JPH10206600A

JPH10206600A - 放射線像変換パネル

Info

Publication number: JPH10206600A
Application number: JP9025893A
Authority: JP
Inventors: Shinichiro Fukui; 真一郎福井
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-01-23
Filing date: 1997-01-23
Publication date: 1998-08-07

Abstract

(57)【要約】【課題】放射線像記録再生方法に利用した場合に、搬
送耐久性、耐光性そして耐傷性などの諸特性に優れた放
射線像変換パネルを提供する。【解決手段】支持体の上に、輝尽性蛍光体および熱可
塑性ポリウレタンエラストマーを主成分とする結合剤樹
脂からなる蛍光体層が設けられ、そしてその蛍光体層の
上に、酸触媒の存在下でメラミンもしくはその誘導体に
より架橋された樹脂からなる保護膜が、該酸触媒の保護
膜から蛍光体層への拡散を妨げるバリア層を介して積層
されてなることを特徴とする放射線像変換パネル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、輝尽性蛍光体を用
いた放射線像変換パネルに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来の放射線写真法に代る方法として、
たとえば特開昭５５−１２１４５号公報などに記載され
ているような輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法が
知られている。この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放
射線像変換パネル（蓄積性蛍光体シートとも称する）を
利用するもので、被写体を透過したあるいは被検体から
発せられた放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収さ
せ、その後に輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電
磁波（励起光）で時系列的に励起することにより、該輝
尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光
（輝尽発光光）として放出させ、この蛍光を光電的に読
み取って電気信号を得、次いで得られた電気信号に基づ
いて被写体あるいは被検体の放射線画像を可視像として
再生するものである。

【０００３】この放射線像変換方法によれば、従来の放
射線写真フィルムと増感紙との組合せを用いる放射線写
真法による場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で
情報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利
点があるところから、この方法は、特に医療診断を目的
とするＸ線撮影等の直接医療用放射線撮影において利用
価値の非常に高いものである。

【０００４】放射線像変換方法に用いられる放射線像変
換パネルは、その基本構造として、支持体とその片面に
設けられた輝尽性蛍光体層とからなる。なお、蛍光体層
が自己支持性である場合には必ずしも支持体を必要とし
ない。また、この輝尽性蛍光体層の支持体とは反対側の
表面（支持体に面していない側の表面）には一般に透明
な保護膜が設けられていて、蛍光体層を化学的な変質あ
るいは物理的な衝撃から保護している。

【０００５】輝尽性蛍光体層は一般に、輝尽性蛍光体と
これを分散状態で含有支持する結合剤とからなるもので
あり、輝尽性蛍光体はＸ線などの放射線を吸収したのち
励起光の照射を受けると輝尽発光を示す性質を有するも
のである。従って、被写体を透過したあるいは被検体か
ら発せられた放射線は、その放射線量に比例して放射線
像変換パネルの輝尽性蛍光体層に吸収され、パネルには
被写体あるいは被検体の放射線像が放射線エネルギーの
蓄積像として形成される。この蓄積像は、上記励起光を
照射することにより輝尽発光光として放出させることが
でき、この輝尽発光光を光電的に読み取って電気信号に
変換することにより放射線エネルギーの蓄積像を画像化
することが可能となる。

【０００６】放射線像変換方法は上述のように非常に有
利な画像形成方法であるが、この方法に用いられる放射
線像変換パネルも従来の放射線写真法に用いられる増感
紙と同様に、高感度であって、かつ画質（鮮鋭度、粒状
性など）の良好な画像を与えるものであることが望まれ
る。放射線像変換パネルの感度は、基本的にはパネルに
含有されている輝尽性蛍光体の総輝尽発光量に依存し、
この総発光量は蛍光体自体の発光輝度によるのみなら
ず、蛍光体層における蛍光体の含有量によっても異な
る。蛍光体の含有量が多いことはまたＸ線等の放射線に
対する吸収も大であることを意味するから、一層高い感
度が得られ、同時に画質（特に、粒状性）が向上する。
一方、蛍光体層における蛍光体の含有量が一定である場
合には、蛍光体粒子が密に充填されているほどその層厚
を薄くすることができるから、散乱による励起光の広が
りを少なくすることができ、相対的に高い鮮鋭度を得る
ことができる。

