクロロエタン:フェノ−ル=4:6の混
合溶媒中で35℃で測定される極限粘度は、好ましくは
0.6〜1.3dl/g、より好ましくは0.7〜1.
2dl/gである。
【0013】本発明におけるポリエーテルイミドは、溶
解性の点から非晶性であることが好ましい。しかしなが
ら、結晶性のポリエーテルイミドであっても、ポリエチ
レンテレフタレ−トへ添加時には結晶化していないもの
ならば該ポリエチレンテレフタレ−トに溶解せしめるこ
とは可能であるが、該結晶性ポリエーテルイミドはポリ
エチレンテレフタレ−トに非常に溶けにくい。ここでい
う非晶性とは、示差走査熱量計(DSC)の測定で、明
確な融点ピークが見られないものを指し、一般的には透
明な樹脂である。
【0014】本発明におけるポリエーテルイミドは、下
記式(1)
【0015】
【化5】
【0016】で表される繰り返し単位からなる。ここで
1は、炭素数6〜30の2価の芳香族有機基であり、
アルキル基、アルコキシ基等の置換基を含んでもよい。
2は、炭素数6〜30の2価の芳香族有機基、炭素数
2〜20のアルキレン基、もしくはシクロアルキレン基
であり、アルキル基、アルコキシ基等の置換基を含んで
もよい。R1、R2としては、ポリエチレンテレフタレ−
トとの溶解性の点から例えば下記式
【0017】
【化6】
【0018】で示されるものを挙げることができる。更
に好ましくは、R1が下記式
【0019】
【化7】
【0020】で表わされ、かつR2が下記式
【0021】
【化8】
【0022】で表される基である非晶性ののポリエーテ
ルイミドであり、ゼネラルエレクトリック社より“UL
TEM”の商品名で市販されている。
【0023】本発明におけるポリエーテルイミドの分子
量は特に制限はない。該ポリエーテルイミドの添加量が
少ない場合は、成形体の機械的物性を損なわない範囲で
低分子量のものでもよいが、該添加量が多い場合は、成
形性を損なわない範囲で高分子量のものが好ましい。一
般に、該ポリエーテルイミドがフェノール/テトラクロ
ロエタン混合溶媒(重量比60/40)に溶ける場合
は、35℃、ポリマー濃度1.2g/dlで測定して求
めた粘度が0.15以上好ましくは0.25以上が好ま
しい。
【0024】本発明において、該ポリエーテルイミド
は、上述の条件を満たした上で、ポリエチレンテレフタ
レートに混合することにより、本発明における、上記ポ
リエチレンテレフタレートとポリエーテルイミドとから
なる樹脂組成物を提供する。
【0025】ポリエーテルイミドは、上記ポリエチレン
テレフタレート100重量部に対し、0.5重量部以上
混合することが好ましい。0.5重量部より少ないと該
ポリエーテルイミドを添加することによる耐熱性の向上
が小さい。特に、該ポリエーテルイミドをブレンドし
て、ポリエチレンテレフタレートのガラス転移温度を大
きく向上させようとすると1重量部以上添加することが
より好ましく、5重量部以上添加することがさらにより
好ましい。該添加量の上限は、成形性に問題がなければ
特に規定しないが、一般に該ポリエーテルイミドが30
重量部を超える場合には、溶融粘度向上による成形性の
低下などを招くので好ましくないことがある。従って、
該ポリエーテルイミドの添加量は、ポリエチレンテレフ
タレート100重量部を基準として好ましくは0.5〜
30重量部であり、より好ましくは1〜25重量部であ
る。さらに、本発明において、ポリエチレンテレフタレ
ート100重量部に対し、上述のポリエーテルイミドを
例えば10重量部添加せしめたとき、ポリエーテルイミ
ド添加前のポリエチレンテレフタレートのガラス転移温
度より5℃以上向上するようなものを用いることも好ま
しい。
【0026】本発明の樹脂組成物の製造方法としては、
2軸エクストルーダーによる混合方法が好ましく用いら
れる。混合温度は、ポリマーの分解が起きない範囲で、
ポリエチレンテレフタレートの融点以上であることが必
要である。ポリエチレンテレフタレートの融点以下では
実質的に混合は不可能である。そして、添加するポリイ
ミドのガラス転移温度以上であることが好ましい。一般
に、混合温度としては、260〜330℃が好ましく、
280〜290℃がより好ましい。
【0027】また、本発明における樹脂組成物に対して
さらに必要に応じて各種の添加剤を配合することも可能
である。こうした添加剤としては、ガラス繊維、金属繊
維、アラミド繊維、セラミック繊維、チタン酸カリウィ
スカー、炭酸繊維、アスベストのような繊維状強化剤、
タルク、炭酸カルシウム、マイカ、クレー、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、ガラスフレーク、ミルドファイ
バー、金属フレーク、金属粉末のような各種充填剤、リ
ン酸エステル、亜リン酸エステルに代表されるような熱
安定剤あるいは酸化安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、
滑剤、顔料、難燃化剤、難燃助剤、可塑剤、結晶核剤な
どをあげることができる。
【0028】本発明によれば、ポリエチレンテレフタレ
ートとポリエーテルイミドとからなり、ポリエチレンテ
レフタレート100重量部を基準としてポリエーテルイ
ミド0.5〜30重量部含有する樹脂組成物は、中空成
形体を製造するための素材として使用することが提供さ
れる。
【0029】本発明に係る中空成形体は一般の成形法、
例えば射出ブロー成形、配向ブロー、押出ブロー法等が
適用される。本発明のポリエステル組成物は添加するポ
リイミドの分子量にもよるが、一般に溶融粘度がポリエ
ーテルイミド添加前より上昇するのでブロー成形には適
している。配向ブロー法の適当な例としてはポリマーを
適当な形状の中空円筒有底上の非晶成形品とし(例え
ば、長さ15cm、内径1cm,外径1.4cm)、こ
れをそのポリマーのガラス転移点(Tg)以上に余熱
し、その容器の表面積を約1.5〜16倍程度まで延伸
