JPH10219042A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い成形温度で、フィラー濃度を高くしても
発泡が生じず、リップ汚れ、ダイラインが発生せず操業
性に優れ、高濃度にフィラー充填ができる押出ラミネー
ト加工に適した樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 長鎖分岐指数が0.35〜0.70の熱可塑性樹
脂１００重量部に対し、無機または有機フィラーを１〜
９００重量部含む熱可塑性樹脂組成物、及びポリプロピ
レン（ＰＰ）と低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の混合
物であって、その混合割合が重量比でＰＰ：ＬＤＰＥ＝
９５〜７０：５〜３０、メルトテンションが0.1〜3.0
ｇ、ＭＦＲ（２３０℃）が１０〜５０ｇ／１０分である
熱可塑性樹脂組成物、並びにそれら樹脂組成物を基材の
片面または両面に押出ラミネート加工して得られるラミ
ネート製品。
発泡が生じず、リップ汚れ、ダイラインが発生せず操業
性に優れ、高濃度にフィラー充填ができる押出ラミネー
ト加工に適した樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 長鎖分岐指数が0.35〜0.70の熱可塑性樹
脂１００重量部に対し、無機または有機フィラーを１〜
９００重量部含む熱可塑性樹脂組成物、及びポリプロピ
レン（ＰＰ）と低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の混合
物であって、その混合割合が重量比でＰＰ：ＬＤＰＥ＝
９５〜７０：５〜３０、メルトテンションが0.1〜3.0
ｇ、ＭＦＲ（２３０℃）が１０〜５０ｇ／１０分である
熱可塑性樹脂組成物、並びにそれら樹脂組成物を基材の
片面または両面に押出ラミネート加工して得られるラミ
ネート製品。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低温高速成形や薄
肉成形に適し、基材に押出ラミネート加工する際に、リ
ップ汚れやダイラインが発生しにくく、成形加工の操業
性に優れ、かつ高濃度にフィラー充填ができる樹脂組成
物に関する。
肉成形に適し、基材に押出ラミネート加工する際に、リ
ップ汚れやダイラインが発生しにくく、成形加工の操業
性に優れ、かつ高濃度にフィラー充填ができる樹脂組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】印画紙や印刷紙の分野では、各種樹脂フ
ィルム、アルミニウム箔、紙等の基材に印刷する際、画
像の鮮明性や印刷性などを付与する目的で、炭酸カルシ
ウムや酸化チタンなどの無機フィラーを押出ラミネート
成形に適した熱可塑性樹脂に分散配合した組成物を、基
材面にラミネートして使用されている。一般的にはフィ
ラー濃度を５〜３０重量％としたポリエチレンやポリプ
ロピレンをベース樹脂とする組成物が用いられている。
しかし、印画紙の画像鮮明性を一層よくするため、ある
いはラミネート紙の風合いを紙に近づけるなどの理由に
より、フィラー濃度を４０重量％以上、あるいは５０重
量％以上で使用したいという要請がある。従来の押出ラ
ミネート用の樹脂組成物では、例えばポリエチレンをベ
ースとする場合には、非極性で接着性能が劣るために、
ダイから押出される樹脂溶融薄膜がダイと圧着ロールと
のエアーギャップ内で空気との接触により表面が酸化さ
れ接着性が向上する樹脂温度である約３１０℃以上で行
なわれ、またＰＰをベースとする場合には２９０℃以上
で行なわれるのが一般的である。
ィルム、アルミニウム箔、紙等の基材に印刷する際、画
像の鮮明性や印刷性などを付与する目的で、炭酸カルシ
ウムや酸化チタンなどの無機フィラーを押出ラミネート
成形に適した熱可塑性樹脂に分散配合した組成物を、基
材面にラミネートして使用されている。一般的にはフィ
ラー濃度を５〜３０重量％としたポリエチレンやポリプ
ロピレンをベース樹脂とする組成物が用いられている。
しかし、印画紙の画像鮮明性を一層よくするため、ある
いはラミネート紙の風合いを紙に近づけるなどの理由に
より、フィラー濃度を４０重量％以上、あるいは５０重
量％以上で使用したいという要請がある。従来の押出ラ
ミネート用の樹脂組成物では、例えばポリエチレンをベ
ースとする場合には、非極性で接着性能が劣るために、
ダイから押出される樹脂溶融薄膜がダイと圧着ロールと
のエアーギャップ内で空気との接触により表面が酸化さ
れ接着性が向上する樹脂温度である約３１０℃以上で行
なわれ、またＰＰをベースとする場合には２９０℃以上
で行なわれるのが一般的である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところが、このような
フィラー濃度の高い樹脂組成物で温度を高くすると、発
泡が生じ成形できなかったり、ダイリップの汚れ、製品
面が縞条痕となるダイラインが頻繁に発生し操業性を悪
化させる。そこで発泡を低減する対策として、フィラー
の乾燥を十分に行なうこと、フィラー表面を無機材料
（アルミナ等）や有機材料（シランカップリング剤等）
で処理する方法が試みられているが、いずれも十分な高
充填性は得られていないのが現状である。また、リップ
汚れやダイラインの発生を抑制し、操業性をよくするた
めに、フェノール系や、リン系の酸化防止剤などが用い
られているが、効果が十分ではない。特に高フィラー濃
度でラミネート成形を行なう場合には、発泡により成形