【０００７】蛍光体層を支持体上に形成し、そしてこの
蛍光体層を圧縮することにより得られる放射線像変換パ
ネルが特開昭５９−１２６２９９号公報、特開昭５９−
１２６３００号公報に開示されている。このようにして
得られる放射線像変換パネルは、蛍光体層を圧縮処理す
ることで、蛍光体層中の蛍光体の密度をそれまでの放射
線像変換パネルよりも高くしたものであった。その結
果、この放射線像変換パネルは鮮鋭度においては向上し
たが、反面、圧縮処理により蛍光体が一部破壊されるた
めに粒状性という面ではむしろ劣化してしまう場合があ
るという問題があった。

【０００８】上記の問題について、特開平２−２７８１
９７号公報は、蛍光体層の結合剤として軟化温度または
融点が３０〜１５０℃である熱可塑性エラストマーを用
い、この蛍光体層を成型後に軟化温度または融点以上の
温度で加熱圧縮することにより優れた鮮鋭度と粒状性と
を有する放射線像変換パネルが得られることを明らかに
している。また、特開平７−２８７０９８号公報には、
蛍光体層を二層に分け、それぞれの蛍光体層の結合剤と
して、互いに軟化温度の異なるポリウレタンエラストマ
ーに代表される二種の熱可塑性樹脂を併用することが提
案されている。

【０００９】一方、放射線像変換方法の実施において、
放射線像変換パネルは、放射線の照射（放射線像の記
録）・励起光の照射（記録された放射線像の読出し）・
消去光の照射（残存する放射線像の消去）というサイク
ルで繰り返し使用される。そして放射線像変換パネルの
撮影装置内での各ステップへの移行はベルト、ローラな
どの搬送手段により行なわれるが、上記のような熱圧縮
（加熱圧縮）処理して得られる放射線像変換パネルを撮
影装置内にて繰り返し搬送を行なった場合、蛍光体層に
亀裂が生じ易いとの問題がある。このような蛍光体層に
亀裂が入った放射線像変換パネルを用いて放射線像の照
射あるいは励起光の照射を行なった場合、亀裂部分で光
の散乱が発生し、再生される放射線像の画質の低下をも
たらす。

【００１０】上記の耐久性の問題については、特開平８
−３６０９９号公報が、放射線像変換パネルの結合剤と
して、３０〜１５０℃の軟化温度又は融点を有し且つ
０．３ｋｇｆ／ｍｍ² 以下の弾性率を有するポリウレタ
ンエラストマーなどの熱可塑性エラストマーを含む熱可
塑性エラストマーを用いることが有効であることを明ら
かにしている。

【００１１】また、放射線像変換パネルの蛍光体層の物
理的あるいは化学的な劣化を防止する技術として、蛍光
体層の表面に樹脂材料からなる保護膜を積層する方法
は、以前より知られている。なかでも、特開平２−１９
３１００号公報の実施例に記載されているメラミン誘導
体により架橋されたフッ素含有樹脂からなる保護膜は、
耐傷性が高く、かつ膜表面に汚れが付着した場合に、そ
の拭き取りが容易であるという利点がある。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】これまでに述べたよう
に、放射線像変換パネルの蛍光体層の結合剤樹脂として
は、熱可塑性のポリウレタンエラストマーが優れた特性
を示すことが知られており、この熱可塑性ポリウレタン
エラストマーは特に、蛍光体層を成型後に加熱圧縮処理
を施して蛍光体層中の蛍光体密度を高くする操作を行な
って放射線像変換パネルを製造する場合に有効であるこ
とも知られている。また、前述した蛍光体層保護用のメ
ラミン誘導体により架橋されたフッ素含有樹脂からなる
保護膜は、高い耐傷性と高い防汚性を持つという利点が
ある。

【００１３】このため、本発明者は、輝尽性蛍光体およ
び熱可塑性ポリウレタンエラストマーを主成分とする結
合剤樹脂からなる蛍光体層の上にメラミンもしくはその
誘導体により架橋された樹脂からなる保護膜を設けるこ
とによって、搬送耐久性と耐傷性の高い放射線像変換パ
ネルを製造する試みを行なった。ところが、得られた放
射線像変換パネルの蛍光体層が、その変換パネルの保存
中に黄変し、そのため感度の低下が発生する傾向が見ら
れることに気が付いた。また、本発明者の研究による
と、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、特に芳香族系
のポリウレタンエラストマー、を蛍光体層の結合剤とし
て使用して製造した放射線像変換パネルは、耐光性が充
分でなく、従って、そのような放射線像変換パネル繰返
し使用しているうちに、蛍光体層が劣化し、その放射線
像変換パネルを用いて再生される放射線像の画質が低下
する傾向があることが判明した。

