JPH10206380A - 酸素濃度検出素子 - Google Patents
酸素濃度検出素子Info
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- JPH10206380A JPH10206380A JP9023291A JP2329197A JPH10206380A JP H10206380 A JPH10206380 A JP H10206380A JP 9023291 A JP9023291 A JP 9023291A JP 2329197 A JP2329197 A JP 2329197A JP H10206380 A JPH10206380 A JP H10206380A
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Abstract
度検出素子を提供すること。 【解決手段】 固体電解質10と,該固体電解質10の
外側面に設けた被測定ガスに接触する外側電極15と,
その内側面に設けられた内側電極16とよりなる。上記
外側電極15の少なくとも酸素濃度検出に供される表面
には,ガス透過性の多孔質よりなる電気的に絶縁性を有
する第一絶縁層11を設けてなり,更に,該第一絶縁層
11の外方には,電気的に絶縁性を有する第二絶縁層1
2を設けてなり,かつ,上記第一絶縁層11と上記第二
絶縁層12との間にはヒータ層13を設けてなり,上記
ヒータ層13の少なくとも外側表面にはガス非透過層1
39を設けてなる。
Description
置する酸素濃度検出器に関する。
燃比を検知することができるガス検出器が設置されてい
る。上記ガス検出器において検知された空燃比を元に,
上記自動車内燃機関は,その燃焼状態が制御されてい
る。これにより,上記内燃機関より排出される排気ガス
の浄化効率を高めることができる。そして,上記ガス検
出器としては,ZrO2 固体電解質を有する酸素濃度検
出素子と,該酸素濃度検出素子を保持するハウジングと
よりなる酸素濃度検出器が使用されている。なお,上記
酸素濃度検出素子としては,限界電流式,または酸素濃
淡起電力式のものがある。
素子において,特に有底円筒形の固体電解質を有する酸
素濃度検出素子としては,例えば,図10,図11に示
すものが挙げられる。上記酸素濃度検出素子9は,有底
円筒形の固体電解質90と,該固体電解質90の外側面
に設けた外側電極95と,その内側面に設けた内側電極
96とよりなり,かつ上記外側電極95の表面には絶縁
層91が設けてある。
基準ガスが導入される内室92が設けてあり,該内室9
2には棒状のヒータ99が挿入配置されている。なお,
上記絶縁層91は,外側電極95の保護層としての役割
も有しており,セラミックコーティング層より形成され
ている。または,上記絶縁層91はセラミックコーティ
ング層の上に例えばγ−Al2 O3 層を形成した複合層
より形成されている。
の対応として,上記自動車内燃機関においては,より一
層精密な空燃比による燃焼制御を行うことが求められ,
よって,精度の高い酸素濃度検出素子の開発が要求され
ている。上記精度の高い酸素濃度検出素子としては,例
えば,自動車内燃機関の始動後,短時間で酸素濃度の検
出が可能となる,即ち速熱性に優れた酸素濃度検出素子
が挙げられる。
性温度以上に加熱されないと正確な酸素濃度検出ができ
ないという性質を有するためである。従って,上記内燃
機関の始動直後,排気系とその周辺の温度があまり高く
ない状態においては,上記内室に挿入したヒータにより
上記酸素濃度検出素子を加熱し,これを速やかに素子活
性温度となす必要がある。
あたり,熱効率の面を考慮すると,酸素濃度検出素子に
対し,別体のヒータを設けるよりは,一体化したヒータ
を設けたほうが好ましい。このような酸素濃度検出素子
として,以下に示す酸素濃度検出素子が考えられる。
子は,有底円筒形の固体電解質90と,該固体電解質9
0の外側面に設けた被測定ガスに接触する外側電極95
と,その内側面に設けられると共に,上記固体電解質9
0を介して上記外側電極95と対向する位置に設けた内