できなかったり、成形できてもダイライフが非常に短く
なったりする問題がある。従って、本発明の課題は、高
フィラー濃度で高い温度で加工しても発泡が生じず、リ
ップ汚れ、ダイラインも発生せず、操業性に優れる押出
ラミネート加工に適した樹脂組成物を提供することにあ
る。
フィラー濃度の高い樹脂組成物で温度を高くすると、発
泡が生じ成形できなかったり、ダイリップの汚れ、製品
面が縞条痕となるダイラインが頻繁に発生し操業性を悪
化させる。そこで発泡を低減する対策として、フィラー
の乾燥を十分に行なうこと、フィラー表面を無機材料
（アルミナ等）や有機材料（シランカップリング剤等）
で処理する方法が試みられているが、いずれも十分な高
充填性は得られていないのが現状である。また、リップ
汚れやダイラインの発生を抑制し、操業性をよくするた
めに、フェノール系や、リン系の酸化防止剤などが用い
られているが、効果が十分ではない。特に高フィラー濃
度でラミネート成形を行なう場合には、発泡により成形
できなかったり、成形できてもダイライフが非常に短く
なったりする問題がある。従って、本発明の課題は、高
フィラー濃度で高い温度で加工しても発泡が生じず、リ
ップ汚れ、ダイラインも発生せず、操業性に優れる押出
ラミネート加工に適した樹脂組成物を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題解決の手段】発明者等は、上記課題を解決すべ
く、フィラー濃度を高くした場合にも、発泡が起こら
ず、操業性も悪くならない樹脂組成物について鋭意研究
した結果、主たる成分が長鎖分岐指数0.35〜0.70の熱可
塑性樹脂１００重量部に対し、フィラーを１〜９００重
量部含有させた熱可塑性樹脂組成物、またはポリプロピ
レンと長鎖分岐を有する低密度ポリエチレンとの混合割
合を重量比で９５：５〜７０：３０とし、溶融張力（メ
ルトテンション）が0.1〜3.0ｇ、メルトフローレイト
（２３０℃）が１０〜５０ｇ／１０分である熱可塑性樹
脂１００重量部に対し、フィラーを１〜９００重量部含
有させた樹脂組成物を用いることにより押出ラミネート
成形が従来では発泡により成形のできなかった低温で可
能になり、５０重量％を超える高フィラー濃度でも押出
ラミネート成形が可能となり、ダイリップ汚れ、ダイラ
インの発生の問題もないこと、また、２０重量％、３０
重量％の低フィラー濃度においてもリップ汚れ、ダイラ
インの発生が抑制され、従来のものよりもダイライフが
はるかに長くなることを見出し、本発明を完成するに至
った。
く、フィラー濃度を高くした場合にも、発泡が起こら
ず、操業性も悪くならない樹脂組成物について鋭意研究
した結果、主たる成分が長鎖分岐指数0.35〜0.70の熱可
塑性樹脂１００重量部に対し、フィラーを１〜９００重
量部含有させた熱可塑性樹脂組成物、またはポリプロピ
レンと長鎖分岐を有する低密度ポリエチレンとの混合割
合を重量比で９５：５〜７０：３０とし、溶融張力（メ
ルトテンション）が0.1〜3.0ｇ、メルトフローレイト
（２３０℃）が１０〜５０ｇ／１０分である熱可塑性樹
脂１００重量部に対し、フィラーを１〜９００重量部含
有させた樹脂組成物を用いることにより押出ラミネート
成形が従来では発泡により成形のできなかった低温で可
能になり、５０重量％を超える高フィラー濃度でも押出
ラミネート成形が可能となり、ダイリップ汚れ、ダイラ
インの発生の問題もないこと、また、２０重量％、３０
重量％の低フィラー濃度においてもリップ汚れ、ダイラ
インの発生が抑制され、従来のものよりもダイライフが
はるかに長くなることを見出し、本発明を完成するに至
った。
【０００５】すなわち、本発明は １）長鎖分岐指数が0.35〜0.70の熱可塑性樹脂１００重
量部に対し、無機系または有機系フィラーを１〜９００
重量部含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物、 ２）熱可塑性樹脂が、メルトフローレイト（１９０℃）
が１〜３０ｇ／１０分のポリエチレンであることを特徴
とする前記１に記載の熱可塑性樹脂組成物、 ３）熱可塑性樹脂が、メルトフローレイト（２３０℃）
が１０〜５０ｇ／１０分のポリプロピレンである前記１
に記載の熱可塑性樹脂組成物、 ４）熱可塑性樹脂がポリプロピレン（ＰＰ）と低密度ポ
リエチレン（ＬＤＰＥ）の混合物であって、その混合割
合が重量比でＰＰ：ＬＤＰＥ＝９５〜７０：５〜：３
０、メルトテンションが0.1〜3.0ｇ、メルトフローレイ
ト（２３０℃）が１０〜５０ｇ／１０分であることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物、 ５）フィラーが炭酸カルシウム、タルク、シリカ、マイ
カ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化チタン、酸化アルミ、酸化
マグネシウム、水酸化アルミ、水酸化マグネシウムのう
ちの少なくとも一種類である前記１または４に記載の樹
脂組成物、 ６）フィラーとして、樹脂または無機物をシェルに持つ
中空粒子を使用することを特徴とする前記１または４に
記載の樹脂組成物、および ７）前記１乃至６のいずれかに記載の樹脂組成物を基材
の片面または両面に押出ラミネート加工して得られるラ
ミネート製品を提供する。
量部に対し、無機系または有機系フィラーを１〜９００
重量部含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物、 ２）熱可塑性樹脂が、メルトフローレイト（１９０℃）