【００１４】従って、本発明は、搬送耐久性と耐傷性に
優れ、かつ保存中に蛍光体層の黄変が実質的に発生しな
い放射線像変換パネルを提供することを主な目的とす
る。また、本発明は、搬送耐久性と耐傷性、そして防汚
性にも優れ、かつ保存中に蛍光体層の黄変が実質的に発
生しない放射線像変換パネルを提供することもその目的
とする。また、本発明は、搬送耐久性と耐傷性に優れ、
さらに、撮影装置内において繰り返し、放射線像照射、
励起光の照射による放射線像再生、そして搬送の各操作
を長期間に亘って行なった場合でも優れた画質の放射線
像を安定して与えることができる耐光性の優れた放射線
像変換パネルを提供することを目的とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体の上
に、輝尽性蛍光体および熱可塑性ポリウレタンエラスト
マーを主成分とする結合剤樹脂からなる蛍光体層が設け
られ、そしてその蛍光体層の上に、酸触媒の存在下でメ
ラミンもしくはその誘導体により架橋された樹脂からな
る保護膜が、該酸触媒の保護膜から蛍光体層への拡散を
妨げるバリア層を介して積層されてなることを特徴とす
る放射線像変換パネルにある。

【００１６】本発明の好ましい態様を次に挙げる。（１）上記の酸触媒が水素イオンを発生する酸（特に、
スルホン酸基を有する化合物）である放射線像変換パネ
ル。（２）上記保護膜の樹脂がフッ素原子含有ポリマーであ
る放射線像変換パネル。（３）上記のバリア層がポリイソシアネートで架橋した
フッ素含有ポリマーである放射線像変換パネル。（４）上記の熱可塑性ポリウレタンエラストマーが芳香
族ポリウレタンエラストマーである放射線像変換パネ
ル。（５）上記の芳香族ポリウレタンエラストマーが、その
分子構造中にジフェニルメタンジイソシアネートから誘
導された繰返し単位を含むものである放射線像変換パネ
ル。（６）上記蛍光体層が、その成型後に圧縮処理を施され
たものである放射線像変換パネル。

【００１７】（７）上記蛍光体層が、更にラジカル捕捉
剤を含む放射線像変換パネル。（８）上記ラジカル捕捉剤がヒンダードフェノール系化
合物もしくはヒンダードアミン系化合物である放射線像
変換パネル。（９）上記蛍光体層にラジカル捕捉剤がポリウレタンエ
ラストマー１００重量部に対して０．０５〜１０重量部
含まれている放射線像変換パネル。（１０）上記蛍光体層が、さらにエポキシ系黄変防止剤
を含む放射線像変換パネル。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明は特に、上記のように、熱
可塑性ポリウレタンエラストマーが芳香族ポリウレタン
エラストマーである場合に効果が高く、さらに分子構造
中にジフェニルメタンジイソシアネートから誘導された
繰返し単位を含むものである芳香族ポリウレタンエラス
トマーである場合に最も効果が高い。本発明で用いる熱
可塑性ポリウレタンエラストマーは、その弾性率が、
０．３ｋｇｆ／ｍｍ² 以下、特に０．１ｋｇｆ／ｍｍ²
以下であり、その軟化温度が３０〜１５０℃（特に、５
０〜１２０℃）の範囲にあることが好ましい。また、熱
可塑性ポリウレタンエラストマーは、前結合剤樹脂中で
３０〜１００重量％（好ましくは６０〜１００重量％）
を占めていることが好ましい。上記軟化温度はビカット
軟化温度である。これは、１ｋｇの荷重がかかった標準
圧子（直径１ｍｍ）が試料（ポリマー）表面から１ｍｍ
侵入した時の温度を測定することにより求められる。

【００１９】本発明の放射線像変換パネルは、例えば、
次のような方法を利用して製造することができる。ま
ず、本発明の放射線像変換パネルの蛍光体層に用いる蛍
光体を説明する。輝尽性蛍光体は、先に述べたように放
射線を照射した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す
蛍光体であるが、実用的な面からは波長が４００〜９０
０ｎｍの範囲にある励起光によって３００〜５００ｎｍ
の波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体であることが望まし
い。本発明の放射線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍
光体としては、二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属
ハロゲン化物系蛍光体、セリウム付活アルカリ土類金属
ハロゲン化物系蛍光体およびセリウム付活希土類オキシ
ハロゲン化物系蛍光体が、高輝度の輝尽発光を示すので
好ましい。ただし、本発明に用いられる輝尽性蛍光体は
このような蛍光体に限られるものではなく、放射線を照
射したのちに励起光を照射した場合に輝尽発光を示す蛍
光体であればいかなるものであってもよい。

