JPH1020555A - 重合トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 懸濁重合法により、重合開始剤の分解物や残
存モノマーなどの量を抑制し、臭気のない重合トナーを
製造する方法を提供すること。 【解決手段】 分散安定剤を含有する水系分散媒体中
で、少なくとも重合性単量体と着色剤とを含有する重合
性単量体組成物を懸濁させ、重合開始剤を用いて重合す
ることにより着色重合体粒子からなる重合トナーを製造
する方法において、着色剤として、ｐＨ７以上で、１
次粒子の粒径が２０〜８０ｍμの範囲内のカーボンブラ
ックを用い、かつ、重合開始剤として、分子量２５０
以下の非芳香族系有機過酸化物を用いて、懸濁重合を行
うことを特徴とする重合トナーの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷等において用いられる静電荷像現像用トナ
ーの製造方法に関し、さらに詳しくは、懸濁重合法によ
り、重合開始剤の分解物や残存モノマー量を抑制し、印
字中での臭気のない重合トナーを製造する方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真装置や静電記録装置
等において、電気的または磁気的潜像は、トナーによっ
て顕像化されている。例えば、電子写真法では、感光体
上に静電荷像（潜像）を形成し、次いで、該潜像をトナ
ーを用いて現像して、トナー画像を形成している。トナ
ー画像は、通常、紙等の転写材上に転写され、次いで、
加熱等の方法で定着させている。静電荷像現像に使用さ
れるトナーは、一般に、結着樹脂中に、着色剤、帯電制
御剤、その他の添加剤を含有させた着色粒子であり、そ
の製造方法には、大別して粉砕法と懸濁重合法とがあ
る。粉砕法では、熱可塑性樹脂中に、着色剤、帯電制御
剤、オフセット防止剤などを溶融混合して均一に分散さ
せ、得られた組成物を粉砕、分級することによりトナー
を製造している。粉砕法によれば、ある程度優れた特性
を有するトナーを製造することができるが、トナー用材
料の選択に制限がある。例えば、溶融混合により得られ
る組成物は、経済的に使用可能な装置により粉砕し、分
級できるものでなければならない。この要請から、溶融
混合した組成物は、充分に脆くせざるを得ない。このた
め、実際に上記組成物を粉砕して粒子にする際に、高範
囲の粒径分布が形成され易く、良好な解像度と階調性の
ある複写画像を得ようとすると、例えば、粒径５μｍ以
下の微粉と２０μｍ以上の粗粉を分級により除去しなけ
ればならず、収率が非常に低くなるという欠点がある。
また、粉砕法では、着色剤や帯電制御剤などを熱可塑性
樹脂中に均一に分散することが困難である。配合剤の不
均一な分散は、トナーの流動性、現像性、耐久性、画像
品質などに悪影響を及ぼす。

【０００３】近年、これらの粉砕法における問題点を克
服するために、懸濁重合法によるトナーの製造方法が提
案され、実施されている。懸濁重合法では、一般に、重
合性単量体、着色剤、帯電制御剤、オフセット防止剤、
重合開始剤などを均一に溶解または分散せしめた単量体
組成物を、分散安定剤を含有する水または水を主体とす
る水系分散媒体中に投入し、高剪断力を有する混合装置
を用いて分散し、単量体組成物を微小な液滴として造粒
した後、重合して着色重合体粒子（すなわち、重合トナ
ー）を形成している。懸濁重合法では、低粘度の液体状
単量体中に着色剤などを分散させるため、樹脂中にこれ
らの配合剤を添加する粉砕法に比べて、充分な均一分散
性が確保される。また、懸濁重合法では、極めてシャー
プな粒径分布を有する重合トナーを高収率で得ることが
できる。この重合トナーは、球形で表面が均一であり、
良好な現像特性を示す。

【０００４】ところが、懸濁重合法による重合トナーに
は、残存モノマーや低揮発分などが含まれており、臭気
が強いという問題があり、特に、印字途中で刺激のある
臭気を発し、不快感を与えるという問題があった。ま
た、残存モノマー量が多いと、感光体へのフィルミング
が発生し易い。従来、残存モノマー量を少なくし、臭気
を抑制する方法として、例えば、重合性単量体に脱水処
理したカーボンブラックを添加し、これを加熱重合させ
て転化率４０％以下のプレポリマーを作製し、次いで、
該プレポリマーをラジカル重合開始剤を含む懸濁水溶液
中に加えて、残留重合性単量体が０．５％以下になるま
で懸濁重合させる方法が提案されている（特開昭６０−
２４３６６４号公報）。しかし、この方法は、プレポリ
マーを調製する工程が必要であり、工程が煩雑である。

