JPH1020518A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 従来のポリカーボネート樹脂を表面層として
有する電子写真感光体においては、耐ソルベントクラッ
ク性および機械的強度が低く、また直接帯電による耐電
気特性が悪く、製造も容易でなかった。 【解決手段】 電子写真感光体の表面層が、下記式
（１） で示される構成単位を有する重合体と、 下記式（２） 下記式（３） および 下記式（４） からなる群から選択された化合物とを含有する電子写真
感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体及
びこの電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及
び電子写真装置に関し、詳しくは特定の樹脂および電荷
輸送剤を含有する感光層を有する電子写真感光体及びこ
の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電
子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方法は、米国特許第２２９７６
９１号公報に示されているように、画像露光の間に受け
た照射量に応じて電気抵抗が変化し、かつ暗所では絶縁
性の物質をコーティングした支持体よりなる光導電性材
料を用いて行われる。この光導電性材料を用いた電子写
真感光体に要求される基本的な特性としては、（１）暗
所で適当な電位に帯電できること、（２）暗所において
電荷の逸散が少ないこと、（３）光照射によって速やか
に電荷を逸散せしめること、などが挙げられる。

【０００３】従来より、電子写真感光体としては、セレ
ン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性化合物
を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く使用さ
れてきた。しかし、これらは前記（１）〜（３）の条件
は満足するが、熱安定性、耐湿性、耐久性、生産性にお
いて、必ずしも満足できるものではなかった。

【０００４】無機感光体の欠点を克服する目的で、様々
な有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の
開発が、近年盛んに行われている。例えば、米国特許３
８３７８５１号公報には、トリアリルピラゾリンを含有
する電荷輸送層を有する感光体が、米国特許３８７１８
８０号公報にはペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生
層と３−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合体からな
る電荷輸送層とからなる感光体が、それぞれ記載されて
いる。

【０００５】さらに有機光導電性化合物は、その化合物
の種類によって電子写真感光体の感光波長域を自由に選
択することが可能であり、例えばアゾ顔料では、特開昭
６１−２７２７５４号公報、特開昭５６−１６７７５９
号公報に示された物質は、可視領域で高感度を示す。ま
た特開昭５７−１９５７６号公報、特開昭６１−２２８
４５３号公報に示された合物は、赤外領域まで感度を有
していると記載されている。

【０００６】これらの材料のうち、赤外領域に感度を示
すものは、近年進歩の著しいレーザービームプリンター
（以下ＬＢＰと略す）やＬＥＤプリンターに使用され、
その需要頻度は高くなってきている。これら有機光導電
性化合物を用いた電子写真感光体は、電気的、機械的双
方の特性を満足させるために、電荷輸送層と電荷発生層
を積層させた機能分離型の感光体として利用される場合
が多い。一方、当然のことながら、電子写真感光体に
は、適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的
特性、さらには光学的特性を備えていることが要求され
る。

【０００７】特に、繰り返し使用される電子写真感光体
においては、その電子写真感光体表面にはコロナまたは
直接帯電、画像露光、トナー現像、転写工程、表面クリ
ーニングなどの電気的、機械的外力が直接加えられるた
め、それらに対する耐久性も要求される。

【０００８】具体的には、帯電時のオゾンおよび窒素酸
化物による電気的劣化や、帯電時の放電、クリーニング
部材の摺擦によって、表面が摩耗したり傷が発生したり
する機械的劣化、電気的劣化に対する耐久性が求められ
ている。電気的劣化は、光が照射した部分にキャリアー
が滞留し、光が照射していない部分との間に電位差が生
じる現象が特に問題であり、これはフォトメモリーとし
て生じる。

【０００９】機械的劣化は、特に無機感光体と異なり物
質的に柔らかいものが多い有機感光体には、機械的劣化
に対する耐久性が劣り、耐久性向上は特に切望されてい
るものである。上記のような感光体に要求される耐久特
性を満足させるために、様々な試みがなされてきた。

【００１０】

【発明が解決しようとしている課題】表面層によく使用
され、耐摩耗性、電気特性の良好な樹脂として、ビスフ
ェノールＡを骨格とするポリカーボネート樹脂が注目さ
れているが、前述したような問題点すべてを解決できる
わけではなく、次のような問題点を有している。