側電極96とよりなる。
出に供される表面には,ガス透過性の多孔質よりなる電
気的に絶縁性を有する第一絶縁層81を設けてなり,更
に,該第一絶縁層81の外方には,電気的に絶縁性を有
する第二絶縁層82を設けてなり,かつ,上記第一絶縁
層81と上記第二絶縁層82との間にはヒータ層83を
設けてなる。
83と外側電極95との距離は,第一絶縁層81の厚み
分,即ち,たかだか200μm程度である。このため,
上記酸素濃度検出素子は速熱性に優れている。なお,上
記酸素濃度検出素子において上記ヒータ層83は,通
常,耐熱性を考慮して,白金等の貴金属より作成されて
いる。
検出素子には以下に示す問題点がある。即ち,上記酸素
濃度検出素子において,被測定ガスは第二絶縁層82よ
り第一絶縁層81を経て外側電極95に到達する。そし
て,上記ヒータ層83は第一絶縁層81と第二絶縁層8
2との間に挟在されてなることから,上記被測定ガスは
上記ヒータ層83の近傍を経由して,外側電極95に到
達する場合がある。そして,上記ヒータ層83は,上述
したごとく,白金等の貴金属より構成されているため,
酸素吸着力を有する。
過する際に,上記被測定ガス中の酸素が上記ヒータ層8
3に吸着されることがある。この場合には,酸素の外側
電極95への到達時間に遅れが生じることから,酸素濃
度検出素子の応答性が悪化する。そして,この現象は,
特に酸素濃度検出素子のストイキを挟んだ際の応答性を
悪化させる。
優れると共に応答性に優れた酸素濃度検出素子を提供し
ようとするものである。
体電解質と,該固体電解質の外側面に設けた被測定ガス
に接触する外側電極と,その内側面に設けられると共
に,上記固体電解質を介して上記外側電極と対向する位
置に設けた内側電極とよりなる酸素濃度検出素子におい
て,上記外側電極の少なくとも酸素濃度検出に供される
表面には,ガス透過性の多孔質よりなる電気的に絶縁性
を有する第一絶縁層を設けてなり,更に,該第一絶縁層
の外方には,電気的に絶縁性を有する第二絶縁層を設け
てなり,かつ,上記第一絶縁層と上記第二絶縁層との間
にはヒータ層を設けてなり,上記ヒータ層の少なくとも
表面には第一絶縁層よりもガス透過性の低いガス非透過
層を設けてなることを特徴とする酸素濃度検出素子にあ
る。
発明にかかる酸素濃度検出素子においては,第一絶縁層
と第二絶縁層との間にはヒータ層を設けてある。そし
て,上記ヒータ層の少なくとも外側表面には第一絶縁層
よりもガス透過性の低いガス非透過層を設けてある。こ
れにより,上記第二絶縁層より導入された被測定ガス
は,ヒータ層に接触し難くなり,従って,上記被測定ガ
ス中の酸素が上記ヒータ層に吸着されることが低減さ
れ,これらは外側電極まで到達することができる。この
ため,上記被測定ガスの酸素濃度の変動を上記酸素濃度
検出素子はガス非透過層のないものに比べて速やかに検
知することができる。
間の距離はたかだか数百μmである。このため,上記ヒ
ータ層において発生した熱の多くが,速やかに外側電極
側に伝導することができる。よって,速熱性に優れた酸
素濃度検出素子を得ることができる。更に,上記ヒータ
層は酸素濃度検出素子の表面に露出しておらず,上記第
二絶縁層によって覆われている。このため,上記ヒータ
層にて生じた熱が外部に放出されることを抑制すること
ができる。
優れると共に応答性に優れた酸素濃度検出素子を提供す
ることができる。
記固体電解質には,上記ヒータ層に通電するためのヒー
タ端子部,およびこれと導通したヒータリード部を設け
ることができる。この場合,上記ガス非透過層は,上記
ヒータリード部に対しても共に設けることが好ましい。
非透過層及びヒータ層を設けるに当たっては,通常のス
クリーン印刷,パット印刷,ロール転写により行うこと
ができる。しかし,第一絶縁層,第二絶縁層,ヒータ層
の厚みのばらつきは酸素濃度検出素子の特性,耐久性を
左右することから,予め平面上にてスクリーン印刷によ
り第一絶縁層,ガス非透過層,ヒータ層,第二絶縁層と
を転写紙に印刷し,該転写紙を固体電解質に張りつけて
作成することが好ましい。これにより,上記第一絶縁層
