JPH10207085A

JPH10207085A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH10207085A
Application number: JP1209097A
Authority: JP
Inventors: Norie Matsui; 乃里恵松井
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1997-01-27
Filing date: 1997-01-27
Publication date: 1998-08-07

Abstract

(57)【要約】【課題】感光体表面の塗膜が高可撓強度を有し、帯状
感光体としても繰り返し使用による塗膜中の亀裂などの
欠陥の発生を防止するとともに、高耐刷性を有し、本来
電荷輸送材料がする優れた電気特性を発揮し、優れた画
像を長期間形成することができる電子写真感光体を提供
する。【解決手段】本発明の電子写真感光体は、導電性支持
体上に、下記一般式（Ａ）で示される繰り返し構造単位
を有するポリカーボネート樹脂を含有する結着樹脂を用
いた感光層を設けたものである。【化１】（式中、Ｘ₁、Ｘ₁′、Ｘ₂、Ｘ₂′、Ｘ₃、Ｘ₃′、
Ｘ₄、およびＸ₄′は、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子またはメチル基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、長期間にわたって
優れた電気特性および機械的特性を有すると共に、製造
安定性に優れた電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真技術は、高品質の印字が
高速で得られるという利点を有するために、複写機、レ
ーザービームプリンターおよびファクシミリ等の分野に
おいて、広範囲に応用されている。それらの電子写真技
術における感光体としては、従来から、セレン、セレン
−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム等の
無機光導電材料を用いたものが広く知られている。

【０００３】一方、これらの無機光導電材料を用いた電
子写真感光体に比べて、安価で製造性および廃棄性に優
れている有機光導電材料を用いた電子写真感光体の研究
が活発に行われている。中でも、露光により電荷を発生
する電荷発生層と電荷を輸送する電荷輸送層を積層する
機能分離型の有機積層型感光体は、感度、帯電性および
その繰り返し安定性等の電子写真特性の点で優れている
ことから、種々のものが提案され、実用化されている。

【０００４】また、単層型の有機感光体は、低コストで
容易に製造できると共に、正帯電というシステムである
ために、負帯電に比べてオゾン発生が少ないことおよび
均一帯電性が良好であるという利点がある反面、積層型
感光体に比較して電気的性能が劣るという問題点が有
り、未だ研究開発を行う余地が残されている。

【０００５】上記有機積層型感光体においては、電子写
真特性に十分な性能を有するものが開発されてきている
が、感光層が有機材料で構成されているために、機械的
外力に対する耐久性、すなわち、トナー、現像剤、用
紙、クリーニング部材等からの直接的な負荷による感光
体表面の摩耗や傷等の発生、またトナーフィルミング等
の異物付着等による画質欠陥の発生、或いはコロナ放電
により発生するオゾンおよび窒素酸化物等の低抵抗物質
や複写機からの紙粉等が感光体表面に付着蓄積すること
により引き起こされる高湿環境下における画像流れの発
生等の問題があり、これらが感光体寿命を短縮してい
る。

【０００６】また、複写機やプリンターのカラー化およ
び高速化に伴って、電子写真プロセスは複雑化および高
ストレス化が進行しており、これらの点からも、さらに
高耐久性を有する感光体が要求されている。さらに、ポ
リエチレンテレフタレート等のフィルム上に蒸着等によ
って導電層を形成し、その上に感光層の塗膜を形成した
可撓性のある電子写真感光体は、無端帯状に加工して複
写機中で繰り返し使用できるため、複写機の形状設計の
自由度が大きいという利点を有しているが、そのために
は感光層はフィルムと同じ可撓性を有し、複写機内で使
用される動きに十分追従するものでなくてはならない。

【０００７】従来よりそのような電子写真感光体におい
て、感光層の結着樹脂として各種のポリカーボネート樹
脂を用いるものが提案されており（例えば、特開昭６０
−１７２０４４号公報、特開昭６２−２４７３７４号公
報、特開昭６３−１４８２６３号公報、特開平２−２５
４４５８号公報、特開平２−２５４４５９号公報、特開
平３−６３６５１号公報、特開平３−２７３２５６号公
報、特開平４−３７８５９号公報、特開昭５０−１６５
３８号公報、特開昭５４−２４０２７号公報、特開昭６
３−１４８２６３号公報、特開平１−２０６３４８号公
報、特開平４−１９６６７号公報）、また、例えば、下
記の一般式（Ａ′）で示される繰り返し構造単位を有す
るポリカーボネート樹脂が提案されている。

【０００８】

【化７】（式中、Ｚ₁、Ｚ₁′、Ｚ₂、Ｚ₂′、Ｚ₃、Ｚ₃′、
Ｚ₄およびＺ₄′は同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基、シクロ
アルキル基またはアリール基を表し、Ｘは単結合、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−または−Ｃ（Ｙ₁）
（Ｙ₂）−を表し、Ｙ₁およびＹ₂は同一でも異なって
いてもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、または芳
香族基を表し、またＹ₁およびＹ₂は一体となって環状
構造を形成してもよい。）

