JPH1020485A - 顔料分散組成物、それを用いた着色画像の形成方法及び着色画像 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 使用適性、特に非集合性、非結晶性、流動性
に優れ、かつ顔料粒子が微細化され、着色力に優れる顔
料分散組成物、及びそれを用い、アルカリ性水溶液によ
る現像適性を有し、なおかつ高い着色力を有する着色画
像及びその形成方法を提供する。 【構成】 有機顔料、（メタ）アクリル樹脂、溶剤を主
成分とする顔料分散組成物において、上記（メタ）アク
リル樹脂を構成するモノマーの内すくなくとも２種類が
下記一般式で表され、各モノマーのモル比が(a) ５０〜
９０、(B) １０〜５０である。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機顔料を含有す
る、分散性の優れた顔料分散組成物及びそれを用いた着
色画像の形成方法に関する。本発明になる顔料分散組成
物は、塗料、印刷インキ、それらを用いたカラー表示
板、あるいはカラープルーフ等の基体上の多色の着色画
像の形成、特に液晶カラーディスプレイ等に使用される
カラーフィルターの製造に好適に使用される。

【０００２】

【従来の技術】一般に鮮明な色調と高い着色力を発揮す
る実用上有用な顔料は微細な粒子からなっている。しか
し、高い着色力を得るために顔料粒子をより微細化して
いくと、往々にして顔料分散液は高粘度を示し、分散液
の分散機からの取り出し、パイプラインによる輸送が困
難になるばかりでなく、貯蔵中にゲル化を起こして使用
困難となることがある。

【０００３】また、着色材として顔料を含有した着色感
光性組成物は、画像形成材料として有用であり、種々の
分野で利用されている。顔料には、前述のように鮮明な
色調と高い着色力が求められるが、感光性組成物として
使用する場合、以下に述べるような問題が生じ、顔料の
微細化が困難である。

【０００４】着色感光性組成物を用いて着色画像を形成
するには、感光性組成物の層を基板上に形成し、露光、
現像する。この際、現像液としては、環境上の問題か
ら、有機溶剤よりアルカリ性水溶液が好んで使用される
ため、着色層はアルカリ性水溶液に可溶であることが要
求される。また、着色感光性組成物の塗布液の分散媒体
としては塗布後の乾燥の観点から、有機溶剤を使用する
のが好ましく、着色感光性組成物に使用される結合剤
（バインダー）は、酸性基を有し、かつ適当な有機溶媒
に溶ける必要が生じる。有機顔料はこのような酸性バイ
ンダー中に分散されている。

【０００５】しかしながら、有機溶媒に可溶の酸性バイ
ンダー中に有機顔料を分散することは困難であり、顔料
が十分に微細化され、高い着色力を有し、かつアルカリ
性水溶液で現像可能な着色感光性組成物を得ることは困
難であった。

【０００６】顔料分散組成物の利用分野の一つとして、
液晶ディスプレー等に用いるカラーフィルターがある。
カラーフィルターは、それぞれ赤、緑、青の３原色を選
択的に透過するように、着色材を各画素部に配置するこ
とにより形成されている。

【０００７】液晶ディスプレイの製造では、透明電極の
蒸着、液晶を配向させるためのポリイミド樹脂の塗布、
及び焼成が行われるため、カラーフィルターには高い耐
熱性が要求される。また画像表示時には、カラーフィル
ターを透過した光が画像情報となるため、カラーフィル
ターには高い耐光性も要求される。このような高い耐性
を要求されるため着色材としては、顔料が主に用いられ
る。顔料を着色材とするカラーフィルターの作成方法と
しては、以下の方法が知られている。

【０００８】すなわち、顔料分散組成物を含有する着色
感光性組成物層を透明基板上に設け、パターン露光した
後現像して第１色目の画素パターンを形成し、これを複
数回繰り返すことで、基板上に複数色の画素パターンを
形成する。着色材として顔料を用いるため、顔料の微細
化が十分になされない場合、顔料粒子により光が散乱、
吸収され、光透過率が低下する。更に、顔料粒子による
光の散乱、複屈折等で偏光軸が回転し、液晶表示装置の
コントラストも低下してしまう（1990年第７回色彩光学
コンファレンス ５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ
−ＬＣＤ用カラーフィルター 植木、小関、福永、山
中）。このため、カラーフィルターに用いる際にも、顔
料粒子の一層の微細化が要求されている。

【０００９】顔料の微細化のためには、顔料粒子の再凝
集を防ぐため、ポリマーを顔料表面に吸着させることが
有効であることが知られている。カラーフィルターに使
用する場合、このポリマーにも高い耐性と透明性が要求
される。アクリル系樹脂は耐熱性、耐光性、透明性、耐
薬品性に優れているのでアクリル系樹脂を用いて顔料を
高度に分散することにより、高い耐熱性、耐光性、透明
性を有するカラーフィルターを得ることができる。