【０００５】また、懸濁重合後、得られる樹脂のガラス
転移点以上の温度で加熱し、重合終了時の水量に対して
５〜５０重量％の水を留去することにより、樹脂中の残
存モノマーを２００ｐｐｍ以下とする方法が提案されて
いる（特開昭６４−７０７６５号公報）。しかし、この
方法は、脱水工程が必要であり、工程が煩雑であるだけ
ではなく、脱水にエネルギーを必要とし、さらには、脱
水中に重合体粒子が凝集し易いという欠点がある。実際
には、この方法で得られた樹脂に、カーボンブラックや
荷電制御剤などを溶融混練し、粉砕、分級してトナー粒
子を得ており、該公報には、懸濁重合法による着色重合
体粒子の製造例は示されていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、懸濁
重合法により、重合開始剤の分解物や残存モノマーなど
の量を抑制し、臭気のない重合トナーを製造する方法を
提供することにある。本発明の他の目的は、懸濁重合法
により、初期の印字品質が良好で、連続印字での画質の
安定性にも優れ、感光体に対するフィルミングのない重
合トナーを提供することにある。本発明者らは、前記従
来技術の有する問題点を克服するために鋭意研究した結
果、懸濁重合法による重合トナーの製造工程において、
着色剤として、ｐＨ７以上で、１次粒子の粒径が特定の
範囲内のカーボンブラックを選択し、かつ、重合開始剤
として、特定の有機過酸化物を選択使用することによ
り、臭気の発生や感光体に対するフィルミングが顕著に
抑制された重合トナーの得られることを見いだした。本
発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったもの
である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、分散剤
安定剤を含有する水系分散媒体中で、少なくとも重合性
単量体と着色剤とを含有する重合性単量体組成物を懸濁
させ、重合開始剤を用いて重合することにより着色重合
体粒子からなる重合トナーを製造する方法において、
着色剤として、ｐＨ７以上で、１次粒子の粒径が２０〜
８０ｍμの範囲内のカーボンブラックを用い、かつ、
重合開始剤として、分子量２５０以下の非芳香族系有機
過酸化物を用いて、懸濁重合を行うことを特徴とする重
合トナーの製造方法が提供される。

【０００８】また、本発明によれば、以下の好ましい実
施態様が提供される。 １．懸濁重合を重合温度７５〜１００℃の範囲内で行う
前記の製造方法。 ２．非芳香族系有機過酸化物が、１０時間半減期温度が
６０〜８５℃のものである前記の製造方法。 ３．非芳香族系有機過酸化物が、サクシニックパーオキ
サイド、ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノエ
ート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエー
ト、及びｔ−ブチルパーオキシイソブチレートからなる
群より選ばれる少なくとも一種である前記の製造方法。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明では、少なくとも重合性単
量体及び着色剤を含有する重合性単量体組成物を、分散
安定剤を含有する水系分散媒体中に投入し、攪拌して液
滴粒子を造粒し、次いで、昇温して懸濁重合することに
より、重合トナーを製造する。着色剤としては、ｐＨ７
以上で、１次粒子の粒径が２０〜８０ｍμの範囲内のカ
ーボンブラックを用い、重合開始剤としては、分子量２
５０以下の非芳香族系有機過酸化物を用いる。重合温度
は、好ましくは７５〜１００℃の範囲内に調整する。

【００１０】重合性単量体 本発明で使用する重合性単量体としては、ビニル基を有
する単量体が好ましく使用される。重合性単量体の具体
例としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ビニルトル
エン等の芳香族ビニル単量体類；アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステア
リル（メタ）アクリレート等の不飽和（メタ）アクリル
酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸などのアクリ
ル酸類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレ
ン等のエチレン性不飽和モノオレフィン類；塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル等のハ
ロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等
のビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケト
ン、メチルイソプロオペニルケトン等のビニルケトン
類；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等の含窒素ビニル化合物；ブタジエン、
イソプレン等の共役ジオレフィン類；等を挙げることが
できる。これらの重合性単量体は、それぞれ単独で、あ
るいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
なお、単量体中には、重合禁止剤を共存させてもさせな
くてもよい。

【００１１】これらのビニル系単量体と共に、架橋性単
量体、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレ
ン、及びこれらの誘導体などの芳香族ジビニル化合物；
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジメタクリレートなどのジ
−またはトリ−エチレン性不飽和カルボン酸エステル；
Ｎ，Ｎ−ジビニルアミリン、ジビニルエーテル、ジビニ
ルサルファイド、ジビニルスルホンなどのジビニル化合
物，及び３個以上のビニル基を有する化合物を１種また
は２種以上を組み合わせて用いることができる。これら
の架橋性単量体は、重合開始前、あるいは、重合の途中
で添加することができ、全単量体中、通常、０〜２０重
量％、好ましくは０．１〜５重量部の割合で用いられ
る。

