JPH10204394A - 高性能の感圧ホツトメルト接着剤組成物を製造する方法そしてそれを自己接着性テープの製造で用いる使用 - Google Patents

高性能の感圧ホツトメルト接着剤組成物を製造する方法そしてそれを自己接着性テープの製造で用いる使用

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JPH10204394A
JPH10204394A JP10016457A JP1645798A JPH10204394A JP H10204394 A JPH10204394 A JP H10204394A JP 10016457 A JP10016457 A JP 10016457A JP 1645798 A JP1645798 A JP 1645798A JP H10204394 A JPH10204394 A JP H10204394A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高性能の感圧ホットメルト接着剤組成物を製
造する方法そしてそれを自己接着性テープの製造で用い
る使用。 【解決手段】 非熱可塑性エラストマー類を基とする感
圧ホットメルト接着剤組成物を、結果として生じるホッ
トメルト接着剤組成物が100秒-1のせん断勾配下13
0℃で900Pa・s以上、特に900Pa・sから1
200Pa・sの粘度を示すように、 a)予備バッチとして、無溶媒で、下記の添加剤、例え
ば充填材、抗老化剤、可塑剤および粘着付与剤樹脂など
の1つ以上とエラストマー類を含有させた組成物を強力
せん断で強力冷却のミキサー内で該組成物の最終温度が
100℃から160℃になるように調製し、 b)該予備バッチを、無溶媒で、下記の添加剤、例えば
充填材、抗老化剤、可塑剤および粘着付与剤樹脂などの
1つ以上と一緒に2番目のミキサー内で該組成物の最終
温度が100℃から160℃になるように混合して均一
にするが、ここで、100℃を越える温度における該組
成物の全滞留時間が合計で6分を越えないように得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、高性能の感圧ホットメルト(h
otmelt)接着剤組成物、そしてこのホットメルト
接着剤組成物を自己接着性(self−adhesiv
e)テープの製造で用いることに関する。
【0002】非熱可塑性(non−thermopla
stic)エラストマー類またはゴムから作られた感圧
接着剤は従来技術の一部である。それらの加工は溶媒を
用いて行われている。別法として、ゴムを用いてこのゴ
ムに素練り(mastication)を受けさせるこ
とで接着剤を製造することも可能であるが、その結果と
して得られる接着剤組成物の接着特性が制限を受ける。
両方の方法とも労働集約的で材料集約的であることが認
められており、特に前者は正に生態学および安全性の観
点から今日ではもはや選択されなくなってきた。加うる
に、それらは比較的処理量が低いことを特徴としてお
り、その処理量を高くすることができるとしても、高レ
ベルの装置を開発することでのみ可能であり、従って財
政的に高い出費を要する。ゴムを接着剤組成物に加工す
る通常方法の総括的論評がDonald Satas著
の本である「Handbook of Pressur
eSensitive Adhesive Techn
ology」(Van Nostrand、ニューヨー
ク、1989)に与えられている。
【0003】他方、天然ゴムおよび他の高分子量マス
(mass)エラストマー類を感圧ホットメルト接着剤
で用いることは今日まで確立されていなかった。最新技
術に従う通常のホットメルト混合およびコーティング方
法の場合には、必要な処理量が達成されておらずそして
/またはゴムがひどく劣化し、その結果として、後で放
射による架橋を受けさせたとしても、得られる接着テー
プに課せられる要求を満足させることができない一方、
公知熱反応性架橋剤の使用は非常に高い加工温度を必要
とすることから排除されている。
【0004】例えば、WO 94/11175には、感
圧接着剤を製造するための無溶媒ホットメルト手順を含
む方法が記述されている。そのような手順では、非熱可