【００１０】しかし、カラーフィルター作成工程には、
露光後の現像工程があり、前述のように環境の問題か
ら、現像液としては有機溶剤よりもアルカリ性水溶液が
好まれる。カラーフィルターを形成する着色感光性組成
物にアルカリ性水溶液への現像適性を付与するために
は、顔料の分散時に使用されるポリマーにアルカリ溶解
性が要求される。

【００１１】従って、アクリル樹脂には酸性基を含有す
ることが要求されるが、前述のように酸性バインダー中
に有機顔料を分散することは困難である。

【００１２】このような背景のもと、良好な顔料分散性
とアルカリ現像適性を両立させるアクリル系樹脂が望ま
れている。

【００１３】カラーフィルターに使用されるアクリル系
樹脂としては、特公平８−１２２９２にポリ（メタクリ
ル酸／ヒドロキシエチルメタクリレート／アルキルメタ
クリレート）の記載がある。この樹脂を用いて得られる
着色感光性組成物は、非画像部のアルカリ溶解性は良好
だが、画像部のアルカリ性水溶液への耐性が不十分であ
り、良好な画像形成が困難であった。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、使用
適性、特に非集合性、非結晶性、流動性に優れ、かつ顔
料粒子が微細化され、着色力に優れる顔料分散組成物、
及びそれを用い、アルカリ性水溶液による現像適性を有
し、なおかつ高い着色力を有する着色画像及びその形成
方法を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、有機顔
料、（メタ）アクリル樹脂、溶剤を主成分とする顔料分
散組成物において、上記（メタ）アクリル樹脂を構成す
るモノマーの内すくなくとも２種類が下記一般式で表さ
れ、各モノマーのモル比が(a) ５０〜９０、(B) １０〜
５０であることを特徴とする顔料分散組成物、それを用
いた着色画像の形成方法により解決された。

【００１６】

【化２】

【００１７】

【発明の実施の形態】一般式(a) で示されるモノマーの
具体例としては、ベンジルメタクリレート、ベンジルア
クリレート等が挙げられる。また、一般式(b) で示され
るモノマーの具体例としては、メタクリル酸、アクリル
酸等が挙げられる

【００１８】アクリル樹脂は上記(a) 、(b) のモノマー
を共重合することにより得られる。これらモノマーの望
ましい配合モル比は(a) ５０〜９０、(b) １０〜５０、
より好ましくは、(a) ６０〜８０、(b) ２０〜４０であ
る。(b) の配合比が５０を越えると分散液の粘度が上昇
し、分散性が悪化するとともに、画像部のアルカリ現像
液耐性が悪化する。(b) の配合比が１０未満でも同様に
分散性が悪化するとともに、非画像部のアルカリ現像液
への溶解性も悪化する。

【００１９】分子量は、５、０００〜２００、０００が
好ましい。分子量が２００，０００を越えると、分散液
の粘度が増加し、５０００未満でも分散液の粘度が増加
する。

【００２０】これらの組成のアクリル樹脂を合成すると
きには更に、少量の他のモノマーを添加することも可能
である。少量添加できるモノマーとしては、フェニルア
クリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ
−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート等が挙げ
られる。

【００２１】本発明の顔料分散組成物中のアクリル樹脂
／顔料の重量比は９５／５〜１０／９０、好ましくは９
０／１０〜４０／６０とするのがよい。

【００２２】本発明の顔料分散組成物は溶剤を含有す
る。好適に使用される溶剤としては、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキ
ルエーテル、ポリアルキレングリコールモノアルキルエ
ーテル、およびこれらの酢酸エステル類、酢酸エチル、
酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチ
ル、酢酸ｉ−ブチル等の酢酸エステル類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、メチルエチ
ルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン類、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリ
ン等のアルコール類などが挙げられる。

【００２３】特に好ましいものは、アルキレングリコー
ルモノアルキルエーテル類、およびその酢酸エステル
類、酢酸エステル類、メチルエチルケトンである。

【００２４】本発明の顔料分散組成物の固形分濃度は３
〜７０重量％、より好ましくは５〜５０重量％である。

【００２５】以下に、本願発明で有用な有機顔料の具体
例を示す。黄色顔料としてC.I.ピグメントイエロー20，
C.I.ピグメントイエロー24, C.I.ピグメントイエロー8
3, C.I.ピグメントイエロー86，C.I.ピグメントイエロ
ー93 ,C.I.ピグメントイエロー109, C.I. ピグメントイ
エロー110, C.I. ピグメントイエロー117, C.I. ピグメ
ントイエロー125, C.I. ピグメントイエロー137, C.I.
ピグメントイエロー138,C.I. ピグメントイエロー139,
C.I. ピグメントイエロー185, C.I. ピグメントイエロ
ー147, C.I. ピグメントイエロー148, C.I. ピグメント
イエロー153, C.I. ピグメントイエロー，C.I.ピグメン
トイエロー154, C.I. ピグメントイエロー166, C.I. ピ
グメントイエロー168 、

【００２６】オレンジ顔料としてC.I.ピグメントオレン
ジ36, C.I.ピグメントオレンジ43，C.I.ピグメントオレ
ンジ51, C.I.ピグメントオレンジ55, C.I.ピグメントオ
レンジ59, C.I.ピグメントオレンジ61、