【００１１】（１）溶解性に乏しく、ジクロロメタンや
１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水
素類の一部にしか良好な溶解性を示さないうえ、これら
の溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液
を用いて感光体を製造すると、塗工面が白化しやすい。
塗工液の固形分管理などにも手間がかかる。

【００１２】（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の
溶剤に対しては、テトラヒドラフラン、ジオキサン、シ
クロヘキサノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶で
あるが、その溶液は数日でゲル化するなど、経時性が悪
く感光体製造には不向きである。

【００１３】（３）さらに上記（１）、（２）が改善さ
れたとしても、ビスフェノールＡを骨格とするポリカー
ボネート樹脂にはソルベントクラックが発生しやすい。 （４）加えて、従来のポリカーボネート樹脂では、該樹
脂で形成された被膜に潤滑性がないため、感光体に傷が
つきやすく、電子写真感光体の摩耗量を低くするような
クリーニング設定では画像欠陥になったり、クリーニン
グブレードの早期の劣化によるクリーニング不良、トナ
ー融着などが生じてしまうことがあった。

【００１４】前記（１）、（２）に挙げた溶液安定性に
ついては、ポリマーの構造単位として、嵩高いシクロヘ
キシレン基を有するポリカーボネートＺ樹脂を使用する
か、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＣなどと共重合
させることによって解決されてきた。

【００１５】また、ソルベントクラックについても、特
開平６−５１５４４号公報、特開平６−７５４１５号公
報に開示されているように、シリコン変性ポリカーボネ
ート、エーテル変性ポリカーボネートを用いることによ
り解決することが可能である。ところがこれら変性ポリ
カーボネートは従来のポリカーボネート樹脂に比べソル
ベントクラックを対策するためにポリマー内の内部応力
にたいして柔軟性をもたしている構造をとっているた
め、結果、重合体本体の機械的強度が低下するという欠
点があった。

【００１６】さらに近年、特開昭５７−１７８２６号公
報、特開昭５８−４０５６６号公報に開示されているよ
うな、帯電部材に直接電圧をかけ電子写真感光体に電荷
を印加する直接帯電方式が主流となりつつある。これ
は、導電ゴムなどで構成されたローラー状の帯電部材を
直接電子写真感光体に当接させて電荷を印加する方法で
あり、スコロトロンなどに比べ、オゾン発生量が格段に
少ない、スコロトロンは帯電器に流す電流の８０％前後
はシールドに流れるために浪費されるのに対して、直接
帯電はこの浪費分がなく、非常に経済的である、などの
メリットをもつ。

【００１７】しかし、直接帯電は、パッシェン則による
放電による帯電のため、帯電安定性が非常に悪いという
欠点をもつ。この対策として、直流電圧に交流電圧を重
畳させた、いわゆるＡＣ／ＤＣ帯電方式が考案されてい
る（特開昭６３−１４９６６８号公報）。

【００１８】この帯電方式により、帯電時の安定性は良
化したが、ＡＣを重畳するために、電子写真感光体表面
の放電量は大幅に増大してしまい、電子写真感光体の削
れ量が増加してしまうという欠点を新たに生じ、機械的
強度のみならず、電気的強度も要求されるようになって
きた。

【００１９】本発明の目的は、従来のポリカーボネート
樹脂を表面層として有していた問題点を解決し、耐ソル
ベントクラック性をもちつつ機械的強度が強く、かつ直
接帯電による耐電気特性が良好であり製造が容易な電子
写真感光体を提供することである。

【００２０】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、導電
性支持体、感光層を有する電子写真感光体において、該
電子写真感光体の表面層が、下記式（１）

【００２１】

【化１０】

【００２２】（Ｘは−ＣＲ₃ Ｒ₄ −（ただしＲ₃ および
Ｒ₄ は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭
素数１〜６のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリ
ール基である）、置換されてもよい炭素数５〜１１の
１，１−シクロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω
−アルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
または−ＳＯ₂ −である。また、Ｒ₁ 〜Ｒ₂ は各々独立
に水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル
基、アリール、アルキレン基であり、ａおよびｂは各々
独立に０〜４の整数である。）で示される構成単位を有
する重合体と、下記式（２）