が１〜３０ｇ／１０分のポリエチレンであることを特徴
とする前記１に記載の熱可塑性樹脂組成物、 ３）熱可塑性樹脂が、メルトフローレイト（２３０℃）
が１０〜５０ｇ／１０分のポリプロピレンである前記１
に記載の熱可塑性樹脂組成物、 ４）熱可塑性樹脂がポリプロピレン（ＰＰ）と低密度ポ
リエチレン（ＬＤＰＥ）の混合物であって、その混合割
合が重量比でＰＰ：ＬＤＰＥ＝９５〜７０：５〜：３
０、メルトテンションが0.1〜3.0ｇ、メルトフローレイ
ト（２３０℃）が１０〜５０ｇ／１０分であることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物、 ５）フィラーが炭酸カルシウム、タルク、シリカ、マイ
カ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化チタン、酸化アルミ、酸化
マグネシウム、水酸化アルミ、水酸化マグネシウムのう
ちの少なくとも一種類である前記１または４に記載の樹
脂組成物、 ６）フィラーとして、樹脂または無機物をシェルに持つ
中空粒子を使用することを特徴とする前記１または４に
記載の樹脂組成物、および ７）前記１乃至６のいずれかに記載の樹脂組成物を基材
の片面または両面に押出ラミネート加工して得られるラ
ミネート製品を提供する。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。一般に押
出ラミネート成形ができるためには、長鎖分岐を有して
いる樹脂でなければならない。長鎖分岐の状態によって
押出ラミネートの成形性、すなわちドローダウン性（安
定して成形できる最大速度）、ネックイン（樹脂がΤダ
イを出て基材に積層されるまでの間、エアギャップ間で
収縮する程度を表わす。）、あるいは成形に適した温度
が異なってくる。
出ラミネート成形ができるためには、長鎖分岐を有して
いる樹脂でなければならない。長鎖分岐の状態によって
押出ラミネートの成形性、すなわちドローダウン性（安
定して成形できる最大速度）、ネックイン（樹脂がΤダ
イを出て基材に積層されるまでの間、エアギャップ間で
収縮する程度を表わす。）、あるいは成形に適した温度
が異なってくる。
【０００７】樹脂の長鎖分岐の状態は長鎖分岐指数ｇη
によって表わされる。ｇηは長鎖分岐を有するポリマー
の極限粘度〔η〕bと重量平均分子量が同じ直鎖状のポ
リマーの極限粘度〔η〕Lの比、すなわちｇη＝〔η〕b
／〔η〕Lによって表わされる。ここで、〔η〕bは光散
乱法によって測定した重量平均分子量が同一である長鎖
分岐を有するポリマーの極限粘度であり、ポリエチレン
の場合には１３０℃のテトラリン希薄溶液から、濃度ゼ
ロヘ外挿した点〔（ηsp／Ｃ）ｃ→０〕により求めるこ
とができる。また、ポリプロピレンの場合には、１３５
℃のデカヒドロナフタレン希薄溶液により、同様に求め
ることができる。
によって表わされる。ｇηは長鎖分岐を有するポリマー
の極限粘度〔η〕bと重量平均分子量が同じ直鎖状のポ
リマーの極限粘度〔η〕Lの比、すなわちｇη＝〔η〕b
／〔η〕Lによって表わされる。ここで、〔η〕bは光散
乱法によって測定した重量平均分子量が同一である長鎖
分岐を有するポリマーの極限粘度であり、ポリエチレン
の場合には１３０℃のテトラリン希薄溶液から、濃度ゼ
ロヘ外挿した点〔（ηsp／Ｃ）ｃ→０〕により求めるこ
とができる。また、ポリプロピレンの場合には、１３５
℃のデカヒドロナフタレン希薄溶液により、同様に求め
ることができる。
【０００８】本発明で使用する樹脂は、その主成分が長
鎖分岐指数0.35〜0.70の熱可塑性樹脂であればよい。具
体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、脂肪族ポリ
エステルなどを用いることができる。また、長鎖分岐を
持たないポリプロピレンの場合は、ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）と低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物であ
って、その混合割合が重量比でＰＰ：ＬＤＰＥ＝９５〜
７０：５〜３０であり、メルトテンションが0.1〜3.0ｇ
であり、メルトフローレイト（２３０℃）が１０〜５０
ｇ／１０分である樹脂組成物であればよい。
鎖分岐指数0.35〜0.70の熱可塑性樹脂であればよい。具
体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、脂肪族ポリ
エステルなどを用いることができる。また、長鎖分岐を
持たないポリプロピレンの場合は、ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）と低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物であ
って、その混合割合が重量比でＰＰ：ＬＤＰＥ＝９５〜
７０：５〜３０であり、メルトテンションが0.1〜3.0ｇ
であり、メルトフローレイト（２３０℃）が１０〜５０
ｇ／１０分である樹脂組成物であればよい。
【０００９】ポリエチレンの場合、主成分が長鎖分岐指
数ｇηが0.35〜0.70、特に0.45〜0.60が好適である。特
開平4-8743号に記載のように長鎖分岐指数が異なる成分
を混合して用いても良いが、混合後の長鎖分岐指数ｇη
が0.35〜0.70の範囲であることが必要である。長鎖分岐
指数が0.35より小さいと発泡の起こらない温度である２
９０℃以下の温度でのドローダウン性が悪くなり成形が