【００１２】着色剤 本発明では、着色剤として、ｐＨ７以上で、１次粒子の
粒径が２０〜８０ｍμの範囲内のカーボンブラックを用
いる。このようなカーボンブラックとしては、市販品か
ら好ましいものを選択することができる。具体例として
は、米国キャボット社のバルカンＰ（粒子径２０ｍμ、
ｐＨ９．５）、ブラックパールズ３５００（粒子径４０
ｍμ、ｐＨ８．５）、ブラックパールズ４８０（粒子径
２９ｍμ、ｐＨ９．０）、ブラックパールズ４６０（粒
子径２８ｍμ、ｐＨ９．５）、ブラックパールズ４３０
（粒子径２７ｍμ、ｐＨ９．０）、ブラックパールズ２
８０（粒子径４５ｍμ、ｐＨ８．５）、ブラックパール
ズ１３０（粒子径７５ｍμ、ｐＨ８．０）、モナーク１
２０（粒子径７５ｍμ、ｐＨ８．０）、リーガル３３０
（粒子径２５ｍμ、ｐＨ９．０）、リーガル４１５（粒
子径２５ｍμ、ｐＨ９．５）、リーガル２５０（粒子径
３４ｍμ、ｐＨ８．５）、リーガル９９（粒子径３８ｍ
μ、ｐＨ９．０）；三菱化学社のカーボンブラック＃５
２（粒子径２７ｍμ、ｐＨ８．０）、＃４５（粒子径２
４ｍμ、ｐＨ８．０）、＃４４（粒子径２１ｍμ、ｐＨ
８．０）、＃４０（粒子径２０ｍμ、ｐＨ８．０）、＃
３３（粒子径２８ｍμ、ｐＨ８．０）、＃３２（粒子径
３０ｍμ、ｐＨ８．０）、ＣＦ９（粒子径４０ｍμ、ｐ
Ｈ８．０）、＃２０Ｂ（粒子径４０ｍμ、ｐＨ８．
０）、＃４０００Ｂ（粒子径２０ｍμ、ｐＨ１０．
０）；コロンビア・カーボン日本株式会社のラベン（Ｒ
ＡＶＥＮ）シリーズの１０３０（粒子径２７ｍμ、ｐＨ
７．０）、８５０（粒子径３１ｍμ、ｐＨ７．０）、５
００（粒子径５６ｍμ、ｐＨ７．０）、４５０（粒子径
６２ｍμ、ｐＨ８．０）、４３０（粒子径６５ｍμ、ｐ
Ｈ８．３）、４２０（粒子径６８ｍμ、ｐＨ８．３）、
４１０（粒子径７０ｍμ、ｐＨ８．３）、Ｈ２０（粒子
径５９ｍμ、ｐＨ９．０）、２２（粒子径６２ｍμ、ｐ
Ｈ７．０）、１６（粒子径６１ｍμ、ｐＨ７．０）、コ
ンダクテックス（ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ）シリーズの９７
５（粒子径２４ｍμ、ｐＨ７．０）、ＳＣ（粒子径２０
ｍμ、ｐＨ７．０）；独国デグサ社のプリンテックス
（Ｐｒｉｎｔｅｘ）シリーズの５５（粒子径２５ｍμ、
ｐＨ１０．０）、４５（粒子径２６ｍμ、ｐＨ１０．
０）、４０（粒子径２６ｍμ、ｐＨ１０．０）、Ｐ（粒
子径２０ｍμ、ｐＨ１０．０）、６０（粒子径２１ｍ
μ、ｐＨ９．５）、ＸＥ（粒子径３５ｍμ、ｐＨ８．
５）、Ｌ（粒子径２３ｍμ、ｐＨ９．５）、３００（粒
子径２７ｍμ、ｐＨ９．５）、３０（粒子径２７ｍμ、
ｐＨ９．５）、３（粒子径２７ｍμ、ｐＨ９．５）、３
５（粒子径３１ｍμ、ｐＨ９．５）、２５（粒子径５８
ｍμ、ｐＨ９．５）、２００（粒子径５６ｍμ、ｐＨ
９．５）、Ａ（粒子径４１ｍμ、ｐＨ９．５）、Ｇ（粒
子径５１ｍμ、ｐＨ８．５）；などが例示される。