塑性エラストマーを連続装置に導入し、その装置内で組
成物を交互に運んで素練りすることが行われている。そ
の後、さらなる加工段階で、粘着する樹脂を加えてい
る。その後、そこで調製したブレンド物を更に加工する
ことができ、そのブレンド物は、特徴的に可塑化剤(p
lastifier)を10重量%未満の量で含有する
感圧接着剤を構成する。素練りでは、特に、非熱可塑性
エラストマーが非常に高い機械的応力を受け、それによ
って、そのコンパンドの化学的分解が不可避的にもたら
される。そのような方法で調製された接着剤の特性は上
記の結果として明らかに悪化する。このような影響は、
そこに記述されているように接着剤を2軸押出し加工機
でインライン(in−line)混合して裏地の上にコ
ーティングする段階によって激しくなるが、コーティン
グ操作が特に有利であると強調されている。
【0005】WO 95/25774にも同様に非熱可
塑性エラストマーから感圧発泡接着剤を無溶媒で製造す
る方法が開示されている。しかしながら、そのような方
法でも素練り過程でエラストマーに高い熱−機械的応力
を受けさせており(とりわけ混合ゾーンを複数存在させ
ている結果として)、そのエラストマーは疑い無く不利
な分解を起こしている。
【0006】本発明の目的は、感圧ホットメルト接着剤
組成物を特にゴムから製造することを可能にしそしてこ
の組成物を裏地材料に被覆する工程をこの工程を実施し
ている過程中に上記ゴムの劣化が特性の変化が生じるほ
ど起こることなく行うことを可能にする方法を提供する
ことであった。
【0007】請求の範囲の第1項に詳述する如き感圧ホ
ットメルト接着剤組成物を用いて上記目的を達成する。
有利な態様および発展が「本発明の特徴および態様」の
主題である。本請求の範囲は、追加的に、本感圧ホット
メルト接着剤組成物を用いて製造した自己接着性テープ
も包含する。
【0008】従って、非熱可塑性エラストマー類を基と
する本感圧ホットメルト接着剤組成物の調製を下記の方
法で行う。
【0009】第一工程段階で、予備バッチとして、無溶
媒で、下記の添加剤、例えば充填材、抗老化剤、可塑剤
および粘着付与剤樹脂(tackifier rein
s)などの1つ以上とエラストマー類を含有させた組成
物を強力せん断で強力冷却のミキサー内で該組成物の最
終温度が100℃から160℃になるように調製する。
【0010】第二工程段階で、該予備バッチを、無溶媒
で、下記の添加剤、例えば充填材、抗老化剤、可塑剤お
よび粘着付与剤樹脂などの1つ以上と一緒に2番目のミ
キサー内で該組成物の最終温度が100℃から160℃
になるように混合して均一にする。
【0011】100℃を越える温度における該組成物の
全滞留時間が合計で6分を越えないようにする。
【0012】結果として生じるホットメルト接着剤組成
物は100秒-1のせん断勾配(shear gradi
ent)下130℃で900Pa・s以上、特に900
Pa・sから1200Pa・sの粘度を示す。
【0013】この上に記述した2段階で上記エラストマ
ー類と個々の添加剤をコンパンド化する(compou
nding)工程を、全てのケースで、特性に有害な素
練り段階なしに行う。
【0014】上記非熱可塑性エラストマーを、有利に
は、天然ゴムおよび合成ゴムから成る群から選択する
か、或は天然ゴム/合成ゴムまたは2種類の合成ゴムの
2成分ブレンド物で構成させ、ここで、上記合成ゴムま
たはゴム類は、ランダム共重合のスチレン−ブタジエン
ゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、合成ポリイ
ソプレン類(IR)、ブチルゴム(IIR)、ハロゲン
化ブチルゴム(XIIR)、アクリレートゴム(AC
M)、エチレン−酢酸ビニルのコポリマー類(EV
A)、およびポリウレタン類から成る群から選択可能で
ある。
【0015】また、好適には、加工特性を向上させる目
的で、熱可塑性エラストマー類を本感圧ホットメルト接
着剤組成物に10から90phr重量、好適には10か
ら50phr重量の割合で添加することも可能である。
【0016】請求の範囲第1項に従って調製した感圧ホ
ットメルト接着剤組成物は、特に、自己接着性テープの
製造で用いるに適切である。これを行う場合、第三工程
