JPH10218909A - 有機無機複合粒子及びこれを含有する塗料並びに該塗料を用いてなるアルミフィン材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、親水性・耐蝕性に優れ、穴開け加
工の際に金型磨耗しないような比較的軟らかい塗膜を与
える非シリカ系または非水ガラス系の高親水性塗料を提
供することを目的とする。 【解決手段】 ０．０２〜２μｍのアルミナゾル（ａ）
の存在下に、下記一般式〔１〕または〔２〕で示される
親水性単量体（ｂ）を少なくとも１種類以上と多官能エ
チレン性不飽和単量体（ｃ）とを共重合させてなる有機
無機複合粒子。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機無機複合粒子
及びこれを含有する塗料に関する。詳しくは、空調機用
熱交換器のアルミニウムフィン表面に高度な親水性の持
続性・耐蝕性を付与し、さらには臭気吸着の極めて少な
く、穴開け加工の際の金型磨耗の少ない好適な高親水性
塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、空調機の熱交換器にはその優れた
加工性・熱伝導性の点からアルミニウムおよびその合金
が広く利用されている。その構成は、基本的に、隣接す
る複数のフィン（比較的薄い板）を有する。空調機の熱
交換器では、冷房時に発生する凝縮水が水滴となってフ
ィンに付着するのは避け難く、その水滴によって、隣接
するフィン間に水のブリッジを形成されやすい。その場
合、水のブリッジが通風を遮り、通風抵抗を増大せし
め、熱交換率を悪化させる。従って、フィン材の表面に
親水化処理を施し、水滴によるブリッジの形成を抑制・
防止し、良好な熱交換率の維持を図っている。一方、近
年、家電製品には小型化が強く求められ、空調機も例外
ではない。特に空調機の中でも大容積を占める熱交換器
には最も強く小型化が求められ、フィン形状の複雑化、
フィン間隔の狭小化が望まれ、フィン材にはより一層の
親水性が求められている。

【０００３】アルミニウムフィンに親水性を付与する方
法には、化成処理、新水性塗料をとする等の方法があ
る。前者の化成処理は一般的に、冷媒の流れるパイプを
通すために穴空け等のフィン加工をした後に施されるた
め、生産性に劣るという欠点を有していた。

【０００４】この問題点を解決するために、フィン加工
前にフィンを水ガラスや親水性塗料により被覆する方法
が提案された。このような親水性塗料としては、有機親
水性樹脂からなる塗料や合成シリカ等の無機粒子を含有
する塗料等が挙げられる。

【０００５】しかし、有機親水性樹脂、例えば水性ナイ
ロン、水性アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン等を用いた場合は、親水性が不十分だ
ったり、親水性と耐蝕性のバランスがとれなかったりと
いった問題点を有していた。一方、親水性を付与するた
めに合成シリカ等を含有する塗料を用いた場合には、親
水性や耐蝕性は有機親水性樹脂を用いた塗料よりは優れ
ているが、塗膜が硬いため穴空け等の加工に用いる金型
・加工工具等の摩耗が激しく工具の寿命が短くなるとい
う問題点や、臭気抑制（防止）効果が不十分だったりと
いった問題点を有していた。

【０００６】また、水ガラス系塗料を塗布した場合に
は、合成シリカ等を含有する塗料を用いた場合と同様
に、金型・加工工具等の摩耗が激しく工具の寿命が短く
なるという問題点、あるいは空調機使用時にシリカ臭が
する等の問題点を有していた。

【０００７】上記のような問題点に対し、親水性、防食
性に優れ、工具の寿命を短くしないような比較的軟らか
い塗膜を与える塗料が望まれ、種々の塗料が提案されて
きた。例えば、合成シリカ等を含有しないで、アルミナ
ゾルやアルミナを含有するものが、特開昭５７−１３４
５７２号公報、特開昭５８−７６４６２号公報、特開昭
５９−２０５５９６号公報、特開昭５９−２２９１９７
号公報、特開昭６０−１６４１６８号公報、特開昭６３
−２４９６４３号公報、特開昭６３−２６２２３８号公
報、特開昭６３−２６２２３９号公報、特開平２−２２
０４７号、特開平５−７０７１１号公報、特開平６−１
７２７７７号公報等いくつか提案されているが、親水性
の点でまだ満足のいくものではなかった。

