JPH1020495A - 感光性転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 露光及び現像することにより感光性転写シー
ト上に画像を形成し、一旦、光重合性画像受容層を設け
たシ−ト上に各色の画像を剥離層を伴って転写し、その
後、永久支持体上に再転写し、更に全面露光により光重
合性画像受容層を固める操作を行ったとき、画像転写し
た非画像部に黄着色が発生することのない感光性転写シ
ートを提供する。 【解決手段】 支持体上に、有機重合体よりなる剥離
層、光重合系感光性樹脂層を順次設けた感光性転写シー
トにおいて、光重合系感光性樹脂層中に光重合開始剤と
して下記一般式（１）〜（４）で表されるハロゲン置換
メチルオキサジアゾール化合物を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、色校正用のプレプ
レスプルーフおよびディスプレイなどの作成に用いられ
る感光性転写シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来よりフォトポリマーを使用する色校
正法（プレプレスプルーフ）にはオーバーレイ法および
サープリント法がある。オーバーレイ法は、透明支持体
上に各色の分解画像が設けられた複数のカラープルーフ
ィングシートを用意し、これらのシートを重ね合わせる
ことにより（得られたものをカラーテストシートとい
う）、色校正を行う方法である。この方法によれば、そ
の都度二色から四色のカラープルーフィングシートを重
ねることにより多色画像を得ることができ、従って簡便
であり、かつ連続検査に使用できるとの利点を有する。
これに対し、サープリント法は、一枚の支持体上に各色
の分解画像を順次形成して多色画像とする方法である。
この方法によれば、オーバーレイ法におけるように色濃
度が支持体によって影響されることがなく、またカラー
プルーフィングシートを重ねる際に起こる色の歪みが回
避でき、従って本来の印刷法に一層類似したものであ
る。

【０００３】上記オーバーレイ法およびサープリント法
の両者に使用できる画像形成材料として、仮支持体上に
有機重合体よりなる剥離層および感光性樹脂層を順次設
けた感光性転写シートが知られている。色校正のための
多色画像を有するカラープルーフィングシートは、この
感光性転写シートを露光、現像して分解画像を形成した
のち、この分解画像を任意の支持体上に転写する操作を
繰り返すことにより得られる。特開昭５９−９７１４０
号公報には、永久支持体上に各色の画像を転写する前
に、一旦、光重合性画像受容層を設けたシ−ト上に各色
の画像を転写し、その後、永久支持体上に再転写し、更
に全面露光により光重合性画像受容層を固める方法が開
示されている。

【０００４】支持体上に、有機重合体よりなる剥離層、
光重合系感光性樹脂層を順次設けた感光性転写シートに
おいて、光重合系感光性樹脂層に用いられる光重合開始
剤は、光に曝すことにより分解して遊離基を生成する化
合物（遊離基生成剤）であり、感光性記録材料の分野で
よく知られている。そのような光重合開始剤として、例
えば、特公昭５７−６０９６号公報及び特開昭６０−１
７７３４０号公報に記載されているようなハロゲン置換
メチルオキサジアゾール化合物が提案されている。

【０００５】しかし、これらの公報に記載の化合物を感
光性転写シートの光重合系感光性樹脂層に使用して、露
光、現像後、感光性転写シート上に画像を形成し、一旦
光重合性画像受容層を設けたシート上に各色の画像を剥
離層を伴って転写し、その後永久支持体上に再転写し、
更に全面露光により光重合性画像受容層を固める操作を
行うと、画像転写した非画像部に薄い黄着色が発生しや
すいという問題点があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、露光
及び現像することにより感光性転写シート上に画像を形
成し、一旦光重合性画像受容層を設けたシ−ト上に各色
の画像を剥離層を伴って転写し、その後永久支持体上に
再転写し、更に全面露光により光重合性画像受容層を固
める操作を行ったとき、画像転写した非画像部に黄着色
が発生することのない感光性転写シートを提供すること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、支持体上
に、有機重合体よりなる剥離層、光重合系感光性樹脂層
を順次設けた感光性転写シートにおいて、前記光重合系
感光性樹脂層中に光重合開始剤として下記一般式（１）
〜一般式（４）で表されるハロゲン置換メチルオキサジ
アゾール化合物を少なくとも１種含む感光性転写シート
により達成された。

