JPH10204338A - カチオン電着塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カオリンを含んでいるカチオン電着塗料中の
カオリンの分散安定性を改良し、あわせて塗料の低鉛化
を達成する。 【解決手段】 全顔料成分中１０〜９０重量％の焼成カ
オリンを含み、鉛系防錆顔料を全く含まないかまたは少
量含む顔料成分をペースト化し、カチオン性アミン変性
エポキシ樹脂およびブロックポリイソシアネート硬化剤
と共に中和剤を含む水性媒体中に分散して塗料化する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明の背景 本発明はカチオン電着塗料組成物、さらに詳しくはカチ
オン性アミン変性エポキシ樹脂をブロックポリイソシア
ネート硬化剤で架橋することにより硬化塗膜を形成する
タイプのカチオン電着塗料組成物に関する。

【０００２】カチオン電着塗料は、一般に、皮膜形成性
カチオン性樹脂、硬化剤、顔料成分、水性媒体および界
面活性剤などの各種添加剤を含んでいる。このような電
着塗料に含まれる顔料成分は、通常、着色顔料、防錆顔
料および体質顔料を含んでいる。このうち、体質顔料に
は、電着膜の防錆性、耐はじき性を高めるためカオリン
が用いられている。

【０００３】ところで、電着塗料に含まれる顔料成分
は、予め高濃度で水性媒体中に分散させた顔料分散ペー
ストを作成した上で電着塗料中に添加して混合されてい
る。顔料分散ペーストは、上述の顔料成分と、顔料成分
を効率よく安定に分散させるための顔料分散用樹脂と、
水性媒体を含んでいる。このような顔料分散ペースト
は、カオリンの含有量が増加すると、分散安定性が低下
する。顔料分散ペーストの分散安定性が低下すると、そ
れを含む電着塗料の安定性も低下するため、電着浴の管
理が複雑になり、また、平滑性および防錆性などの点に
おいて電着塗膜の品質が低下する場合もある。

【０００４】また、電着塗料は通常鉛などの金属イオン
を含むため、これが貯蔵中水不溶性の金属化合物とな
り、貯蔵安定性を低下させるとともに、形成された塗膜
の外観が不良となることがある。このため、塗料中の金
属イオンをなくすか低濃度化することが望ましい。

【０００５】このため本発明は、塗膜外観および耐食性
にすぐれ、金属イオン不含または低濃度化が可能なカオ
リンを含むカチオン塗料組成物を提供する。

【０００６】本発明の開示 本発明によれば、中和剤を含む水性媒体中に、カチオン
性アミン変性エポキシ樹脂と、ブロックポリイソシアネ
ート硬化剤と、顔料分散ペーストを分散してなるカチオ
ン電着塗料組成物であって、前記顔料分散ペースト中の
顔料成分の１０〜９０重量％を焼成カオリンが占め、か
つ塗料組成物中の金属イオン濃度が５００ｐｐｍ以下で
あることを特徴とするカチオン電着塗料組成物が提供さ
れる。

【０００７】好ましい具体例においては、焼成カオリン
は酸性度パラメーター−３〜＋０．８μｍｏｌ／ｍ² を
有する。また、好ましくはアミン変性エポキシ樹脂およ
び硬化剤は、それぞれオキサゾリドン環含有アミン変性
エポキシ樹脂および脂環族ポリイソシアネート系特に
２，５−または２，６−ビス（イソシアネートメチル）
ビシクロ〔２．２．１〕へプタン系硬化剤である。これ
らの要件を組合せることにより、塗料中のカオリンの分
散安定性が向上し、そのため平滑性および防食性にすぐ
れた塗膜が得られる。同時に非黄変性ブロックポリシア
ネート硬化剤を用いる系の金属イオンを少なくとも低濃
度にする際に見られる不都合が避けられる。

【０００８】詳細な議論 アミン変性エポキシ樹脂 カチオン電着塗料に使用するアミン変性エポキシ樹脂は
公知である。特公昭５５−３４２３８，同５６−３４１
８６，同５９−１５９２９など参照。