【００２７】赤色顔料としてC.I.ピグメントレッド9,
C.I. ピグメントレッド97, C.I.ピグメントレッド122,
C.I. ピグメントレッド123, C.I. ピグメントレッド14
9,C.I.ピグメントレッド168, C.I. ピグメントレッド17
7, C.I. ピグメントレッド180,C.I.ピグメントレッド19
2, C.I. ピグメントレッド215,C.I.ピグメントレド216,
C.I.ピグメントレッド217,C.I.ピグメントレッド220,C.
I.ピグメントレッド223,C.I.ピグメントレッド224,C.I.
ピグメントレッド226,C.I.ピグメントレッド227,C.I.ピ
グメントレッド228,C.I.グメントレッド240,C.I.ピグメ
ントレッド48:1、

【００２８】バイオレット顔料としてC.I.ピグメントバ
イオレット19, C.I.ピグメントバイオレット23,C.I. ピ
グメントバイオレット29, C.I.ピグメントバイオレット
30,C.I. ピグメントバイオレット37, C.I.ピグメントバ
イオレット40, C.I.ピグメントバイオレット50、

【００２９】青色顔料としてC.I.ピグメントブルー15,
C.I.ピグメントブルー15:6, C.I.ピグメントブルー22,
C.I.ピグメントブルー60, C.I.ピグメントブルー64、

【００３０】緑色顔料としてC.I.ピグメントグリーン7,
C.I.ピグメントグリーン36、

【００３１】ブラウン顔料としてC.I.ピグメントブラウ
ン23, C.I.ピグメントブラウン25,C.I.ピグメントブラ
ウン26、

【００３２】黒色顔料としてC.I.ピグメントブラック７
等が挙げられる。

【００３３】本発明の顔料分散組成物中の顔料含有率は
５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％である。

【００３４】本発明の顔料分散組成物には、分散剤を添
加することが好ましい。分散剤としては、例えば、有機
顔料を母体骨格とし、側鎖にスルフォン基、スルフォン
アミド基、アミノメチル基、フタルイミドメチル基等の
置換基を導入して得られる顔料誘導体（特公昭４１−２
４６６、英国特許第９４９７３９号、米国特許第４３１
３７６６号、特公昭３９−２８８４号、特開昭５７−１
２０６７号）、または、高分子分散剤（特公昭５４−３
４００９号、英国特許第１３４２７４６号、特開平２−
２４５２３１号）、あるいは、アルカノールアミン、カ
ルボン酸アミド、ウレアあるいはアミド系の低分子分散
剤を用いることができる。

【００３５】アルカノールアミン系分散剤としては、分
子中に２個以上窒素原子を含むアルカノールアミンが好
ましい。これらの例としては、(1) 式、(2) 式もしくは
(3)式で表される化合物が挙げられる。

【００３６】

【化３】

【００３７】(1) 式中のＲ₁ 〜Ｒ₄ の少なくとも一つは
ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキレンオキシア
ルキル基、ヒドロキシポリアルキレンオキシアルキル基
である。ここでいうヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ
アルキレンオキシアルキル基、ヒドロキシポリアルキレ
ンオキシアルキル基としては、-(CH₂CH₂O)_n -H（ｎは１
〜４０）、-(CH₂CHCH₃O)_m -H（ｍは１〜４０）、-(CH₂C
H₂O)_n -(CH₂CHCH₃O) _m-H（ｎ＋ｍは２〜４０）、-(CH₂C
HCH₃O)_n -(CH₂CH₂O)_m -H（ｎ＋ｍは１〜４０）、-(CH
R₆) _x -OH(ｘは１〜４０）が挙げられる。Ｒ₆ は水素原
子または置換基を有しても良い低級アルキル基である。
置換基としてはアルコキシ基、ヒドロキシ基である。残
りのＲ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子または置換基を有しても良い
アルキル基である。置換基としてはアルコキシ基、ヒド
ロキシ基である。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ のうち２つ以上がヒドロキ
シアルキル基、ヒドロキシアルキレンオキシアルキル
基、ヒドロキシポリアルキレンオキシアルキル基である
場合、それぞれは同じでも良いし、異なっていてもよ
い。Ｒ₅ は水素原子または置換基を有しても良い低級ア
ルキル基である。置換基としてはアルコキシ基、ヒドロ
キシ基である。(1) 式中のａは１〜２０の整数である。