させる。なお、容器の熱処理は適宜に行なうことができ
る。
【0030】上記のようなポリエステル製中空成形体は
胴部のヘ−ズが3%以下、胴部の平均密度が1.34〜
1.37g/cm3で、極限粘度が0.6〜1.0dl
/gであることが好ましい。
【0031】本発明に係るポリエステル製中空成形体
は、種々の用途に利用でき、例えばジュース、清涼飲
料、炭酸飲料、酒類、洗剤、調味料、油、化粧品などの
容器として使用することができる。しかも使用後の容器
を回収して洗浄した後、内容物を再充填して再利用する
ことができる。
【0032】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を説明するが、本
発明は実施例にのみ限定されるものではない。
【0033】(1)固有粘度(IV):テトラクロロエ
タン:フェノ−ル=4:6の混合溶媒に、ポリマーをポ
リマー濃度1.2dl/gとなるように溶かして35℃
で測定して求めた。
【0034】(2)ガラス転移温度(Tg):示差走査
熱量計(DSC)で20℃/分で昇温したのち融点+3
0℃まで昇温したのち、正確を期すため、サンプルを取
り出してドライアイスで急冷した後、再度20℃/分で
昇温し、ガラス転移温度を求めた。
【0035】(3)耐熱性:実施例で得られたボトルに
75℃の熱水を充填し、室温で放冷し、熱水充填前後の
容積変化を測定した。また、ボトルの口部をカットし
て、これを75℃の熱水中に1分間浸せきし、処理前後
の口部内径変化を測定した。
【0036】[比較例1]固有粘度1.01のポリエチ
レンテレフタレート(PET)は、30mmφ同方向回
転2軸押出機(池貝鉄工(株)製、PCM30)を用い
て、ポリマー温度285℃、平均滞留時間約20分で溶
融した後、上記の2軸押出機の吐出口から吐出したもの
を冷却水によって急冷し、カッターにて直径、長さとも
にほぼ約3mmにカットしたチップとした。得られたチ
ップのガラス転移温度、融点は表1の通りであった。こ
のチップを160℃で5時間熱風乾燥した後、名機製作
所製Mー100DM射出成形機を用い、シリンダー設定
275℃とし、10℃の冷却水で冷却してある金型内に
射出成形してプリフォームを得た。このプリフォームは
円筒状胴部の外径が22〜24mm、肉厚3.5mm、
全長150mmの一端が有底化された形状のものであり
実質的に非晶質の無色透明な成形体であった。
【0037】この有底プリフォームを100〜130℃
でボトル状金型内で軸方向に延伸し、かつ10〜20k
g/cm2の窒素ガスにより横方向に膨張せしめて胴部外径
82mm、全高280mm、内容積1450〜1550
mlのボトルを成形した。次いで、この製造したボトル
の容積収縮率、内径収縮率を測定し、耐熱性を評価し
た。
【0038】[実施例1]固有粘度1.01のPETに
対してULTEM1000(ゼネラルエレクトリック社
製、以下ULTEMと呼ぶ)を所定量添加し、比較例と
同様に溶融混練、チップ化後ボトルに成形した。得られ
たボトルの性能を以下に示す。表中の添加量は、全ポリ
マー中のULTEMの重量パーセントを示す。ガラス転
移温度が向上したうえ、容積収縮率、内径収縮率が、比
較例1と比べて小さくなっており耐熱性が非常に向上し
た。
【0039】
【表1】
【0040】
【発明の効果】本発明により得られたポリエステル製中
空成形体は、従来のポリエチレンテレフタレートからな
る中空成形体に比べて、非常に耐熱性が優れており、高
温による十分な殺菌、充填ができ、さらに循環再利用の
ためのアルカリ洗浄温度が高くでき効率が上がることが
期待できる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも構成単位の80モル%がエチ
    レンテレフタレート単位からなるポリエチレンテレフタ
    レートと、下記式(1) 【化1】 [ここで、R1は、炭素数6〜30の2価の、置換基を
    含んでもよい芳香族有機基であり、R2は、炭素数6〜
    30の2価の、置換基を含んでもよい芳香族有機基、炭
    素数2〜20のアルキレン基、もしくはシクロアルキレ
    ン基を表す]で示される繰り返し単位からなるポリエー
    テルイミドとからなる樹脂組成物からなるポリエステル
    製中空成形体。
  2. 【請求項2】 ポリエーテルイミドの含有量が、樹脂組
    成物100重量部を基準として、0.5〜30重量部の
    範囲である請求項1記載のポリエステル製中空成形体。
  3. 【請求項3】 上記式(1)におけるR1が下記式
    (2) 【化2】 で表わされる基であり、かつR2が下記式(3) 【化3】 で表される基である請求項1または2記載のポリエステ
    ル製中空成形体。
  4. 【請求項4】 中空成形体を製造するための素材として
    の、上記ポリエチレンテレフタレートと上記ポリエーテ
    ルイミド0.5〜30重量部とからなる樹脂組成物の使
    用(ただし樹脂組成物100重量部を基準とする)。
JP736697A 1997-01-20 1997-01-20 ポリエステル製中空成形体 Pending JPH10204268A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP736697A JPH10204268A (ja) 1997-01-20 1997-01-20 ポリエステル製中空成形体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP736697A JPH10204268A (ja) 1997-01-20 1997-01-20 ポリエステル製中空成形体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10204268A true JPH10204268A (ja) 1998-08-04