【０００９】典型的には、ビスフェノール型エポキシ樹
脂のエポキシ環の全部をカチオン性基を導入し得る活性
水素化合物で開環するか、または一部のエポキシ環を他
の活性水素化合物で開環し、残りのエポキシ環をカチオ
ン性基を導入し得る活性水素化合物で開環して製造され
る。

【００１０】ビスフェノール型エポキシ樹脂の典型例は
ビスフェノールＡ型またはビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂である。前者の市販品としてはエピコート８２８
（油化シェルエポキシ（株）、エポキシ当量１８０〜１
９０）、エピコート１００１（同、エポキシ当量４５０
〜５００）、エピコート１０１０（同、エポキシ当量３
０００〜４０００）などがあり、後者の市販品としては
エピコート８０７、（同、エポキシ当量１７０）などが
ある。また、本出願人の特開平５−３０６３２７号、同
平６−３２９７５５号、同平７−３３８４８号に開示さ
れているように、オキサゾリドン環を鎖中に含んでいる
エポキシ樹脂から出発してもよい。

【００１１】カチオン性基を導入し得る活性水素化合物
としては１級アミン、２級アミンがある。その例として
は、ブチルアミン、オクチルアミン、ジエチルアミン、
ジブチルアミン、メチルブチルアミン、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールア
ミンなどのほか、アミノエチルエタノールアミンのケチ
ミン、ジエチレントリアミンのジケチミンなどの１級ア
ミンをブロックした２級アミンがある。アミン類は複数
のものを併用して用いてもよい。

【００１２】エポキシ環を開環するために使用し得る他
の活性水素化合物としては、フェノール、クレゾール、
ノニルフェノール、ニトロフェノールなどのモノフェノ
ール類；ヘキシルアルコール、２−エチルヘキサノー
ル、ステアリルアルコール、エチレングリコールまたは
プロピレングリコールのモノブチル−またはモノヘキシ
ルエーテルなどのモノアルコール類；ステアリン酸およ
びオクチル酸などの脂肪族モノカルボン酸類；グリコー
ル酸、ジメチロールプロピオン酸、ヒドロキシピバリン
酸、乳酸、クエン酸などの脂肪族ヒドロキシカルボン
酸；およびメルカプトエタノールなどのメルカプトアル
カノールが挙げられる。

【００１３】本発明の目的に対してはオキサゾリドン環
を含有するアミン変性エポキシ樹脂を使用するのが好ま
しい。

【００１４】二官能エポキシ樹脂とモノアルコールでブ
ロックしたジイソシアネート化合物すなわちビスウレタ
ンを反応させるとオキサゾリドン環を含有する鎖延長さ
れたエポキシ樹脂が得られることは公知である。このエ
ポキシ樹脂のエポキシ環をアミンによって開環して得ら
れるアミン変性エポキシ樹脂はその一例である。また、
本出願人の特開平７−３３８４８号に開示されている方
法により、ジイソシアネート化合物の一方のイソシアネ
ート基はモノアルコールで可逆的にブロックし、他方の
イソシアネート基はソフトセグメントとなるヒドロキシ
ル基含有化合物で非可逆的にブロックした非対称ビスウ
レタン化合物を二官能エポキシ樹脂に反応させると、オ
キサゾリドン環およびソフトセグメントを含有する変性
エポキシ樹脂が得られる。このようにして得られる変性
エポキシ樹脂のエポキシ環をアミン等のカチオン性基を
導入し得る活性水素化合物で開環すると、カチオン性の
変性エポキシ樹脂が得られる。

【００１５】この方法においてジイソシアネート化合物
の他方のイソシアネート基を非可逆的にブロックするヒ
ドロキシル化合物は、ブタノール、２−エチルヘキサノ
ール等の炭素数４以上の脂肪族モノアルコール、ノニル
フェノール等の長鎖アルキルフェノール、エチレングリ
コールもしくはプロピレングリコールのモノ２−エチル
ヘキシルエーテル等のグリコールモノエーテルである。