【００３８】(2) 式中のＲ₇ 〜Ｒ₁₀の少なくとも一つは
ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキレンオキシア
ルキル基、ヒドロキシポリアルキレンオキシアルキル基
である。ここでいうヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ
アルキレンオキシアルキル基、ヒドロキシポリアルキレ
ンオキシアルキルとしては、-(CH₂CH₂O)_n -H（ｎは１〜
４０）、-(CH₂CHCH₃O)_m -H（ｍは１〜４０）、-(CH₂CH₂
O) _n -(CH₂CHCH₃O) _m-H（ｎ＋ｍは２〜４０）、-(CH₂CH
CH₃O)_n -(CH₂CH₂O)_m -H（ｎ＋ｍは２〜４０）、-(CH
R₁₂) _x -OH（ｘは１〜４０）が挙げられる。Ｒ₁₂は水素
原子または置換基を有しても良い低級アルキル基であ
る。置換基としてはアルコキシ基、ヒドロキシ基であ
る。残りのＲ₇ 〜Ｒ₁₀は水素原子または置換基を有して
も良いアルキル基である。置換基としてはアルコキシ
基、ヒドロキシ基である。Ｒ₇ 〜Ｒ₁₀のうち２つ以上が
ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキレンオキシア
ルキル基、ヒドロキシポリアルキレンオキシアルキル基
である場合、それぞれは同じでも良いし、異なっていて
もよい。Ｒ₁₁は水素原子または置換基を有しても良い低
級アルキル基である。置換基としてはアルコキシ基、ヒ
ドロキシ基である。(2) 式中のｂは１〜３の整数であ
る。

【００３９】(3) 式中のＲ₁₃、Ｒ₁₄の少なくとも一つは
ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキレンオキシア
ルキル基、ヒドロキシポリアルキレンオキシアルキル基
である。ここでいうヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ
アルキレンオキシアルキル基、ヒドロキシポリアルキレ
ンオキシアルキル基としては、-(CH₂CH₂O)_n -H（ｎは１
〜４０）、-(CH₂CHCH₃O)_m -H（ｍは１〜４０）、-(CH₂C
H₂O) _n -(CH₂CHCH₃O) _m -H（ｎ＋ｍは２〜４０）、-(CH₂
CHCH₃O)_n -(CH₂CH₂O)_m -H（ｎ＋ｍは２〜４０）、-(CHR
₁₅) _x -OH（ｘは１〜４０）が挙げられる。Ｒ₁₅は水素
原子または置換基を有しても良い低級アルキル基であ
る。置換基としてはアルコキシ基、ヒドロキシ基であ
る。残りのＲ₁₃、Ｒ₁₄は水素原子または置換基を有して
も良いアルキル基である。置換基としてはアルコキシ
基、ヒドロキシ基である。Ｒ₁₃、Ｒ₁₄の両方がヒドロキ
シアルキル基、ヒドロキシアルキレンオキシアルキル
基、ヒドロキシポリアルキレンオキシアルキル基である
場合、それぞれは同じでも良いし、異なっていてもよ
い。Ｒ₁₆〜Ｒ₁₉は水素原子または置換基を有しても良い
低級アルキル基である。置換基としてはアルコキシ基、
ヒドロキシ基である。

【００４０】分子中に窒素原子を１個含む化合物も用い
ることができる。例として、(4) 式で表される化合物が
挙げられる。

【００４１】

【化４】

【００４２】式中Ｒ₂₀〜Ｒ₂₂の少なくとも一つはヒドロ
キシアルキル基、ヒドロキシアルキレンオキシアルキル
基、ヒドロキシポリアルキレンオキシアルキル基であ
る。ここでいうヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアル
キレンオキシアルキル基、ヒドロキシポリアルキレンオ
キシアルキル基としては、-(CH₂CH₂O)_n -H（ｎは１〜４
０）、-(CH₂CHCH₃O)_m -H（ｍは１〜４０）、-(CH₂CH₂O)
_n -(CH₂CHCH₃O) _m -H（ｎ＋ｍは２〜４０）、-(CH₂CHC
H₃O)_n -(CH₂CH₂O)_m -H（ｎ＋ｍは２〜４０）、-(CHR₂₃)
_x -OH（ｘは１〜４０）が挙げられる。Ｒ₂₃は水素原子
または置換基を有しても良い低級アルキル基である。置
換基としてはアルコキシ基、ヒドロキシ基である。残り
のＲ₂₀〜Ｒ₂₂は水素原子または置換基を有しても良いア
ルキル基である。置換基としてはアルコキシ基、ヒドロ
キシ基である。Ｒ₂₀〜Ｒ₂₂のうち２つ以上がヒドロキシ
アルキル基、ヒドロキシアルキレンオキシアルキル基、
ヒドロキシポリアルキレンオキシアルキル基である場
合、それぞれは同じでも良いし、異なっていてもよい。

【００４３】分散剤として、上記のアルカノールアミン
を単独に用いても良いし、併用してもよい。分子中に２
個以上の窒素原子を含むアルカノールアミンと、分子中
に１個の窒素原子を含むアルカノールアミンを併用する
場合には、両者の混合物中、前者の比率は５％以上、好
ましくは５０％以上である。

【００４４】また、他の分散剤と上記のアルカノールア
ミンを併用してもよい。この場合には、上記アルカノー
ルアミンを５％以上、好ましくは５０％以上で使用する
のが有利である。