【０００８】

【化２】

【０００９】式中、Ｒ¹ は、−Ｃ_n Ｈ_2n−Ｒ¹⁰または−
Ｃ_m Ｈ_2m−ＣＯ−ＯＲ¹¹を表す。Ｒ¹⁰は、−ＯＨ、−Ｏ
Ｒ¹²、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ¹²、−Ｏ−ＳＯ₂ Ｒ¹²、またはハ
ロゲン原子を表し、ｎは２〜１２の整数を表す。Ｒ
¹¹は、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基が炭素
原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１８の
アリールオキシ基、炭素原子数２〜１０のアシルオキシ
基、炭素原子数６〜１８のアリール基、−ＯＨ若しくは
ハロゲン原子である炭素原子数１から１２の置換アルキ
ル基、または１価の金属原子を表し、ｍは１〜１２の整
数を表す。Ｒ¹²は、炭素原子数１〜１２のアルキル基、
置換基が炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子
数６〜１８のアリールオキシ基、炭素原子数２〜１０の
アシルオキシ基、炭素原子数６〜１８のアリール基若し
くはハロゲン原子である炭素原子数１〜１２の置換アル
キル基、フェニル基、または置換基が炭素原子数１〜１
２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、
炭素原子数６〜１８のアリールオキシ基、炭素原子数７
〜１９のアラルキル基、−ＯＨ若しくはハロゲン原子で
ある置換フェニル基を表す。Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁶ およびＲ
⁷ は、それぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、炭
素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０の
アルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアシルオキシ基ま
たはハロゲン原子を表す。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹
は、それぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、炭素
原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、または置換
基が炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜
１０のアルコキシ基若しくはハロゲン原子である置換フ
ェニル基を表す。Ｘ、Ｙ、およびＺは、それぞれ同一で
も異なってもよく、水素原子またはハロゲン原子を表
す。但しＸ、Ｙ、およびＺは同時に水素原子を表さな
い。

【００１０】上記一般式（１）〜一般式（４）のＲ¹ に
おけるＲ¹⁰としては、−ＯＨ、−ＯＲ¹²、−Ｏ−ＣＯ−
Ｒ¹²、−Ｏ−ＳＯ₂ Ｒ¹²、−Ｃｌ及び−Ｂｒが好まし
く、特に−ＯＨ、−ＯＲ¹²、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ¹²、−Ｃｌ
及び−Ｂｒが好ましい。

【００１１】上記一般式（１）〜一般式（４）のＲ¹ に
おけるｎとしては、２〜８の整数が好ましく、特に２〜
６の整数が好ましい。

【００１２】上記一般式（１）〜一般式（４）のＲ¹ に
おけるｍとしては、１〜８の整数が好ましく、特に１〜
６の整数が好ましい。

【００１３】上記一般式（１）〜一般式（４）のＲ¹ に
おけるＲ¹¹としては、炭素原子数１〜１０のアルキル
基、置換基が炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原
子数６〜１６のアリールオキシ基若しくはハロゲン原子
である炭素原子数１〜１０の置換アルキル基、ナトリウ
ム原子、カリウム原子またはセシウム原子が好ましく、
特に、炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換基が炭素
原子数１〜８のアルコキシ基若しくは炭素原子数６〜１
６のアリールオキシ基である炭素原子数１〜１０の置換
アルキル基、ナトリウム原子またはカリウム原子が好ま
しい。

【００１４】上記一般式（１）〜一般式（４）のＲ¹ に
おけるＲ¹²としては、炭素原子数１〜１０のアルキル
基、置換基が炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原
子数６〜１６のアリールオキシ基、炭素原子数６〜１６
のアリール基若しくはハロゲン原子である炭素原子数１
〜１０の置換アルキル基、フェニル基、置換基が炭素原
子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキ
シ基、炭素原子数６〜１６のアリールオキシ基、炭素原
子数７〜１４のアラルキル基若しくはハロゲン原子であ
るフェニル基が好ましく、特に、炭素原子数１〜８のア
ルキル基、置換基が炭素原子数１〜８のアルコキシ基、
炭素原子数６〜１２のアリール基若しくはハロゲン原子
である炭素原子数１〜８の置換アルキル基、フェニル
基、置換基が炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子
数１〜６のアルコキシ基であるフェニル基が好ましい。

【００１５】上記一般式（１）〜一般式（４）における
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、それぞれ同一でも異な
ってもよく、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル
基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、炭素原子数２〜
５のアシルオキシ基、塩素原子または臭素原子が好まし
く、特に、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、
炭素原子数１〜５のアルコキシ基、塩素原子または臭素
原子が好ましい。

【００１６】上記一般式（１）〜一般式（４）における
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、それぞれ同一でも異な
ってもよく、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基
またはフェニル基が好ましく、特に、水素原子、炭素原
子数１〜５のアルキル基が好ましい。

【００１７】上記一般式（１）〜一般式（４）における
Ｘ、ＹおよびＺは、ＣＸＹＺ基として、ＣＣｌ₃ 、ＣＢ
ｒ₃ またはＣＨＣｌ₂ が好ましく、特に、ＣＸＹＺ基と
して、ＣＣｌ₃ が好ましい。