段階で、アプリケーター(applicator)を用
い、無溶媒で、上記新規な感圧ホットメルト接着剤組成
物をウエブ形態の裏地に被覆するが、この感圧ホットメ
ルト接着剤組成物は、コーティング後の未架橋状態にお
いて、100秒-1のせん断勾配下130℃で800Pa
・s以上、特に800Pa・sから1200Pa・sの
粘度を示す。このようにして製造した自己接着性テープ
は、特にこれをマスキングテープ(masking t
ape)として用いる時、80℃以下の使用温度(se
rvice temperatures)で用いるに適
する。
【0017】しかしながら、このコーティングで用いる
組成物を無溶媒で加工することに加えて、また、この感
圧ホットメルト接着剤組成物を入れた溶液を用いてコー
ティングを実施することも可能である。しかしながら、
この目的で溶媒をその製造する個々の組成物に添加する
のは、第一工程段階後または第二工程段階後である。
【0018】第三段階に伴って、有利にはイオン化放射
線(ionizing radiation)をインラ
インで用いて上記自己接着性組成物の架橋を起こさせ
る、即ちウエブ形態の裏地に付着させた被膜を架橋さ
せ、その結果として、該自己接着性テープは、特にこれ
をマスキングテープとして用いる時、120℃以下の使
用温度で用いるに適する。
【0019】好適なさらなる態様では、第二工程段階で
か或は第二工程段階後であって第三工程段階前の追加的
工程段階において、熱で活性化し得る化学架橋剤を該ホ
ットメルト接着剤組成物に直接添加する。次に、上記第
三工程段階後、熱を用いてその被覆した感圧ホットメル
ト接着剤組成物を架橋させ、その結果として、該自己接
着性テープは、特にこれをマスキングテープとして用い
る時、160℃以下の使用温度で用いるに適する。
【0020】使用可能な架橋剤は、今日までに知られて
いる熱で活性化し得る全ての化学架橋剤、例えば硫黄促
進剤系、硫黄供与体または促進剤、ジイソシアネート類
および/または加硫用樹脂などである。
【0021】また、本感圧ホットメルト接着剤組成物を
イオン化放射線と化学架橋剤の組み合わせで架橋させる
ことことも可能である。
【0022】第一工程段階である予備バッチ調製段階
は、バンバリー(Banbury)型の内部ミキサーで
か、ロールミル(roll mill)でか、或はファ
レル(Farrel)連続ミキサーの原理で作動する連
続装置で実施可能である。
【0023】特に、バンバリー内部ミキサーを用いる
と、ゴムに含まれるポリマーの熱損傷が最小限になるこ
とに加えてゴムの高い処理量が確保される。
【0024】しかしながら、別法として、混合をまた不
連続装置で行うことも可能である。
【0025】第二工程段階であるホットメルト接着剤組
成物仕上げ段階は、万能(universal)ニーダ
ー型のミキサーでか、2軸押出し加工機でか、或はファ
レル連続ミキサーの原理で作動する装置で実施可能であ
る。
【0026】しかしながら、別法として、混合をまた連
続装置で行うことも可能である。
【0027】第三工程段階、即ちホットメルト接着剤組
成物を裏地材料に被覆する段階は、押出し加工機と組み
合わせたノズルアプリケーターまたはロールアプリケー
ターで実施可能である。
【0028】有利には、上記予備バッチおよびホットメ
ルト接着剤組成物を、上記第一工程段階後および上記第
二工程段階後、室温に冷却する。その結果として、本ホ
ットメルト接着剤組成物を一時的に貯蔵することも可能
である。
【0029】酸素の影響を避ける目的で、最初の2つの
工程段階を不活性な雰囲気中、好適には窒素下で実施す
ることも可能である。
【0030】新規なホットメルト接着剤組成物の製造で
記述した方法それ自身を、ポリマーに非常に優しくかつ
処理量が高いことと加工温度が低いことと滞留時間が短
いことで注目に値する方法として提供する。
【0031】この方法は感圧ホットメルト接着剤組成物
を与えるものであり、この組成物を、好適には、劣化し
ていないゴムまたはそれのブレンド物で構成させる。し
かしながら、また、劣化していないゴムを劣化している
ゴムおよび/またはTPEとブレンドすることも可能で
ある。
【0032】最後に、本感圧ゴムホットメルトは、溶媒