【００４５】好ましいアルカノールアミンの具体例とし
ては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、ヒドロキシエチルポリオキシエチ
レンオキシエチルジメチルアミン、ヒドロキシエチルポ
リオキシエチレンオキシエチルジエチルアミン、ヒドロ
キシプロピルポリオキシプロピレンオキシエチルジメチ
ルアミン、ヒドロキシプロピルポリオキシプロピレンオ
キシエチルジエチルアミン、ヒドロキシプロピルポリオ
キシプロピレンポリオキシエチレンオキシエチルジメチ
ルアミン、ヒドロキシプロピルポリオキシプロピレンポ
リオキシエチレンオキシエチルジエチルアミン、

【００４６】より好ましくは、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラ（ヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ（ヒドロキシエチル）−１，２−ジ
アミノエタン、Ｎ，Ｎ′−ジ（ヒドロキシエチル）−
１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシエチ
ル）−１，２−ジアミノエタン、ヒドロキシエチル−
１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
（ヒドロキシエチルポリオキシエチレン）−１，２−ジ
アミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ（ヒドロキシエチル
ポリオキシエチレン）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，
Ｎ−ジ（ヒドロキシエチルポリオキシエチレン）−１，
２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ′−ジ（ヒドロキシエチル
ポリオキシエチレン）−１，２−ジアミノエタン、ヒド
ロキシエチルポリオキシエチレン−１，２−ジアミノエ
タン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、１，
４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン等が挙げ
られる。

【００４７】カルボン酸系の分散剤としては、同一分子
内に塩基性アミノ基とカルボン酸アミド基を有する化合
物が好ましく、例としては、一般式(5) で表される化合
物が挙げられる。

【００４８】

【化５】

【００４９】(5) 式中のＲ₃₁〜Ｒ₃₄は水素原子、分岐し
ていてもよい（置換）アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、ヘプチル基等のアルキル基、-CH₂CONHR₃₅(Ｒ₃₅
は炭素数１から２０のアルキル基等の置換アルキル
基）、（置換）アリール基（例えばフェニル基、トルイ
ル基）を表わし、Ｒ₃₁とＲ₃₂、Ｒ₃₃とＲ₃₄はそれぞれ連
結してヘテロ環を形成してもよい。Ｘは連結基であっ
て、Ｒ₃₁及び／又はＲ₃₂と連結してヘテロ環を形成して
も良い。分岐していてもよい炭素数１から２０のアルキ
レン基、炭素数１から２０のアリーレン基を表す。

【００５０】同一分子内に塩基性アミノ基とカルボン酸
アミド基を有する化合物の好ましい具体例としては、ニ
ペコタミド、イソニペコタミド、１−ピロリジンアセト
アミド、４−（エチルアミノ）イソニペコタミド、Ｎ−
エチル−Ｎ−ヘプチル−１−ピロリジンアセトアミド、
４−カルバモイル−４−メチルアミノピペリジン、３−
カルバモイル−Ｎ−ドデシル−１−ピペリジンアセトア
ミド、４−カルバモイル−４−（ジメチルアミノ）−ピ
ペリジン、１−ペンチルニペコタミド、１−イソペンチ
ルニペコタミド、１−ヘプチルニペコタミド、１−ドデ
シルニペコタミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１−プロピルニ
ペコタミド、１−ヘキシルイソニペコタミド、２−（ジ
メチルアミノ）エチル−Ｎ−シクロヘキシルカルバメー
ト、２−アミノベンズアニリド、４−エチルアミノベン
ズアミド、４−（フェニルアミノ）ベンズアミド、ニコ
チン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルニコチン酸アミド等が
挙げられ、より好ましくは、ニペコタミド、イソニペコ
タミド等の（イソ）ニペコタミド誘導体、ニコチン酸ア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルニコチン酸アミド等が挙げられ
る。

【００５１】ウレアあるいはアミド系の分散剤として
は、一般式(6) 又は(7) で表される化合物が挙げられ
る。

【００５２】

【化６】

【００５３】式中、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂は各々独立に水素原子、
置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有し
ていてもよいアラルキル基を表し、Ｒ₄₁とＲ₄₂は互いに
結合して窒素原子を含んだ５ないし６の飽和環を形成し
てもよい。この環は更に酸素原子、硫黄原子、窒素原子
から選ばれる１〜３個の原子を含んでもよい。Ｒ₄₃はア
ルキレン基又はエーテル結合を含むアルキレン基を表
す。Ｘは、-CON(Y₁)(Y₂), -OCON(Y₁)(Y₂), -N(Y₃)CO
(Y₄) 又は-N(Y₃)CON(Y₁)(Y₂) で表せる基を表す。
Ｙ ₁ 、Ｙ₂ 、Ｙ₃ 、Ｙ₄ は各々独立に、水素原子又は置
換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有してい
てもよいアラルキル基、又は置換基を有していてもよい
アリール基を表す。