【００２３】

【化１１】

【００２４】（Ｒ₅ 〜Ｒ₈ は置換基を有してもよいアル
キル基、アラルキル基、アリール基を示し、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₀
は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基を示
し、ａおよびｂは各々独立に０〜４の整数を示す。ま
た、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₂ は置換基を有してもよいアリール基
を示す。）、下記式（３）

【００２５】

【化１２】

【００２６】（Ｒ₅ 〜Ｒ₆ は各々独立に水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基を示し、ａおよびｂは各々独立に
０〜４の整数を示す。また、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ は各々独立
に置換基を有してもよいアリール基を示す。）、および
下記式（３）

【００２７】

【化１３】

【００２８】（Ｒ₅ 〜Ｒ₆ は置換基を有してもよいアル
キル基、アラルキル基を示し、Ａｒ₁〜Ａｒ₂ は置換基
を有してもよいアリール基を示す。）からなる群から選
択された化合物とを含有することを特徴とする。本発明
による電子写真感光体は表面層を形成する樹脂および電
荷輸送剤として特定の樹脂および電荷輸送剤の組み合わ
せを選択することにより、特に優れた耐ソルベントクラ
ック性と機械的強度とＡＣ帯電における耐電気特性をあ
わせもち、良好な電子写真特性を持っているものであ
る。

【００２９】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリアリレー
ト樹脂の構成単位の具体例を表１で示すがこれらに限ら
れるものではない。

【００３０】

【表１】

【００３１】本発明において用いられる式（１）で示さ
れる構成単位を有する重合体は、下記式（６）で示され
るビスフェノールを通常溶解性を上げるためテレフタル
酸塩化物、イソフタル酸塩化物の混合物とアルカリ下で
溶媒／水系中で攪拌することにより界面重合を行うこと
ができる。

【００３２】テレフタル酸塩化物、イソフタル酸塩化物
の比率はその重合体の溶解性を考慮して決定されるもの
で定説はない。ただしいずれかの塩化物が３０ｍｏｌ％
以下になると合成した重合体の溶解性が極端に低下する
ので注意が必要である。通常は１／１の比率で合成する
のが好ましい。

【００３３】

【化１４】

【００３４】（Ｘは−ＣＲ₃ Ｒ₄ −（ただしＲ₃ および
Ｒ₄ は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭
素数１〜６のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリ
ール基である）、置換されてもよい炭素数５〜１１の
１，１−シクロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω
−アルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
または−ＳＯ₂ −である。また、Ｒ₁ 〜Ｒ₂ は各々独立
にハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、アリー
ル、アルキレン基であり、ａおよびｂは各々独立に０〜
４の整数である。） 本発明の電子写真感光体においては式（１）で示される
構成単位が同一のもので構成される重合体でも、２種類
以上の式（１）で示される別種の構成単位からなる共重
合体でもよい。

【００３５】

【発明の実施の形態】好ましい例としては構成単位例
１、２、７が挙げられ、構成単位が同一のもので構成さ
れる重合体の場合には構成単位例１からなる重合体が特
に好ましく、２種類以上の式（１）で示される別種の構
成単位からなる共重合体の場合には構成単位例１と構成
単位例２からなる共重合体が特に好ましい。

【００３６】本発明で用いられる電荷輸送物質は式
（２）で示され、Ｒ₅ 〜Ｒ₈ はフッ素、塩素、臭素等の
ハロゲン原子、シアノ基等の置換基を有してもよいメチ
ル、エチル、プロピル、ｔ−ブチル等のアルキル基、ま
たはフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、メチル、エ
チル、プロピル、ｔ−ブチル等のアルキル基、ニトロ
基、シアノ基等の置換基を有してもよいベンジル、ナフ
チルメチル等のアラルキル基、またはフッ素、塩素、臭
素等のハロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、ｔ−
ブチル等のアルキル基、ニトロ基、シアノ基等の置換基
を有してもよいフェニル、ナフチル等のアリール基を示
し、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₀は各々独立に水素原子、フッ素、塩素、
臭素等のハロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、ｔ
−ブチル等のアルキル基を示し、ａおよびｂは各々独立
に０〜４の整数を示す。また、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₂ は置換基
を有してもよいアリール基を示す。