を基とするゴム組成物の特性に匹敵する特性を有する。
【0033】本感圧ホットメルト接着剤組成物は、プロ
モーター(promoters)を用いなくてもイオン
化線で有効かつ容易に架橋し、かつ溶媒を基としていて
同様な架橋度合を有するゴム組成物の特性に匹敵する特
性を示す。
【0034】
【実施例】以下の表に、本実施例に記述するゴム混合物
の配合および以下の本文で用いる省略形を示す。
【0035】
【表1】
【0036】実施例1:電子ビームで架橋し得る感圧ゴ
ムホットメルト 工程段階1:予備バッチの調製 Werner & Pfleiderer(Stutt
gar)から入手したバンバリーニーダー、タイプGK
120 Nを用いて、PBと表示した配合に従う予備
バッチを下記の混合指示で調製した。
【0037】チャンバおよびローターの条件設定:60
℃ ブレードの回転速度:45分-1
【0038】
【表2】
【0039】この予備バッチをロールミルで連続フィー
ドストリップ(feed strips)に成形して、
ゴム産業で通常のバッチオフユニット(batch−o
ffunit)内で冷却した。バンバリー内部ミキサー
の原理で、熱によるポリマーの損傷は最小限でありなが
ら高い処理量が確保される。
【0040】工程段階2:感圧ゴムホットメルトの最終
混合 Aachener Misch− und Knetm
aschinen−Gabrik Peter Kue
pper(Aachen、ドイツ)から入手したタイプ
VI U 20 Lのニーダー内で、上記予備バッチに
さらなる添加剤を全部加えることにより、配合HMに相
当する感圧ゴムホットメルトを得た。
【0041】この場合の手順は下記の混合指示に従っ
た。
【0042】チャンバの条件設定:140℃ ブレードの回転速度:30分-1
【0043】
【表3】
【0044】結果として生じたホットメルト接着剤組成
物を輸送用スクリューで連続フィードストリップに成形
して25℃に冷却した後、シリコンを被覆した剥離紙層
の間に巻き取った。
【0045】工程段階3:裏地材料のコーティング Windmueller & Hoelscherから
入手した曲げ剛性カレンダーロールアプリケーター(ロ
ールの直径300mm、幅600mm)を用いて、接着
テープ分野に通常の平らなクレープ紙(これは通常の剥
離コーティングおよび通常のプライマーで処理されてい
る)に上記感圧ゴムホットメルトを被覆した。
【0046】Ingenieurgesellscha
ft W.Kiener jun.mbH(Lauch
heim、ドイツ)から入手した溶融押出し加工機を用
い、バレル温度を100℃にしそしてスクリュー温度を
100℃にして、上記感圧ゴムホットメルトを供給し
た。上記スクリューの長さは1150mmで直径は60
mmであった。
【0047】この工程の過程中、下記のパラメーターを
観察した: コーティング速度:100m/分 ロール温度:150℃ 感圧ゴムホットメルト仕込み物の温度:100℃ マス塗布:40g/m2 このようにして製造してコーティングで付着させたHM
は、それの性能の点で、溶媒を基とする自己接着性組成
物に匹敵していた。
【0048】これを塗装が中程度の温度で行われる車体
のマスキングテープとして用いた。このテープは高い結
合強度を有していて、配合を認識して変えることを通し
て幅広い範囲で調整可能である。この接着テープは、8
0℃/1時間に及ぶ乾燥サイクル後、塗装されたボディ
ーワーク(bodywork)部分から残留物なしに再
び引き剥がし可能である。
【0049】工程段階4:架橋 加うるに、上記のようにして調製してコーティングで付
着させたHMに、それの性能を向上させる目的で、イオ
ン化放射線による架橋を有効に受けさせることができ
る。上記被膜を取り付けた紙裏地を電子ビームで処理し
た。
【0050】放射線量を20kGyにしそして加速電圧
を175kVにする結果として生じたマスキングテープ
は、120℃/1時間に及ぶ乾燥サイクル後、塗装され
たボディーワーク部分から残留物なしに再び引き剥がし
可能である。
【0051】実施例2:化学的に架橋させた感圧ゴムホ
ットメルト 混合温度およびコーティング温度が高いことが原因で通
常のホットメルト技術で使用不能であったある種の化学