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】ところが、従来提案さ
れた上記のポリカーボネート樹脂は、感光層の結着樹脂
として用いると、比較的良好な耐久性の電子写真感光体
が得られるものの、未だ満足できるものではない。すな
わち、上記公報に具体的に開示されている樹脂を用いて
形成された塗膜からなる感光層は、必ずしも機械的強度
が十分なものではなく、複写機中で長期間繰り返し使用
すると、その表面が摩耗して感光体の膜厚が変化し、そ
れに伴って帯電電位が低下して感度が変化するために、
画像背景部の汚れや画像濃度が低下するという問題があ
り、また感光体の表面には、摩耗傷による画像欠陥が発
生するという問題もある。

【００１０】そこで、結着樹脂として摩耗の少ない樹脂
を用いると、電気特性が十分ではなく、トナー等の異物
付着等による画像欠陥が発生するという問題がある。特
に、帯状感光体においては、複写機中の帯状感光体駆動
装置によって繰り返し回転させた場合、その可撓的な動
きに十分対応できず、感光層中に亀裂が生じ、それが画
像上にひび割れ模様となって現れるという問題も起こっ
ている。さらにまた、感光層は結着樹脂と電荷輸送材料
から構成されており、その結着樹脂は電荷輸送材料との
相溶性が重要であり、相溶性が低いと一部の電荷輸送材
料が結晶化したり析出すること等により、電気特性およ
び画像品質に著しい悪影響を与えることが知られている
が、従来の樹脂はこの相溶性の点でも不十分なものであ
った。

【００１１】本発明は、従来の技術における上記した実
情に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の目
的は、感光体表面の塗膜が高可撓強度を有し、帯状感光
体としても繰り返し使用による塗膜中の亀裂などの欠陥
の発生を防止するとともに、高耐刷性を有し、電荷輸送
材料が本来有している優れた電気特性を発揮し、優れた
画像を長期間形成することができる電子写真感光体を提
供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、感光層を
構成する材料について鋭意研究を重ねた結果、結着樹脂
として、従来提案されている上記一般式（Ａ′）で示さ
れる繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂の
うち、特定の繰り返し構造単位を有するポリカーボネー
ト樹脂を選択して用いた場合、電気特性や画像品質を低
下させることなく、また、帯状感光体に用いた場合は、
亀裂の発生に伴う画像欠陥もなく、優れた耐刷性を有す
る感光体が得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【００１３】すなわち、本発明の電子写真感光体は、導
電性支持体上に感光層を設けたものであって、その感光
層における結着樹脂が、下記一般式（Ａ）で示される繰
り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂を含有す
ることを特徴とする。

【００１４】

【化８】（式中、Ｘ₁、Ｘ₁′、Ｘ₂、Ｘ₂′、Ｘ₃、Ｘ₃′、
Ｘ₄およびＸ₄′は同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表す。）

【００１５】本発明における上記ポリカーボネート樹脂
は、上記一般式（Ａ）で示される繰り返し構造単位より
なるもの、および、上記一般式（Ａ）で示される繰り返
し構造単位および下記一般式（Ｂ）で示される繰り返し
構造単位を有するポリカーボネート共重合体よりなるも
のが好ましく使用される。

【００１６】

【化９】（式中、Ｘ₅、Ｘ₅′、Ｘ₆およびＸ₆′は同一でも異
なっていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子ま
たはメチル基を表し、Ｚは−Ｃ（Ｒ₁）（Ｒ₁′）−、
または炭素数５〜１１のシクロアルキリデン基を表し、
Ｒ₁およびＲ₁′は同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれ水素原子、またはメチル基を表す。）

【００１７】また、本発明において、感光層の電荷輸送
材料としては、下記一般式（Ｃ）で示されるトリアリー
ルアミン系化合物または下記一般式（Ｄ）で示されるベ
ンジジン系化合物の少なくとも１種を含有することが好
ましい。

【化１０】（式中、Ｒ₂は水素原子またはメチル基を表し、Ａｒ₁
およびＡｒ₂はそれぞれハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基または置換アミノ基により置換されていても
よいアリール基またはチエニル基を表す。ｎは１または
２である。）

【００１８】

【化１１】（式中、Ｒ₃およびＲ₃′は同一でも異なっていてもよ
く、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基また
はハロゲン原子を表し、Ｒ₄、Ｒ₄′、Ｒ₅および
Ｒ₅′は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または置
換アミノ基を表す。ｋ、ｋ′、ｌおよびｌ′はそれぞれ
１または２である。）