【００１８】一般式（１）で表される化合物のうち、一
般式（５）〜一般式（１１）で表される化合物が好まし
い。

【００１９】

【化３】

【００２０】

【化４】

【００２１】一般式（２）で表される化合物のうち、一
般式（１２）〜一般式（１３）で表される化合物が好ま
しい。

【００２２】一般式（３）で表される化合物のうち、一
般式（１４）〜一般式（１５）で表される化合物が好ま
しい。

【００２３】

【化５】

【００２４】一般式（４）で表される化合物のうち、一
般式（１６）〜一般式（２０）で表される化合物が好ま
しい。

【００２５】

【化６】

【００２６】以下に、上記一般式（１）〜一般式（４）
におけるＲ¹ で表される基の具体的な例を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】以下に本発明にかかわるハロゲン置換メチ
ルオキサジアゾール化合物の例を示すが、本発明は以下
の化合物に限定されるものではない。

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】

【化１６】

【００３８】

【化１７】

【００３９】

【化１８】

【００４０】

【化１９】

【００４１】

【化２０】

【００４２】

【化２１】

【００４３】

【化２２】

【００４４】

【化２３】

【００４５】

【化２４】

【００４６】

【化２５】

【００４７】

【化２６】

【００４８】

【化２７】

【００４９】

【化２８】

【００５０】

【化２９】

【００５１】

【化３０】

【００５２】

【化３１】

【００５３】

【化３２】

【００５４】

【化３３】

【００５５】

【化３４】

【００５６】

【化３５】

【００５７】本発明の感光性ビス（ハロゲン置換メチル
オキサジアゾール）化合物が分子内に二重結合を有して
いる場合、二重結合上の置換基はシス体、トランス体い
ずれの幾何異性体であってもよいが、トランス体が主で
あることが好ましい。トランス体とシス体の混合比は１
００：０〜７０：３０が好ましい。

【００５８】本発明の感光性転写シートに用いられる支
持体としては、化学的および熱的に安定であって、かつ
可撓性を有する物質が用いられる。必要に応じて化学光
線透過性であってもよい。具体的には、たとえば、セル
ロースアセテート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポ
リプロピレンなどの特開昭４７−４１８３０号公報、特
開昭４８−９３３７号公報および特開昭５１−５１０１
号公報等に記載されている種々の物質を使用することが
できるが、特にポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネートおよびこれらの熱処理物が好ましい。

【００５９】本発明の感光性転写シートに用いられる支
持体には、その剥離層が設けられる側とは反対側の表面
に、加工性の向上等の目的で、ポリビニルブチラール、
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、セルロースアセテー
ト等の高分子物質からなるバック層が設けられてもよ
い。また、バック層にはマット剤などの各種の添加剤が
含有されていてもよい。

【００６０】本発明の感光性転写シートにおいてはまず
支持体上に、有機重合体からなる剥離層が設けられる。
剥離層に使用される材料としては、既に剥離層の材料と
して公知の材料を適宣選択して用いることができる。具
体的にそのような材料としては、アルコ−ル可溶性ポリ
アミド、ヒドロキシスチレン系重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ（メタ）アクリレ−ト、ポリ塩化ビニル、ボリ
ビニルブチレ−ト、メチルメタアクリレ−ト・アクリレ
−ト共重合体、ポリエチレン・（メタ）アクリル酸共重
合体、ポリエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金
属架橋物、セルロ−スアセテ−トブチレ−ト、塩化ビニ
ル・酢酸ビニル共重合体、二酢酸セルロ−ス、三酢酸セ
ルロ−ス、ポリビニルアルコ−ル、スチレン・無水マレ
イン酸共重合体、の部分エステル化樹脂とメトキシメチ
ル化ナイロンとのブレンド物などを挙げることができ
る。特にアルコ−ル可溶性ポリアミドとヒドロキシスチ
レン系重合体との混合物が好ましい。アルコール可溶性
ポリアミドとヒドロキシスチレン系重合体との比率は、
剥離層の高湿下における支持体との剥離性および転写時
における受像側の支持体等との接着性の点から、４：６
〜９：１（重量混合比）の範囲であることが好ましい。

【００６１】本発明の感光性転写シートおける剥離層
は、上記有機重合体を適当な溶剤に溶解して塗布液を調
製したのち、この塗布液を支持体上に塗布、乾燥するこ
とにより形成する事ができる。塗布液中には表面状態の
改良剤として各種の界面活性剤を添加することができ、
特にフッ素系界面活性剤が有効である。剥離層の層厚
は、一般に０．１〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは
０．２〜５μｍの範囲にあり、特に、０．３〜３μｍの
範囲にあるのが好ましい。