【００１３】カーボンブラックのｐＨが７未満では、残
存モノマー量が多くなり、印字途中での臭気が問題とな
る。カーボンブラックの１次粒子の粒径が２０ｍμ未満
では、残存モノマー量が多くなり、印字途中での臭気が
問題となる。カーボンブラックの１次粒子の粒径が８０
ｍμを越えると、印字濃度が低下する。カーボンブラッ
クは、重合性単量体１００重量部に対して、通常、０．
１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の割合で用
いられる。

【００１４】重合開始剤 本発明では、重合開始剤として分子量２５０以下の非芳
香族系有機過酸化物を使用する。非芳香族系有機過酸化
物は、１０時間半減期温度が６０〜８５℃のものが好ま
しい。このような非芳香族系有機過酸化物としては、例
えば、サクシニックパーオキサイド、ｔ−ヘキシルパー
オキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキ
シ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソブチレートなどを挙げることができる。これらは、そ
れぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用す
ることができる。本発明者らの研究結果によれば、アゾ
系開始剤は、臭気が強く使用し難い。また、ベンゾイル
パーオキサイドなどの芳香族系有機過酸化物は、カーボ
ンブラックなどの着色剤と反応して、重合反応が阻害さ
れ、残存モノマー量が多くなりすぎる。非芳香族系有機
過酸化物であっても、分子量が２５０を越えるものは、
重合開始剤の分解物の分子量が大きくなり、反応終了後
に乾燥しても飛ばず、揮発成分量が増え、残存モノマー
量も低減されず、印字途中での臭気が強くなる。

【００１５】非芳香族系有機過酸化物は、１０時間半減
期温度が好ましくは６０〜８５℃、より好ましくは６５
〜８０℃のものが望ましい。ここで、１０時間半減期温
度とは、有機過酸化物の半減期が１０時間となる温度を
意味する。１０時間半減期温度が６０℃未満では、重合
温度が低くなり、残存モノマー量が増える。１０時間半
減期温度が８５℃を越えると、重合温度が１００℃を越
え、重合容器を耐圧容器にする必要が生じる。重合開始
剤は、重合性単量体１００重量部に対して、通常、０．
１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の割合で用
いられる。重合開始剤は、油溶性であるため、重合性単
量体組成物中に添加することができるが、場合によって
は、該組成物の造粒工程終了後の懸濁液に添加すること
もできる。

【００１６】各種添加剤 重合性単量体組成物には、帯電制御剤、分子量調整剤、
離型剤などを添加することができる。帯電制御剤として
は、ニグロシン染料、モノアゾ染料、含金染料、亜鉛ヘ
キサデシルサクシネート、ハフトエ酸のアルキルエステ
ルまたはアルキルアミド、ニトロフミン酸、Ｎ，Ｎ′−
テトラメチルジアミンベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ′−テト
ラメチルベンジジン、トリアジン、サリチル酸金属錯
体、第４級アンモニウム塩とナフト−スルホン酸との造
塩化合物などを挙げることができる。帯電制御剤は、重
合性単量体１００重量部に対して、通常、０．０１〜５
重量部、好ましくは０．０５〜３重量部の割合で用いら
れる。

【００１７】分子量調整剤としては、例えば、ｔ−ドデ
シルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オ
クチルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、
四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素類；などを挙げるこ
とができる。これらの分子量調整剤は、重合開始前、あ
るいは、重合の途中で添加することができる。分子量調
整剤は、重合性単量体１００重量部に対して、通常、
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の
割合で用いられる。

【００１８】離型剤としては、例えば、低分子量ポリエ
チレン、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリブチレ
ン等の低分子量ポリオレフィン類を挙げることができ
る。離型剤は、重合性単量体１００重量部に対して、通
常、０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の
割合で用いられる。着色剤のトナー粒子中への均一分散
化を目的として、オレイン酸、ステアリン酸等の滑剤；
シラン系またはチタン系カップリング剤等の分散助剤；
などを重合性単量体組成物中に存在させてもよい。この
ような滑剤や分散助剤は、着色剤の重量を基準として、
通常、１／１０００〜１／５０程度の割合で用いられ
る。

【００１９】懸濁重合法 重合性単量体組成物は、分散安定剤を含有する水系分散
媒体中に投入し、攪拌して液滴粒子を造粒し、次いで、
昇温して懸濁重合する。本発明では、水系分散媒体とし
て、水または水を主成分とする水性液体を用いることが
できる。分散安定剤としては、例えば、ポリビニルアル
コール、メチルセルロース、ゼラチン等の水溶性高分子
類；リン酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム
等の難水溶性金属化合物；珪酸等の無機高分子物質；酸
化アルミニウム、酸化チタン等の金属酸化物；水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化第二鉄等の金
属水酸化物；等を挙げることができる。これらの中で
も、難水溶性金属化合物が好ましい。また、分散安定剤
として、水溶性多価金属塩（例、塩化マグネシウム）と
水酸化アルカリ金属塩（例、水酸化ナトリウム）との水
相中での反応により生成する難水溶性の水酸化金属塩コ
ロイドを用いることができる。