【００１９】本発明において、上記ポリカーボネート樹
脂またはポリカーボネート共重合体は、感光層の最表面
に含有されていることが好ましい。本発明における上記
一般式（Ａ）で示される繰り返し構造単位は、従来、上
記一般式（Ａ′）の一部として公知であるが、一般式
（Ａ′）におけるＸが−ＣＨ₂−を表す場合は、その他
の場合と異なり、特に耐刷性に優れたものとなる。すな
わち、分子シミュレーションと高分解能核磁気共鳴測定
からの知見によれば、耐刷性に大きく影響する塗膜の耐
衝撃性は、ポリカーボネート樹脂の分子運動性と関係
し、亀裂を生じさせる外部からの衝撃力を吸収および散
逸させることができる分子運動性をポリカーボネート樹
脂が有すると、耐衝撃性が格段に向上する。このポリカ
ーボネート樹脂の分子運動性には、特に主鎖骨格の運動
性が大きく寄与し、Ｘの大きさに依存する。Ｘが大きす
ぎると主鎖骨格の運動性が阻害され、耐衝撃性は低下す
る。さらに、Ｘが−ＣＨ₂−を表す場合、近接のアリー
ル基も主鎖骨格の運動性を阻害しない大きさや重さでな
ければならない。また、Ｘが−Ｏ−や−ＳＯ−等の極性
の大きな原子を有する場合は、その大きさや重さによる
分子運動性の低下はないものの、その極性の強さによっ
て電荷輸送材料の電荷輸送性を低下させ、電気特性に悪
い影響を与える。したがって、上記一般式（Ａ′）で示
される繰り返し構造単位のなかでも、特に本発明におけ
る上記一般式（Ａ）で示される繰り返し構造単位を有す
るポリカーボネート樹脂は、電気特性を低下させること
なく、非常に優れた耐刷性を有するものとなるのであ
る。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。まず、本発明の電子写真感光体の層
構造について、図面を用いて説明する。図１〜４は、い
ずれも本発明において感光層が積層構造からなる電子写
真感光体の層構成例を示す模式的断面図である。図１は
積層型感光体のなかで最も簡単な層構成を有する感光体
を示し、導電性支持体３の上に電荷発生層１および電荷
輸送層２が順に形成されている。図２は、図１の層構成
の導電性支持体３と電荷発生層１の間に下引層４が設け
られている。図３においては、図１の層構成の表面に保
護層５が設けられている。図４においては、図２の層構
成の表面に保護層５が設けられている。また、図５およ
び図６は、共に本発明における感光層が単層構造からな
る電子写真感光体の層構成例を示す模式的断面図であ
る。図５は、導電性支持体３の上に光導電層６が形成さ
れており、図６は、導電性支持体３の上に下引層４およ
び光導電層６が順に形成されている。

【００２１】次に、本発明の電子写真感光体の各層につ
いて詳細に説明する。導電性支持体としては、アルミニ
ウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、お
よび、アルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、
ステンレス鋼、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウ
ム、ＩＴＯ等の薄膜を設けたプラスチックフィルム等、
および導電性付与剤を塗布するか含浸させた紙またはプ
ラスチックフィルム等があげられる。これらの導電性支
持体は、円筒状、板状、シート状、無端帯状等、適宜の
形状のものとして使用されるが、これらに限定されるも
のではない。さらに、必要に応じて導電性支持体の表面
は、画像品質に影響のない範囲で各種の処理、例えば、
表面の酸化処理や薬品処理、着色処理または砂目立て等
の乱反射処理を行うことができる。

【００２２】本発明においては、導電性支持体と感光層
の間に下引き層を設けることが望ましい。この下引き層
は感光層の帯電時において導電性支持体から感光層への
電荷の注入を阻止するとともに、感光層と導電性支持体
を一体的に接着保持させる接着層としての作用、または
場合により導電性支持体からの反射光を防止する作用等
を有するものである。

【００２３】この下引き層に用いる材料としては、以下
のものがあげられる。ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹
脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリイミド
樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化
ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、
水溶性ポリエステル樹脂、ニトロセルロース、カゼイ
ン、ゼラチン、ポリグルタミン酸、澱粉、スターチアセ
テート、アミノ澱粉、ポリアクリル酸、ポリアクリルア
ミド、ジルコニウムキレート化合物、チタニルキレート
化合物、チタニルアルコキシド化合物、有機チタニル化
合物、シランカップリング剤等の公知の材料を用いるこ
とができる。これらの材料は単独でまたは２種以上を混
合して用いることができる。さらに、これらの材料に
は、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジ
ルコニウム、チタン酸バリウム、シリコーン樹脂等を混
合することができる。

【００２４】下引層を形成する際の塗布方法としては、
ブレードコーティング法、マイヤバーコーティング法、
スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビード
コーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテ
ンコーティング法、ダイコーティング法等の通常の方法
が採用される。下引層の厚みは０．０１〜１０μｍの範
囲であり、好ましくは０．０５〜２μｍの範囲である。

【００２５】本発明の電子写真感光体において、導電性
支持体上に形成される感光層は、単層構造であってもよ
いし、電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された積層
構造であってもよい。感光層が積層構造の場合には、電
荷発生層と電荷輸送層の積層順序はいずれが上層であっ
てもよい。

【００２６】上記感光層は、電荷発生材料、電荷輸送材
料またはそれらの両者が結着樹脂中に含有された塗膜よ
り構成される。本発明においては、感光層の結着樹脂中
に、前記一般式（Ａ）で示される繰り返し構造単位を有
するポリカーボネート樹脂、具体的には、前記一般式
（Ａ）で示される繰り返し構造単位よりなるポリカーボ
ネート樹脂または前記一般式（Ａ）で示される繰り返し
構造単位および前記一般式（Ｂ）で示される繰り返し構
造単位よりなるポリカーボネート共重合体を含ませるこ
とが必要であるが、そのポリカーボネート樹脂、或いは
ポリカーボネート共重合体は、本発明における感光層の
最表面層に含有させることが好ましい。以下、感光層が
積層構造であって、主として電荷輸送層を上層とした場
合について述べる。