Family

ID=11663982

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP736697A Pending JPH10204268A (ja) 1997-01-20 1997-01-20 ポリエステル製中空成形体

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH10204268A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0985701A1 (en) * 1998-09-11 2000-03-15 Toray Industries, Inc. Biaxially oriented polyester film and a process for its production
JP2001081297A (ja) * 1999-09-14 2001-03-27 Toray Ind Inc ポリエステル樹脂組成物

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0985701A1 (en) * 1998-09-11 2000-03-15 Toray Industries, Inc. Biaxially oriented polyester film and a process for its production
US6420011B1 (en) 1998-09-11 2002-07-16 Toray Industries, Inc. Biaxially oriented polyester film and production method thereof
CN1106263C (zh) * 1998-09-11 2003-04-23 东丽株式会社 一种双轴取向聚酯薄膜及其制造方法
US7001557B2 (en) 1998-09-11 2006-02-21 Toray Industries, Inc. Biaxially oriented polyester film, and a production method thereof
JP2001081297A (ja) * 1999-09-14 2001-03-27 Toray Ind Inc ポリエステル樹脂組成物

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU754308B2 (en) Polyester resin blends with high-level gas barrier properties
JP2556246B2 (ja) 耐熱性ポリエステル容器及びその製法
US5068136A (en) Five-layered container
US20100159176A1 (en) Miscible blends of terephthalate polyesters containing 1,4-cyclohexanedimethanol and 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-diol
KR100437311B1 (ko) 비결정성폴리이미드를함유하는열가소성수지조성물
KR100204127B1 (ko) 코폴리에스테르 및 코폴리에스테르를 함유하는 중공용기 및 연신필름
JP2003020389A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3594379B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物の製造方法
JPH10204268A (ja) ポリエステル製中空成形体
JPH0465103B2 (ja)
JPH05306361A (ja) ポリエステル容器
JP2723140B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物およびその製造方法ならびにこの組成物の用途
JP2723141B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物およびその用途
JPH10195292A (ja) 樹脂組成物
JP3597943B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる中空成形体
JPH0710926B2 (ja) ポリエステル中空成形体
JP3646819B2 (ja) 熱可塑性ポリエステル予備成形体及び成形体
JP3786469B2 (ja) ポリエステル製中空成形体
JP3808631B2 (ja) ポリエステルボトルの製造方法
JPH06172549A (ja) 熱可塑性ポリエステル樹脂配合物及び紫外線バリヤー性容器の製造方法
JP3498939B2 (ja) ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法
JP2610672B2 (ja) ポリエステル組成物およびそれからなるフィルム、プリフォームならびに容器
JPH0770419A (ja) ポリエステル樹脂組成物およびこれからなるボトル
JP3790046B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物
JPH02263619A (ja) ポリエステル中空容器

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Effective date: 20050523

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

A131 Notification of reasons for refusal

Effective date: 20050531

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050728

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050830

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20051227