【００６２】この剥離層上には光重合系感光性樹脂層が
設けられる。その材料としては、公知の感光性転写シー
トに用いられる各種の材料を使用することができるが、
水あるいはアルカリ現像タイプの光重合系感光性樹脂で
あることが好ましい。

【００６３】本発明の感光性転写シートにおける光重合
系感光性樹脂層は、通常は、常圧で１５０℃以上の沸点
を有し、少なくとも一個の付加重合によって光重合体を
形成し得る多官能ビニルモノマー、またはビニリデン化
合物等のモノマー化合物、有機重合体結合剤、及び活性
光線によって活性化される光重合開始剤からなり、必要
に応じて熱重合禁止剤を含有するものである。本発明の
光重合系感光性樹脂層は、それに含有される光重合開始
剤に特に特徴を有するものである。

【００６４】本発明の感光性転写シートにおける光重合
系感光性樹脂層の形成に使用できるビニルモノマ−又は
ビニリデン化合物は、ポリオールの不飽和エステル、特
にアクリル酸またはメタクリル酸のエステルが好まし
い。具体例としては、エチレングリコールジアクリレー
ト、グリセリントリアクリレート、ポリアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロパ
ンジオールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリ
メタクリレート、トリメチロールエタントリアクリレー
ト、ペンタエリトリットジメタクリレート、ペンタエリ
トリットトリメタクリレート、ペンタエリトリットテト
ラメタクリレート、ペンタエリトリットジアクリレー
ト、ペンタエリトリットトリアクリレート、ペンタエリ
トリットテトラアクリレート、ジペンタエリトリット−
ポリアクリレート、１，３−プロパンジオール−ジアク
リレート、１，５−ペンタンジオール−ジメタクリレ−
ト、分子量２００〜４００の範囲のポリエチレングリコ
ールのビスアクリレ−ト、ビスメタクリレ−ト及び類似
の化合物を挙げることができる。

【００６５】また上記モノマ−化合物としては、不飽和
アミドを用いることもでき、その例としてはα，ω−ジ
アミンを有するアクリル酸及びメタクリル酸の不飽和ア
ミド及びエチレンビスメタクリルアミドを挙げることが
できる。不飽和アミドのアルキレン鎖は炭素原子によっ
て開かれていてもよい。

【００６６】上記の有機重合体結合剤としては、側鎖に
カルボン酸を有する付加重合体、たとえばメタクリル酸
共重合体（メタクリル酸メチルとメタクリル酸との共重
合体、メタクリル酸エチルとメタクリル酸との共重合
体、メタクリル酸ブチルとメタクリル酸との共重合体、
メタクリル酸アリルとメタクリル酸との共重合体、アク
リル酸エチルとメタクリル酸との共重合体、メタクリル
酸エチルとスチレン及びメタクリル酸との共重合体、ベ
ンジルメタクリレ−トとメタクリル酸との 共重合体
等）、アクリル酸共重合体（アクリル酸エチルとアクリ
ル酸との共重合体、アクリル酸ブチルとアクリル酸との
共重合体、アクリル酸エチルとスチレン及びアクリル酸
との共重合体等）、更にはイタコン酸共重合体、クロト
ン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が
あり、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロ
−ス誘導体が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００６７】これらの有機重合体結合剤は、単独で用い
てもよいが、二種以上の互いの相溶性が、塗布液の調製
から塗布、乾燥に至る製造工程中に脱混合を起こさない
程度に良い有機重合体結合剤を適当な比率で混合して用
いることができる。これらの有機重合体結合剤の重量平
均分子量は、重合体の種類により広範な値をとりうる
が、一般には５千〜２００万、より好ましくは１万〜１
００万の範囲のものが好適である。

【００６８】ここで、モノマー化合物と、有機重合体結
合剤の混合比は、使用されるモノマー化合物と有機重合
体結合剤の組合せによってもその適正比は異なるが、一
般には１：１０乃至２：１（重量比）の範囲が好まし
い。

【００６９】本発明の光重合系感光性樹脂層に含まれる
光重合開始剤には、上記の一般式で表される感光性オキ
サジアゾール化合物の他に、エチレン性不飽和結合を有
する化合物の光重合を開始し得る他の化合物を併用して
も差し支えない。これらの例としては、Ｊ．コーサー著
「ライトセンシティブシステムズ」第５章記載の有機硫
黄化合物、過酸化物、レドックス化合物、アゾならびに
ジアゾ化合物及び置換ベンゾフェノン誘導体、芳香族ケ
トン、ロフィンダイマー並びに本発明外の有機ハロゲン
化合物等が挙げられる。