【００３７】式（２）で示される電荷輸送物質のうち、
好ましい例としては下記構造のものが挙げられる。

【００３８】

【化１５】

【００３９】

【化１６】

【００４０】また特に好ましい例としては（１２）およ
び（１３）の構造式のものが挙げられる。本発明の電子
写真感光体においては式（２）で示される電荷輸送物質
の一種類を用いてもよいし、二種類以上を混合して用い
てもよい。

【００４１】式（３）で示される電荷輸送物質のうち、
好ましい例としては下記構造のものが挙げられる。

【００４２】

【化１７】

【００４３】また特に好ましい例としては（１７）の構
造式のものが挙げられる。本発明の電子写真感光体にお
いては式（３）で示される電荷輸送物質の一種類を用い
てもよいし、二種類以上を混合して用いてもよい。また
式（４）で示される電荷輸送物質において、Ｒ₅ 〜Ｒ₆
はフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、シアノ基等の
置換基を有してもよいメチル、エチル、プロピル、ｔ−
ブチル等のアルキル基、またはフッ素、塩素、臭素等の
ハロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、ｔ−ブチル
等のアルキル基、ニトロ基、シアノ基等の置換基を有し
てもよいベンジル、ナフチルメチル等のアラルキル基を
示し、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₂ はフッ素、塩素、臭素等のハロゲ
ン原子、メチル、エチル、プロピル、ｔ−ブチル等のア
ルキル基、ニトロ基、シアノ基等の置換基を有してもよ
いフェニル、ナフチル等のアリール基を示す。

【００４４】式（４）で示される電荷輸送物質のうち、
好ましい例としては下記構造のものが挙げられる。

【００４５】

【化１８】

【００４６】また特に好ましい例としては、（２２）の
構造式のものが挙げられる。本発明の電子写真感光体に
おいては式（５）で示される電荷輸送物質の一種類を用
いてもよいし、二種類以上を混合して用いてもよい。以
下本発明に用いる電子写真感光体の構成について説明す
る。

【００４７】本発明における電子写真感光体は、感光層
が電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単
層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積
層型でもよいが電子写真特性的には積層型が好ましい。
使用する導電性基体は導電性を有するものであればよ
く、アルミニウム、ステンレスなどの金属、あるいは導
電層を設けた金属、紙、プラスチックなどが挙げられ、
形状はシート状、円筒状などが挙げられる。

【００４８】ＬＢＰなど画像入力がレーザー光の場合は
散乱による干渉縞防止、または基盤の傷を被覆すること
を目的とした導電層を設けてもよい。これはカーボンブ
ラック、金属粒子などの導電性粉体をバインダー樹脂に
分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜
４０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍが適当である。

【００４９】この導電層の上に、接着機能を有する中間
層を設ける。中間層の材料としては、ポリアミド、ポリ
ビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセル
ロース、カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタ
ン、などが挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して
塗布される。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍ、好まし
くは０．３〜１μｍが適当である。

【００５０】中間層の上には電荷発生層が形成される。
本発明に用いられる電荷発生物質としては、セレン−テ
ルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシア
ニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリ
スアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キ
ナクリドン、非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられ
る。機能分離型の場合、電荷発生層は、前記電荷発生物
質を０．３〜４倍量の結着剤樹脂および溶剤とともにホ
モジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミ
ル、サンドミル、アトライター、ロールミルおよび液衝
突型高速分散機などの方法でよく分散し、分散液を塗
布、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は５μｍ
以下、好ましくは０．１〜２μｍが適当である。

【００５１】電荷輸送層は、主として本発明からなる電
荷輸送物質およびバインダー樹脂とを溶剤中に溶解させ
た塗料を塗工乾燥して形成する。用いられる電荷輸送物
質としては式（２）で示される電荷輸送物質が挙げられ
る。これらは０．５〜２倍量のバインダー樹脂と組み合
わされ塗工、乾燥し電荷輸送層を形成する。電荷輸送層
の膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１５〜３０μｍが適
当である。