【００２７】本発明における電荷発生層は、電荷発生材
料を真空蒸着により形成するか、または有機溶剤中の結
着樹脂に電荷発生材料を分散させた溶液を塗布すること
により形成することができる。電荷発生材料としては、
非晶質セレン、結晶性セレン−テルル合金、セレン−ヒ
素合金、その他のセレン化合物およびセレン合金、粒状
セレン、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機光導電性材料、
フタロシアニン系、スクアリウム系、アントアントロン
系、ペリレン系、アゾ系、アントラキノン系、ピレン
系、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の有機顔料また
は染料が用いられる。これらの中で、フタロシアニン顔
料、特に無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニ
ン、ガリウムフタロシアニンを用いた感光体は、半導体
レーザーの近赤外波長領域（７８０ｎｍ〜８３０ｎｍ）
において、感度が高く、長期間安定な電気特性を有して
いる。具体的には、ＣｕＫαによるＸ線回折スペクトル
のブラッグ角（２θ±０．２°）が、少なくとも６．８
°、１２．８°、１５．８°および２６．０°に強い回
折ピークを有するガリウムフタロシアニン、ＣｕＫαに
よるＸ線回折スペクトルのブラッグ角（２θ±０．２
°）が、少なくとも７．５°、９．９°、１２．５°、
１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°
に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシ
アニン（図７参照）、ＣｕＫαによるＸ線回折スペクト
ルのブラッグ角（２θ±０．２°）が、少なくとも７．
４°、１６．６°、２５．５°および２８．３°に強い
回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニンを好
ましいものとしてあげることができる。また、可視光波
長領域においては、アントアントロン系顔料が長期にわ
たって安定な電気特性を有し、また、粒状セレン、特に
粒状三方晶系セレンが長期にわたって安定な電気特性を
示すほか、高感度であるという特性を有している。

【００２８】電荷発生層における結着樹脂としては、ポ
リビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、
ブチラールの一部がホルマールアセトアセタール等で変
性された部分アセタール化ポリビニルアセタール樹脂等
のポリビニルアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リエステル樹脂、変性エーテル型ポリエステル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ
ビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹
脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹
脂、ポリビニルアントラセン樹脂、ポリビニルピレン等
があげられる。これらの中で、特にポリビニルアセター
ル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、フェノキ
シ樹脂、および変性エーテル型ポリエステル樹脂が好ま
しい。これらの樹脂は、前記フタロシアニン系顔料、ア
ントアントロン系顔料および粒状三方晶系セレンを良好
に分散させ、顔料が凝集することなく長期間安定な分散
塗工液を得ることができるものであり、したがって、そ
の塗工液を用いることにより均一な被膜が形成され、そ
の結果、良好な電気特性により欠陥のない画像を得るこ
とができる。その他、上記以外の樹脂でも、通常の状態
で被膜を形成し得るものであれば使用可能である。

【００２９】電荷発生材料と結着樹脂との配合比は、体
積比で、５：１〜１：２の範囲が好ましい。塗工液の調
製に用いられる溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアル
コール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、クロロベ
ンゼン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム
等の通常使用される有機溶剤が挙げられ、これらを単独
または２種以上を混合して用いる。塗工液の塗布方法と
しては、ブレードコーティング法、マイヤバーコーティ
ング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング
法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング
法、カーテンコーティング法、ダイコーティング法等の
通常の方法が採用される。電荷発生層の厚さは、通常
０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜２．０μｍが適
当である。この厚さが０．０１μｍよりも薄いと、電荷
発生層を均一に形成することが困難になり、一方、５μ
ｍを越えると、電子写真特性が著しく低下する傾向があ
る。

【００３０】本発明の電荷輸送層における結着樹脂とし
ては、下記一般式（Ａ）で示される繰り返し構造単位を
有するポリカーボネート樹脂が使用されるが、具体的に
は、下記一般式（Ａ）で示される繰り返し構造単位より
なるポリカーボネート樹脂、および下記一般式（Ａ）で
示される繰り返し構造単位および前記一般式（Ｂ）で示
される繰り返し構造単位よりなるポリカーボネート共重
合体が使用される。

【００３１】

【化１２】（式中、Ｘ₁、Ｘ₁′、Ｘ₂、Ｘ₂′、Ｘ₃、Ｘ₃′、
Ｘ₄、Ｘ₄′、Ｘ₅、Ｘ₅′、Ｘ₆、Ｘ₆′およびＺ
は、いずれも前記したと同異義を有する。）上記の式
中、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子があげられる。また、アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が
あげられるが、特に、メチル基が好ましい。また、シク
ロアルキレン基およびシクロアルキリデン基のシクロ環
としては、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘ
プタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカ
ン、シクロウンデカンがあげられるが、特に、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンが好ましい。

【００３２】本発明に用いられる上記ポリカーボネート
樹脂としては、下記構造式（Ａ−１）〜（Ａ−６３）か
ら選択された繰り返し構造単位の少なくとも１種を有す
るものが好ましい。