【００７０】光重合系感光性樹脂層における光重合開始
剤の含有量は、光重合系感光性樹脂層のモノマー化合物
の使用量に対して０．０１〜２０重量％の範囲が好まし
く、０．１〜１５重量％の範囲がより好ましい。最も好
ましい含有量は、０．５〜１０重量％の範囲である。
０．０１重量％未満では感度が不足し、２０重量％を越
えると非画像部の白色度が低下する。また使用する全光
重合開始剤のうち上記一般式で表されるオキサジアゾー
ル化合物の使用量が４０重量％以上であることが好まし
く、さらには５０重量％以上であることが好ましい。

【００７１】また、本発明の感光性転写シートの光重合
系感光性樹脂層には、更に重合を促進するための助剤と
して還元剤、例えば酸素除去剤（ｏｘｙｇｅｎ ｓｃａ
ｖｅｎｇｅｒ）及び活性水素ドナ−の連鎖移動剤、さら
に連鎖移動的に重合を促進するその他の化合物を併用す
ることもできる。酸素除去剤としては、ホスフイン、ホ
スホネート、ホスフアイト、第１錫塩、及び酸素により
容易に酸化されるその他の化合物である。例えばＮ−フ
ェニルグリシン、トリメチルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−２，６−ジイソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ，−２，４，６−ペンタメチルアニリン等である。さ
らに以下に示すようなチオール類、チオケトン類、トリ
ハロメチル化合物、ロフインダイマー化合物、ヨードニ
ウム塩類、スルホニウム塩類、アジニウム塩類、有機過
酸化物等も重合促進剤として有用である。熱重合禁止剤
としては、たとえばｐ−メトキシフェノール、ハイドロ
キノン、アルキル又はアリール置換ハイドロキノン、ｔ
−ブチルカテコール、ピロガロール、ナフチルアミン、
β−ナフトール、フェナチアジン、ピリジン、ニトロベ
ンゼン、ｏ−トルキノン、アリールホスファイトを挙げ
ることができるが、これらに限定されるものではない。

【００７２】光重合系感光性樹脂層の膜厚は、一般に
０．５〜１５０μｍの範囲にあり、好ましくは１〜１０
０μｍの範囲にある。

【００７３】その他の光重合系感光性樹脂層の材料及び
その形成方法の詳細については、例えば特公昭４６−１
５３２６号公報、同４６−３５６８２号公報、特開昭４
７−４１８３０号公報、同４８−９３３３７号公報、同
４９−４４１号公報、同５１−５１０１号公報、同５９
−９７１４０号公報等に記載されている。

【００７４】本発明の感光性転写シートにおいて着色物
質を使用する場合には、着色物質は光重合系感光性樹脂
層に含有されてもよいし、あるいは別に色材層を設けて
この中に含有されてもよい。この色材層は、光重合系感
光性樹脂層の上部または下部のどちらにでも設けること
ができるが、画像露光工程における感度の点から、光重
合系感光性樹脂層の下に設けることが好ましい。また、
着色物質としては公知の顔料または染料を用いることが
できるが、印刷用の色校正としてはカラーインキと同等
の色相をもつ顔料（イエロ−、マゼンタ、シアン、ブラ
ック）を用いるのが好ましい。着色顔料および色材層の
詳細については、たとえば特開昭５９−９７１４０号公
報等に記載されている。

【００７５】本発明の感光性転写シートにおいては、更
に光重合系感光性樹脂層の上に保護層を設けるのが好ま
しい。保護層は、たとえばポリビニルアルコール、ポリ
酢酸ビニル、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共
重合体、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、アラビアゴ
ムなどの高分子物質の溶液を塗布、乾燥することにより
形成することができる。

【００７６】このようにして製造された本発明の感光性
転写シートは、たとえば以下に述べるようなサープリン
ト法に従う操作により、色校正に使用することができ
る。すなわち、

【００７７】１）感光性転写シートに色分解マスクを重
ね合わせた状態で、活性光線を照射することにより露光
を行う（露光工程）。 ２）この転写シートを現像液で処理することにより、剥
離層上に分解画像を形成する（現像工程）。 ３）別の感光性転写シートを用いて、上記第一および第
二工程を繰り返すことにより、二色〜四色のカラープル
ーフィングシートを得る。 ４）第一色目の分解画像を有するカラープルーフィング
シートを、該分解画像側が支持体と光重合性画像受容層
からなる受像シートの画像受容層に接するように重ね合
わせたのち、加熱加圧して接着を行う。分解画像は未硬
化の画像受容層中に埋め込まれた状態で熱圧着される。
次いで、転写シートの支持体（仮支持体）を剥離して剥
離層と共に画像の転写を行う（転写工程）。

【００７８】さらに、残りのカラープルーフィングシー
トを用いて同様の操作により、第二色目以降の分解画像
を第一色目の分解画像に整合させながら同一の受像シー
ト上に順次転写する。受像シート上には、二色〜四色の
分解画像が画像受容層に埋め込まれた状態で転写形成さ
れる。