【００１６】本出願人の特開平６−３２９７５５号記載
の方法によっても前記カチオン性変性エポキシ樹脂を製
造することができる。この場合は、モノアルコールでブ
ロックしたジイソシアネート化合物の代りに、ソフトセ
グメントとなる二官能活性水素化合物とジイソシアネー
ト化合物との反応により得られるプレポリマーの末端イ
ソシアネート基を可逆的にブロックしたプレポリマーを
二官能エポキシ樹脂と反応させ、次いでカチオン性基を
導入し得る活性水素化合物で残っているエポキシ環を開
環する。ソフトセグメントとなる二官能活性水素化合物
の例は、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオー
ル、ポリオキシアルキレンジアミン、二官能長鎖脂肪
酸、末端カルボキシル基ニトリルゴムオリゴマー、末端
水酸基ポリブタジエンオリゴマー等である。

【００１７】硬化剤 かくして得られたアミン変性エポキシ樹脂は、硬化剤と
してブロックポリイソシアネートにより架橋、硬化され
る。使用し得るブロックポリイソシアネートはこの分野
で周知であり、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）などの芳
香族ジイソシアネート化合物；ヘキサメチレンジイソシ
アネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、２，５−もしくは２，６−ビス（イソシ
アナートメチル）ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン（ノ
ルボルナンジイソシアネートＮＢＤＩ）などの脂肪族も
しくは脂環族ジイソシアネート化合物；またはこれらジ
イソシアネート化合物の二量体，三量体およびトリメチ
ロールプロパン付加物などのポリイソシアネート化合物
をブロックして使用される。

【００１８】本発明で使用する好ましい硬化剤は、水添
ＴＤＩ、水添ＭＤＩ、水添ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、２，５−
もしくは２，６−ビス（イソシアナートメチル）−ビシ
クロ〔２．２．１〕ヘプタン（ノルボルナンジイソシア
ネートとも称される。）等の脂環族ジイソシアネート、
それらの二量体（ビウレット）、三量体（イソシアヌレ
ート）、およびそれらをエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサントリ
オールなどの脂肪族多価アルコールとＮＣＯ／ＯＨ比２
以上で反応させて得られる付加体ないしプレポリマーを
ブロックしたものである。

【００１９】ブロック剤は、イソシアネート基に付加
し、常温では安定であるが解離温度以上に加熱すると遊
離のイソシアネート基を再生し得るものである。

【００２０】具体的には、フェノール、クレゾール、キ
シレノール、クロロフェノールおよびエチルフェノール
などのフェノール系ブロック剤；ε−カプロラクタム、
δ−パレロラクタム、γ−ブチロラクタムおよびβ−プ
ロピオラクタムなどのラクタム系ブロック剤；アセト酢
酸エチルおよびアセチルアセトンなどの活性メチレン系
ブロック剤；メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノール、アミルアルコール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、ベンジルアルコール、グリコ
ール酸メチル、グリコール酸ブチル、ジアセトンアルコ
ール、乳酸メチルおよび乳酸エチルなどのアルコール系
ブロック剤；ホルムアルドキシム、アセトアルドキシ
ム、アセトキシム、メチルエチルケトオキシム、ジアセ
チルモノオキシム、シクロヘキサンオキシムなどのオキ
シム系ブロック剤；ブチルメルカプタン、ヘキシルメル
カプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、チオフェノール、
メチルチオフェノール、エチルチオフェノールなどのメ
ルカプタン系ブロック剤；酢酸アミド、ベンズアミドな
どの酸アミド系ブロック剤；コハク酸イミドおよびマレ
イン酸イミドなどのイミド系ブロック剤；イミダゾー
ル、２−エチルイミダゾールなどのイミダゾール系ブロ
ック剤；などをあげることができる。このうち、低温硬
化（１６０℃以下）を望む場合には、ラクタム系および
オキシム系ブロック剤を使用するのが良い。

【００２１】顔料分散ペースト 電着塗料に使用される顔料成分は、二酸化チタン、カー
ボンブラック、ベンガラ等の着色顔料、塩基性ケイ酸
鉛、リンモリブデン酸アルミ等の防錆顔料、およびカオ
リン、クレー、タルク等の体質顔料である。