等の厚みのばらつきの少ない酸素濃度検出素子を得るこ
とができる。
非透過層は,上記ヒータ層の全表面に被覆されているこ
とが好ましい。これにより,上記被測定ガスがヒータ層
に接触することをより確実に防止することができる。
非透過層は,気孔率5%以下の耐熱性無機酸化物よりな
ることが好ましい。これにより,上記被測定ガスがヒー
タ層に接触することをより確実に防止することができ
る。また,耐熱性に優れたガス非透過層を得ることがで
きる。上記気孔率が5%を越えた場合には,ガス透過抑
制が確実に行なわれにくいという問題が生じるおそれが
ある。また,上記気孔率は低ければ低いほど好ましい。
性無機酸化物は,ガラスまたはセラミックであることが
好ましい。これにより,ヒータ層の白金を排ガス中の被
毒物(付着物)から保護することができる。なお,上記
ガラスとしては,ホウケイ酸ガラス,鉛ガラス等を使用
することができる。また,上記セラミックとしては,A
l2 O3 ,Al2 O3 −SiO2 等を使用することがで
きる。
を選択した場合には,Ba,Pb,Sr,Ca,Cd等
のイオン半径の大きな二価元素を含有させることが好ま
しい。これにより,上記ガス非透過層(ヒータ被覆層)
の導電率の低下を防止できる。また,上記耐熱性無機酸
化物としてガラスを選択した場合には,結晶化ガラスを
用いることが好ましい。これにより,ヒータ層の耐熱性
を高めることができる。
非透過層の厚みは,1〜100μmであることが好まし
い。これにより,上記ヒータ層への被測定ガスの接触防
止と上記絶縁層中の被測定ガスの適度な拡散性を得るこ
とができる。上記厚みが1μm未満である場合には,均
一な層ができなくなり,被測定ガスがヒータ層に接触す
ることを防止できないおそれがある。一方,上記厚みが
100μmより大である場合には,被測定ガスの拡散性
が阻害され,酸素濃度検出素子の出力電流が低下するお
それがある。
図1〜図6を用いて説明する。なお,本例の酸素濃度検
出素子は限界電流式である。図1に示すごとく,本例の
酸素濃度検出素子1は,有底円筒形の固体電解質10
と,該固体電解質10の外側面に設けた被測定ガスに接
触する外側電極15と,その内側面に設けられると共
に,上記固体電解質10を介して上記外側電極15と対
向する位置に設けた内側電極16とよりなる。
出に供される表面には,ガス透過性の多孔質よりなる電
気的に絶縁性を有する第一絶縁層11を設けてなり,更
に,該第一絶縁層11の外方には,電気的に絶縁性を有
する第二絶縁層12を設けてなり,かつ,上記第一絶縁
層11と上記第二絶縁層12との間には,図2に示すご
とく,ヒータ層13を設けてなる。
一絶縁層11よりもガス透過性の低いガス非透過層13
9を設けてなる。また,上記ガス非透過層139は,そ
の厚みが20μm,気孔率が1%以下である。更に,ホ
ウケイ酸ガラスより構成されている。
明する。上記固体電解質10は,図1に示すごとく,上
記外側電極15を帯状に設けた先端部101と,該先端
部101より径の太い胴部102とよりなる。また,上
記胴部102の中央には,半径方向外向きに突出形成さ
れた鍔部19が設けてある。また,上記固体電解質10
には,上記外側電極15より延設された外側電極リード
部150及び外側電極端子部151とが設けてある。
上記外側電極15の上に第一絶縁層11を介して設けて
ある。また,図1,図3に示すごとく,上記固体電解質
10の胴部102にヒータリード部130を介して上記
ヒータ層13と接続したヒータ端子部131,132が
設けてある。そして,図1,図2に示すごとく,ガス非
透過層139は,上記ヒータ層13の全表面に対し設け
てあると共に,上記ヒータリード部130の全表面に対
しても設けてある。
ド部130及びヒータ端子部131,132の幅は上記
ヒータ層13より広く形成されている。また,上記ヒー
タ端子部131と132は一本のヒータ層13を形成す
るそれぞれの末端部分であり,一方のヒータ端子部13
1には正,他方のヒータ端子部132には負の電位が印
加される。なお,上記第一絶縁層21及び第二絶縁層2
2は,固体電解質10における鍔部19の上方まで設け
てある。