【０００８】また親水性架橋重合体微粒子を含有する塗
料が特開平８−３２５１号公報に、親水性架橋重合体微
粒子、水溶性樹脂、架橋剤よりなる組成物が特開平７−
２６８２７４号公報に提案されている。しかし、係る場
合も、親水性やその持続性の点でまだ満足のいくもので
はなかった。

【０００９】

【解決しようとする課題】本発明は、親水性・耐蝕性に
優れ、穴開け加工の際に金型磨耗しないような比較的軟
らかい塗膜を与える非シリカ系または非水ガラス系の高
親水性塗料を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち、第１の発明
は、０．０２〜２μｍのアルミナゾル（ａ）の存在下
に、下記一般式〔１〕または〔２〕で示される親水性単
量体（ｂ）を少なくとも１種類以上と多官能エチレン性
不飽和単量体（ｃ）とを共重合させてなる有機無機複合
粒子である。

【化３】

【００１１】第２の発明は、０．０２〜２ｍμのアルミ
ナゾル（ａ）の存在下に、下記一般式〔１〕または
〔２〕で示される親水性単量体（ｂ）を少なくとも１種
類以上と多官能エチレン性不飽和単量体（ｃ）と、上記
（ｂ）（ｃ）と共重合可能なその他のエチレン性不飽和
単量体（ｄ）とを共重合させてなる有機無機複合粒子で
ある。

【化４】

【００１２】第３の発明は、アルミナゾル（ａ）の一次
粒子が羽毛状、棒状、樹枝状の形状・形態を有すること
を特徴とする第１の発明または第２の発明記載の有機無
機複合粒子である。

【００１３】第４の発明は、有機無機複合粒子の平均粒
径が、０．５〜５μｍであることを特徴とする第１の発
明ないし第３の発明記載の有機無機複合粒子である。

【００１４】第５の発明は、懸濁重合によって得られる
ことを特徴とする第１の発明ないし第４の発明いずれか
記載の有機無機複合粒子である。

【００１５】第６の発明は、多官能エチレン性不飽和単
量体（ｃ）が、ポリオキシエチレンジメタクリレ−ト、
ポリオキシエチレンジアクリレ−ト、メチレンビスアク
リルアミド、メチレンビスメタアクリルアミド、ジビニ
ルベンゼン、ジアリルテレフタレ−トから選ばれる少な
くとも１種または１種以上であることを特徴とする第１
の発明ないし第５の発明いずれか記載の有機無機複合粒
子である。

【００１６】第７の発明は、第１の発明ないし第６の発
明いずれか記載の有機無機複合粒子と、水溶性樹脂とを
含有することを特徴とする高親水性塗料である。

【００１７】第８の発明は、第７の発明記載の高親水性
塗料をアルミニウム基材に塗布し、硬化してなるアルミ
ニウムフィン材である。

【００１８】

【発明の実施の形態】アルミナゾルは、アルミナ水和物
の水性分散体であり、アルミナ水和物はアルミナに比べ
て柔らかく、その分散粒子は一般的には０．０２〜０．
２μｍ程度のコロイドの如き大きさを呈することが多い
が、本発明においては一般的なアルミナゾルの分散粒子
に比してかなり大きな０．０２〜２μｍ程度の大きさの
ものまで使い得る。本発明に用いられるアルミナゾルと
しては、具体的には触媒化成工業（株）「カタロイドＡ
Ｓ−１」（平均粒径０．２μｍ）、「カタロイドＡＳ−
２」（平均粒径０．２μｍ）、日産化学工業（株）製
「アルミナゾル−１００」（平均粒径０．２μｍ）、
「アルミナゾル−２００」（平均粒径０．２μｍ）、
「アルミナゾル−５２０」（平均粒径０．０２μｍ）、
川研ファイケミカル（株）製「アルミナクリア−ゾル」
（平均粒径０．０２μｍ）、「アルミゾル−１０」（平
均粒径０．０２μｍ）が挙げられる。また通常のものよ
りかなり大きい粒径を有するものとしては、具体的には
触媒化成工業（株）製「カタロイドＡＳ−３」（平均粒
径０．８μｍ）が挙げられる。触媒化成工業（株）製
「カタロイドＡＰ−３」（乾燥平均粒径２０〜５０μ
ｍ）は、「カタロイドＡＳ−３」をスプレードライ等の
方法によって乾燥せしめたものであり、乾燥時の平均粒
径は上記した通りであるが、容易に水に再分散し、元の
分散粒子の平均粒径０．８μｍを示すので、「カタロイ
ドＡＰ−３」の水分散体は、「カタロイドＡＳ−３」と
同様に用いることができる。