できなくなり、また0.70より大きいとネックイン（スリ
ットダイから押出される樹脂のくびれ）が大きくなり好
ましくない。
数ｇηが0.35〜0.70、特に0.45〜0.60が好適である。特
開平4-8743号に記載のように長鎖分岐指数が異なる成分
を混合して用いても良いが、混合後の長鎖分岐指数ｇη
が0.35〜0.70の範囲であることが必要である。長鎖分岐
指数が0.35より小さいと発泡の起こらない温度である２
９０℃以下の温度でのドローダウン性が悪くなり成形が
できなくなり、また0.70より大きいとネックイン（スリ
ットダイから押出される樹脂のくびれ）が大きくなり好
ましくない。
【００１０】また、ポリエチレンの場合、メルトフロー
レイト（JIS K7210 により１９０℃で測定；以下、ＭＦ
Ｒと略記する。）が１〜３０の低密度ポリエチレンでな
ければならない。ＭＦＲは１より小さいと押出性が悪く
なったり、ドローダウン性が悪くなったりするので好ま
しくない。またＭＦＲが３０より大きいとネックインが
大きくなったり、機械的強度などの物性が悪くなり好ま
しくない。もちろん、特性を損なわない範囲で、高密度
ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、リニアポリエチレン（ＬＬ
ＤＰＥ）、メタロセン触媒によるポリエチレンなどのう
ち、少なくとも一種類を混合したものを用いてもよい。
レイト（JIS K7210 により１９０℃で測定；以下、ＭＦ
Ｒと略記する。）が１〜３０の低密度ポリエチレンでな
ければならない。ＭＦＲは１より小さいと押出性が悪く
なったり、ドローダウン性が悪くなったりするので好ま
しくない。またＭＦＲが３０より大きいとネックインが
大きくなったり、機械的強度などの物性が悪くなり好ま
しくない。もちろん、特性を損なわない範囲で、高密度
ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、リニアポリエチレン（ＬＬ
ＤＰＥ）、メタロセン触媒によるポリエチレンなどのう
ち、少なくとも一種類を混合したものを用いてもよい。
【００１１】特開平2-33399号にはポリプロピレン系樹
脂に無機充填剤を２０〜８０重量％含有した樹脂組成物
を紙基材に少なくとも一層積層してなる耐水紙が開示さ
れているが、これらの既存の技術に対しても、本発明の
樹脂組成物を用いて、低温度で押出ラミネート成形を行
なうことにより操業性を改善することができる。ポリプ
ロピレン（ＰＰ）の場合には、一般のＰＰは長鎖分岐を
持たないため押出ラミネート適性はない。このため特開
昭62-121704号に記載されているように電子線照射して
架橋反応を起こして分岐させる方法や、変性剤により分
岐を導入する方法により長鎖分岐を付与したり、長鎖分
岐を有するポリエチレンを混合したりして押出ラミネー
ト適性を与えている。
脂に無機充填剤を２０〜８０重量％含有した樹脂組成物
を紙基材に少なくとも一層積層してなる耐水紙が開示さ
れているが、これらの既存の技術に対しても、本発明の
樹脂組成物を用いて、低温度で押出ラミネート成形を行
なうことにより操業性を改善することができる。ポリプ
ロピレン（ＰＰ）の場合には、一般のＰＰは長鎖分岐を
持たないため押出ラミネート適性はない。このため特開
昭62-121704号に記載されているように電子線照射して
架橋反応を起こして分岐させる方法や、変性剤により分
岐を導入する方法により長鎖分岐を付与したり、長鎖分
岐を有するポリエチレンを混合したりして押出ラミネー
ト適性を与えている。
【００１２】しかし、このようにして押出ラミネート適
性を与えられたΡＰの成形温度は一般に、２８０℃〜３
１０℃程度の温度範囲であり、この温度範囲の押出ラミ
ネート成形ではフィラーを高充填できないばかりでな
く、低いフィラー濃度においてもリップ汚れや、ダイラ
インが発生するため操業性があまりよくない。フィラー
を高濃度に充填にするため、また、低フィラー濃度にお
いても操業性を高めるためには２９０℃以下、より好適
には２７０℃以下で成形できることが好ましい。
性を与えられたΡＰの成形温度は一般に、２８０℃〜３
１０℃程度の温度範囲であり、この温度範囲の押出ラミ
ネート成形ではフィラーを高充填できないばかりでな
く、低いフィラー濃度においてもリップ汚れや、ダイラ
インが発生するため操業性があまりよくない。フィラー
を高濃度に充填にするため、また、低フィラー濃度にお
いても操業性を高めるためには２９０℃以下、より好適
には２７０℃以下で成形できることが好ましい。
【００１３】長鎖分岐を有するＰＰの場合、発泡の起こ
らない程度の十分低い温度で成形できるためには長鎖分
岐指数ｇηが0.35〜0.70、特に0.45〜0.60が好適であ
る。ポリエチレンの場合と同様に長鎖分岐指数が異なる
ものを混合して用いても良いが、混合後の長鎖分岐指数
ｇηが0.35〜0.70の範囲にあることが必要である。
らない程度の十分低い温度で成形できるためには長鎖分
岐指数ｇηが0.35〜0.70、特に0.45〜0.60が好適であ
る。ポリエチレンの場合と同様に長鎖分岐指数が異なる
ものを混合して用いても良いが、混合後の長鎖分岐指数
ｇηが0.35〜0.70の範囲にあることが必要である。
【００１４】長鎖分岐指数が0.35より小さいと低温での
ドローダウン性が悪くなり成形ができない、また0.70よ
り大きいとネックインが大きくなり好ましくない。ＭＦ
Ｒは１０〜５０ｇ／１０分のものが好ましい。ＭＦＲが
１０より小さいと押出性が悪くなったり、ドローダウン