架橋剤を、冷却技術の使用が可能になったことで用いる
ことができるようになった。
【0052】以下に示す実施例では、硫黄/ジチオカル
バメート/アミン促進剤系を用いた。
【0053】工程段階1:予備バッチの調製 予備バッチの調製を未架橋HMの場合と同じ様式で行
う。
【0054】工程段階2:感圧ゴムホットメルトの最終
混合 混合指示を未架橋HMに比較して下記の如く若干変え
る。
【0055】チャンバの条件設定:80℃ ブレードの回転速度:30分-1
【0056】
【表4】
【0057】工程段階3:裏地材料のコーティング 熱架橋剤を存在させると、要するコーティング温度が低
くなった。工程パラメーターを未架橋HMに比較して下
記の如く変えた。
【0058】工程中、下記のパラメーターを観察した: コーティング速度:100m/分 ロール温度:120℃ 感圧ゴムホットメルト仕込み物の温度:100℃ マス塗布:40g/m2 工程段階4:架橋 上記のようにして製造してコーティングで付着させたH
Mは、それの性能の点で、溶媒を基とする自己接着性組
成物に匹敵しており、そして熱架橋後のHMは、塗装が
非常に高い温度で行われる車体のマスキングテープで用
いるに適切であった。
【0059】加硫用トンネルの有効滞留時間を4分/1
20℃にして架橋を起こさせた。このようにして製造し
たマスキングテープは、160℃/1時間に及ぶ乾燥サ
イクル後、塗装されたボディーワーク部分から残留物な
しに再び引き剥がし可能である。
【0060】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
【0061】1. 非熱可塑性エラストマー類を基とす
る感圧ホットメルト接着剤組成物であって、結果として
生じるホットメルト接着剤組成物が100秒-1のせん断
勾配下130℃で900Pa・s以上、特に900Pa
・sから1200Pa・sの粘度を示すように、 a)予備バッチとして、無溶媒で、下記の添加剤、例え
ば充填材、抗老化剤、可塑剤および粘着付与剤樹脂など
の1つ以上とエラストマー類を含有させた組成物を強力
せん断で強力冷却のミキサー内で該組成物の最終温度が
100℃から160℃になるように調製し、 b)該予備バッチを、無溶媒で、下記の添加剤、例えば
充填材、抗老化剤、可塑剤および粘着付与剤樹脂などの
1つ以上と一緒に2番目のミキサー内で該組成物の最終
温度が100℃から160℃になるように混合して均一
にするが、ここで、100℃を越える温度における該組
成物の全滞留時間が合計で6分を越えないようにして得
た感圧ホットメルト接着剤組成物。
【0062】2. 該非熱可塑性エラストマーを天然ゴ
ムおよび合成ゴムから成る群から選択するか或は天然ゴ
ム/合成ゴムまたは2種類の合成ゴムの2成分ブレンド
物で構成させることを特徴とする第1項記載の感圧ホッ
トメルト接着剤組成物。
【0063】3. 該合成ゴムまたはゴム類をランダム
共重合のスチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ブタジ
エンゴム(BR)、合成ポリイソプレン類(IR)、ブ
チルゴム(IIR)、ハロゲン化ブチルゴム(XII
R)、アクリレートゴム(ACM)、エチレン−酢酸ビ
ニルのコポリマー類(EVA)、およびポリウレタン類
から成る群から選択することを特徴とする第1および2
項記載の感圧ホットメルト接着剤組成物。
【0064】4. 加工特性を向上させる目的で熱可塑
性エラストマー類を該感圧ホットメルト接着剤組成物に
10から90phr重量、好適には10から50phr
重量の割合で添加することを特徴とする第1から3項記
載の感圧ホットメルト接着剤組成物。
【0065】5. 第1項に従って調製した感圧ホット
メルト接着剤組成物に、 c)アプリケーターで無溶媒コーティングを受けさせて
それをウエブ形態の裏地に付着させる、ことで得られる
自己接着性テープであって、該感圧ホットメルト接着剤
組成物がコーティング後の未架橋状態において100秒
-1のせん断勾配下130℃で800Pa・s以上、特に
800Pa・sから1200Pa・sの粘度を示しそし
て該自己接着性テープが80℃以下の使用温度で用いる
に適する自己接着性テープ。