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】

【化１７】

【００３７】

【化１８】

【００３８】

【化１９】

【００３９】

【化２０】

【００４０】

【化２１】

【００４１】

【化２２】

【００４２】

【化２３】

【００４３】本発明に用いられる上記ポリカーボネート
共重合体としては、一般式（Ａ）で示される繰り返し構
造単位および下記式（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）から選択さ
れる繰り返し構造単位を有するものが好ましい。

【００４４】

【化２４】

【００４５】上記一般式（Ａ）と上記一般式（Ｂ）で示
される繰り返し構造単位よりなるポリカーボネート共重
合体の場合には、一般式（Ａ）で示される繰り返し構造
単位は、５モル％以上含ませることが必要である。一般
式（Ａ）で示される繰り返し構造単位が５モル％未満の
場合には、耐摩耗性が不十分になって磨耗量が増加し、
画像欠陥が著しく発生するようになる。

【００４６】本発明に使用される上記ポリカーボネート
樹脂およびポリカーボネート共重合体は、粘度平均分子
量が１万〜２０万、好ましくは２〜１０万の範囲のもの
であって、分子量分布の比較的揃ったものが好ましい。
粘度平均分子量が１万未満のものでは、塗布液粘度が低
いために必要とする膜厚を得ることができず、また、粘
度平均分子量が１万〜２万未満のものでは、浸漬塗布す
ると膜厚ムラが発生し、また、形成される塗膜の機械的
強度や耐摩耗性について不十分な場合がある。一方、そ
の分子量が２０万以上のものでは、塗布液の粘度が高す
ぎて、必要とする膜厚に制御することが困難になり、均
一な塗膜が得られない。しかしながら、上記の範囲以外
の粘度平均分子量を有するポリカーボネート樹脂の場合
でも、粘度平均分子量が２万〜２０万の範囲にある上記
ポリカーボネート樹脂またはポリカーボネート共重合体
に適度に混合して用いることにより上記の問題を改善す
ることができる。また、上記ポリカーボネート樹脂およ
びポリカーボネート共重合体を用いることにより得られ
る作用効果を損なわない範囲で、異種のポリカーボネー
ト樹脂類と混合して、またはそれらとの共重合体を用い
ることができる。

【００４７】本発明においては、電荷輸送層の電荷輸送
材料として、下記一般式（Ｃ）で示されるトリアリール
アミン系化合物または下記一般式（Ｄ）で示されるベン
ジジン系化合物の少なくとも１種を使用することが望ま
しい。

【００４８】

【化２５】（式中、Ｒ₂は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ₃お
よびＲ₃′は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水
素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子
を表し、Ｒ₄、Ｒ₄′、Ｒ₅およびＲ₅′は同一でも異
なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子または置換アミノ基を表し、
Ａｒ₁およびＡｒ₂はそれぞれハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基または置換アミノ基により置換されて
いてもよいアリール基またはチエニル基を表す。ｎ、
ｋ、ｋ′、ｌおよびｌ′は、それぞれ１または２であ
る。）上記トリアリールアミン系化合物の具体例として
は、下記表１〜表３に示すものがあげられるが、それら
に限定されるものではない。それらのものは単独でまた
は２種以上混合して使用してもよい。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】また、ベンジジン系化合物の具体例として
は、下記表４〜表６に示すものがあげられるが、それら
に限定されるものではない。それらのものは単独でまた
は２種以上混合して使用してもよい。

【表４】

【００５３】

【表５】

【００５４】

【表６】なお、上記表４〜表６には、Ｒ₃とＲ₃′、Ｒ₄と
Ｒ₄′、およびＲ₅とＲ₅′が同一のベンジジン系化合
物のみが記載されているが、これらの基は必ずしも同一
でなくてもよいし、さらに、Ｒ₃′、Ｒ₄′、およびＲ
₅′の置換位置もＲ₃、Ｒ₄およびＲ₅と同一でなくて
もよい。

【００５５】本発明の電子写真感光体における電荷輸送
層において、電荷輸送材料と結着樹脂の組成比は、重量
比で１０：９０〜７０：３０の範囲が好ましく、特に３
０：７０〜６０：４０の範囲が好ましい。

【００５６】さらに、電荷輸送層の形成に用いる溶剤と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素類、クロルベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、塩化
メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化
脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチルエーテ
ル等の環状または直鎖状のエーテル類等の通常使用され
る有機溶剤があげられ、これらの溶剤は単独でまたは２
種以上を混合して用いることができる。また、塗布方法
としては、ブレードコーティング法、マイヤバーコーテ
ィング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング
法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング
法、カーテンコーティング法、ダイコーティング法等の
通常の方法が採用される。

【００５７】本発明において、電荷輸送層の膜厚は、通
常５〜７０μｍの範囲、好ましくは１０〜５０μｍの範
囲に設定される。この膜厚が５μｍ未満であると、初期
帯電電位が低くなりやすく、また、７０μｍを越える
と、電子写真特性と画像品質が低下する傾向がある。

【００５８】また、複写機中で発生するオゾンや酸化性
ガス、或いは光や熱による電子写真感光体の劣化を防止
する目的として、感光層中に酸化防止剤、安定剤、熱安
定剤等を添加することができる。例えば、酸化防止剤と
しては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パ
ラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキ
ノン、スピロクロマン、スピロインダノンおよびそれら
の誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等が用いられ
る。光安定剤の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾト
リアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペラ
ジン等の誘導体が用いられる。