性が悪くなったりするため好ましくない。また、ΜＦＲ
が５０より大きいとネックインが大きくなったり、機械
的強度などの物性が悪くなるため好ましくない。
ドローダウン性が悪くなり成形ができない、また0.70よ
り大きいとネックインが大きくなり好ましくない。ＭＦ
Ｒは１０〜５０ｇ／１０分のものが好ましい。ＭＦＲが
１０より小さいと押出性が悪くなったり、ドローダウン
性が悪くなったりするため好ましくない。また、ΜＦＲ
が５０より大きいとネックインが大きくなったり、機械
的強度などの物性が悪くなるため好ましくない。
【００１５】長鎖分岐を持たないＰＰの場合は、押出ラ
ミネート成形性を付与するために低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）を混合して用いるが、ΡΡとＬＤＰＥの混
合比（重量比）は９５〜７０：５〜３０でなければなら
ない。ＬＤＰＥ量が５％より少ない場合はＬＤＰＥの混
合効果が十分に得られない。また３０重量％を超えると
ＬＤＰＥとΡΡが相溶しにくくなり好ましくない。ま
た、ΡΡとＬＤＰＥの相溶性を高めるために直鎖状低密
度ポリエチレンを混合しても良い。また、ΡΡとＬＤＰ
Ｅを混合する時に、過酸化物等を混ぜて溶融混練してΡ
Ρ分子鎖を切断してＭＲＦを調整するビスブレイクを行
なってもよい。
ミネート成形性を付与するために低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）を混合して用いるが、ΡΡとＬＤＰＥの混
合比（重量比）は９５〜７０：５〜３０でなければなら
ない。ＬＤＰＥ量が５％より少ない場合はＬＤＰＥの混
合効果が十分に得られない。また３０重量％を超えると
ＬＤＰＥとΡΡが相溶しにくくなり好ましくない。ま
た、ΡΡとＬＤＰＥの相溶性を高めるために直鎖状低密
度ポリエチレンを混合しても良い。また、ΡΡとＬＤＰ
Ｅを混合する時に、過酸化物等を混ぜて溶融混練してΡ
Ρ分子鎖を切断してＭＲＦを調整するビスブレイクを行
なってもよい。
【００１６】ＰΡとＬＤＰＥの混合物の場合、発泡の起
こらない程度の十分低い温度で押出ラミネート成形がで
きるためには溶融張力（メルトテンション）（２３０
℃、Ｌ／Ｄ＝3.8、押出速度１５ｍｍ／分、引き取り速
度１５ｍ／分）で0.1〜３ｇでなければならない。特に
0.1ｇ〜１ｇが好適である。メルトテンションが大きす
ぎるとドローダウン（ＤＤ）性が悪くなり問題である。
またメルトテンションが 0.1ｇより小さいとネックイン
が大きくなったり、サージング（肉厚の厚薄の変動）を
起こしたりする。
こらない程度の十分低い温度で押出ラミネート成形がで
きるためには溶融張力（メルトテンション）（２３０
℃、Ｌ／Ｄ＝3.8、押出速度１５ｍｍ／分、引き取り速
度１５ｍ／分）で0.1〜３ｇでなければならない。特に
0.1ｇ〜１ｇが好適である。メルトテンションが大きす
ぎるとドローダウン（ＤＤ）性が悪くなり問題である。
またメルトテンションが 0.1ｇより小さいとネックイン
が大きくなったり、サージング（肉厚の厚薄の変動）を
起こしたりする。
【００１７】本発明において用いる無機系フィラーとし
ては、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、マイカ、酸化
亜鉛、酸化鉄、酸化チタン、酸化アルミ、酸化マグネシ
ウムなどの金属酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウムなどの水酸化物などが例示できる。また、有
機系フィラーとしては、スチレン系樹脂をシェルとする
中空性フィラー（特開平2-41351号，2-92939号，5-2140
42号等）を例示することができる。このような樹脂をシ
ェルとする中空性フィラーは、耐熱性が低いため、通常
の高いラミネート温度では使用できないが、本発明では
より低い温度で成形できるために使用可能となるもので
ある。特に、酸化チタン、炭酸カルシウム、水酸化マグ
ネシウムや水酸化アルミニウムなど吸湿性の高いフィラ
ーを樹脂と混練しラミネート成形すると、発泡やダイリ
ップ汚れを抑制する効果がある。
ては、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、マイカ、酸化
亜鉛、酸化鉄、酸化チタン、酸化アルミ、酸化マグネシ
ウムなどの金属酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウムなどの水酸化物などが例示できる。また、有
機系フィラーとしては、スチレン系樹脂をシェルとする
中空性フィラー（特開平2-41351号，2-92939号，5-2140
42号等）を例示することができる。このような樹脂をシ
ェルとする中空性フィラーは、耐熱性が低いため、通常
の高いラミネート温度では使用できないが、本発明では
より低い温度で成形できるために使用可能となるもので
ある。特に、酸化チタン、炭酸カルシウム、水酸化マグ
ネシウムや水酸化アルミニウムなど吸湿性の高いフィラ
ーを樹脂と混練しラミネート成形すると、発泡やダイリ
ップ汚れを抑制する効果がある。
【００１８】本発明で使用するフィラーの平均粒径は、
通常は0.01μｍ〜１０μｍ、好ましくは0.1〜５μｍ程
度である。また比表面積は１〜１００ｍ2／ｇである。
本発明では上記のフィラーは単独で用いてもよく、ある
いは二種類以上を混合して用いてもよい。また、フィラ
ーの分散性を高めるため、フィラー表面上にアルミナな
どをコートする無機処理、またはシランカップリング
剤、界面活性剤などをフィラー表面上に反応させる有機