【００１９】本発明に用いられるアルミナゾル（ａ）
は、一次粒子が羽毛状、棒状、又は樹枝状であることが
好ましい。上記のような形状・形態であると、塗膜表面
の表面積を著しく増大し、さらにまたアルミナゾルの分
散粒子の微少細孔による毛管現象などにより塗膜の親水
性を助長するのでアルミフィン用の塗料として好まし
い。係る形状・形態のアルミナゾル（ａ）としては、日
産化学工業（株）製「アルミナゾル−２００」が挙げら
れる。

【００２０】本発明に用いられるアルミナゾル（ａ）
は、その分散粒子が不定型ゲルからベーマイトに移行す
る途中の段階にあり、この状態は凝集過程および通常の
塗膜の焼付け条件（例えば、２５０℃×２０秒）程度で
は、変化しない。この不定型ゲルからベーマイトに移行
する途中の段階のアルミナゾル等の分散粒子は、コロイ
ダルシリカやアルミナと比較して軟らかく、従って、こ
のアルミナゾル等の分散粒子を含有する塗膜を加工する
際のプレス加工機の刃の磨耗も極めて少ない。

【００２１】本発明の有機無機複合粒子は、上記アルミ
ナゾル（ａ）の存在下に、下記一般式〔１〕または
〔２〕で示される親水性単量体（ｂ）を少なくとも１種
類以上と多官能エチレン性不飽和単量体（ｃ）とを共重
合させてなるか、あるいは上記（ｂ）（ｃ）と共重合可
能なその他のエチレン性不飽和単量体（ｄ）とを共重合
させてなる有機無機複合粒子である。

【化５】

【００２２】本発明の有機無機複合粒子は、主としてそ
の表面にアルミナゾル（ａ）が分布し、有機無機複合粒
子と水溶性樹脂とを含有する高親水性塗料は、有機無機
複合粒子表面のアルミナゾル（ａ）を連続相である水溶
性樹脂が被覆して親水性官能基を留め、水に対する濡れ
性を発現せしめるものである。さらに有機無機複合粒子
のコア−シエル構造が塗膜の比表面積を大きくするとと
もに、毛細管現象によって水に対する濡れ性の向上に二
重に寄与している。

【００２３】一般式〔１〕で示される親水性単量体
（ｂ）のうち、Ｒ³ は水素原子又は炭素数１〜４のアル
キレン基であるが、水素原子又は炭素数１のアルキレン
基であることが好ましい。また、Ｒ⁴ は水素原子又は炭
素数１〜４のアルキル基であるが、水素原子又は炭素数
１のアルキル基であることが好ましい。また、一般式
〔２〕で示される親水性単量体（ｂ）を少なくとも１種
のうち、Ｒ⁷ は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基
であるが、水素原子又は炭素数１のアルキル基であるこ
とが好ましい。ｎは１〜５０であるが、１〜２０である
ことが好ましい。

【００２４】本発明において用いられる多官能エチレン
性不飽和単量体（ｃ）としては、ポリオキシエチレンジ
メタクリレート、ポリオキシエチレンジアクリレート、
メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタアクリ
ルアミド、ジビニルベンゼン、ジアリルテレフタレート
等が挙げられる。

【００２５】本発明において用いられる（ｂ）（ｃ）と
共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体（ｄ）と
しては、低級アルキルアクリレート又はメタクリレート
が挙げられ、その単独重合体のガラス転移点が比較的高
いものが好ましく、例えばメチルアクリレート、エチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、またスチレンなどが挙げられる。

【００２６】本発明においては、有機無機複合粒子が粗
大粒子にならないようにするためには、複合粒子中のア
ルミナゾル分散粒子の重量含有率が５〜４０％望ましく
は２０〜３０％であることが好ましい。