【００５４】式中、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｒ₄₆、Ｒ₄₇は各々独立
に水素原子、置換基を有していても良いアルキル基又は
置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、Ｒ₄₁と
Ｒ₄₂又はＲ₄₆とＲ₄₇は各々独立に、互いに結合して窒素
原子を含んだ５ないし６の飽和環を形成してもよい。こ
の環は更に酸素原子、硫黄原子、窒素原子から選ばれる
１〜３個の原子を含んでもよい。Ｒ₄₄、Ｒ₄₅は、アルキ
レン基又はエーテル結合を含むアルキレン基を表す。Ｚ
は、-CON(Y₁)-, -OCON(Y₁)- 又は-N(Y₂)CON(Y₃)-で表せ
る基を表す。Ｙ₁ 、Ｙ₂ 、Ｙ₃ は一般式(6) におけるＹ
₁ 、Ｙ₂ 、Ｙ₃と同じ意味を表す。

【００５５】置換基としては、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシ
基、ヒドロキシ基及びハロゲン原子が好ましい。

【００５６】これら化合物の好ましい具体例としては、

【００５７】

【化７】

【００５８】

【化８】

【００５９】

【化９】

【００６０】

【化１０】

【００６１】が挙げられる。これらの分散剤は単独で使
用できるが、一般に知られている分散剤と混合して使用
してもよい。混合比率は、本発明の分散剤／他の分散剤
が１０／９０以上の範囲、好ましくは３０／７０以上の
範囲である。公知の分散剤の具体例としては、ノナノア
ミド、デカンアミド、ドデカンアミド、Ｎ−ドデシルヘ
キサデカンアミド、Ｎ−オクタデシルプロピオアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシル
アセトアミド等に代表されるアミド化合物、ジエチルア
ミン、ジヘプチルアミン、ジフチルヘキサデシルアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルメタンアミド、
トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルア
ミン等に代表されるアミン化合物、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−（テトラヒドロキシエチル）−１，２
−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ（ヒドロキシエ
チル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラ（ヒドロキシエチルポリオキシエチレン）−
１，２−ジアミノエタン、１，４−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）ピペラジン、１−（２−ヒドロキシエチル）
ピペラジン等に代表される化合物、ニペコタミド、イソ
ニペコタミド、ニコチン酸アミド等の化合物がある。

【００６２】顔料分散組成物中に於ける分散剤の比率
は、顔料１００重量部に対して０．１〜２００重量部、
好ましくは１〜５０重量部で使用するのが好ましい。

【００６３】本発明の顔料分散組成物の調製方法として
は、ニーダー、ロールミル、アトライター、スーパーミ
ル、ディゾルバー、ホモミキサー、サンドミル、等の各
種分散機を使用すれば、顔料の良好な分散ができる。

【００６４】特に好ましい分散方法としては、ニーダ
ー、ロールミル等の高粘度液用分散機で、顔料、分散
剤、溶剤を混合した液を粗分散し、その後バインダー、
溶剤等を添加し、分散機に応じ好ましい粘度に調整した
分散液を、サンドミル等のメディアを用いた分散機で微
分散を実施する方法が挙げられる。このメディアを用い
た分散機での分散時の液温度は低い方が好ましく、３０
℃以下に冷却した方が好ましい。

【００６５】上記顔料分散組成物を用いて着色画像を形
成するには、支持体上に顔料分散組成物液を塗布・乾燥
して層を形成し、あるいは仮支持体上に該組成物を塗布
乾燥して形成した層を支持体上に転写し、その上に公知
ポジ型あるいはネガ型の感光性樹脂組成物層を設けて露
光、現像する方法がある。

【００６６】上記顔料分散組成物に感光性を付与するこ
ともできる。この場合には、顔料分散組成物と感光性組
成物を混合する。本発明において使用できる感光性組成
物の素材としては、公知の、例えば特開平３−２８２４
０４に記載されている感光性組成物がすべて使用でき
る。具体的には、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダーからな
る感光性組成物、光重合性組成物、アジド化合物とバイ
ンダーとからなる感光性組成物、桂皮酸型感光性組成物
等が挙げられる。

【００６７】その中でも特に好ましいのは光重合性組成
物である。その光重合性組成物は光重合開始剤、多官能
モノマーおよびバインダーを基本構成要素として含む。
本発明の顔料分散組成物に光重合開始剤、多官能モノマ
ーを添加することで、アルカリ水溶液により現像可能な
顔料分散感光性組成物を得ることができる。

【００６８】本発明において用い得る多官能モノマーと
しては、特開昭６０−２５８５３９号公報に記載されて
いるような公知の（メタ）アクリル酸エステル、ウレタ
ン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、
アリル化合物、ビニルエステル等が挙げられる。好まし
くは、（メタ）アクリル酸エステルが用いられる。モノ
マーの量は、顔料分散感光性組成物中の他の固形分に対
し、１０〜６０重量％が好ましい。

【００６９】本発明において用い得る光重合開始剤とし
ては、約３００〜５００ｎｍの範囲に少なくとも約５０
の分子吸光係数を有する成分を少なくとも１種含有して
いることが好ましい。例えば、特開平２−４８６６４号
公報、特開平１−１５２４４９号公報、特開平２−１５
３３５３号公報に記載されているような芳香族ケトン
類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル
類、ポリハロゲン類、及びこれらの２種以上の組み合わ
せ、などがある。好ましくは、４，４’−ビス（ジエチ
ルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニ
ル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合
わせ、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチ
ル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン〕である。光重合開始剤の含有量は、多官能モノマー
に対し、０．１〜２０重量％であり、より好ましくは、
０．５〜１０重量％である。