【００２２】本発明では、低鉛化のため鉛系防錆顔料は
全く使用しないか、または使用しても希釈塗料（電着浴
へ加えられる状態）の全金属イオン濃度が５００ｐｐｍ
以下となる量で使用すべきである。金属イオン濃度が高
いと平滑性が低下することがある。

【００２３】さらに本発明では、顔料分散ペースト中の
全顔料成分の１０〜９０重量％を占めるように焼成カオ
リンを使用する。この焼成カオリンは好ましくは酸性度
パラメーター−３〜０．８μｍｏｌ／ｍ² を有する。

【００２４】焼成カオリンの酸性度パラメーターは、カ
オリンの酸量と塩基量との差（酸量−塩基量）で示され
る。なお、カオリンの酸量および塩基量は、下記のよう
にして求めることができる。

【００２５】（酸量）カオリン５ｇと、ピリジンのＮ／
１００メチルイソブチルケトン溶液５０ｍｌとを三角フ
ラスコに加えて密栓し、２０℃で攪拌分散する。これを
２４時間放置し、分散液を遠心分離して上澄み液を１０
ｍｌ採取する。この上澄み液をメチルイソブチルケトン
５０ｍｌで希釈し、これをＮ／１００過塩素酸を用いて
逆滴定する。これにより消費されたピリジンの量を求
め、この値をカオリンの単位面積当たりに換算し、酸量
とする。

【００２６】（塩基量）カオリン５ｇと、酢酸のＮ／１
００メチルイソブチルケトン溶液５０ｍｌとを三角フラ
スコに加えて密栓し、２０℃で攪拌分散する。これを２
４時間放置し、分散液を遠心分離して上澄み液を１０ｍ
ｌ採取する。この上澄み液をメチルイソブチルケトン／
メタノールの容量比が３／２の混合液５０ｍｌで希釈
し、これをＮ／１００カリウムメトキシドを用いて逆滴
定する。これにより消費された酢酸の量を求め、この値
をカオリンの単位面積当たりに換算し、塩基量とする。

【００２７】良く知られているように、顔料分散ペース
トは顔料成分と分散用樹脂と水性媒体とをサンドグライ
ンドミル等のミルを用いてペースト状に分散することに
よって調製される。

【００２８】カチオン電着塗料用の顔料分散用樹脂に
は、エポキシ樹脂を３級アミン酸塩により開環して得ら
れる４級アンモニウム塩型水溶性カチオン性樹脂か、ま
たはエポキシ樹脂を酸／スルフィド混合物により開環し
て得られる３級スルホニウム塩型水溶性カチオン性樹脂
が通常用いられる。

【００２９】いずれも当業者には良く知られているが、
３級スルホニウム塩型カチオン性樹脂が好ましい。この
ものは、例えばビスフェノール型エポキシ樹脂を直接酸
／スルフィド混合物で開環するか、またはエポキシ樹脂
中の２級アルコール性水酸基へハーフブロックイソシア
ネートをウレタン結合によって付加した後酸／スルフィ
ド混合物で開環することによって製造される。種々のカ
ルボン酸およびスルフィドを使用することができるが、
ジメチロールプロピオン酸および１−（２−ヒドロキシ
エチルチオ）−２−プロパノールのようなヒドロキシル
基を有するカルボン酸およびスルフィドが好ましい。ハ
ーフブロックジイソシアネートを付加する場合は、やは
り非黄変性の脂環族ジイソシアネートを使用するのが好
ましい。

【００３０】顔料分散用樹脂は、固形分として顔料成分
の全重量の０．１〜１．０倍、焼成カオリンに対して
０．４〜１．８倍使用するのが適当である。ペースト中
の不揮発分は一般に２０〜８０重量％，好ましくは５０
〜６０重量％である。

【００３１】非黄変性のブロックポリイソシアネート硬
化剤を使用した系にあっては無鉛化ないし低鉛化すると
塗膜の耐食性を含む性能が低下することがある。そのよ
うな場合、顔料分散ペーストへ水溶性のセリウム、アン
チモン、ビスマスまたはコバルト化合物を添加し、塗料
組成物中の鉛を含む全金属イオン濃度を５００ｐｐｍ以
下の適切なレベルへ調節するのがよい。そのような化合
物の例は、酢酸セリウム、トリフェニルアンチモン、硝
酸ビスマスおよび酢酸コバルトを含む。