【００２７】アルミナゾル（ａ）は、その分散粒子が酢
酸・硝酸などの酸イオンにより安定化されているカチオ
ン性水分散体であるので、共重合に際し、構成単量体に
アニオン性物質−例えばカルボキシル基を有する単量
体、スルホン酸やそのナトリウム塩を有する単量体等を
含有すると凝集し粗大粒子を形成し易いので、上記のよ
うな単量体は使用しないことが好ましい。

【００２８】本発明の高親水性塗料に用いられる有機無
機複合粒子は、平均粒径０．５〜５μｍであることが望
ましいので、懸濁重合によって得ることが好ましい。懸
濁重合によって得られる粒子の粒度分布は、一般に広が
る傾向にあるので、大きな粒子を含有する場合には、遠
心分離または濾過等の手段によって分級してから用いる
ことができる。本発明の高親水性塗料は、上記のような
有機無機複合粒子を用いることによって、膜厚が０．５
〜２μｍ程度の塗膜の表面を粗面化して水との接触表面
積を大きくし、親水性を向上せしめたものである。平均
粒径が０．５μｍより小さい有機無機複合粒子は塗膜に
埋もれてしまい、一方平均粒径が５μｍより大きいもの
はブツ等の塗膜欠陥となり、いずれもアルミニウムフィ
ン用の高親水性塗料使用に適さない。

【００２９】本発明に用いられる有機無機複合粒子は、
塗料固形分１００重量部中、０．１〜５０重量部含有す
ることが望ましい。０．１重量部未満だと、親水性の点
で不十分であり、５０重量部を超えると粘度が増大し塗
装性が悪くなる。

【００３０】本発明に用いられる水溶性樹脂は、基材に
本質的に親水性の塗膜を形成し、有機無機複合粒子を該
塗膜中に固定するために配合するものである。例えば、
セルロース系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエス
テル系、ポリエーテルポリオール系、ポリアミド系、エ
ポキシ樹脂系等の水溶性樹脂１種又は２種以上の混合系
が挙げられ、アクリル系樹脂が好適に用いられる。アク
リル系樹脂としては、アニオン系、カチオン系いずれも
使用できる。カチオン系アクリル樹脂は、アルミナゾル
等との相溶性が良い点では好ましいが、樹脂の水溶化に
際し酸を使用するので生産設備の腐食等が懸念される。
一方、アニオン系アクリル系樹脂は、アルミナゾルとの
相溶性の点でカチオン性のものにはやや劣るが、樹脂の
水溶化に際しアンモニアやアミン化合物を使用し、酸を
使用しないので生産設備の保守管理の点からは好まし
い。硬化剤として、イミノ・メチロール型の水溶性メラ
ミン樹脂については多量に添加すると水濡れ性を著しく
悪化させるが、塗料固形分１００重量部に対して１〜１
０部程度であれば混合しても差し支えない。

【００３１】水溶性樹脂は、塗料固形分１００重量部
中、５０〜９９．９重量部含有することが望ましい。５
０重量部未満だと相対的に有機無機複合粒子の含有量が
大きくなると粘度が増大し塗装性が悪くなる。一方、９
９．９重量部を超えると相対的に有機無機複合ゲル粒子
の含有量が小さくなり、親水性が不十分になる。

【００３２】本発明の高親水性塗料には、有機無機複合
粒子、水溶性樹脂以外に、必要に応じて水分散性樹脂、
界面活性剤、親水性の有機粒子または無機粒子、抗菌
剤、滑剤、消泡剤、着色剤、酸化防止剤、溶剤等を配合
しても良い。

【００３３】本発明の高親水性塗料は、アルミニウムフ
ィン材に塗装するプレコート塗料として用いられること
ができるほかに、加工されたフィンに塗装するポストコ
ート塗料としても使用することができる。

【００３４】

【実施例】次に実施例により本発明を説明する。 合成例１（有機無機複合粒子の合成例） １０００ｃｃの三つ口フラスコにエタノール３４４ｇ、
イオン交換水８６ｇを仕込み、攪拌しながらアルミナゾ
ル−２００（日産化学（株）製：平均粒径０．２μｍ）
１２０ｇ（不揮発分１２ｇ）を３０分間かけて滴下す
る。アクリルアミド２６ｇとエチレンビスアクリルアミ
ド２２ｇを仕込み８０℃に加熱する。アゾビスイソブチ
ロニトリル１．０ｇ添加して重合を開始し、２時間後に
アゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを添加し４時間反
応後重合を終了し、有機無機複合粒子を得た。得られ
た有機無機複合粒子の平均粒径を日機装（株）製マイ
クロトラックＭＫ−II型粒度分析計にて求めたところ、
３．０μｍであった。