処理を単独で、あるいは両者を併用してもよい。
通常は0.01μｍ〜１０μｍ、好ましくは0.1〜５μｍ程
度である。また比表面積は１〜１００ｍ2／ｇである。
本発明では上記のフィラーは単独で用いてもよく、ある
いは二種類以上を混合して用いてもよい。また、フィラ
ーの分散性を高めるため、フィラー表面上にアルミナな
どをコートする無機処理、またはシランカップリング
剤、界面活性剤などをフィラー表面上に反応させる有機
処理を単独で、あるいは両者を併用してもよい。
【００１９】また、樹脂とフィラーを混合する時にはス
テアリン酸亜鉛等の滑剤や、酸化防止剤等の公知の添加
剤を用いても良い。本発明樹脂組成物のフィラー含有率
は、樹脂１００重量部に対して１〜９００重量部であ
り、好ましくは、１０〜７００重量部である。フィラー
含有率が１重量部未満ではフィラーの添加効果が十分に
得られず好ましくない。また９００重量部を越える場合
は成形性が悪くなるばかりでなく、コストが高くなり経
済的にも好ましくない。
テアリン酸亜鉛等の滑剤や、酸化防止剤等の公知の添加
剤を用いても良い。本発明樹脂組成物のフィラー含有率
は、樹脂１００重量部に対して１〜９００重量部であ
り、好ましくは、１０〜７００重量部である。フィラー
含有率が１重量部未満ではフィラーの添加効果が十分に
得られず好ましくない。また９００重量部を越える場合
は成形性が悪くなるばかりでなく、コストが高くなり経
済的にも好ましくない。
【００２０】本発明による樹脂組成物を用い押出ラミネ
ート成形を行なう場合の基材は樹脂フィルム、紙など特
に制限はない。また、基材と樹脂の接着性をよくするた
め、既存の接着剤や、種々の処理剤を用いてもよい。ま
た、接着性を高めるために基材を事前に暖めるプレヒー
ト処理、基材にコロナ放電を加えるコロナ処理、エアギ
ャップ間で溶融樹脂にオゾンを吹き付けるオゾン処理な
ど公知の方法を用いてもよい。
ート成形を行なう場合の基材は樹脂フィルム、紙など特
に制限はない。また、基材と樹脂の接着性をよくするた
め、既存の接着剤や、種々の処理剤を用いてもよい。ま
た、接着性を高めるために基材を事前に暖めるプレヒー
ト処理、基材にコロナ放電を加えるコロナ処理、エアギ
ャップ間で溶融樹脂にオゾンを吹き付けるオゾン処理な
ど公知の方法を用いてもよい。
【００２１】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて具体的に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。以下の例において、ラミネート成形性の評価は
φ６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２のラミネート成形機を用い
て、ダイ幅６００ｍｍ、エアギャップ１１０ｍｍで、基
材に坪量７０ｇ／ｍ2の上質紙を用いて行なった。実施
例および比較例におけるドローダウン性（ＤＤ）、ネッ
クイン（ＮＩ）およびダイライフ（ＤＬ）の評価基準は
下記の通りである。
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。以下の例において、ラミネート成形性の評価は
φ６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２のラミネート成形機を用い
て、ダイ幅６００ｍｍ、エアギャップ１１０ｍｍで、基
材に坪量７０ｇ／ｍ2の上質紙を用いて行なった。実施
例および比較例におけるドローダウン性（ＤＤ）、ネッ
クイン（ＮＩ）およびダイライフ（ＤＬ）の評価基準は
下記の通りである。
【００２２】（１）ドローダウン性（ＤＤ）： ○：２０μ１００ｍ／分が安定して成形できる、 △：２０μ１００ｍ／分が安定性に欠けるが成形はでき
る、 ×：２０μ１００ｍ／分が全く成形できない。
る、 ×：２０μ１００ｍ／分が全く成形できない。
【００２３】（２）ネックイン（ＮＩ）：エアギャップ
１１０ｍｍ、ラミネート厚２０μｍ、速度１００ｍｍ／
分で測定した。 ○：ネックインが６０ｍｍ未満である、 △：ネックインが６０ｍｍ以上１００ｍｍ未満である、 ×：ネックインが１００ｍｍ以上である。
１１０ｍｍ、ラミネート厚２０μｍ、速度１００ｍｍ／
分で測定した。 ○：ネックインが６０ｍｍ未満である、 △：ネックインが６０ｍｍ以上１００ｍｍ未満である、 ×：ネックインが１００ｍｍ以上である。
【００２４】（３）ダイライフ（ＤＬ）：φ２０ｍｍの
押出機、ダイ幅２０ｃｍのΤダイスを用いて１時間垂れ
流しを行ない、溶融膜上に筋がないか、発泡による膜割
れが起こっていないか確認した。 ○：１時間流しても溶融膜上に筋も発泡もない。 △：１時間流すと溶融膜上にせいぜい数本の筋ができる
が、発泡はない。 ×：１時間流すと溶融膜上に無数の筋ができ、発泡もあ
る。
押出機、ダイ幅２０ｃｍのΤダイスを用いて１時間垂れ
流しを行ない、溶融膜上に筋がないか、発泡による膜割
れが起こっていないか確認した。 ○：１時間流しても溶融膜上に筋も発泡もない。 △：１時間流すと溶融膜上にせいぜい数本の筋ができる
が、発泡はない。 ×：１時間流すと溶融膜上に無数の筋ができ、発泡もあ
る。
【００２５】実施例１〜４および比較例１〜３ 表１に示すＭＦＲ、密度および長鎖分岐指数のポリエチ
レンに対して二酸化チタン（ＴｉＯ2，平均粒径0.2μ
ｍ）、および炭酸カルシウム（平均粒径0.4μｍ）を表
１の割合（重量％）で配合し、臼型混練押出機により１
３０℃で混練を行なった。各樹脂組成物について、表１
に示す温度でラミネート成形を行ない、ドローダウン性