【００２０】上述のような輝尽性蛍光体を用いて蛍光体
層を形成するための塗布液を下記のように調製する。上
記輝尽性蛍光体と結合剤とを適当な溶剤に加え、これを
充分に混合して結合剤溶液中に輝尽性蛍光体が均一に分
散した蛍光体層形成用塗布液を調製する。本発明で使用
される結合剤は、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを
主成分とする樹脂であり、さらにラジカル捕捉剤を含む
ものであることが好ましい。

【００２１】結合剤樹脂は、一種類の熱可塑性ポリウレ
タンエラストマーのみからなるものでもよく、また二種
以上の熱可塑性ポリウレタンエラストマーの混合物であ
ってもよい。本発明で用いる熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマーは、繰返し単位中に芳香族基を含む、いわゆる
芳香族系の熱可塑性ポリウレタンエラストマーであるこ
とが好ましく、その分子構造中にジフェニルメタンジイ
ソシアネートから誘導された繰返し単位を含むものが特
に好ましい。上記の熱可塑性ポリウレタンエラストマー
は、他のポリマー（例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹
脂およびポリイミド樹脂などの結合剤樹脂）と併用して
も良が、結合剤樹脂中に、熱可塑性ポリウレタンエラス
トマーが３０重量％以上存在することが望ましい。

【００２２】本発明の結合剤樹脂は、上記の熱可塑性ポ
リウレタンエラストマーに加えてラジカル捕捉剤（ラジ
カルトラップ剤）を含むことが好ましい。ラジカル捕捉
剤は通常、熱可塑性ポリウレタンエラストマー１００重
量部に対して、０．０５〜１０重量部の量で、好ましく
は０．１〜１重量部の量で用いられる。上記のラジカル
捕捉剤としては、ヒンダードフェノール系化合物もしく
はヒンダードアミン系化合物が好ましい。ラジカル捕捉
剤として機能するヒンダードフェノール系化合物とヒン
ダードアミン系化合物については各種の商品が販売され
ている。例えば、ヒンダードフェノール系のラジカル捕
捉剤としては、アデカ・アーガス化学株式会社より、ア
デカスタブＡＯ−２０、同ＡＯ−３０、同ＡＯ−４０、
同ＡＯ−５０、同ＡＯ−６０、同ＡＯ−７０、同ＡＯ−
７５、同ＡＯ−８０、同ＡＯ−３３０が販売されてい
る。また、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤としては
サノールＬＳ−７４４、同ＬＳ−７７０、同ＬＳ−７６
５、同ＬＳー２６２６（以上、三共株式会社）、マーク
ＬＡ−７７、同ＬＡ−５７、同ＬＡ−６７、同ＬＡ−６
２、同ＬＡ−６８、同ＬＡ−６３（以上、アデカ・アー
ガス化学株式会社）、チヌビン１４４、チヌビン６２２
ＬＤ、キマソーブ９４４ＦＬ（または、ＬＤ）（以上、
チバ・ガイギー）、サイアソーブＵＶ３３４６（アメリ
カン・シアナミド）、そしてスピヌベックスＡ−３６
（モンテ・エジソン）などがある。

【００２３】塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール
などの低級アルコール；メチレンクロライド、エチレン
クロライドなどの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂
肪酸と低級アルコールとのエステル；ジオキサン、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエー
テル；そして、それらの混合物を挙げることができる。
塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目
的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類など
によって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合比
は、１：１乃至１：１００（重量比）の範囲から選ば
れ、そして特に１：８乃至１：４０（重量比）の範囲か
ら選ぶのが好ましい。

【００２４】本発明の放射線像変換パネルの蛍光体層
は、結合剤樹脂の黄変防止剤として作用する低分子エポ
キシ化合物あるいはエポキシ樹脂などを含むことが好ま
しい。従って、塗布液中にはそのような黄変防止分を加
えることが好ましい。

【００２５】なお、塗布液には、該塗布液中における蛍
光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後
の蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を
向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合され
ていてもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例
としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油
性界面活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤
の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、
燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステ
ル；グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸
ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル；そ
して、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエ
ステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエス
テルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸と
のポリエステルなどを挙げることができる。