備えた酸素濃度検出器2につき説明する。図4に示すご
とく,上記酸素濃度検出器2は,酸素濃度検出素子1を
保持固定するためのハウジング20と該ハウジング20
の下端に設けられ,上記酸素濃度検出素子1の下部を保
護する二重の素子保護カバー231,232と,上記ハ
ウジング20の上端に設けられた大気側カバー241,
242,243とを有する。
り,上記酸素濃度検出素子1の周囲に被測定ガス室23
9が形成され,またその側面には複数の被測定ガス導入
口230,233が設けてある。上記大気側カバー24
1は上記ハウジング20に対し金属リング215を介し
てかしめ固定されている。また,上記大気側カバー24
2は大気側カバー241に対しかしめ固定され,上記大
気側カバー243は大気側カバー242に対しかしめ固
定されている。
において,ハウジング20の内部に設けられたテーパ部
にワッシャ211を介して支承されている。そして,上
記鍔部19の上面と上記ハウジング20との間は,タル
ク212,パッド213,インシュレータ214が設置
され,気密封止されている。なお,上記大気側カバー2
41の下端は上記インシュレータ214と当接してい
る。
つき説明する。図1に示すごとく,上記固体電解質10
において,上記外側電極15には,外側電極リード部1
50を介して外側電極端子部151が設けてある。上記
酸素濃度検出素子1の出力は,外側電極端子部151に
取付けた出力取出部163によって外部に取出されてい
る。なお,上記出力取出部163は外側電極端子部15
1と直接接触する接触片と,該接触片に対し導通形成さ
れた端子片とよりなる。
電極16にも,内側電極リード部を介して内側電極端子
部が設けてある。上記内側電極リード部及び内側電極端
子部は固体電解質10の内側面に対し形成されている。
そして,上記内側電極端子部は外側電極の外側電極端子
部151とは別体として設けてあり,該内側電極端子部
に接触するよう出力取出部164が酸素濃度検出素子1
に対し取付けてある。上記出力取出部164は,外側電
極15の外側電極端子部151に対し接触するよう取付
けた出力取出部163とは別体の部品である。
につき説明する。図1に示すごとく,上記固体電解質1
0において,ヒータ層13には,ヒータリード部130
を介して接続されたヒータ端子部131,132が設け
てある。上記ヒータ層13への通電は,上記ヒータ端子
部131,132に対し,正負の通電端子161,16
2を取付けることにより行なわれている。なお,上記通
電端子161,162は,上記ヒータ端子部131,1
32に接触する接触片と,該接触片に対し導通形成され
たリード部166,167とよりなる。
び通電端子161,162にはそれぞれリード線171
〜174が接続されている。そして,それぞれのリード
線171〜174は酸素濃度検出器2の大気側カバー2
41〜243の内部を経由して,外部に設けられたコネ
クタ29に対し接続されている。なお,上記酸素濃度検
出器2はハウジング20に設けられたネジ201によ
り,自動車内燃機関における排気系に取り付けられてい
る。
につき説明する。まず,ZrO2 等の原料粉末を加圧成
形した後,温度1400〜1600℃にて焼成し,有底
円筒形の固体電解質10を得る。上記固体電解質10の
内側面及び外側面に対し,Pt等の貴金属のスパッタも
しくはメッキ等により,内側電極16,内側電極リード
部,内側電極端子部,外側電極15,外側電極リード部
150,外側電極端子部151を形成する。その後,上
記固体電解質10の鍔部19より上方の外側面及び外側
電極15の表面に対し,耐熱性金属酸化物であるマグネ
シア−アルミナスピネルの粉末をプラズマ溶射すること
により,第一絶縁層11を形成する。
白金を含有するペーストaを準備する。また,同時にガ
ス非透過層139を形成するためのホウケイ酸ガラスを
含有するペーストbを準備する。その後,平面上に展開
した際には図3に示す形状となるように,上記固体電解
質10の側面に対し,ペーストbを塗布する。該ペース
トbの表面に対して,今度はペーストaを塗布する。更
に,該ペーストaの表面に対してペーストbを塗布し,