【００５９】本発明における電子写真感光体の感光層が
単層構造である場合には、電荷発生材料および電荷輸送
材料としては、感光層が積層構造の場合に使用するもの
と同様のものが用いられ、結着樹脂としては、前記電荷
輸送層の説明で述べたポリカーボネート樹脂またはポリ
カーボネート共重合体が用いられる。ポリカーボネート
樹脂には、前記電荷発生層で例示した他の結着樹脂を５
０重量％未満の範囲で含有させることができる。さらに
必要に応じて、上述の酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤
等の添加剤を感光層中に含ませることもできる。

【００６０】単層型感光体において、電荷発生材料の含
有量は、電荷輸送材料および結着樹脂の総量に対して、
０．１〜２０重量％の範囲であり、好ましくは０．５〜
５重量％が適当である。電荷輸送材料と結着樹脂の組成
比は、重量比で６０：４０〜３０：７０の範囲が好まし
い。単層型感光体の厚さは、通常５〜７０μｍの範囲で
あり、好ましくは１０〜４０μｍの範囲に設定される。

【００６１】本発明の電子写真感光体においては、感光
層の最表面に用いる結着樹脂として、前記したポリカー
ボネート樹脂またはポリカーボネート共重合体を含有さ
せることが好ましく、それにより電気的特性や画像品質
を低下させることなく、また、帯状感光体としては亀裂
の発生を伴う画質欠陥もなく、優れた耐刷性を有する感
光体とすることができる。また、積層型感光体の場合に
は電荷輸送層上に、単層型感光体の場合には感光層上
に、それぞれ保護層を形成してもよい。

【００６２】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。なお、実施例および比較例における「部」
は、重量部を意味する。実施例１アルミニウム円筒基体上に、ジルコニウム化合物（商品
名：オルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１
０部、シラン化合物（商品名：Ａ１１１０、日本ユニカ
ー社製）１部、イソプロパノール４０部およびブタノー
ル２０部からなる溶液を浸漬コーティング法で塗布し、
１５０℃において１０分間加熱乾燥させて膜厚０．１μ
ｍの下引き層を形成した。次に電荷発生材料として、図
７に示すＸ線回折スペクトルを有するヒドロキシガリウ
ムフタロシアニン１部、カルボキシル変性塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体（商品名：ＶＭＣＨ、ユニオンカー
バイド社製）１部およびクロロベンゼン１００部からな
る混合物を、ガラスビーズと共にサンドミルで１時間分
散処理し、得られた塗布液を上記下引き層上に浸漬コー
ティング法で塗布し、１００℃において１０分間加熱乾
燥させて、膜厚０．２５μｍの電荷発生層を形成した。

【００６３】次に前記式（Ａ−１）で示される繰り返し
構造単位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子
量４０，５００）１２部、電荷輸送材料として、トリア
リールアミン系化合物（前記例示化合物Ｃ−２８）８部
とを用い、これらをモノクロロベンゼン１００部に溶解
し、得られた塗布液を上記の電荷発生層上に塗布し、１
１５℃において６０分間加熱乾燥させて、膜厚約２０μ
ｍの電荷輸送層を形成させることにより電子写真感光体
を作製した。

【００６４】比較例１実施例１において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト樹脂に代えて、下記式（Ａ′−１）で示される繰り返
し構造単位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分
子量４４，７００）を用いたこと以外は、実施例１と同
様にして電子写真感光体を作製した。

【化２６】

【００６５】比較例２実施例１において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト樹脂に代えて、下記式（Ａ′−２）で示される繰り返
し構造単位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分
子量４２，６００）を用いたこと以外は、実施例１と同
様にして電子写真感光体を作製した。

【化２７】

【００６６】比較例３実施例１において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト樹脂に代えて、下記式（Ａ′−３）で示される繰り返
し構造単位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分
子量４０，０００）を用いたこと以外は、実施例１と同
様にして電子写真感光体を作製した。

【化２８】

【００６７】実施例２実施例１において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト樹脂に代えて、前記式（Ａ−１）で示される繰り返し
構造単位および前記式（Ｂ−１）で示される繰り返し構
造単位からなるポリカーボネート共重合体（粘度平均分
子量４３，１００、（Ａ−１）：（Ｂ−１）のモル比は
１：１）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして電
子写真感光体を作製した。

【００６８】実施例３実施例１において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト樹脂に代えて、前記式（Ａ−２８）で示される繰り返
し構造単位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分
子量４４，０００）を用いたこと以外は、実施例１と同
様にして電子写真感光体を作製した。

【００６９】比較例４実施例３において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト樹脂に代えて、下記式（Ａ′−４）で示される繰り返
し構造単位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分
子量４７，７００）を用いたこと以外は、実施例３と同
様にして電子写真感光体を作製した。

【化２９】

【００７０】実施例４実施例２において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト共重合体に代えて、前記式（Ａ−５５）で示される繰
り返し構造単位および前記式（Ｂ−２）で示される繰り
返し構造単位からなるポリカーボネート共重合体（粘度
平均分子量３９，９００、（Ａ−５５）：（Ｂ−２）の
モル比は１：９）を用いたこと以外は、実施例２と同様
にして電子写真感光体を作製した。