【００２６】上記のようにして調製された蛍光体と結合
剤とを含有する塗布液を、次に、シート形成用の仮支持
体の表面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形
成する。この塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、
ドクターブレード、ロールコーター、ナイフコーターな
どを用いることにより行なうことができる。仮支持体
は、例えば、ガラス、金属などの板、あるいは従来の放
射線写真法における増感紙（または増感用スクリーン）
の支持体として用いられている各種の材料、あるいは放
射線像変換パネルの支持体として公知の材料から任意に
選ぶことができる。そのような材料の例としては、セル
ロースアセテート、ポリエステル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリアミド、ポリイミド、トリアセテート、
ポリカーボネートなどのプラスチック物質のフィルム、
アルミニウム箔、アルミニウム合金箔などの金属シー
ト、通常の紙、バライタ紙、レジンコート紙、二酸化チ
タンなどの顔料を含有するピグメント紙、ポリビニルア
ルコールなどをサイジングした紙、アルミナ、ジルコニ
ア、マグネシア、チタニアなどのセラミックスの板ある
いはシートなどを挙げることができる。仮支持体上に蛍
光体層形成用塗布液を塗布し、乾燥ののち、仮支持体か
らはがして放射線像変換パネルの蛍光体層となる蛍光体
シートとする。従って、仮支持体の表面には予め離型剤
を塗布しておき、形成された蛍光体シートが仮支持体か
らはがし易くなるようにしておくことが好ましい。

【００２７】次に、上記のように形成した蛍光体シート
とは別に、放射線像変換パネルの支持体を用意する。こ
の支持体は、蛍光体シートを形成する際に用いる仮支持
体と同様の材料から任意に選ぶことができる。公知の放
射線像変換パネルにおいて、支持体と蛍光体層との結合
を強化するため、あるいは放射線像変換パネルとしての
感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上させるため
に、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼラチンな
どの高分子物質を塗布して接着性付与層としたり、ある
いは二酸化チタン、酸化ガドリニウムなどの光反射性物
質からなる光反射層、もしくはカーボンブラックなどの
光吸収性物質からなる光吸収層などを設けることが知ら
れている。本発明において用いられる支持体について
も、これらの各種の層を設けることができ、それらの構
成は所望の放射線像変換パネルの目的、用途などに応じ
て任意に選択することができる。さらに、特開昭５８−
２００２００号公報に記載されているように、得られる
画像の鮮鋭度を向上させる目的で、支持体の蛍光体層側
の表面（支持体の蛍光体層側の表面に接着性付与層、光
反射層あるいは光吸収層などが設けられている場合に
は、その表面を意味する）には微小の凹凸が形成されて
いてもよい。

【００２８】先に得られた蛍光体シートを、支持体上
に、蛍光体層を載せ、ポリマーの軟化温度（または融点
以上の温度）で、圧縮しながら支持体上に接着する。本
発明の圧縮処理のために使用される圧縮装置の例として
は、カレンダーロール、ホットプレスなど一般に知られ
ているものを挙げることができる。例えば、カレンダー
ロールによる圧縮処理は、支持体上に上記蛍光体シート
を載せ、ポリマーの軟化温度または融点以上に加熱した
ローラーの間を一定の速度で通過させることにより行な
われる。ただし、本発明に用いられる圧縮装置はこれら
のものに限られるものではなく、上記のようなシートを
加熱しながら圧縮することのできるものであればいかな
るものであってもよい。圧縮の際の圧力は、５０ｋｇｗ
／ｃｍ² 以上が一般的で、２００〜７００Ｋｇｗ／ｃｍ
² が好ましい。上下のロール温度は、上記のように軟化
温度または融点以上が一般的であり、軟化温度より１０
〜５０℃高い温度で行なうことが好ましい。また、上と
下のロール温度を一般に同じ温度で行なうことが好まし
い。送り速度は０．１〜５．０ｍ／分が好ましい。

【００２９】蛍光体層の上には、後に述べる酸触媒の存
在下でメラミンもしくはその誘導体により架橋された樹
脂からなる保護膜から拡散する酸触媒が蛍光体層に侵入
しないようにブロックする機能を有するバリア層（障壁
層）を積層する。このバリア層は、当然、酸触媒のよう
な蛍光体層の結合剤樹脂を黄変させるような成分を含む
べきでない。そのような結合剤樹脂の例としては、フッ
素含有樹脂を挙げることができる。また、その他、アク
リル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂など
の樹脂材料を用いることもできる。なお、バリア層は、
それ自体の強度の補強のため、そして保護膜からの酸触
媒の拡散を防止または抑制するために、イソシアネート
化合物などによって架橋されていることが好ましい。バ
リア層の層厚は通常０．１〜１０μｍの範囲にある。