【0066】6. 該自己接着性テープが120℃以下
の使用温度で用いるに適するように、第三工程段階でイ
オン化放射線をインラインで用いて該自己接着性組成物
の架橋を起こさせることを特徴とする第5項記載の自己
接着性テープ。
【0067】7. 該自己接着性テープが160℃以下
の使用温度で用いるに適するように、熱で活性化し得る
化学架橋剤を該ホットメルト接着剤組成物に加える添加
を第二工程段階でか或は第二工程段階後であって第三工
程段階前のさらなる工程段階で直接行いそして該感圧ホ
ットメルト接着剤組成物の架橋を該第三工程段階後に熱
で起こさせることを特徴とする第5または6項記載の自
己接着性テープ。
【0068】8. 該自己接着性テープが160℃以下
の使用温度で用いるに適するように、該感圧ホットメル
ト接着剤組成物の架橋をイオン化放射線と化学架橋剤の
組み合わせで起こさせることを特徴とする第5から7項
記載の自己接着性テープ。
【0069】9. 該第一工程段階をバンバリー型の内
部ミキサーでか、ロールミルでか、或はファレル連続ミ
キサーの原理で作動する連続装置で行うことを特徴とす
る第5から8項記載の自己接着性テープ。
【0070】10. 該第二工程段階を万能ニーダー型
のミキサーでか、2軸押出し加工機でか、或はファレル
連続ミキサーの原理で作動する装置で行うことを特徴と
する第5から9項記載の自己接着性テープ。
【0071】11. 該第三工程段階を押出し加工機と
組み合わせたノズルアプリケーターまたはロールアプリ
ケーターで行うことを特徴とする第5から10項記載の
自己接着性テープ。
【0072】12. 該第一工程段階後および該第二工
程段階後に予備バッチおよびホットメルト接着剤組成物
を室温に冷却することを特徴とする第5から11項記載
の自己接着性テープ。
【0073】13. 酸素の影響を避ける目的で該第一
および第二工程段階を不活性な雰囲気中、好適には窒素
下で実施することを特徴とする第5から12項記載の自
己接着性テープ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハイコ・ライデツカー ドイツ・デー−23730ノイシユタツト・ク ライエンレツダー100 (72)発明者 ヨヘン・シユテール ドイツ・デー−30179ハノーフアー・トレ プトウベーク8

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 非熱可塑性エラストマー類を基とする感
    圧ホットメルト接着剤組成物であって、結果として生じ
    るホットメルト接着剤組成物が100秒-1のせん断勾配
    下130℃で900Pa・s以上、特に900Pa・s
    から1200Pa・sの粘度を示すように、 a)予備バッチとして、無溶媒で、下記の添加剤、例え
    ば充填材、抗老化剤、可塑剤および粘着付与剤樹脂など
    の1つ以上とエラストマー類を含有させた組成物を強力
    せん断で強力冷却のミキサー内で該組成物の最終温度が
    100℃から160℃になるように調製し、 b)該予備バッチを、無溶媒で、下記の添加剤、例えば
    充填材、抗老化剤、可塑剤および粘着付与剤樹脂などの
    1つ以上と一緒に2番目のミキサー内で該組成物の最終
    温度が100℃から160℃になるように混合して均一
    にするが、ここで、100℃を越える温度における該組
    成物の全滞留時間が合計で6分を越えないようにして得
    た感圧ホットメルト接着剤組成物。
  2. 【請求項2】 請求項1に従って調製した感圧ホットメ
    ルト接着剤組成物に、 c)アプリケーターで無溶媒コーティングを受けさせて
    それをウエブ形態の裏地に付着させる、ことで得られる
    自己接着性テープであって、該感圧ホットメルト接着剤
    組成物がコーティング後の未架橋状態において100秒
    -1のせん断勾配下130℃で800Pa・s以上、特に
    800Pa・sから1200Pa・sの粘度を示しそし
    て該自己接着性テープが80℃以下の使用温度で用いる
    に適する自己接着性テープ。
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