【００２０】分散安定剤は、それぞれ単独で、あるいは
２種以上を組み合わせて用いることができる。分散安定
剤は、水系分散媒体１００重量部に対して、通常、０．
１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１８重量部の割合
で用いられる。本発明において、重合性単量体組成物と
水系分散媒体との割合は、特に限定されないが、分散媒
体中での造粒のし易さや重合反応中での粒子の分散安定
性を考慮すると、系中の重合性単量体組成物の濃度が、
通常、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、
より好ましくは２０〜３５重量％程度となる範囲が好ま
しい。

【００２１】造粒した重合性単量体組成物は、次いで、
昇温して懸濁重合させるが、その際の重合温度は、好ま
しくは７５〜１００℃、より好ましくは８０〜９５℃の
範囲内とする。重合温度が１００℃を越えると、耐圧性
の反応容器が必要となり、設備費が高くなり、操作も煩
雑で、危険性も増大する。重合温度が７５℃未満では、
重合開始剤の分解物や残存モノマー量が多くなり、印字
途中での臭気が問題となることがある。懸濁重合反応終
了後、通常、酸洗い、水洗などにより重合体粒子表面に
残留している分散安定剤を除去し、しかる後、脱水、乾
燥することにより重合トナーを回収する。重合トナーの
体積平均粒径は、通常、１〜５０μｍ、好ましくは５〜
３０μｍ、より好ましくは２〜２０μｍである。重合ト
ナーには、コロイダルシリカなどの流動化剤を外添する
ことができる。

【００２２】画像形成装置 本発明の重合トナーは、電子写真法を利用した画像形成
装置において用いられる。本発明の重合トナーは、特
に、非磁性一成分現像剤として、非磁性一成分現像方式
による画像形成手段において好適に用いられる。図１
に、画像形成装置の一例の断面図を示す。この画像形成
装置では、像担持体としての感光体ドラム３が矢印方向
に回転自在に装着されている。感光体ドラム３の表面に
は、光導電層２が設けられている。光導電層は、例え
ば、有機系感光体、セレン感光体、酸化亜鉛感光体、ア
モルファスシリコン感光体などで構成される。感光体ド
ラムの周囲には、その周方向に沿って、帯電ロール１２
などの帯電手段、潜像形成手段１、現像ロール４などを
備えた現像手段、転写手段９などが配置されている。帯
電ロール１２の手前の位置に、クリーニング装置を配置
してもよい。帯電手段１２は、感光体ドラム表面をプラ
スまたはマイナスに一様に帯電する作用を担い、図１に
示す帯電ロール１２以外に、例えば、コロナ放電装置、
帯電ブレードなどを用いることもできる。

【００２３】潜像形成手段１は、画像信号に対応した光
を、一様に帯電された感光体ドラム表面に所定のパター
ンで照射して、被照射部分に静電潜像を形成する（反転
現像方式）か、あるいは、光が照射されない部分に静電
潜像を形成する（正規現像方式）作用を行う。潜像形成
手段１は、例えば、レーザー装置と光学系との組み合わ
せ、あるいはＬＥＤアレイと光学系の組み合わせなどに
より構成される。現像手段は、感光体ドラム表面に形成
された静電潜像にトナー（現像剤）を付着させる作用を
行い、通常、現像ローラ４、現像ローラ用ブレード５、
現像剤収容手段７、及び現像剤供給手段８（供給ロー
ラ）を備えている。現像剤収容手段には、トナー６が収
容されている。現像ローラ４は、感光体ドラム３に対向
して配置されており、通常、その一部が感光体ドラム表
面に接触するように近接して配置され、感光体ドラムと
は反対方向に回転するようにしてある。現像ローラ４を
回転させると、摩擦による静電気力などによりトナー６
が外周に付着する。現像ローラ用ブレード５は、現像ロ
ーラ４の外周に当接し、トナー層の層厚を規制する。反
転現像方式では、感光体ドラムの光照射部にのみトナー
を付着させ、正規現像方式では、光非照射部にのみトナ
ーを付着させるように、現像ローラ４と感光体ドラム３
との間にバイアス電圧が印加される。