【００３０】本発明の放射線像変換パネルにおいては、
前述のように支持体に接する側とは反対側の蛍光体層の
表面に、上記のバリア層を介して、蛍光体層を物理的お
よび化学的に保護するための、酸触媒の存在下でメラミ
ンもしくはその誘導体により架橋された樹脂からなる透
明な保護膜が設けられる。

【００３１】透明保護膜を形成する樹脂材料としては、
たとえば酢酸セルロース、ニトロセルロースなどのセル
ロース誘導体；あるいはポリメチルメタクリレート、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカー
ボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、弗素含有樹脂（例、フルオロオレフィン・ビニ
ルエーテル共重合体）などの合成高分子物質のような透
明な高分子物質を挙げることができる。そして、これら
の樹脂材料を、適当な溶媒に溶解して調製した溶液をバ
リア層の表面に塗布する方法により保護膜を形成するこ
とができる。なお、本発明の保護膜の形成に際しては、
前記のように、メラミンもしくはメラミン誘導体が酸触
媒の存在下で結合剤樹脂を架橋するようにする。

【００３２】使用するメラミンもしくはメラミン誘導体
の例としては、メラミン、ヘキサメチロールメラミンな
どを挙げることができる。また、メラミンもしくはメラ
ミン誘導体による架橋反応の触媒として作用する酸触媒
の例としては、水素イオンを発生する酸、特にスルホン
酸基を有する化合物を挙げることができる。保護膜の膜
厚は一般に約０．１乃至２０μｍの範囲にある。

【００３３】さらに、得られる画像の鮮鋭度を向上させ
る目的で、上記の少なくともいずれかの層に励起光を吸
収し、輝尽発光光は吸収しないような着色層を加えても
よい（特公昭５９−２３４００号参照）。次に本発明の
実施例を記載する。ただし、これらの各実施例は本発明
を制限するものではない。

【００３４】

【実施例】［蛍光体シート（層）Ａの組成］蛍光体：BaFBr_0.85I_0.15：Eu²⁺ ２００ｇ結合剤：ポリウレタンエラストマー（クラミロンU-8165［固形］、ジメチルフェニルメタンジイソシアネート繰返し単位を持つ、芳香族ポリウレタン、ビカット軟化温度６９℃、（株）クラレ製）８．０ｇエポキシ樹脂（ＥＰ１００１［固形］、油化シエルエポキシ（株）製、黄変防止剤）２．０ｇ

【００３５】［蛍光体シート（層）Ｂの組成］蛍光体：BaFBr_0.85I_0.15：Eu²⁺ ２００ｇ結合剤：ポリウレタンエラストマー（クラミロンU-8165［固形］、ジメチルフェニルメタンジイソシアネート繰返し単位を持つ、芳香族ポリウレタン、ビカット軟化温度６９℃、（株）クラレ製）８．０ｇエポキシ樹脂（ＥＰ１００１［固形］、油化シエルエポキシ（株）製、黄変防止剤）２．０ｇラジカル捕捉剤：マークＬＡ−７７（アデカ・アーガス化学（株）製ヒンダードアミン系化合物）０．１６ｇ

【００３６】［蛍光体シート（層）の製造］上記蛍光体
シート組成の材料を、テトラヒドロフランに加え、プロ
ペラミキサで分散させて、粘度が３０ＰＳ（２５℃）の
塗布液を調製した（結合剤／蛍光体比＝１／２０）。こ
れをシリコン系離型剤が塗布されているポリエチレンテ
レフタレート（仮支持体、厚み１５０μｍ）上に塗布
し、乾燥した後、仮支持体から剥離して蛍光体シート
（厚み１５０μｍ）を形成した。

【００３７】［支持体下塗層組成］結合剤：軟質アクリル樹脂９０ｇ（固形分）ニトロセルロース５０ｇ（固形分）上記組成の材料をメチルエチルケトンに加え、プロペラ
ミキサを用いて分散、混合して、粘度が３〜６ＰＳ（２
５℃）の下塗層形成用塗布液を調製した。

【００３８】［下塗層付き支持体の製造］厚さ３００μ
ｍのポリエチレンテレフタレート（支持体）をガラス板
上に水平に置き、上記の下塗層形成用塗布液をドクター
ブレードを用いて支持体上に均一塗布した後、塗布膜の
乾燥を行ない、支持体上に下塗層（層厚：１５μｍ）を
形成した。