【００７０】このような顔料分散感光性組成物を用いて
着色画像を作成する場合には、少なくとも以下の（１）
から（３）までの工程を含む。

【００７１】（１）本発明に係る顔料分散組成物を調製
した後、多官能モノマー、光重合開始剤、必要に応じて
希釈溶剤を添加して顔料分散感光性組成物を調製する工
程、（２）得られた顔料分散感光性組成物を基板上に塗
布・乾燥し、又は別の仮支持体上に塗布・乾燥して形成
した層を基板上に転写して、顔料が分散された感光性層
を形成する工程、（３）基板上に形成された、顔料が分
散された感光性組成物層を露光、現像しパターンを形成
する工程。

【００７２】液晶ディスプレー等に用いるカラーフィル
ターの場合には、（２）、（３）の工程を繰り返し行
い、２色目以降のパターンを組み合わせて作成する。転
写法によりカラーフィルターを作成する方法について
は、例えば特開平４−２０８９４０、同５−７２７２
４、同５−８０５０３、同５−１７３３２０等の公報に
詳細に記載されている。

【００７３】基板としては、ガラス板や透明プラスティ
ック板等の透明な材料が好んで用いられる。基板と顔料
分散感光性組成物との密着力を向上させるために、市販
の各種シランカップリング剤等を組成物に添加するか、
または、あらかじめ基板に作用させた後、組成物を設け
てもよい。

【００７４】顔料分散感光性組成物を基板に塗布する方
法としては、スピンナー、ロールコーター、バーコータ
ー、カーテンコーターなどの方法が用いられる。

【００７５】仮支持体上に塗布された組成物を基板上に
転写する好適な方法としては、常圧または減圧下にヒー
トロールラミネーターを用いる方法が挙げられる。

【００７６】現像液として好適に用いられるものは、ア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物または炭
酸塩、炭酸水素塩、アンモニア水、４級アンモニウム塩
の水溶液等が挙げられる。特に好ましくは、炭酸ナトリ
ウム水溶液である。

【００７７】以下に本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、これによって本発明を限定するものではな
い。

【００７８】

【実施例】

実施例１ 下記処方の黄色顔料分散組成物を調製した。 ・ピグメントイエロー１３９ １７．８６ｇ ・イソニペコタミド ０．６４ｇ ・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 １４．８８ｇ （モル比７２／２８、重量平均分子量３万） ・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ６６．６２ｇ

【００７９】上記分散液をアイガー社製モーターミルＭ
５０で、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、
周速９ｍ／ｓで９時間分散し、顔料分散液を作製した。

【００８０】実施例２ 実施例１で用いたベンジルメタクリレート／メタクリル
酸共重合体のモル比を６７／３３に変えた以外は実施例
１と同様にして顔料分散組成物を作製した。

【００８１】比較例１ 実施例１で添加しているベンジルメタクリレート／メタ
クリル酸共重合体のモル比を４５／５５に変えた以外は
実施例１と同様にして分散を試みたが、粘度上昇が著し
く、分散機での分散液の搬送が困難となり、５時間しか
分散できなかった。

【００８２】比較例２ 実施例１で添加しているベンジルメタクリレート／メタ
クリル酸共重合体のモル比を９５／５に変えた以外は実
施例１と同様にして分散を試みたが、粘度上昇が著し
く、分散機での分散液の搬送が困難となり１時間しか分
散できなかった。

【００８３】得られた顔料分散液を下記の方法にしたが
って評価した。 １．粘度測定：得られた顔料分散組成物の粘度を、Ｅ型
粘度計を用いて測定した。 ２．コントラスト測定：得られた顔料分散組成物をガラ
ス基板上に膜厚６μｍに塗布・乾燥し、サンプルを作製
した。２枚の偏光板の間にこのサンプルを置き、偏光軸
が平行のときと垂直のときとの透過光量を測定し、その
比をコントラストとした（「1990年第７回色彩光学コン
ファレンス ５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−Ｌ
ＣＤ用カラーフィルター 植木、小関、福永、山中」を
参考にした）。

【００８４】実施例３〜４ 以下の方法によりカラーフィルター用顔料分散感光性組
成物を作成し、コントラストを測定した。 ＜光重合性組成物の調製＞ ・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 ３０ｇ （モル比７２／２８、重量平均分子量３万） ・ペンタエリスリトールテトラアクリレート ７．７ｇ ・４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル） ０．３ｇ −２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン〕 ・ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．０１ｇ ・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ６２ｇ