【００２４】転写手段９は、感光体ドラム表面のトナー
像を転写紙などの転写材１０に転写するためのものであ
り、転写ローラ以外に、コロナ放電装置、転写ベルトな
どを使用することができる。転写材上のトナー像は、加
熱ローラ１１などの定着手段により加熱定着される。図
１には、現像と同時にクリーニング作用を行う方式の画
像形成装置が示されているが、必要ならば、クリーニン
グブレードなどのクリーニング手段を配置してもよい。
したがって、本発明によれば、前記製造方法により得ら
れた重合トナー、及び該重合トナーを収容する収容手段
を備えた前記の如き画像形成装置が提供されることにな
る。

【００２５】

【実施例】以下、本発明について、実施例及び比較例を
挙げてより具体的に説明する。なお、以下の例におい
て、部及び％は、特に断りのない限り、重量基準であ
る。

【００２６】［実施例１］スチレン７０部、ブチルメタ
クリレート３０部、低分子量ポリプロピレン２部、カー
ボンブラック（キャボット社製、商品名リーガル９９
Ｒ；ｐＨ９、粒径３８ｍμ）７部、Ｃｒ系染料（保土ケ
谷化学社製、商品名ＴＲＨ）１部、及び重合開始剤とし
てサクシニックパーオキサイド６部を室温のボールミル
で分散を行い、均一混合液を得た。次に、上記混合液
を、リン酸カルシウム４部を微細に分散した純水３５０
部に添加し、次いで、ｐＨ９以上の条件下に、ローター
ステター型ホモミキサーにより高剪断攪拌を行い、上記
混合液を水中に微細化して分散させた。次に、この水分
散液を攪拌翼を備えた反応器に入れ、８０℃で６時間、
攪拌下に重合した。このようにして得られた重合体の分
散液を、酸洗、水洗を十分に行った後、分離、乾燥して
平均粒径８μｍの重合トナーを得た。上記重合トナー１
００部に、流動化剤として疎水性シリカ０．３部を外添
し、非磁性トナーを調製した。次に、上記非磁性トナー
を用い、図１に示す基本的な構成を有する画像形成装置
であって、感光体２として有機系感光体を用い、現像ロ
ール４は金属芯の導電性支持体の外周面にゴム系のトナ
ー担持層を設けたものを用い、現像ローラ用ブレード
（トナー層厚規制部材）５としてウレタン系のゴムを使
用した接触現像方式の現像器を有する画像形成装置によ
り、画像評価を実施した。得られた画像は、画像濃度が
高く、地肌汚れ、ちり、ムラのない鮮明なものであり、
２万枚の連続印字においても安定した画像が得られた。
トナーの水分量が０．１％、揮発成分（加熱減量）が
１．０％、残存モノマー量が３５０ｐｐｍと少なく、印
字中において、臭いも気にならなかった

【００２７】［実施例２］実施例１において、重合開始
剤として、サクシニックパーオキサイド６部に代えて、
ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノエート５．
６部を用い、カーボンブラック（キャボット社製、商品
名リーガル９９Ｒ）の代わりに、カーボンブラック（三
菱化学社製、＃４５；ｐＨ８、粒径２４ｍμ）を７部使
用し、重合温度を９０℃に変更したこと以外は、実施例
１と同様にして重合トナーを得た。この重合トナー１０
０部に、流動化剤として疎水化シリカ０．５部を外添
し、非磁性トナーを調製した。次に、この非磁性トナー
を用い、実施例１と同様な画像形成装置を用いて画像評
価を行った。得られた画像は、画像濃度が高く、地肌汚
れ、ちり、ムラがなく、鮮明なものであり、２万枚の連
続印字においても安定した画質が得られた。トナーの水
分量が０．１％、加熱減量が０．７％、残存モノマー量
が２６０ｐｐｍと少なく、印字中において、臭いも気に
ならなかった。

【００２８】［実施例３］実施例１において、重合開始
剤として、サクシニックパーオキサイド６部に代えて、
ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート５部を
使用し、カーボンブラック（キャボット社製、商品名リ
ーガル９９Ｒ）の代わりに、カーボンブラック（デグサ
社製、商品名プリンテックスＧ；ｐＨ９、粒径５１ｍ
μ）を７部使用し、重合温度を９０℃に変更したこと以
外は、実施例１と同様な方法で重合トナーを得た。この
重合トナー１００部に、流動化剤として疎水化シリカ
０．５部を外添し、非磁性トナーを調製した。次に、上
記非磁性トナーを用い、実施例１と同様な画像装置を用
いて画像評価を行った。得られた画像は、画像濃度が高
く、地肌汚れ、ちり、ムラがなく、鮮明なものであり、
２万枚の連続印字においても安定して画像が得られた。
トナーの水分量が０．１％、加熱減量が０．９％、残存
モノマー量が３３０ｐｐｍと少なく、印字中において、
臭いも気にならなかった。