【００７９】５）多色画像が転写された受像シートの支
持体を、該多色画像が白色紙と接するように白色紙に重
ね合わせたのちに加熱加圧して接着する。 ６）受像シートの支持体を通して全面に活性光線を照射
して、光重合性画像受容層を光硬化させる。 ７）受像シートの支持体（仮支持体）を剥離することに
より、所望により、画像受容層上にマットフイルムなど
を重ねて加熱加圧することにより、画像受容層表面に微
細な凹凸を設けてもよい。

【００８０】なお、上記においては分解画像が最終的に
転写される支持体として白色紙の例を挙げたが、それ以
外に各種の紙、金属、フイルム、ガラス等も支持体とし
て用いることができる。また、受像シートを介さずに、
直接に最終支持体に転写することも可能である。

【００８１】さらに、上記第三工程で得られた二色〜四
色のカラープルーフィングシートは、そのまま直接に正
確に重ね合わせることによりオーバーレイ法に従う色校
正に使用することができる。

【００８２】

【実施例】次に本発明の実施例および比較例を記載す
る。ただし、以下の各例は本発明を制限するものではな
い。

【００８３】実施例１ ポリエチレンテレフタレートフイルム（厚さ：１００μ
ｍ）を支持体として、この上に下記組成の塗布液を塗布
・乾燥して、乾燥膜厚が０．５μｍの剥離層を設けた。

【００８４】 〔剥離層用塗布液〕 アルコール可溶性ポリアミド ５．４ｇ （ＣＭ−８０００、粘度：２３ｃｐｓ、東レ株式会社製） ポリヒドロキシスチレン ３．６ｇ （レジンＭ、重量平均分子量：５０００、丸善石油株式会社製） メタノール ４００ｇ メチルセロソルブ １００ｇ

【００８５】次に光重合系感光性樹脂層形成用の塗布液
として、下記組成を有するイエロー（Ｙ）、マゼンタ
（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の四色の感光塗
布液をそれぞれ調製した。

【００８６】 〔光重合系感光性樹脂層用塗布液〕 〔イエロー感光塗布液〕 ベンジルメタクリレート・メタクリル酸共重合体 ６０ｇ （モル比：７３／２７、極限粘度〔η〕：０．１２） ペンタエリスリトールテトラアクリレート ４３．２ｇ 光重合開始剤：化合物（１−３６） ２．８２ｇ セイカファーストイエローＨ−７０５５ ９．４ｇ （大日精化工業株式会社製） メチルセロソルブアセテート ５６０ｇ メチルエチルケトン ２８０ｇ フッ素系界面活性剤 １ｇ （フロラードＦＣ−４３０，住友３Ｍ株式会社製）

【００８７】 〔マゼンタ感光塗布液〕 ベンジルメタクリレート・メタクリル酸共重合体 ６０ｇ （モル比：７３／２７、極限粘度〔η〕：０．１２） ペンタエリスリトールテトラアクリレート ４３．２ｇ 光重合開始剤：化合物（１−３６） ２．８２ｇ セイカファーストカーミン１４８３ ５．２ｇ （大日精化工業株式会社製） メチルセロソルブアセテート ５６０ｇ メチルエチルケトン ２８０ｇ フッ素系界面活性剤 １ｇ （フロラードＦＣ−４３０，住友３Ｍ株式会社製）

【００８８】 〔シアン感光塗布液〕 ベンジルメタクリレート・メタクリル酸共重合体 ６０ｇ （モル比：７３／２７、極限粘度〔η〕：０．１２） ペンタエリスリトールテトラアクリレート ４３．２ｇ 光重合開始剤：化合物（１−３６） ２．８２ｇ シアニンブルー４９２０ ５．６ｇ （大日精化工業株式会社製） メチルセロソルブアセテート ５６０ｇ メチルエチルケトン ２８０ｇ フッ素系界面活性剤 １ｇ （フロラードＦＣ−４３０，住友３Ｍ株式会社製）

【００８９】 〔ブラック感光塗布液〕 ベンジルメタクリレート・メタクリル酸共重合体 ６０ｇ （モル比：７３／２７、極限粘度〔η〕：０．１２ ペンタエリスリトールテトラアクリレート ４３．２ｇ 光重合開始剤：化合物（１−３６） ２．８２ｇ 三菱カーボンブラックＭＡ−１００ ６．６ｇ （三菱化成株式会社製） メチルセロソルブアセテート ５６０ｇ メチルエチルケトン ２８０ｇ フッ素系界面活性剤 １ｇ （フロラードＦＣ−４３０，住友３Ｍ株式会社製）