【００５２】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。図において、１はドラム状の本発明の電子写真感
光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回
転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯
電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一
帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走
査露光などの像露光手段（不図示）からの画像露光光４
を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形
成されていく。

【００５３】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体
１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転
写手段６により順次転写されていく。

【００５４】像転写を受けた転写材７は、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウ
トされる。像転写後の感光体１の表面は、クリーニング
手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化
され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０に
より除電処理された後、繰り返し像形成に使用される。
尚、一次帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯
電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。

【００５５】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカート
リッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカー
トリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電
子写真装置本体に対して着脱可能に構成しても良い。例
えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手
段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持して
カートリッジ化して、装置本体のレール１２などの案内
手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッ
ジ１１とすることができる。

【００５６】また、画像露光光４は、電子写真装置が複
写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化
し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、
ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動な
どにより照射される光である。

【００５７】一方、ファクシミリのプリンターとして使
用する場合には、画像露光光４は受信データをプリント
するための露光光になる。図２はこの場合の１例をブロ
ック図で示したものである。コントローラー１４は画像
読取部１３とプリンター２２を制御する。コントローラ
ー１４の全体はＣＰＵ２０により制御されている。画像
読取部１３からの読取データは、送信回路１６を通して
相手局に送信される。相手局から受けたデータは受信回
路１５を通してプリンター２２に送られる。画像メモリ
には所定の画像データが記憶される。プリンターコント
ローラ２１はプリンター２２を制御している。１７は電
話である。

【００５８】回線１８から受信された画像（回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路１５で復調された後、ＣＰＵ２０によって画像情報を
復号処理され順次画像メモリ１９に格納される。そし
て、少なくとも１ページの画像がメモリ１９に格納され
ると、そのページの画像記録を行う、ＣＰＵ２０は、画
像メモリ１９から１ページの画像情報を読み出し、プリ
ンターコントローラー２１に復号化された１ページの画
像情報を送出する。プリンターコントローラー２１は、
ＣＰＵ２０からの１ページの画像情報を受け取ると、そ
のページの画像情報記録を行うべくプリンター２２を制
御する。ＣＰＵ２０は、プリンター２２による記録中
に、次のページの受信を行っている。

【００５９】このようにして、画像の受信と記録が行わ
れる。本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用
するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプ
リンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザ
ー製版など電子写真応用分野にも広く用いることができ
る。

【００６０】以下実施例に従って説明する。

【００６１】

【実施例】

〔実施例１〕３０φ２５４ｍｍのＡｌシリンダーを支持
体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を支持
体上に浸せき法で塗布し１４０℃、３０分熱硬化して１
５μｍの導電層を形成した。

【００６２】 導電性顔料：ＳｎＯ₂ コート処理硫酸バリウム １０部 抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部 バインダー樹脂：フェノール樹脂 ６部 レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部 溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／０．８ ２０部 次にこの上にＮメトキシメチル化ナイロン３部および共
重合ナイロン３部をメタノール６５部、ｎブタノール３
０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸せき法で塗布し０．
５μｍの中間層を形成した。

【００６３】次にＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおけ
る回折角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２
３．９°、２７．１°に強いピークを有するＴｉＯＰｃ
４部とポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ
２、積水化学製）２部およびシクロヘキサノン６０部を
φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間
分散したあとエチルアセテート１００部を加えて電荷発
生層用分散液を調製した。これを浸せき法で塗布し０．
３μｍの電荷発生層を形成した。

【００６４】次、に表２の条件１記載の電荷輸送物質１
０部および表３の条件１記載の重合体１０部をモノクロ
ロベンゼン３０部ジクロロメタン７０部の混合溶媒に溶
解した。この重合体は所定ビフェノール（０．０１ｍｏ
ｌ）を水酸化ナトリウム（０．８ｇ）塩化テトラメチル
アンモニウム（１ｇ）を水１００ｍｌに溶かし１リット
ルのミキサー中に投入しこれに１，２−ジクロロエタン
（３０ｍｌ）にテレフタル酸塩化物（０．００５ｍｏ
ｌ）、イソフタル酸塩化物（０．００５ｍｏｌ）を溶か
したものを攪拌しながら投入し１０分高速攪拌し２時間
放置後、１，２−ジクロロエタン液を回収しこれに大量
のヘキサンを投入しポリマーとして回収したものであ
る。なお回収後水洗浄、クロロホルム溶解、メタノール
滴下による精製工程を行ったものを用いた。