【００３５】合成例２〜６（有機無機複合粒子〜の
合成例） 表１に示す組成（重量比）で合成例１同様に懸濁重合を
行い、有機無機複合粒子〜を得た。得られた有機無
機複合粒子の平均粒径を合成例１と同様にして求めた。
結果を表１に示す。

【００３６】合成例７〜９（有機無機複合粒子〜の
合成例） 表１に示す組成（重量比）で合成例１同様に懸濁重合を
行なったところ、合成例７、合成例８は平均粒径２０μ
以上の粗大粒子になり、合成例９は重合中にゲル化し
た。

【００３７】合成例１０（有機無機複合粒子(10)の合成
例） 表１に示す組成（重量比）で、エタノール３４４ｇ及び
イオン交換水８６ｇをイソプロピルアルコ−ル４３０ｇ
に置き換えた以外は合成例１同様にして懸濁重合を行
い、有機無機複合粒子(10)を得た。得られた有機無機複
合粒子の平均粒径を合成例１と同様にして求めた。結果
を表１に示す。

【００３８】合成例１１（水溶性アクリル樹脂例） ５００ｃｃの三つ口フラスコに、イオン交換水２２０ｇ
を６０℃に保ち攪拌する。過硫酸アンモニウム０．４ｇ
を仕込み、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸（２ＡＡ２ＭＰＳＡ）の５０％水溶液１６０ｇ
と２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１０
ｇ、アクリル酸（ＡＡ）１０ｇ、次亜燐酸ソ−ダの１０
％水溶液２０ｇの混合溶液を１時間かけて滴下する。５
０分毎に過硫酸アンモニウムの１０％水溶液０．４ｇを
４回添加し、２回目の添加時に反応系を８０℃に昇温す
る。不揮発分が２４％なった時点で重合を終了させ、水
溶性アクリル樹脂を得た。

【００３９】合成例１２〜１４（水溶性アクリル樹脂
〜の合成例） 表１に示す組成（重量比）で合成例１１同様に水溶液重
合を行い、水溶性アクリル樹脂〜を得た。

【００４０】

【表１】

【００４１】実施例１ 合成例１で得られた有機無機複合粒子を乾燥重量で６
０部、合成例１１で得られた水溶性アクリル樹脂を乾
燥重量で４０部を攪拌下で混合し、イオン交換水で希釈
して不揮発分１０％の親水性塗料を調整した。塗料化し
た後の平均粒径は１．５μｍであった。予め燐酸クロメ
ート処理を施したアルミ板に、バーコーターNo. ６によ
り塗布後、２５０℃のガスオーブン（風速毎秒２ｍ）に
て２０秒間焼き付けして約１μｍの塗膜厚のアルミニウ
ム塗装材を得た。

【００４２】実施例２〜６ 合成例２〜６で得られた有機無機複合粒子〜を乾燥
重量で６０部、合成例１１で得られた水溶性アクリル樹
脂を乾燥重量で４０部を攪拌下で混合し、以下実施例
１と同様に親水性塗料を調整し、アルミニウム塗装材を
得た。

【００４３】実施例７〜９ 実施例７は、水溶性アクリル樹脂の代わりに合成例１
２で得た水溶性アクリル樹脂を用い、実施例８は、水
溶性アクリル樹脂の代わりに合成例１３で得た水溶性
アクリル樹脂を用い、実施例９は、水溶性アクリル樹
脂の代わりに合成例１３で得た水溶性アクリル樹脂
を用いた以外は、それぞれ実施例１と同様にして親水性
塗料を調整し、アルミニウム塗装材を得た。

【００４４】実施例１０ 合成例１で得た有機無機複合粒子を乾燥重量で１０
部、合成例１１で得た水溶性アクリル樹脂を乾燥重量
で９０部を攪拌下で混合し、以下実施例１と同様に親水
性塗料を調整し、アルミニウム塗装材を得た。