【００９０】剥離層の付設された四枚の支持体上に、こ
れら四色の感光塗布液をそれぞれ塗布、乾燥して、乾燥
膜厚が２．４μｍの光重合系感光性樹脂層を設けた。

【００９１】別に、下記組成の保護層形成用の塗布液を
調製し、この塗布液を各色光重合系感光性樹脂層の上に
それぞれ塗布、乾燥して、乾燥膜厚が１．５μｍの保護
層を設けた。

【００９２】 〔保護層用塗布液〕 ポリビニルアルコール ６０ｇ （ＧＬ−０５、日本合成化学工業株式会社製） 水 ９７０ｇ メタノール ３０ｇ

【００９３】このようにして、順に支持体、剥離層、光
重合系感光性樹脂層及び保護層からなる四色の感光性転
写シート（ネガ型着色感光シート）を製造した。

【００９４】実施例２〜４９ 実施例１における光重合系感光性樹脂層形成用塗布液の
光重合開始剤を、本発明具体的化合物（１−３６）から
表１に示した化合物に変更すること以外は、実施例１の
方法と同様の方法により、四色の感光性転写シートを製
造した。

【００９５】

【表１】

【００９６】実施例５０ 実施例１において、剥離層用塗布液の組成を下記組成に
変更すること以外は、実施例１の方法と同様の処理を行
うことにより、四色の感光性転写シートを製造した。

【００９７】 〔剥離層用塗布液〕 アルコール可溶性ポリアミド ７．２ｇ （ＣＭ−８０００、粘度：２３ｃｐｓ、東レ株式会社製） ポリヒドロキシスチレン １．８ｇ （レジンＭ、重量平均分子量：５０００、丸善石油株式会社製） メタノール ４００ｇ メチルセロソルブ １００ｇ

【００９８】実施例５１〜６３ 実施例５０における光重合系感光性樹脂層形成用塗布液
の光重合開始剤を、本発明具体的化合物（１−３６）か
ら表２に示した化合物に変更すること以外は、実施例１
の方法と同様の方法により、四色の感光性転写シートを
製造した。

【００９９】

【表２】

【０１００】比較例１ 実施例１における光重合系感光性樹脂層形成用塗布液の
光重合開始剤を、本発明具体的化合物（１−３６）から
式（Ａ）に示した化合物に変更すること以外は、実施例
１の方法と同様の方法により、四色の感光性転写シート
を製造した。 式（Ａ）

【０１０１】

【化３６】

【０１０２】比較例２ 実施例１における光重合系感光性樹脂層形成用塗布液の
光重合開始剤を、本発明具体的化合物（１−３６）から
式（Ｂ）に示した化合物に変更すること以外は、実施例
１の方法と同様の方法により、四色の感光性転写シート
を製造した。式（Ｂ）

【０１０３】

【化３７】

【０１０４】比較例３ 実施例５０における光重合系感光性樹脂層形成用塗布液
の光重合開始剤を、本発明具体的化合物（１−３６）か
ら式（Ａ）に示した化合物に変更すること以外は、実施
例５０の方法と同様の方法により、四色の感光性転写シ
ートを製造した。

【０１０５】〔感光性転写シ−トの評価〕各実施例及び
比較例において、得られた各四色の感光性転写シートに
ついて、以下に記載する着色試験を行った。

【０１０６】着色試験 四色各々の感光性転写シ−トを、レジスタ−ピンを用い
て相応する色分解マスクと重ね合わせ、１Ｋｗ超高圧水
銀灯Ｐ−６０７ＦＷ（大日本スクリ−ン製造株製）で６
０秒間画像露光をした後、カラ−ア−ト用現像液ＣＡ−
１（商品名：富士写真フイルム株式会社製）の５倍希釈
液により、３１℃で２２秒間自動現像（カラーアートプ
ロセッサ−ＣＡ−６００Ｐ：富士写真フイルム株式会社
製を使用）を行った。このようにして色分解マスクを忠
実に再現した各四色の感光性転写シートが得られた。

【０１０７】別に、厚みが１００μｍの二軸延伸ポリエ
チレンテレフタレートフイルム上に、下記処方の塗布液
を調製し、乾燥膜厚２０μｍとなるように塗布形成し、
受像シ−トを作成した。

【０１０８】 〔受像層用塗布液〕 メタクリル酸メチルポリマー ９０ｇ （平均分子量：１００，０００、和光純薬株式会社製） ペンタエリスリトールテトラアクリレート ９０ｇ ２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン ３．１８ｇ ｐ−メトキシフェノール ０．０９ｇ メチルエチルケトン ２２０ｇ

【０１０９】次に、一色目としてブラックの感光性転写
シートの画像側を、受像シ−ト材料の膜面と接するよう
に重ね、カラーアート転写機ＣＡ−６００Ｔ（富士写真
フイルム株式会社製）を用いてラミネートを行い、しか
るのち感光性転写シ−トの支持体を剥離し、受像シート
上にブラックの画像を転写した。次いで残りの三色の感
光性転写シートについて、位置を合わせながら転写を行
い、四色の網点画像が転写形成された受像シートを得
た。