【００３９】［支持体への蛍光体シートの圧縮積層］支
持体に形成された下塗層上に、先に作成しておいた蛍光
体シートを載せて、加熱圧縮を行った。圧縮操作は、カ
レンダロールを用い、５００Ｋｇｗ／ｃｍ²の圧力、上
側ロール温度７５℃、下側ロール温度２５℃、そして送
り速度を０．３ｍ／分の条件にて連続的に行なった。こ
の加熱圧縮により、蛍光体シートと支持体とは完全に融
着した。

【００４０】［実施例１］蛍光体シートＡを支持体上に
圧縮積層した積層体の、蛍光体層の表面に、下記の組成
のバリア層形成用塗布液を塗布したのち、１２０℃で３
０分間加熱して熱硬化したバリア層（厚さ：２μｍ）を
形成した。

【００４１】［バリア層形成用塗布液組成］フッ素系樹脂：フルオロオレフィン・ビニルエーテル共重合体（ルミフロン LF-504X (40% 溶液）、旭硝子（株）製）７０ｇ架橋剤：ポリイソシアネート（オレスターNP38-70S（70% 溶液)、三井東圧化学（株）製）１２．２ｇ触媒：ジブチルチンジラウレート（KS1260、共同薬品（株）製）０．３ｇ溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサン（２／７、重量比）を、塗布液粘度を２〜３ＰＳ（２５℃）とすることができる量使用

【００４２】上記のバリア層の表面に、下記の組成の保
護膜形成用塗布液を塗布したのち、１２０℃で３０分間
加熱して架橋された保護膜（厚さ：２μｍ）を形成し
た。［保護膜形成用塗布液組成］フッ素系樹脂：フルオロオレフィン・ビニルエーテル共重合体（ルミフロン LF-504X (40% 溶液）、旭硝子（株）製）７０ｇ架橋剤：メラミン架橋剤（アルコキシメチル化メラミン）（サイメル３０３、三井東圧化学（株）製）７．２ｇ酸触媒：芳香族スルホン酸（キャタリスト６００、三井東圧化学（株）製）３．５ｇ溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサン（２／７、重量比）を、塗布液粘度を２〜３ＰＳ（２５℃）とすることができる量使用

【００４３】以上に述べた操作により、支持体上に蛍光
体層、バリア層、そして保護膜からなる積層体が形成さ
れた本発明に従う放射線像変換パネルを得た。

【００４４】［実施例２］蛍光体シートＡの代わりに蛍
光体シートＢを用いた以外は実施例１と同様な操作を経
て、支持体上に蛍光体層、バリア層、そして保護膜から
なる積層体が形成された本発明に従う放射線像変換パネ
ルを得た。

【００４５】［実施例３］蛍光体シートＡの代わりに蛍
光体シートＢを用い、かつバリア層形成用塗布液組成を
下記のように変えた以外は実施例１と同様な操作を経
て、支持体上に蛍光体層、バリア層、そして保護膜から
なる積層体が形成された本発明に従う放射線像変換パネ
ルを得た。

【００４６】［バリア層形成用塗布液組成］ポリウレタン樹脂：デスモラック４１２５（住友バイエルウレタン（株）製）７０ｇ架橋剤：ポリイソシアネート（デスモジュール２４３７０、（住友バイエルウレタン（株）製）２５ｇ触媒：ジブチルチンジラウレート（KS1260、共同薬品（株）製）０．３ｇ溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサン（２／７、重量比）を、塗布液粘度を２〜３ＰＳ（２５℃）とすることができる量使用

【００４７】［比較例１］バリア層を積層させることな
く、直接蛍光体層の上に保護膜（ただし、膜厚は４μｍ
とした）を形成した以外は実施例１と同様な操作を経
て、支持体上に蛍光体層、そして保護膜からなる積層体
が形成された比較用の放射線像変換パネルを得た。

【００４８】［比較例２］バリア層を積層させることな
く直接蛍光体層の上に直接保護膜（但し、膜厚は４μｍ
とした）を形成した以外は実施例２と同様な操作を経
て、支持体上に蛍光体層と保護膜からなる積層体が形成
された比較用の放射線像変換パネルを得た。

【００４９】［比較例３］バリア層（ただし、膜厚は４
μｍとした）の上に保護膜を設けなかった以外は実施例
２と同様な操作を経て、支持体上に蛍光体層、そしてバ
リア層からなる積層体が形成された比較用の放射線像変
換パネルを得た。