全体として,図2に示す断面形状となるようにする。
理し,ヒータ層13,ヒータリード部130,ヒータ端
子部131,ガス非透過層139となす。次いで,上記
ガス非透過層139及び第一絶縁層11の表面に,第一
絶縁層11を形成する際に使用したものと同じ耐熱性金
属酸化物の粉末をプラズマ溶射する。これにより,第二
絶縁層12を形成する。以上により,本例にかかる酸素
濃度検出素子1を得る。
性能につき,表1を用いて説明する。表1に示す試料1
〜4,7は本例にかかる酸素濃度検出素子1である。た
だし,ガス非透過層139の厚み,気孔率がそれぞれ異
なる。また,試料5は本例にかかる酸素濃度検出素子1
と同様の構造,即ち第一絶縁層11と第二絶縁層12と
の間にヒータ層13が挟在されてなるものである。ただ
し,ヒータ層13に対しガス非透過層139が設けられ
ていない。なお,試料9は従来技術において示した棒状
ヒータを有する酸素濃度検出素子9である(図10,図
11参照)。なお,上記ヒータ99は窒化珪素よりな
る。
る。上記性能評価は,『R−L応答性』『L−R応答
性』『出力電流』の三点より行った。上記『R−L応答
性』『L−R応答性』の評価においては,試料1〜9に
かかる酸素濃度検出素子を図4に示す酸素濃度検出器に
取りつけ,これを2000ccの6気筒エンジンの排気
系に取り付ける。そして,上記エンジンを1100rp
mにおけるインジェクタの噴射を変えて,A/Fを14
から15へ(『R−L応答性』),または15から14
へ(『L−R応答性』)と切り換えた。この時の上記酸
素濃度検出器の応答時間を測定し,200ms以下であ
るものを○,200msより大きいものを×と表1に記
した。
出器(限界電流式)の出力電流値において,その値が変
化した幅を100とした場合の,上記変化の幅100に
対して,その63%の変化に達するまでの,上記A/F
を切り換えてから要した時間である。
電流を,A/Fが18の場合に測定し,その値が6〜8
mAの範囲内にある場合には○,そうでない場合には×
を表1に記した。
素濃度検出素子は,『R−L応答性』『L−R応答性』
『出力電流』のいずれも○となり,応答性及び検出精度
に優れた酸素濃度検出素子であることが分かった。しか
しながら,ガス非透過層が厚い試料6は,応答性はとも
かくとして出力電流が小さく,検出精度が悪化するとい
う問題のあることが分かった。
被測定ガス中の酸素のヒータ層に対する吸着を防止する
ことができず,応答性の悪い酸素濃度検出素子しか得ら
れなかった。また,試料9は,棒状のヒータが挿入され
た酸素濃度検出素子であり,その応答性,出力電流共に
優れていることが分かった。ただし,従来技術において
述べたごとく,この酸素濃度検出素子はエンジン始動時
の速熱性が悪かった。
素子1(表1における試料1)及び従来の棒状のヒータ
99が挿入された酸素濃度検出素子9(表1における試
料8)において,限界電流と空燃比との間に成立する関
係を示した。同図によれば,本例と従来例との間には特
性上の差異が殆ど存在しないことが分かった。
検出素子1(表1における試料1)及びガス非透過層1
39を持たない酸素濃度検出素子(表1における試料
5)における出力波形を,図7(b)にA/Fの切替の
タイミングについて示した。同図によれば,本例にかか
る酸素濃度検出素子1を用いたものはヒータ層の白金に
よる酸素の吸着作用を抑制して,ストイキを挟んだ時の
応答性の遅れがなくなることが分かった。
る。上記酸素濃度検出素子1においては,第一絶縁層1
1と第二絶縁層12との間にはヒータ層13を設けてあ
る。そして,上記ヒータ層13の全表面にはガス非透過
層139を設けてある。これにより,上記第二絶縁層1
2より導入された被測定ガスがヒータ層13に接触する
ことを防止できる。従って,上記被測定ガス中の酸素は
上記ヒータ層13に吸着されることなく,これらは外側
電極15まで到達することができる。このため,上記被
測定ガスの酸素濃度の変動を上記酸素濃度検出素子1は
速やかに検知することができる。
10との間の距離はたかだか数百μmである。このた