【０１１０】次に、四色画像が転写された受像シートと
アート紙（最終支持体）を重ねて、上記転写機でラミネ
ートを行い、その後Ｐ−６０７ＦＷ明室プリンタ−（大
日本スクリ−ン製造株式会社製、１Ｋｗ超高圧水銀灯使
用）で受像シート側から１２０秒間全面露光し、次いで
受像シートの支持体を取り除き、アート紙上に最終画像
（カラ−プル−フ）を得た。

【０１１１】上記で得られた四色の網点画像が転写形成
された受像シートにおいて、反射濃度計ＲＤ９１８（Ｂ
フィルターを使用：マクベス株式会社製）を用いて非画
像部の光学濃度を測定した。

【０１１２】一方、受像シートとアート紙（最終支持
体）を重ねて、カラーアート転写機ＣＡ−６００Ｔ（富
士写真フイルム株式会社製）を用いてラミネートを行
い、その後Ｐ−６０７ＦＷ明室プリンタ−（大日本スク
リ−ン製造株式会社製、１Ｋｗ超高圧水銀灯使用）で受
像シート側から１２０秒間全面露光し、次いで受像シー
トの支持体を取り除き、アート紙上に転写された受像層
を得た。このようにして得られたサンプル（受像層＋ア
ート紙）を、反射濃度計ＲＤ９１８（Ｂフィルタ−を使
用：マクベス株式会社製）を用いて着色濃度を測定して
対照サンプル測定値を得た。

【０１１３】非画像部の着色は、サンプル非画像部測定
値から対照サンプル測定値を差し引いた値として算出し
た。その結果を表３及び表４に示す。

【０１１４】

【表３】

【０１１５】

【表４】

【０１１６】

【発明の効果】本発明からなる感光性転写シ−トは、非
画像部の着色が著しく少なく、カラープルーフとして良
好であり、より印刷物近似性が向上するという顕著に優
れた効果を奏するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/34 Ｇ０３Ｆ 7/34

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、有機重合体よりなる剥離
   層、光重合系感光性樹脂層を順次設けた感光性転写シー
   トにおいて、前記光重合系感光性樹脂層中に光重合開始
   剤として下記一般式（１）〜一般式（４）で表されるハ
   ロゲン置換メチルオキサジアゾール化合物を少なくとも
   １種含むことを特徴とする感光性転写シート。 【化１】 式中、Ｒ¹ は、−Ｃ_n Ｈ_2n−Ｒ¹⁰または−Ｃ_m Ｈ_2m−Ｃ
   Ｏ−ＯＲ¹¹を表す。Ｒ¹⁰は、−ＯＨ、−ＯＲ¹²、−Ｏ−
   ＣＯ−Ｒ¹²、−Ｏ−ＳＯ₂ Ｒ¹²、またはハロゲン原子を
   表し、ｎは２〜１２の整数を表す。Ｒ¹¹は、炭素原子数
   １〜１２のアルキル基、置換基が炭素原子数１〜１０の
   アルコキシ基、炭素原子数６〜１８のアリールオキシ
   基、炭素原子数２〜１０のアシルオキシ基、炭素原子数
   ６〜１８のアリール基、−ＯＨ若しくはハロゲン原子で
   ある炭素原子数１から１２の置換アルキル基、または１
   価の金属原子を表し、ｍは１〜１２の整数を表す。Ｒ¹²
   は、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基が炭素原
   子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１８のア
   リールオキシ基、炭素原子数２〜１０のアシルオキシ
   基、炭素原子数６〜１８のアリール基若しくはハロゲン
   原子である炭素原子数１〜１２の置換アルキル基、フェ
   ニル基、または置換基が炭素原子数１〜１２のアルキル
   基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、炭素原子数６
   〜１８のアリールオキシ基、炭素原子数７〜１９のアラ
   ルキル基、−ＯＨ若しくはハロゲン原子である置換フェ
   ニル基を表す。Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、それぞ
   れ同一でも異なってもよく、水素原子、炭素原子数１〜
   １０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ
   基、炭素原子数２〜１０のアシルオキシ基またはハロゲ
   ン原子を表す。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、それぞ
   れ同一でも異なってもよく、水素原子、炭素原子数１〜
   １０のアルキル基、フェニル基、または置換基が炭素原
   子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアル
   コキシ基若しくはハロゲン原子である置換フェニル基を
   表す。Ｘ、Ｙ、およびＺは、それぞれ同一でも異なって
   もよく、水素原子またはハロゲン原子を表す。但しＸ、
   Ｙ、およびＺは同時に水素原子を表さない。