【００８５】上記の光重合性組成物に、赤の顔料とし
て、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７をアクリル系樹脂
に分散した粉末加工顔料（カラーテックスレッド Ｕ３
ＢＮ、山陽色素株式会社製）を１−メトキシ−２−プロ
ピルアセテートに分散させた液（固形分含有量３３％）
４５ｇと、色補正のため、実施例１〜２で調製した黄色
顔料分散液をそれぞれ９ｇ混合して、実施例３及び実施
例４のカラーフィルター用赤色感光性組成物を調製し
た。

【００８６】次にガラス基板上に該カラーフィルター用
赤色感光性組成物を、それぞれスピナーで塗布し、１０
０℃で２分間乾燥させて、約２μｍの膜を形成した。次
いで窒素気流下、超高圧水銀灯で２０ｍＪ/cm²のエネル
ギー量を露光した後、１％炭酸ナトリウム水溶液で現像
した。得られたサンプルのコントラストを、上述した方
法により測定した。

【００８７】実施例５ 下記処方の黄色顔料分散液を調製した。 ・ピグメントイエロー１３９ １７．８６ｇ ・イソニペコタミド ０．６４ｇ ・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 １４．８８ｇ （モル比５０／５０、重量平均分子量３万） ・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ６６．６２ｇ

【００８８】上記分散液をアイガー社製モーターミルＭ
５０で、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、
周速９ｍ／ｓで９時間分散し、顔料分散液を作製した。

【００８９】実施例６ 下記処方の黄色顔料分散液を調製した。 ・ピグメントイエロー１３９ １７．８６ｇ ・イソニペコタミド ０．６４ｇ ・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 １４．８８ｇ （モル比９０／１０、重量平均分子量３万） ・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ６６．６２ｇ

【００９０】上記分散液をアイガー社製モーターミルＭ
５０で、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、
周速９ｍ／ｓで９時間分散し、顔料分散液を作製した。

【００９１】また、実施例５及び６で作製した顔料分散
液を用い、実施例３と同様にしてコントラストを測定し
た。

【００９２】比較例３ 実施例３において調製した光重合性組成物と比較例１に
おいて調製した顔料分散液を用いた以外は実施例３と同
様にして、約２μｍの膜を形成し、同様に露光した後、
１％炭酸ナトリウム水溶液で現像を試みた。しかし、露
光部の塗膜が現像液に溶解してしまい、画像を形成する
ことができなかった。

【００９３】比較例４ 実施例３において調製した光重合性組成物と比較例２に
おいて調製した顔料分散液を用いた以外は実施例３と同
様にして、約２μｍの膜を形成し、同様に露光した後、
１％炭酸ナトリウム水溶液で現像を試みた。しかし、未
露光部の塗膜が現像液に溶解せず、画像を形成すること
ができなかった。

【００９４】実施例と比較例で得られた顔料分散液の評
価結果を表１に示す 表１：評価結果 ─────────────────────────────── 粘度(cp) コントラスト 顔料分散液塗膜 赤色感光性組成物 ─────────────────────────────── 実施例１ ７０ １７０ − ２ ７５ １６５ − ３ − − １７５０ ４ − − １７００ ５ ２５０ １８５ １９７０ ６ ２００ １５０ １５３０ 比較例１ １２００以上 ５０ − ２ １２００以上 ２０ − ３ − − − ４ − − − ───────────────────────────────

【００９５】これから、本発明に係るアクリル樹脂を用
いた顔料分散液は、粘度が低く、またアルカリ現像によ
りカラーフィルターを作成することが可能であり、しか
も、高いコントラストが得られることが判る。

【００９６】

【発明の効果】本発明になる顔料分散組成物は、非集合
性、非結晶性、流動性に優れ、かつ顔料粒子が微細化さ
れて着色力に優れ、それを用いて、アルカリ性水溶液に
よる現像適性を有し、なおかつ高い着色力を有する着色
画像を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５０５ Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５０５ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５０１ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５０１ 7/028 7/028 7/033 7/033 // Ｃ０８Ｌ 33/02 ＬＨＲ Ｃ０８Ｌ 33/02 ＬＨＲ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機顔料、（メタ）アクリル樹脂、溶剤
   を主成分とする顔料分散組成物において、上記（メタ）
   アクリル樹脂を構成するモノマーの内すくなくとも２種
   類が下記一般式で表され、各モノマーのモル比が(a) ５
   ０〜９０、(B) １０〜５０であることを特徴とする顔料
   分散組成物。 【化１】
2. 【請求項２】 請求項１において、更に多官能モノマー
   及び光重合開始剤を含有することを特徴とする顔料分散
   組成物。
3. 【請求項３】 請求項２に記載の顔料分散組成物から溶
   剤を除去した組成物層を基板上に設け、露光、現像して
   画像を形成することを特徴とする着色画像の形成方法。
4. 【請求項４】 請求項３の方法により形成された着色画
   像。
5. 【請求項５】 請求項２に記載の顔料分散組成物から溶
   剤を除去した組成物層を透明基板上に設け、露光、現像
   して画素パターンを形成することを特徴とするカラーフ
   ィルターの製造方法。
6. 【請求項６】 請求項５の方法により製造されたカラー
   フィルターを用いることを特徴とする液晶表示パネル。