【００６５】この塗料を浸せき法で塗布し１２０℃２時
間乾燥し２５μｍの電荷輸送層を形成した。

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】 テレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物の混合比はモ
ル比で１：１とした。

【００６８】次に評価について説明する。装置はヒュー
レットパッカード製ＬＢＰ「レーザージェット４ｐｌｕ
ｓ」（プロセススピード７１ｍｍ／ｓｅｃ）を改造して
用いた。改造は一次帯電の制御を定電流制御を定電圧制
御とした。作成した電子写真感光体をこの装置で２８℃
９０％ＲＨ下で通紙耐久を行った。シーケンスはプリン
ト１枚ごとに１回停止する間欠モードとした。

【００６９】トナーがなくなったならば補給し、画像で
問題がでるまで耐久した。また、研磨テープを用いたテ
ーバー摩耗試験機を用い１５分摩耗させそのときの重量
減少分を測定した。さらに電子写真感光体の一部に３０
００ｌｕｘ１０分間の白色蛍光灯の光をあて１０分間放
置後明部電位を測定し光を当てる前から明部電位がどれ
だけ下がったかを測定しフォトメモリー値とした。

【００７０】さらにソルベントクラック性は表面に指脂
を付着させ４８時間放置し顕微鏡観察によりソルベント
クラックの有無を観察した。その結果を表４に示す。 〔実施例２〜１２〕電荷輸送層の電荷輸送物質に表２の
条件２〜１２のものを用い、バインダーに表３の条件２
〜１２のものを用いた以外は実施例１と同様に電子写真
感光体を作成し評価した。その結果を表４に示す。

【００７１】

【表４】 〔比較例１〜４〕電荷輸送層の電荷輸送剤に比較例１、
２は下記構造（２７）の化合物、比較例３は式（１２）
で示される電荷輸送材料、比較例４は式（１３）で示さ
れる電荷輸送材料を用い、バインダーに表５の条件１か
ら４のものを用いた以外は実施例１と同様に電子写真感
光体を作成し評価した。その結果を表６に示す。

【００７２】

【化１９】

【００７３】

【表５】

【００７４】

【表６】 〔実施例１３〕３０φ２５４ｍｍのＡｌシリンダーを支
持体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を支
持体上に浸せき法で塗布し１４０℃、３０分熱硬化して
１５μｍの導電層を形成した。

【００７５】 導電性顔料：ＳｎＯ₂ コート処理硫酸バリウム １０部 抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部 バインダー樹脂：フェノール樹脂 ６部 レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部 溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／０．８ ２０部 次にこの上にＮメトキシメチル化ナイロン３部および共
重合ナイロン３部をメタノール６５部、ｎブタノール３
０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸せき法で塗布し０．
５μｍの中間層を形成した。

【００７６】次にＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおけ
る回折角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２
３．９°、２７．１°に強いピークを有するＴｉＯＰｃ
４部とポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ
２、積水化学製）２部およびシクロヘキサノン６０部を
φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間
分散したあとエチルアセテート１００部を加えて電荷発
生層用分散液を調製した。これを浸せき法で塗布し０．
３μｍの電荷発生層を形成した。

【００７７】次に表７の条件１記載の電荷輸送物質１０
部および表８の条件１記載の重合体１０部をモノクロロ
ベンゼン３０部ジクロロメタン７０部の混合溶媒に溶解
した。この重合体は所定ビフェノール（０．０１ｍｏ
ｌ）を水酸化ナトリウム（０．８ｇ）塩化テトラメチル
アンモニウム（１ｇ）を水１００ｍｌに溶かし１リット
ルのミキサー中に投入しこれに１，２−ジクロロエタン
（３０ｍｌ）にテレフタル酸塩化物（０．００５ｍｏ
ｌ）、イソフタル酸塩化物（０．００５ｍｏｌ）を溶か
したものを攪拌しながら投入し１０分高速攪拌し２時間
放置後、１，２−ジクロロエタン液を回収しこれに大量
のヘキサンを投入しポリマーとして回収したものであ
る。なお回収後水洗浄、クロロホルム溶解、メタノール
滴下による精製工程を行ったものを用いた。