【００３２】電着塗料 本発明の電着塗料は、上に述べたカチオン性エポキシ樹
脂と硬化剤と顔料分散ペーストとを中和剤を含む水性媒
体中に分散することによって調製される。中和剤は塩
酸、硝酸、リン酸、ギ酸、酢酸、乳酸のような無機酸ま
たは有機酸である。その量は少なくとも２０％，好まし
くは３０〜６０％の中和率を達成する量である。

【００３３】硬化剤の量は、硬化時に樹脂中の１級およ
び２級アミノ基、水酸基等の活性水素含有官能基と反応
して良好な硬化塗膜を与えるのに十分でなければなら
ず、一般に樹脂の硬化剤に対する固形分重量比で表して
一般に９５／５ないし４５／５０，好ましくは８５／１
５ないし７０／３０の範囲である。

【００３４】電着塗料は、ジラウリン酸ジブチルスズ、
ジブチルスズオキサイドのようなスズ化合物や、通常の
ウレタン開裂触媒を含むことができる。その量はブロッ
クポリイソシアネート化合物の０．１〜５重量％が通常
である。

【００３５】電着塗料は、水混和性有機溶剤、界面活性
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの常用の塗料用添加
剤を含むことができる。鉛系防錆顔料は使用しないか、
または使用しても希釈塗料（電着浴へ加えられる状態）
の鉛を含む全金属イオン濃度が５００ｐｐｍ以下となる
ような量で使用すべきである。特に鉛イオン濃度が高い
と環境に有害であるばかりでなく、平滑性が低下するこ
とがある。

【００３６】以下の製造例および実施例は、限定でなく
例示目的のみで与えられる。これらにおいて「部」およ
び「％」は特記しない限り重量基準による。

【００３７】製造例１オキサゾリドン環含有カチオン性樹脂 その１．樹脂変成剤の製造 攪拌機、冷却器、窒素注入管、温度計および滴下ロート
を備えたフラスコに、コロネート１１０４（日本ポリウ
レタン製ＭＤＩ，ＮＣＯ当量１３３．５）４６．７３
部、ＭＩＢＫ２１．９３部を取り、攪拌しながら窒素を
パブリングし、その間メタノール６．４２部を滴下し
た。温度は室温から６０℃まで上昇した。その温度で３
０分攪拌した後１００℃に昇温し、エチレングリコール
モノ−２−エチルヘキシルエーテル２０．８８部を滴下
し、１時間攪拌した。その後ジブチルスズジラウレート
０．０１部、ＢＰ−５Ｐ（三洋化成製ビスフェノールＡ
プロピレンオキシド５モル付加体）１３．７部を投入
し、１２０℃で赤外線分光計によりイソシアナート基が
消失するまで反応を続け、冷却した。不揮発分８０％

【００３８】その２．オキサゾリドン環含有カチオン性
樹脂の合成 上と同様なフラスコに、ＤＥＲ−３３１Ｊ（三菱ダウ製
ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル，エポキシ当
量１８８）３５７．２部、ＭＩＢＫ２１．３２部、メタ
ノール１７．９８部、ジブチルスズジラウレート０．０
１部を取り、攪拌しながら窒素をバブリングした。その
間ＴＤＩ−８０（日本ポリウレタン製トリレンジイソシ
アネート，ＮＣＯ当量８７）４７．８５部を滴下した。
温度は室温から６０℃まで昇温した。その温度で赤外線
分光計によりイソシアナート基が消失するまで反応を続
けた。その後ジメチルベンジルアミン０．７４３部を加
え、１３０℃に昇温し、３時間反応続けた。この時、赤
外線分光計によりオキサゾリドン環のカルボニル基によ
る１７５０ｃｍ^-1の吸収がみられた。

【００３９】その後１２０℃に冷却し、２−エチルヘキ
サン酸５２．１３部を加え、１時間反応を続けた後、そ
の１の樹脂変性剤１０９．６６部を加え、１４０℃で４
時間反応を続けた。その後１２０℃に冷却し、ビスフェ
ノールＡ３０．７８部を加え、３時間反応を続けた。