【００５０】［放射線像変換パネルの評価］次に、上記
で得られた放射線像変換パネルについて、搬送耐久性、
耐光性そして耐傷性について下記のように評価した。（１）搬送耐久性放射線像変換パネルを１００ｍｍ×２５０ｍｍの大きさ
に切断し、得られた試験片を、特開平８−３６０９９号
公報に図面と共に示した搬送耐久性試験装置を用いて、
搬送操作を繰り返し行ない、試験片の蛍光体層の損傷
（亀裂）を観察した。そして、損傷（亀裂）が見い出さ
れた搬送回数で搬送耐久性を評価した。

【００５１】（２）耐光性放射線像変換パネルの蛍光体層側にナトリウムランプ
を、蛍光体層側表面における照度が２０万ルックスにな
るように置いて、ランプの照射を３０時間行なった。照
射の終了の後の感度が照射前に比べて何％低下したかを
調べて、耐光性の評価とした。（３）耐傷性搬送耐久性の評価で搬送回数が５０００回に達した時点
で、蛍光体層上の保護層（あるいはバリア層）の表面の
状態を目で観察し、その傷の発生の状態を、傷が少ない
ものから順に、ＡＡ、ＢＢ、ＣＣ（ＣＣは使用不可）と
して評価した。上記の各評価の結果を第１表に示す。

【００５２】

【表１】第１表 ──────────────────────────────────── 放射線像変換パネル搬送耐久性（回数）耐光性（感度低下％）耐傷性 ──────────────────────────────────── 実施例１７０００回８％ＡＡ実施例２６０００回８％ＡＡ実施例３８０００回４％ＡＡ ──────────────────────────────────── 比較例１７０００回４０％ＡＡ比較例２７０００回１９％ＡＡ比較例３７０００回４％ＢＢ ────────────────────────────────────

【００５３】上記の結果から明らかなように、実施例１
〜３の本発明の放射線像変換パネルは、優れた搬送耐久
性と共に、優れた耐光性と耐傷性を示すことが分る。

【００５４】

【発明の効果】蛍光体層の結合剤樹脂の主成分として熱
可塑性ポリウレタンエラストマーを用い、かつ特定の組
成の保護膜をバリア層を介して設けた放射線像変換パネ
ルは、搬送耐久性と耐光性そして耐傷性の特性において
優れている。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の上に、輝尽性蛍光体および熱可
塑性ポリウレタンエラストマーを主成分とする結合剤樹
脂からなる蛍光体層が設けられ、そしてその蛍光体層の
上に、酸触媒の存在下でメラミンもしくはその誘導体に
より架橋された樹脂からなる保護膜が、該酸触媒の保護
膜から蛍光体層への拡散を妨げるバリア層を介して積層
されてなることを特徴とする放射線像変換パネル。
【請求項２】上記の酸触媒が水素イオンを発生する酸
である請求項１に記載の放射線像変換パネル。
【請求項３】上記の保護膜の樹脂がフッ素原子含有ポ
リマーである請求項１もしくは２に記載の放射線像変換
パネル。
【請求項４】上記のバリア層がポリイソシアネートで
架橋したフッ素原子含有ポリマーからなるものである請
求項１乃至３のうちのいずれかの項に記載の放射線像変
換パネル。
【請求項５】上記の熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ーが芳香族ポリウレタンエラストマーである請求項１乃
至４のうちのいずれかの項に記載の放射線像変換パネ
ル。
【請求項６】上記の芳香族ポリウレタンエラストマー
が、その分子構造中にジフェニルメタンジイソシアネー
トから誘導された繰返し単位を含むものである請求項５
に記載の放射線像変換パネル。
【請求項７】上記蛍光体層が、その成型後に圧縮処理
を施されたものである請求項１乃至６のうちのいずれか
の項に記載の放射線像変換パネル。
【請求項８】上記蛍光体層が、更にラジカル捕捉剤を
含むことを特徴とする請求項１乃至７のうちのいずれか
の項放射線像変換パネル。
【請求項９】上記ラジカル捕捉剤がヒンダードフェノ
ール系化合物もしくはヒンダードアミン系化合物である
請求項８に記載の放射線像変換パネル。
【請求項１０】上記蛍光体層にラジカル捕捉剤がポリ
ウレタンエラストマー１００重量部に対して０．０５〜
１０重量部含まれている請求項８に記載の放射線像変換
パネル。