め,上記ヒータ層13において発生した熱の多くが,速
やかに外側電極側15に伝導することができる。よっ
て,速熱性に優れた酸素濃度検出素子1を得ることがで
きる。更に,上記ヒータ層13は酸素濃度検出素子1の
表面に露出しておらず,上記第二絶縁層12によって覆
われている。このため,上記ヒータ層13にて生じた熱
が外部に放出されることを抑制することができる。
れると共に応答性に優れた酸素濃度検出素子を提供する
ことができる。
限界電流式の酸素濃度検出素子である。図6に示すごと
き,理論空燃比を境目にして階段状に変化する特性を有
する酸素濃淡起電力式の酸素濃度検出素子においても,
本例のごときヒータ層を設けることができる。また,こ
の酸素濃度検出素子も,上述と同様の作用効果を有す
る。
ス非透過層139をヒータ層13の全表面に設けてあ
る。しかし,図8(a)に示すごとく,第一絶縁層11
と接触する部分にのみ,あるいは図8(b)に示すごと
く,被測定ガスが導入される第二絶縁層12と接触する
部分にのみに上記ガス非透過層139を設けてもよい。
また,図9に示すごとく,ヒータ層13を挟み込むよう
にガス非透過層139を設けてもよい。
(a)左側面図,(b)右側面図。
部断面図。
過層の形状を示す平面展開説明図。
説明図。
る酸素濃度検出素子の空燃比と限界電流との関係を示す
線図。
素濃度検出素子の空燃比と起電力との関係を示す線図。
子の出力波形を示す線図,(b)A/Fの切替えのタイ
ミングを示す線図。
の要部断面図。
の要部断面図。
図。
面図。
Claims (5)
- 【請求項1】 有底円筒形の固体電解質と,該固体電解
質の外側面に設けた被測定ガスに接触する外側電極と,
その内側面に設けられると共に,上記固体電解質を介し
て上記外側電極と対向する位置に設けた内側電極とより
なる酸素濃度検出素子において,上記外側電極の少なく
とも酸素濃度検出に供される表面には,ガス透過性の多
孔質よりなる電気的に絶縁性を有する第一絶縁層を設け
てなり,更に,該第一絶縁層の外方には,電気的に絶縁
性を有する第二絶縁層を設けてなり,かつ,上記第一絶
縁層と上記第二絶縁層との間にはヒータ層を設けてな
り,上記ヒータ層の少なくとも表面には第一絶縁層より
もガス透過性の低いガス非透過層を設けてなることを特
徴とする酸素濃度検出素子。 - 【請求項2】 請求項1において,上記ガス非透過層
は,上記ヒータ層の全表面に被覆されていることを特徴
とする酸素濃度検出素子。 - 【請求項3】 請求項1または2において,上記ガス非
透過層は,気孔率5%以下の耐熱性無機酸化物よりなる
ことを特徴とする酸素濃度検出素子。 - 【請求項4】 請求項3において,上記耐熱性無機酸化
物は,ガラスまたはセラミックであることを特徴とする
酸素濃度検出素子。 - 【請求項5】 請求項1〜4のいずれか一項において,
上記ガス非透過層の厚みは,1〜100μmであること
を特徴とする酸素濃度検出素子
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02329197A JP3677921B2 (ja) | 1997-01-21 | 1997-01-21 | 酸素濃度検出素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02329197A JP3677921B2 (ja) | 1997-01-21 | 1997-01-21 | 酸素濃度検出素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10206380A true JPH10206380A (ja) | 1998-08-07 |
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|---|---|---|---|---|
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1997
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