【００４０】その後１００℃に冷却し、エチレングリコ
ールモノ−２−エチルヘキシルエーテル２１部、Ｎ−メ
チルエタノールアミン２４．０３部、ジ−ｎ−ブチルア
ミン１０．８４部、ジエチレントリアミンＭＩＢＫケチ
ミン（７３％ＭＩＢＫ溶液）３１．６７部を加えた。温
度は１２０℃まで昇温した。同温度で２時間反応を続
け、オキサゾリドン環含有カチオン性樹脂を得た。不揮
分８５％

【００４１】製造例２ブロックイソシアネート硬化剤 攪拌機、冷却器、窒素導入管、温度計および滴下ロート
を取り付けたフラスコに、２，５−および２，６−ビス
（イソシアナートメチル）−ビシクロ〔２．２．１〕ヘ
プタン（三井東圧社製、ＮＣＯ当量＝１０３）７２３
部、メチルイソブチルケトン３３３部、およびジブチル
スズシラウレート０．０１を秤取り、７０℃まで昇温し
た。均一に溶解した後、メチルエチルケトオキシム６１
０部を２時間かけて滴下した。滴下終了後反応温度７０
℃を保持したままＩＲ分析によりＮＣＯ基が消失するま
で反応させ、硬化剤を得た。

【００４２】製造例３顔料分散用樹脂 攪拌機、窒素導入管、冷却管を備えた反応容器を用意
し、これにイソホロンジイソシアネート２２２．２部を
加えた。このイソホロンジイソシアネートをメチルイソ
ブチルケトン３９．１部により希釈し、さらにジブチル
スズジラウレート０．２部を添加した。これを５０℃に
昇温し、乾燥窒素雰囲気中で２−エチルヘキサノール１
３１．５部を攪拌しながら２時間かけて滴下して反応さ
せた。さらに反応温度を５０℃に維持したところ、２−
エチルヘキサノールハーフブロック化イソホロンジイソ
シアネート（固形分＝９０％）が得られた。

【００４３】次に、攪拌機、窒素導入管、冷却管を備え
た反応容器を用意し、これにエピコート８２８（シェル
化学株式会社製のエポキシ樹脂：エポキシ当量＝１９
０）３８２．０部およびビスフェノールＡ１１８．０部
を仕込んだ。これを窒素雰囲気下で１３０℃まで加熱
し、ジメチルベンジルアミン０．１５部を添加して１７
０℃で約１時間反応させた。これにより、エポキシ当量
が５００のビスフェノール型エポキシ樹脂が得られた。

【００４４】これを１４０℃まで冷却し、これに対して
先に製造した２−エチルヘキサノールハーフブロック化
イソホロンジイソシアネート２１０．０部を加えて１時
間反応させた。これへジプロピレングリコールモノブチ
ルエーテル２１０．０部を加えて希釈した後１００℃へ
冷却し、１−（２−ヒドロキシエチルチオ）−２−プロ
パノール４０８．０部（固形分１３６．０部）、ジメチ
ロールプロピオン酸１３４．０部および脱イオン水１４
４．０部を加え、酸価が３．０以下になるまで７０〜７
５℃で反応させ、スルホニウム化率７０．６％の樹脂を
得た。これへ乳酸１３．０部および脱イオン水１５６
８．０部を加えて希釈し、顔料分散樹脂ワニスとした。
固形分３０％

【００４５】実施例１〜９および比較例１〜４メインエマルション 固形分として製造例１のオキサゾリドン環含有カチオン
性樹脂３６５．０部と、製造例２の硬化剤１３０．０部
を均一に混合し、これへ氷酢酸１．１部、ギ酸６．３部
を加えて中和し、さらに脱イオン水６６３．６部を加え
てゆっくり希釈した。そして固形分が３６．０％になる
ように減圧下で脱溶剤し、メインエマルションを調製し
た。

【００４６】顔料分散ペースト 表１および表２に示す配合に従い、顔料成分、水溶性金
属化合物、製造例３の顔料分散樹脂ワニスおよび脱イオ
ン水をサンドグラインドミル中で粒度１０μｍ以下にな
るまで分散し、顔料分散ペーストを調製した。