（ＤＤ）、ネックイン（ＮＩ）およびダイライフ（Ｄ
Ｌ）、発泡の有無を評価した。結果を表１に示す。
レンに対して二酸化チタン（ＴｉＯ2，平均粒径0.2μ
ｍ）、および炭酸カルシウム（平均粒径0.4μｍ）を表
１の割合（重量％）で配合し、臼型混練押出機により１
３０℃で混練を行なった。各樹脂組成物について、表１
に示す温度でラミネート成形を行ない、ドローダウン性
（ＤＤ）、ネックイン（ＮＩ）およびダイライフ（Ｄ
Ｌ）、発泡の有無を評価した。結果を表１に示す。
【００２６】 表１から、長期分岐指数が本発明の範囲外のポリエチレ
ンの場合には、高い成形温度を必要とするが、少ないフ
ィラーの配合でも発泡を生じ（比較例３）、ダイライフ
（ＤＬ）に問題があり（比較例１および３）、一方フィ
ラーの配合を少なくして低い温度で成形すると（比較例
２）、ドローダウン性（ＤＤ）およびネックイン（Ｎ
Ｉ）が不良となるが、本発明の樹脂組成物によれば、２
３０〜２８０℃の温度で、問題のない押し出しラミネー
ト成形が出来ることが分かる。
ンの場合には、高い成形温度を必要とするが、少ないフ
ィラーの配合でも発泡を生じ（比較例３）、ダイライフ
（ＤＬ）に問題があり（比較例１および３）、一方フィ
ラーの配合を少なくして低い温度で成形すると（比較例
２）、ドローダウン性（ＤＤ）およびネックイン（Ｎ
Ｉ）が不良となるが、本発明の樹脂組成物によれば、２
３０〜２８０℃の温度で、問題のない押し出しラミネー
ト成形が出来ることが分かる。
【００２７】実施例５〜６および比較例４〜５ 表２に示すＭＦＲおよび長鎖分岐指数のポリエチレンに
対してＴｉＯ2（平均粒径0.2μｍ）を表２の割合（重量
％）で配合し、臼型混練押出機により１８０℃で混練を
行なった。各樹脂組成物について、表２に示す温度でラ
ミネート成形を行ない、ドローダウン性（ＤＤ）、ネッ
クイン（ＮＩ）およびダイライフ（ＤＬ）、発泡の有無
を評価した。結果を表２に示す。
対してＴｉＯ2（平均粒径0.2μｍ）を表２の割合（重量
％）で配合し、臼型混練押出機により１８０℃で混練を
行なった。各樹脂組成物について、表２に示す温度でラ
ミネート成形を行ない、ドローダウン性（ＤＤ）、ネッ
クイン（ＮＩ）およびダイライフ（ＤＬ）、発泡の有無
を評価した。結果を表２に示す。
【００２８】 表２から、ポリプロピレンにフィラーを配合する場合に
は、高い配合量で高温で成形すると（比較例４）、成形
は出来るものの発泡を生じてダイライフ（ＤＬ）に問題
があること、またフィラー配合量を少なくしてもドロー
ダウン性（ＤＤ）およびネックイン（ＮＩ）に問題があ
るが（比較例２）、実施例では２６０℃の温度で問題な
く押し出しラミネート成形が出来ることが分かる。
は、高い配合量で高温で成形すると（比較例４）、成形
は出来るものの発泡を生じてダイライフ（ＤＬ）に問題
があること、またフィラー配合量を少なくしてもドロー
ダウン性（ＤＤ）およびネックイン（ＮＩ）に問題があ
るが（比較例２）、実施例では２６０℃の温度で問題な
く押し出しラミネート成形が出来ることが分かる。
【００２９】実施例７〜９および比較例６〜８ ＭＦＲ、ＰＥ含量、メルトテンションを表３に示すＰＰ
とＰＥとの混合物に対してＴｉＯ2（平均粒径0.2μｍ）
あるいは炭酸カルシウム（平均粒径0.2μｍ）を表３の
割合（重量％）で配合し、臼型混練押出機により１８０
℃で混練を行なった。各樹脂組成物について、表３に示
す温度でラミネート成形を行ない、ドローダウン性（Ｄ
Ｄ）、ネックイン（ＮＩ）およびダイライフ（ＤＬ）、
発泡の有無を評価した。結果を表３に示す。
とＰＥとの混合物に対してＴｉＯ2（平均粒径0.2μｍ）
あるいは炭酸カルシウム（平均粒径0.2μｍ）を表３の
割合（重量％）で配合し、臼型混練押出機により１８０
℃で混練を行なった。各樹脂組成物について、表３に示
す温度でラミネート成形を行ない、ドローダウン性（Ｄ
Ｄ）、ネックイン（ＮＩ）およびダイライフ（ＤＬ）、
発泡の有無を評価した。結果を表３に示す。
【００３０】 表３から、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物にフ
ィラーを配合する場合には、ＭＦＲが本発明の範囲外の
場合には低いフィラー配合量では高温でも成形が出来ず
（比較例７）、ＭＦＲが本発明の範囲内でも高い配合量
で高温成形すると（比較例６）、発泡を生じてダイライ
フ（ＤＬ）に問題があること、またフィラー配合量を少
なくしても同様にドローダウン性（ＤＤ）およびネック
イン（ＮＩ）に問題があるが（比較例８）、実施例では
２５０〜２７０℃の温度で問題なく押し出しラミネート
成形が出来ることが分かる。
ィラーを配合する場合には、ＭＦＲが本発明の範囲外の
場合には低いフィラー配合量では高温でも成形が出来ず
（比較例７）、ＭＦＲが本発明の範囲内でも高い配合量
で高温成形すると（比較例６）、発泡を生じてダイライ
フ（ＤＬ）に問題があること、またフィラー配合量を少
なくしても同様にドローダウン性（ＤＤ）およびネック
イン（ＮＩ）に問題があるが（比較例８）、実施例では
２５０〜２７０℃の温度で問題なく押し出しラミネート
成形が出来ることが分かる。
【００３１】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、長鎖分岐指数が
0.35〜0.70の熱可塑性樹脂１００重量部に対し、無機ま
たは有機フィラーを１〜９００重量部含むことを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物、特に主成分が長鎖分岐指数0.