【００２９】［実施例４］実施例１において、重合開始
剤として、サクシニックパーオキサイド６部に代えて、
ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート６．８部を使用
し、カーボンブラック（キャボット社製、商品名リーガ
ル９９Ｒ）の代わりに、カーボンブラック（キャボット
社製、商品名モナーク１２０；ｐＨ８、粒径７５ｍμ）
を７部、さらに重合温度を９５℃に変更したこと以外
は、実施例１と同様な方法で重合トナーを得た。この重
合トナー１００部に、流動化剤として疎水化シリカ０．
５部を外添し、非磁性トナーを得た。次に、この非磁性
トナーを用い、実施例１と同様な画像形成装置を用いて
画像評価を行った。得られた画像は、画像濃度が高く、
地肌汚れ、ちり、ムラがなく、鮮明なものであり、２万
枚の連続印字においても安定して画像が得られた。トナ
ーの水分量が０．２％、加熱減量が０．８％、残存モノ
マー量が３００ｐｐｍと少なく、印字中において、臭い
も気にならなかった。

【００３０】［比較例１］実施例１において、重合開始
剤として、サクシニックパーオキサイド６部に代えて、
２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）４
部を使用し、さらに重合温度を８５℃に変更したこと以
外は、実施例１と同様な方法で重合トナーを得た。この
重合トナー１００部に、流動化剤として疎水化シリカ
０．５部を外添し、非磁性トナーを調製した。次に、こ
の非磁性トナーを用い、実施例１と同様な画像形成装置
を用いて画像評価を行った。得られた画像は、画像濃度
が高く、地肌汚れ、ちり、ムラがなく、鮮明なものであ
った。しかし、トナーの水分量が０．１％、加熱減量
２．３％、残存モノマー量が１４００ｐｐｍと多く、印
字中において、刺激が強い臭気がして、印字を継続する
ことができなかった。

【００３１】［比較例２］実施例１において、重合開始
剤として、サクシニックパーオキサイド６部に代えて、
１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エ
チルヘキサノエート５．６部を使用し、さらに重合温度
を８５℃に変更したこと以外は、実施例１と同様な方法
で重合トナーを得た。この重合トナー１００部に、流動
化剤として疎水化シリカ０．５部を外添し、非磁性トナ
ーを得た。次に、この非磁性トナーを用い、実施例１と
同様な画像形成装置を用いて画像評価を行った。得られ
た画像は、画像濃度が高く、地肌汚れ、ちり、ムラがな
く、鮮明なものであった。しかし、トナーの水分量が
０．１％、揮発成分が２．８％、残存モノマー量が１２
００ｐｐｍと多く、印字中において、我慢できないほど
臭気の刺激が強かった。

【００３２】［比較例３］実施例１において、重合開始
剤として、サクシニックパーオキサイド６部に代えて、
ベンゾイルパーオキサイドを６．７部を使用し、さらに
重合温度を９０℃に変更したこと以外は、実施例１と同
様な方法で重合トナーを得た。この重合トナー１００部
に、流動化剤として疎水化シリカ０．５部を外添し、非
磁性トナーを調製した。次に、この非磁性トナーを用
い、実施例１と同様な画像形成装置で画像評価を行っ
た。得られた画像は、画像濃度が高く、地肌汚れ、ち
り、ムラがなく、鮮明なものであった。しかし、トナー
の水分量が０．１％、揮発成分が２．５％、残存モノマ
ー量が１５００ｐｐｍと多く、印字中において、我慢で
きないほど臭気の刺激が強かった。

【００３３】［比較例４］実施例１において、カーボン
ブラック（キャボット社製、商品名リーガル９９Ｒ）の
代わりに、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名＃
５；ｐＨ８、粒径８５ｍμ）を７部に変更したこと以外
は、実施例１と同様な方法で重合トナーを得た。この重
合トナー１００部に、流動化剤として疎水化シリカ０．
５部を外添し、非磁性トナーを得た。次に、この非磁性
トナーを用い、実施例１と同様な画像形成装置を用いて
画像評価を行った。得られた画像は、画像濃度が低く、
トナーとして実用に供し得ないものであった。ただし、
トナーの水分量は０．１％、加熱減量は１．１％、残存
モノマー量は３００ｐｐｍと少なく、印字中において、
臭いは気にならなかった。