【００４５】実施例１１ 合成例１で得た有機無機複合粒子を乾燥重量で７０
部、合成例１１で得た水溶性アクリル樹脂を乾燥重量
で３０部を攪拌下で混合し、以下実施例１と同様に親水
性塗料を調整し、アルミニウム塗装材を得た。

【００４６】実施例１２ 合成例１で得た有機無機複合粒子を乾燥重量で５０
部、合成例１１で得た水溶性アクリル樹脂を乾燥重量
で４０部、ダイセル化学工業（株）製「ＨＥＣダイセル
ＳＰ−２５０」（ヒドロキシエチルセルロースの水溶
液）を乾燥重量で１０部、攪拌下で混合し、以下実施例
１と同様に親水性塗料を調整し、アルミニウム塗装材を
得た。

【００４７】実施例１３ 合成例１で得た有機無機複合粒子を乾燥重量で５０
部、合成例１１で得た水溶性アクリル樹脂を乾燥重量
で４０部、日本合成化学（株）製「ゴーセノールＧＬ−
Ｏ５」（ポリビニルアルコールの水溶液）を乾燥重量で
１０部、攪拌下で混合し、以下実施例１と同様に親水性
塗料を調整し、アルミニウム塗装材を得た。

【００４８】実施例１４ 合成例１で得た有機無機複合粒子を乾燥重量で５０
部、合成例１１で得たによる水溶性アクリル樹脂を乾
燥重量で４０部、第一工業製薬（株）製「スーパーフレ
ックス１１０」（ポリウレタンの水分散体）を乾燥重量
で１０部、攪拌下で混合し、以下実施例１と同様に親水
性塗料を調整し、アルミニウム塗装材を得た。

【００４９】実施例１５ 合成例１で得た有機無機複合粒子を乾燥重量で５５
部、合成例１１で得た水溶性アクリル樹脂を乾燥重量
で４０部、日清紡（株）製「アルギン酸カルシウムビー
ズ」（水分散体）を乾燥重量で５部、攪拌下で混合し、
以下実施例１と同様に親水性塗料を調整し、アルミニウ
ム塗装材を得た。

【００５０】実施例１６ 合成例１で得た有機無機複合粒子を乾燥重量で５５
部、合成例１１で得た水溶性アクリル樹脂を乾燥重量
で４０部、住友化成工業（株）製「スミマール４０Ｗ」
（メラミン樹脂の水溶液）を乾燥重量で５部、攪拌下で
混合し、以下実施例１と同様に親水性塗料を調整し、ア
ルミニウム塗装材を得た。

【００５１】実施例１７ 合成例１で得た有機無機複合粒子を乾燥重量で５０
部、合成例１１で得た水溶性アクリル樹脂を乾燥重量
で４０部、東レ（株）製「ＡＱナイロンＡ−９０」（ナ
イロンの水溶液）を乾燥重量で１０部、攪拌下で混合
し、以下実施例１と同様に親水性塗料を調整し、アルミ
ニウム塗装材を得た。

【００５２】比較例１ 合成例１１で得た水溶性アクリル樹脂を実施例１同様
に、燐酸クロメート処理アルミ板に塗布・焼き付けをし
てアルミニウム塗装材を得た。

【００５３】比較例２〜４ 比較例２では、合成例１で得た有機無機複合粒子の代
わりに合成例７で得た有機無機複合粒子を用い、比較
例３では合成例１で得た有機無機複合粒子の代わりに
合成例８で得た有機無機複合粒子を用い、比較例４で
は、合成例１０で得た有機無機複合粒子(10)を用いた以
外は、それぞれ実施例１と同様に親水性塗料を調整し、
アルミニウム塗装材を得た。

【００５４】以上実施例１〜１７、比較例１〜４の親水
性塗料の組成を表２に記載した。

【００５５】

【表２】

【００５６】得られた各アルミニウム塗装材（親水性塗
膜）に対して、下記の通り親水持続試験、密着性試験、
耐蝕性試験を行った。

【００５７】（１）親水持続試験 塗装されたアルミニウム板を水道水（３０リットルのプ
ラスチック製容器に対して毎分３リットル／分の流水量
で）に８時間浸漬した後、５０℃の電気オーブンで１６
時間乾燥させる事を１サイクルとして、２０サイクル迄
続けて水接触角を測定した。水接触角の測定は、サンプ
ルを水平に置きその上に純水５μl を滴下し、接触角計
（ＣＡ−Ｚ：協和界面科学（株）製）により測定した。
評価は以下の通りである。 ◎：５°未満 ○：５°以上２０°未満 △ ２０°以上３０°未満 ×：３０°以上