【００７８】この塗料を浸せき法で塗布し１２０℃２時
間乾燥し２５μｍの電荷輸送層を形成した。

【００７９】

【表７】

【００８０】

【表８】 テレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物の混合比はモ
ル比で１：１とした。

【００８１】得られた電子写真感光体について、実施例
１と同様の評価を行い、その結果を表９に示す。 〔実施例１４〜２４〕電荷輸送層の電荷輸送物質に表７
の条件２〜１２のものを用い、バインダーに表８の条件
２〜１２のものを用いた以外は実施例１と同様に電子写
真感光体を作成し評価した。その結果を表９に示す。

【００８２】

【表９】 〔比較例５〜８〕電荷輸送層の電荷輸送剤に比較例５、
６は下記構造（２８）の化合物、比較例６、７は式（１
７）で示される電荷輸送材料を用い、バインダーに表１
０の条件１から４のものを用いた以外は実施例１３と同
様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果を表１
１に示す。

【００８３】

【化２０】

【００８４】

【表１０】

【００８５】

【表１１】 〔実施例２５〕３０φ２５４ｍｍのＡｌシリンダーを支
持体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を支
持体上に浸せき法で塗布し１４０℃、３０分熱硬化して
１５μｍの導電層を形成した。

【００８６】 導電性顔料：ＳｎＯ₂ コート処理硫酸バリウム １０部 抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部 バインダー樹脂：フェノール樹脂 ６部 レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部 溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／０．８ ２０部 次にこの上にＮメトキシメチル化ナイロン３部および共
重合ナイロン３部をメタノール６５部、ｎブタノール３
０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸せき法で塗布し０．
５μｍの中間層を形成した。

【００８７】次にＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおけ
る回折角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２
３．９°、２７．１°に強いピークを有するＴｉＯＰｃ
４部とポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ
２、積水化学製）２部およびシクロヘキサノン６０部を
φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間
分散したあとエチルアセテート１００部を加えて電荷発
生層用分散液を調製した。これを浸せき法で塗布し０．
３μｍの電荷発生層を形成した。

【００８８】次に表１２の条件１記載の電荷輸送物質１
０部および表１３の条件１記載の重合体１０部をモノク
ロロベンゼン３０部ジクロロメタン７０部の混合溶媒に
溶解した。この重合体は所定ビフェノール（０．０１ｍ
ｏｌ）を水酸化ナトリウム（０．８ｇ）塩化テトラメチ
ルアンモニウム（１ｇ）を水１００ｍｌに溶かし１リッ
トルのミキサー中に投入しこれに１，２−ジクロロエタ
ン（３０ｍｌ）にテレフタル酸塩化物（０．００５ｍｏ
ｌ）、イソフタル酸塩化物（０．００５ｍｏｌ）を溶か
したものを攪拌しながら投入し１０分高速攪拌し２時間
放置後、１，２−ジクロロエタン液を回収しこれに大量
のヘキサンを投入しポリマーとして回収したものであ
る。なお回収後水洗浄、クロロホルム溶解、メタノール
滴下による精製工程を行ったものを用いた。

【００８９】この塗料を浸せき法で塗布し１２０℃２時
間乾燥し２５μｍの電荷輸送層を形成した。得られた電
子写真感光体について、実施例１と同様の評価を行い、
その結果を表１４に示す。

【００９０】

【表１２】

【００９１】

【表１３】 テレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物の混合比はモ
ル比で１：１とした。

【００９２】〔実施例２６〜３６〕電荷輸送層の電荷輸
送物質に表１２の条件２〜１２のものを用い、バインダ
ーに表１３の条件２〜１２のものを用いた以外は実施例
２４と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結
果を表１４に示す。