【００４７】塗料組成物および評価 メインエマルション８９０部、顔料分散ペースト２５０
部、および固形分に対して１％のジブチルスズオキサイ
ドを混合し、脱イオン水を加えて不揮発分２０％に調整
し、カチオン電着塗料を得た。

【００４８】これらの塗料について以下の方法によりテ
ストした。結果を表１，表２に示す。

【００４９】テスト方法 １．金属イオン濃度 塗料を１２００ｒｐｍで１時間遠心し、上清を蛍光Ｘ線
法により金属イオン（鉛、セリウム、アンチモン、ビス
マス、コバルトの合計）を定量した。単位ｐｐｍ ２．水平ブツ 塗料中に深さ１０ｃｍの位置に７×１５ｃｍ寸法のテス
トピースを水平に配置し、３分間静置後、乾燥膜厚２０
μになるように電着し、水洗後１６０℃×１０分焼付け
た。目視により塗面のブツの数をカウントした。 ○：３以下； △：４〜１０； ×：１１以上 ３．上塗り仕上り性 テスト２で得られた塗膜に、ベースコートとして日本ペ
イント（株）製スーパーラックＭ９５シルバーと、トッ
プコートとしてスーパーラックＯ−１００−２クリアー
を２コート１ベークで塗装し、上塗り塗膜の黄変の度合
いを調べた。 ○：黄変なし； △：僅かに黄変； ×：著しく黄変 ４．耐食性 テストピースに塗料を乾燥膜厚２０μｍに電着し、１６
０℃×１０分で焼付けし、塗面にカッターナイフで１０
ｃｍの傷をつけ、５％食塩水中に５５℃で２４０時間デ
ィップした後、セロハンテープを貼り、急速に剥がし、
塗膜の剥離幅を測定する。 ○：＜２ｍｍ； △：２−４ｍｍ； ×：＞４ｍｍ

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

フロントページの続き (72)発明者 山田 光夫 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】中和剤を含む水性媒体中に、カチオン性ア
   ミン変性エポキシ樹脂と、ブロックポリイソシアネート
   硬化剤と、顔料分散ペーストを分散してなるカチオン電
   着塗料組成物であって、前記顔料分散ペースト中の顔料
   成分の１０〜９０重量％を焼成カオリンが占め、かつ塗
   料組成物中の金属イオン濃度が５００ｐｐｍ以下である
   ことを特徴とするカチオン電着塗料組成物。
2. 【請求項２】前記顔料分散ペーストは、焼成カオリン
   と、残余の顔料成分と、全顔料成分の重量に対して０．
   １〜１．０倍、焼成カオリンに対して０．４〜１．８倍
   の分散用樹脂を含んでいる請求項１のカチオン電着塗料
   組成物。
3. 【請求項３】前記焼成カオリンは、酸性度パラメーター
   −３〜＋０．８μｍｏｌ／ｍ² を有している請求項２の
   カチオン電着塗料組成物。
4. 【請求項４】前記分散用樹脂は、３級スルホニウム基を
   有する水溶性変性エポキシ樹脂である請求項２のカチオ
   ン電着塗料組成物。
5. 【請求項５】前記アミン変性エポキシ樹脂は、鎖中にオ
   キサゾリドン環を含んでいる請求項１ないし４のいずれ
   かのカチオン電着塗料組成物。
6. 【請求項６】ブロックポリイソシアネート硬化剤は脂環
   族ブロックポリイソシアネート硬化剤である請求項１の
   カチオン電着塗料組成物。
7. 【請求項７】前記脂環族ブロックポリイソシアネート硬
   化剤は、２，５−または２，６−ビス（イソシアネート
   メチル）ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン系硬化剤であ
   る請求項６のカチオン電着塗料組成物。
8. 【請求項８】鉛、セリウム、アンチモン、ビスマスおよ
   びコバルトよりなる群から選ばれた少なくとも１種の金
   属イオンをさらに含み、塗料中の全金属イオン濃度が５
   ００ｐｐｍ以下である請求項１ないし７のいずれかのカ
   チオン電着塗料組成物。