【００３４】［比較例５］実施例１において、カーボン
ブラック（キャボット社製、商品名リーガル９９Ｒ）の
代わりに、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名＃
２３００；ｐＨ８、粒径１５ｍμ）を７部に変更したこ
と以外は、実施例１と同様な方法で重合トナーを得た。
この重合トナー１００部に、流動化剤として疎水化シリ
カ０．５部を外添し、非磁性トナーを得た。次に、この
非磁性トナーを用い、実施例１と同様な画像形成装置を
用いて画像評価を行った。得られた画像は、画像濃度が
高く、地肌汚れ、ちり、ムラがなく、鮮明なものであ
り、２万枚の連続印字においても安定して画像が得られ
た。しかし、トナーの水分量が０．１％、加熱減量が
３．１％、残存モノマー量が１０００ｐｐｍと多く、我
慢できないほど臭気の刺激が強かった。

【００３５】［比較例６］実施例１において、カーボン
ブラック（キャボット社製、商品名リーガル９９Ｒ）の
代わりに、カーボンブラック（デグサ社製、商品名プリ
ンテックス１５０Ｔ；ｐＨ４、粒径２９ｍμ）を７部に
変更したこと以外は、実施例１と同様な方法で重合トナ
ーを得た。この重合トナー１００部に、流動化剤として
疎水化シリカ０．５部を外添し、非磁性トナーを得た。
次に、この非磁性トナーを用い、実施例１と同様な画像
形成装置を用いて画像評価を行った。得られた画像は、
画像濃度が低く、地肌汚れ、ちり、ムラが多く、不鮮明
なものであった。トナーの水分量が０．１％、加熱減量
が２．８％、残存モノマー量が１２００ｐｐｍと多く、
我慢できないほど臭気の刺激が強かった。これらの結果
を一括して、表１に示す

【００３６】

【表１】

【００３７】（脚注） （１）重合トナーの水分量は、カールフィッシャー水分
計で測定した。 （２）重合トナーの加熱減量は、１０５℃で１時間の重
量変化率を測定した。 （３）重合トナーの臭気は、１０人の人をランダムに選
択し、半分以上の人が臭気を感じたときを×とし、１人
もいなければ○とした。 （４）重合トナー中の残存モノマー量は、ガスクロマト
グラフィーにより測定した。１０ｍｌのメスフラスコに
試料の重合トナー０．２ｇを精秤し、メタノールを標線
まで加えた後、５時間浸透させた。次いで、遠心分離に
て不溶分を沈殿させた後、上澄み液１μｌをＧＣ−ＭＳ
に注入して、モノマー分析を行った。ＧＣ−ＭＳ条件を
下記に記す。 カラム ：ＨＰ−１、０．２５ｍｍ×３０ｍｍ、１μｍ オーブン：５０℃から昇温速度１０℃／分で２６０℃に
昇温 ＩＮＪ．：２２０℃ ＤＥＴ．：２６０℃ （５）印字品質は、画像濃度が高く、地肌汚れ、ちり、
ムラがなく、鮮明な場合を良好（○）と評価した。 （６）カーボンブラック ＊１）キャボット社製、商品名リーガル９９Ｒ ＊２）三菱化学社製、商品名＃４５ ＊３）デグサ社製、商品名プリンテックスＧ ＊４）キャボット社製、商品名モナーク１２０ ＊５）三菱化学社製、商品名＃５ ＊６）三菱化学社製、商品名＃２３００ ＊７）デグサ社製、商品名プリンテックス１５０Ｔ

【００３８】

【発明の効果】本発明によれば、懸濁重合法により、重
合開始剤の分解物や残存モノマーなどの量を抑制し、臭
気のない重合トナーを製造する方法が提供される。本発
明の製造方法によれば、初期の印字品質が良好で、しか
も連続印字での画質の安定性にも優れ、感光体に対する
フィルミングのない重合トナーが提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の重合トナーを適用するための
画像形成装置の一例の断面図である。

【符号の説明】 １：潜像形成手段 ２：光導電層（感光体） ３：感光体ドラム ４：現像ロール ５：現像ローラ用ブレード（トナー層厚規制部材） ６：トナー ７：現像剤収容手段 ８：供給ローラ ９：転写ロール １０：転写材（転写紙） １１：加熱ローラ １２：帯電ロール

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分散安定剤を含有する水系分散媒体中
   で、少なくとも重合性単量体と着色剤とを含有する重合
   性単量体組成物を懸濁させ、重合開始剤を用いて重合す
   ることにより着色重合体粒子からなる重合トナーを製造
   する方法において、着色剤として、ｐＨ７以上で、１
   次粒子の粒径が２０〜８０ｍμの範囲内のカーボンブラ
   ックを用い、かつ、重合開始剤として、分子量２５０
   以下の非芳香族系有機過酸化物を用いて、懸濁重合を行
   うことを特徴とする重合トナーの製造方法。
2. 【請求項２】 懸濁重合を、重合温度７５〜１００℃の
   範囲内で行う請求項１記載の製造方法。