【００９３】

【表１４】 〔比較例９〜１２〕電荷輸送層の電荷輸送剤に比較例
９、１０は下記構造（２９）の化合物、比較例１１、１
２は式（１７）で示される電荷輸送材料を用い、バイン
ダーに表１５の条件１から４のものを用いた以外は実施
例２５と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その
結果を表１６に示す。

【００９４】

【化２１】

【００９５】

【表１５】

【００９６】

【表１６】

【００９７】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、機械的強度
を損なうことなく優れた耐ソルベントクラック性を有
し、さらに機械的強度が強く、かつ直接帯電による放電
に対する耐電気特性が良好であり製造が容易な直接帯電
に適した電子写真感光体及びこの電子写真感光体を有す
るプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供するこ
とが可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。

【図２】本発明の電子写真感光体を有するファクシミリ
のブロック図の例を示す図である。

【符号の説明】

１ 本発明の電子写真感光体 ２ 軸 ３ 一次帯電手段 ４ 画像露光光 ５ 現像手段 ６ 転写手段 ７ 転写材 ８ 像定着手段 ９ クリーニング手段 １０ 前露光光 １１ プロセスカートリッジ １２ レール １３ 画像読取部 １４ コントローラー １５ 受信回路 １６ 送信回路 １７ 電話 １８ 回線 １９ 画像メモリ ２０ ＣＰＵ ２１ プリンターコントローラー ２２ プリンター

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長田 宮子 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 北村 航 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体、感光層を有する電子写真
   感光体において、該電子写真感光体の表面層が、下記式
   （１） 【化１】 （Ｘは−ＣＲ₃ Ｒ₄ −（ただしＲ₃ およびＲ₄ は各々独
   立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６の
   アルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基であ
   る）、置換されてもよい炭素数５〜１１の１，１−シク
   ロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン
   基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ
   ₂ −である。また、Ｒ₁ 〜Ｒ₂ は各々独立ハロゲン原
   子、置換されてもよいアルキル基、アリール、アルキレ
   ン基であり、ａおよびｂは各々独立に０〜４の整数であ
   る。）で示される構成単位を有する重合体と、 下記式（２） 【化２】 （Ｒ₅ 〜Ｒ₈ は置換基を有してもよいアルキル基、アラ
   ルキル基、アリール基を示し、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₀は各々独立ハ
   ロゲン原子、アルキル基を示し、ａおよびｂは各々独立
   に０〜４の整数を示す。また、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₂ は置換基
   を有してもよいアリール基を示す。）、 下記式（３） 【化３】 （Ｒ₅ 〜Ｒ₆ は各々独立にハロゲン原子、アルキル基を
   示し、ａおよびｂは各々独立に０〜４の整数を示す。ま
   た、Ａｒ₁ 〜Ａｒ₄ は各々独立に置換基を有してもよい
   アリール基を示す。）、および下記式（４） 【化４】 （Ｒ₅ 〜Ｒ₆ は置換基を有してもよいアルキル基、アラ
   ルキル基を示し、Ａｒ₁〜Ａｒ₂ は置換基を有してもよ
   いアリール基を示す。）からなる群から選択された化合
   物とを含有することを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記電子写真感光体において、式（１）
   で示される構成単位を有する重合体が、下記構造（５） 【化５】 である請求項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記電子写真感光体において、式（２）
   で示される電荷輸送物質が下記構造（６）または（７） 【化６】 である請求項１または２記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記電子写真感光体において、式（３）
   で示される電荷輸送物質が下記構造（８） 【化７】 である請求項１または２記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記電子写真感光体において、式（４）
   で示される電荷輸送物質が下記構造（９） 【化８】 である請求項１または２記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 前記電子写真感光体において、式（１）
   で示される電荷輸送物質が下記構造（５）と下記構造
   （１０） 【化９】 である請求項１〜５記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 請求項１乃至６に記載の電子写真感光
   体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニング手段から
   なる群より選ばれた少なくとも一つの手段を一体に支持
   し、電子写真装置本体に着脱可能であるプロセスカート
   リッジ。
8. 【請求項８】 請求項１乃至６に記載の電子写真感光
   体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有
   する電子写真装置。