【００５８】（２）密着性試験 塗装されたアルミニウム板を水で湿したペーパータオル
で拭き、評価した。 ◎：拭き取れない ○：表層が拭き取れるが基材の上に一層残る △：最大５０％まで拭き取れる。 ×：完全に拭き取れる

【００５９】（３）耐蝕性試験 塗装されたアルミニウム板に対して塩水噴霧試験を４０
０時間行い、腐食部分の面積の割合を評価した。 ◎：０％以上１％未満 ○：１％以上５％未満 ×：５％以上

【００６０】（４）臭気 塗装されたアルミニウムを水に濡らして、乾燥する過程
で直接臭気を嗅ぐごとにより臭気の評価を行った。 ◎：全く臭気を感じない ○：殆ど臭気を感じない ×：明らかに臭気を感じる。

【００６１】試験（１）〜（４）の結果を表３に示す。

【００６２】

【表３】

【００６３】

【発明の効果】本発明の高親水性塗料を乾燥・硬化せし
めた塗膜は、極めて良好な親水持続性を有しており、密
着性、耐蝕性、臭気も良好である。粒子の外側にアルミ
ナゾルを配したゲル粒子は複雑なフラクタル表面を形成
し、不定型ゲル状態であるアルミナゾルの添加は、金型
の磨耗を極めて少なくし、金型の寿命を延ばすという効
果も有しており、該高親水性塗料は熱交換器用アルミニ
ウム製フィン材等に好適な親水性塗膜を提供するもので
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｚ 125/02 125/02 131/08 131/08 133/14 133/14 133/26 133/26 Ｆ２８Ｆ 1/32 Ｆ２８Ｆ 1/32 Ｈ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ０．０２〜２μｍのアルミナゾル（ａ）
   の存在下に、下記一般式〔１〕または〔２〕で示される
   親水性単量体（ｂ）を少なくとも１種類以上と多官能エ
   チレン性不飽和単量体（ｃ）とを共重合させてなる有機
   無機複合粒子。 【化１】
2. 【請求項２】 ０．０２〜２ｍμのアルミナゾル（ａ）
   の存在下に、下記一般式〔１〕または〔２〕で示される
   親水性単量体（ｂ）を少なくとも１種類以上と多官能エ
   チレン性不飽和単量体（ｃ）と、上記（ｂ）（ｃ）と共
   重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体（ｄ）とを
   共重合させてなる有機無機複合粒子。 【化２】
3. 【請求項３】 アルミナゾル（ａ）の一次粒子が羽毛
   状、棒状、樹枝状の形状・形態を有することを特徴とす
   る請求項１または２記載の有機無機複合粒子。
4. 【請求項４】 有機無機複合粒子の平均粒径が、０．５
   〜５μｍであることを特徴とする請求項１ないし３記載
   の有機無機複合粒子。
5. 【請求項５】 懸濁重合によって得られることを特徴と
   する請求項１ないし４いずれか記載の有機無機複合粒
   子。
6. 【請求項６】 多官能エチレン性不飽和単量体（ｃ）
   が、ポリオキシエチレンジメタクリレ−ト、ポリオキシ
   エチレンジアクリレ−ト、メチレンビスアクリルアミ
   ド、メチレンビスメタアクリルアミド、ジビニルベンゼ
   ン、ジアリルテレフタレ−トから選ばれる少なくとも１
   種または１種以上であることを特徴とする請求項１ない
   し５いずれか記載の有機無機複合粒子。
7. 【請求項７】 請求項１ないし６いずれか記載の有機無
   機複合粒子と、水溶性樹脂とを含有することを特徴とす
   る高親水性塗料。
8. 【請求項８】 請求項７記載の高親水性塗料をアルミニ
   ウム基材に塗布し、硬化してなるアルミニウムフィン
   材。