【００７１】比較例５実施例４において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト共重合体に代えて、下記式（Ａ′−１）で示される繰
り返し構造単位および下記式（Ｂ′−１）で示される繰
り返し構造単位よりなるポリカーボネート共重合体（粘
度平均分子量４５，９００、（Ａ′−１）：（Ｂ′−
１）のモル比は１：９）を用いたこと以外は、実施例２
と同様にして電子写真感光体を作製した。

【化３０】

【００７２】比較例６実施例１において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト樹脂に代えて、下記式（Ａ′−５）で示される繰り返
し構造単位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分
子量３９，４００）を用いたこと以外は、実施例１と同
様にして電子写真感光体を作製した。

【化３１】

【００７３】実施例５実施例２において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト共重合体に代えて、前記式（Ａ−６０）で示される繰
り返し構造単位および前記式（Ｂ−１）で示される繰り
返し構造単位からなるポリカーボネート共重合体（粘度
平均分子量４８，７００、（Ａ−６０）：（Ｂ−１）の
モル比は７：３）を用いたこと以外は、実施例２と同様
にして電子写真感光体を作製した。

【００７４】実施例６実施例２において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト共重合体に代えて、前記式（Ａ−６０）で示される繰
り返し構造単位および前記式（Ｂ−３）で示される繰り
返し構造単位からなるポリカーボネート共重合体（粘度
平均分子量４１，６００、（Ａ−６０）：（Ｂ−３）の
モル比は７：３）を用いたこと以外は、実施例２と同様
にして電子写真感光体を作製した。

【００７５】実施例７〜９実施例５において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト共重合体に代えて、前記式（Ａ−６０）で示される繰
り返し構造単位および前記式（Ｂ−１）で示される繰り
返し構造単位からなるポリカーボネート共重合体のモル
比が、それぞれ５：９５（粘度平均分子量が４０，８０
０）、１：１（粘度平均分子量が４４，１００）、９
５：５（粘度平均分子量が４７，２００）であるポリカ
ーボネート共重合体を用いたこと以外は、実施例５と同
様にして電子写真感光体を作製した。

【００７６】実施例１０〜１２実施例１において、電荷輸送層に用いた前記式（Ａ−
１）で示される繰り返し構造単位からなる粘度平均分子
量４０，５００のポリカーボネート樹脂に代えて、粘度
平均分子量が、それぞれ２０，３００、５９，１００、
８０，０００であるポリカーボネート樹脂を用いたこと
以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し
た。

【００７７】実施例１３〜１６実施例１において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト樹脂に代えて、前記式（Ａ−９）で示される繰り返し
構造単位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子
量が４６，３００）を用い、また、電荷輸送層における
電荷輸送材料（例示化合物Ｃ−２８）に代えて、それぞ
れアミン化合物（前示化合物Ｃ−４）またはベンジジン
系化合物（前記例示化合物Ｄ−１０、Ｄ−２３、または
Ｄ−４９）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして
電子写真感光体を作製した。

【００７８】実施例１７実施例１において、アルミニウム円筒基体に代えて、ア
ルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムを
導電性支持体として用い、浸漬コーティング法に代え
て、ダイコーティング法で塗布した以外は、実施例１と
同様にして無端帯状の電子写真感光体を作製した。

【００７９】比較例７実施例１７において、実施例１において電荷輸送層に用
いたポリカーボネート樹脂に代えて、比較例２で用いた
ポリカーボネート樹脂を使用したこと以外は、実施例１
７と同様にして無端帯状の電子写真感光体を作製した。

【００８０】上記各実施例および比較例で得られた電子
写真感光体を、それぞれレーザービームプリンター（商
品名：ＸＰ−１５、富士ゼロックス社製）改造機に装着
し、２０℃、４５％ＲＨの環境下に１０万枚までのプリ
ント走行試験を実施し、その複写前後の感光体表面の摩
耗量を測定するとともに、得られた画像品質を評価し
た。それらの結果を表７に示す。

【００８１】

【表７】

【００８２】表７の結果から明らかなように、本発明の
電子写真感光体を用いて画像形成した場合、長期にわた
って安定した画像品質のものが得られる。感光層の結着
樹脂として本発明におけるポリカーボネート共重合体を
用いた場合、一般式（Ａ）で示される繰り返し構造単位
の含有量が５モル％のもの（実施例７）では、摩耗量の
増加にともなって、一部に画像欠陥が発生したが、きわ
めて軽微なものであって問題となるものではなかった。
しかし、その一般式（Ａ）で示される繰り返し構造単位
の含有量が５モル％未満では、さらに摩耗量が増加し、
画像欠陥の程度が問題になるほど大きくなることが分か
った。したがって、結着樹脂としてポリカーボネート共
重合体を用いる場合は、その一般式（Ａ）で示される繰
り返し構造単位の含有量が５モル％以上であることが好
ましい。