35〜0.70の熱可塑性樹脂１００重量部に対し、無機また
は有機フィラーを１〜９００重量部含有させた熱可塑性
樹脂組成物、またはポリプロピレンと低密度ポリエチレ
ンとの割合を重量比で９〜７０：５〜３０とした混合物
であって、溶融張力（メルトテンション）が0.1〜3.0ｇ
であり、メルトフローレイト（２３０℃）が１０〜５０
ｇ／１０分である熱可塑性樹脂１００重量部に対し、無
機または有機フィラーを１〜９００重量部含有させた樹
脂組成物を提供したものである。本発明の樹脂組成物に
よれば、押出ラミネート成形が従来よりも低い温度で可
能になり、これまで発泡により成形のできなかった５０
重量％を超える高フィラー濃度でも押出ラミネート成形
ができるばかりでなく、リップ汚れ、ダイラインの発生
の問題がない。また、２０重量％、３０重量％の低フィ
ラー濃度においてもリップ汚れ、ダイラインの発生が抑
制され、従来のものよりもダイライフがはるかに長くな
る。
0.35〜0.70の熱可塑性樹脂１００重量部に対し、無機ま
たは有機フィラーを１〜９００重量部含むことを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物、特に主成分が長鎖分岐指数0.
35〜0.70の熱可塑性樹脂１００重量部に対し、無機また
は有機フィラーを１〜９００重量部含有させた熱可塑性
樹脂組成物、またはポリプロピレンと低密度ポリエチレ
ンとの割合を重量比で９〜７０：５〜３０とした混合物
であって、溶融張力（メルトテンション）が0.1〜3.0ｇ
であり、メルトフローレイト（２３０℃）が１０〜５０
ｇ／１０分である熱可塑性樹脂１００重量部に対し、無
機または有機フィラーを１〜９００重量部含有させた樹
脂組成物を提供したものである。本発明の樹脂組成物に
よれば、押出ラミネート成形が従来よりも低い温度で可
能になり、これまで発泡により成形のできなかった５０
重量％を超える高フィラー濃度でも押出ラミネート成形
ができるばかりでなく、リップ汚れ、ダイラインの発生
の問題がない。また、２０重量％、３０重量％の低フィ
ラー濃度においてもリップ汚れ、ダイラインの発生が抑
制され、従来のものよりもダイライフがはるかに長くな
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3/36 Ｃ０８Ｋ 3/36 Ｃ０８Ｌ 23/10 Ｃ０８Ｌ 23/10
Claims (7)
- 【請求項１】 長鎖分岐指数が0.35〜0.70の熱可塑性樹
脂１００重量部に対し、無機系または有機系フィラーを
１〜９００重量部含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物。 - 【請求項２】 熱可塑性樹脂が、メルトフローレイト
（１９０℃）が１〜３０ｇ／１０分のポリエチレンであ
ることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項３】 熱可塑性樹脂が、メルトフローレイト
（２３０℃）が１０〜５０ｇ／１０分のポリプロピレン
である請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項４】 熱可塑性樹脂がポリプロピレン（ＰＰ）
と低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の混合物であって、
その混合割合が重量比でＰＰ：ＬＤＰＥ＝９５〜７０：
５〜３０、メルトテンションが0.1〜3.0ｇ、メルトフロ
ーレイト（２３０℃）が１０〜５０ｇ／１０分であるこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】 フィラーが炭酸カルシウム、タルク、シ
リカ、マイカ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化チタン、酸化ア
ルミ、酸化マグネシウム、水酸化アルミ、水酸化マグネ
シウムのうちの少なくとも一種類である請求項１または
４に記載の樹脂組成物。 - 【請求項６】 フィラーとして、樹脂または無機物をシ
ェルに持つ中空粒子を使用することを特徴とする請求項
１または４に記載の樹脂組成物。 - 【請求項７】 請求項１乃至６のいずれかに記載の樹脂
組成物を基材の片面または両面に押出ラミネート加工し
て得られるラミネート製品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2166997A JPH10219042A (ja) | 1997-02-04 | 1997-02-04 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2166997A JPH10219042A (ja) | 1997-02-04 | 1997-02-04 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10219042A true JPH10219042A (ja) | 1998-08-18 |
| JPH10219042A5 JPH10219042A5 (ja) | 2005-01-06 |
Family
ID=12061461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2166997A Pending JPH10219042A (ja) | 1997-02-04 | 1997-02-04 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10219042A (ja) |
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1997
- 1997-02-04 JP JP2166997A patent/JPH10219042A/ja active Pending
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