【００８３】また、ポリカーボネート樹脂は、粘度平均
分子量が２０，３００のものでは、摩耗量の増加にとも
なって、ごく一部に画像欠陥が発生するが、軽微なもの
であって問題は少なかった。しかし、その粘度平均分子
量が２０，０００未満のものでは、さらに摩耗量が増加
し、画像欠陥の程度が問題になるほど大きくなることが
分かった。したがって、結着樹脂として用いるポリカー
ボネート樹脂は、その粘度平均分子量が２０，０００以
上であることが好ましい。

【００８４】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、感光層の結
着樹脂として一般式（Ａ）で示される繰り返し構造単位
を有する特定のポリカーボネート樹脂を含有することに
より、機械的特性および電気特性、特に耐摩耗性や耐コ
ロナ放電性が飛躍的に向上する。さらに、感光層に、一
般式（Ａ）で示される繰り返し構造単位と一般式（Ｂ）
で示される繰り返し構造単位とを有するポリカーボネー
ト共重合体を結着樹脂とし、特定のトリアリールアミン
系化合物または特定のベンジジン系化合物からなる電荷
輸送材料とを併用する場合には、耐摩耗性や耐コロナ放
電性を低下させることなく、耐トナーフィルミング性を
高く保持することができ、複写機、プリンター等の中で
長期間繰り返し使用しても感光層に問題を発生すること
がなく、電子写真特性も低下しない。すなわち、本発明
の電子写真感光体は、長期間に亘って優れた画像品質の
複写画像が得られるという高耐刷性を有するものであ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の層構成例を示す模
式的断面図である。

【図２】本発明の電子写真感光体の他の層構成例を示
す模式的断面図である。

【図３】本発明の電子写真感光体の他の層構成例を示
す模式的断面図である。

【図４】本発明の電子写真感光体の他の層構成例を示
す模式的断面図である。

【図５】本発明の電子写真感光体の他の層構成例を示
す模式的断面図である。

【図６】本発明の電子写真感光体の他の層構成例を示
す模式的断面図である。

【図７】実施例に使用したヒドロキシガリウムフタロ
シアニンの粉末Ｘ線回折スペクトル図である。

【符号の説明】

１…電荷発生層、２…電荷輸送層、３…導電性支持体、
４…下引層、５…保護層、６…光導電層。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を設けた電子写
真感光体において、該感光層が、結着樹脂として、下記
一般式（Ａ）で示される繰り返し構造単位を有するポリ
カーボネート樹脂を含有することを特徴とする電子写真
感光体。【化１】（式中、Ｘ₁、Ｘ₁′、Ｘ₂、Ｘ₂′、Ｘ₃、Ｘ₃′、
Ｘ₄およびＸ₄′は同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表す。）
【請求項２】結着樹脂が、上記一般式（Ａ）で示され
る繰り返し構造単位および下記一般式（Ｂ）で示される
繰り返し構造単位からなるポリカーボネート共重合体で
あることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光
体。【化２】（式中、Ｘ₅、Ｘ₅′、Ｘ₆およびＸ₆′は同一でも異
なっていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子ま
たはメチル基を表し、Ｚは−Ｃ（Ｒ₁）（Ｒ₁′）−、
または炭素数５〜１１のシクロアルキリデン基を表し、
Ｒ₁およびＲ₁′は同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれ水素原子、またはメチル基を表す。）
【請求項３】ポリカーボネート樹脂が、上記一般式
（Ａ）で示される繰り返し構造単位を５〜１００モル％
の範囲で有するものであることを特徴とする請求項１ま
たは請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】一般式（Ａ）で示される繰り返し構造単
位が、下記式（Ａ−１）、（Ａ−９）、（Ａ−２８）、
（Ａ−５５）および（Ａ−６０）から選択された少なく
とも１種からなることを特徴とする請求項１ないし請求
項３のいずれかに記載の電子写真感光体。【化３】
【請求項５】一般式（Ｂ）で示される繰り返し構造単
位が、下記式（Ｂ−１）〜（Ｂ〜３）から選択されたも
のであることを特徴とする請求項１ないし請求項３のい
ずれかに記載の電子写真感光体。【化４】
【請求項６】感光層が、電荷輸送材料として、下記一
般式（Ｃ）で示されるトリアリールアミン系化合物を少
なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜５
のいずれかに記載の電子写真感光体。【化５】（式中、Ｒ₂は水素原子またはメチル基を表し、Ａｒ₁
およびＡｒ₂はそれぞれハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基または置換アミノ基により置換されていても
よいアリール基またはチエニル基を表す。ｎは１または
２である。）
【請求項７】感光層が、電荷輸送材料として、下記一
般式（Ｄ）で示されるベンジジン系化合物の少なくとも
１種を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれ
かに記載の電子写真感光体。【化６】（式中、Ｒ₃およびＲ₃′は同一でも異なっていてもよ
く、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基また
はハロゲン原子を表し、Ｒ₄、Ｒ₄′、Ｒ₅および
Ｒ₅′は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または置
換アミノ基を表す。ｋ、ｋ′、ｌおよびｌ′はそれぞれ
１または２である。）
【請求項８】感光層の最表面に、前記一般式（Ａ）で
示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹
脂、または前記一般式（Ａ）で示される繰り返し構造単
位および一般式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位より
なるポリカーボネート共重合体を含有することを特徴と
する請求項１〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光
体。