JPH10228132A

JPH10228132A - トナー用樹脂組成物及びトナー

Info

Publication number: JPH10228132A
Application number: JP34295997A
Authority: JP
Inventors: Toshiharu Furukawa; 敏治古川; Takashi Kamiyama; 隆司上山; Hiroaki Takehara; 寛明竹原; Masazumi Okuto; 正純奥戸
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-12-13
Filing date: 1997-12-12
Publication date: 1998-08-25
Also published as: US6106988A

Abstract

(57)【要約】【課題】定着性、耐オフセット性、保存性に優れてお
り、ＤＦ汚れ（ドキュメントフィーダー汚れ）を発生し
ないトナー用樹脂組成物及びそれを用いたトナーを提供
する。【解決手段】２０万以上の分子量を有する共重合体の
含有量が２５重量％以下であるビニル系共重合体と、Ｄ
ＳＣにより測定されるピーク値（融点）が８５〜１００
℃の範囲にあり、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００≦Ｍ
ｗ≦９００の範囲にあり、数平均分子量（Ｍｎ）が５０
０≦Ｍｎ≦９００の範囲にあり、１００℃での溶融粘度
が１０〜１７ｃｐｓであるエチレン系オレフィン重合体
とを含有するトナー用樹脂組成物であって、該エチレン
系オレフィン重合体の含有量が３〜１０重量％である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真等に使用
されるトナー用樹脂組成物及びトナーに関するものであ
り、詳しくは、静電荷像を現像する方式の内のいわゆる
乾式現像方式に使用するトナー用樹脂組成物及びトナー
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真等において静電荷像を現像する
方式として、乾式現像方式が多用されている。乾式現像
方式においては、通常トナーはキャリアーと呼ばれる鉄
粉あるいはガラスビーズ等との摩擦によって帯電し、こ
れが感光体上の静電潜像に電気的引力によって付着し、
次に用紙上に転写され、熱ロール等によって定着されて
永久可視像となる。

【０００３】定着の方法としては、トナーに対して離型
性を有する材料で表面が形成された加熱ローラの表面
に、被定着シートのトナー画像を圧接触させながら通過
せしめることにより行なう加熱ローラ法が多用されてい
る。

【０００４】この加熱ローラー法において、消費電力等
の経済性を向上させるため、及び、複写速度を上げるた
め、より低温で定着可能なトナー用樹脂が求められてい
る。

【０００５】また、加熱ローラー法では、熱ローラー表
面とトナーとが加圧下に溶融状態で接触するため、トナ
ーの一部が定着ローラー表面に付着しそれが紙に再転写
するいわゆるオフセット現象が起こり易い。

【０００６】このオフセット現象への対策として、定着
ローラー表面にシリコンオイル等の離型剤を塗布する方
法があるが、この場合装置が複雑になるという問題があ
る。そこで、耐オフセット性の優れたトナー用樹脂が求
められている。

【０００７】耐オフセット性を向上させる方法として、
例えば、特公昭５２−３３０４号公報において、トナー
中に離型剤として低分子のポリプロピレンを含有させる
方法が提案されている。確かに、離型剤としてポリプロ
ピレン等のワックスをトナー中に含有させると耐オフセ
ット性は向上する。しかしながら、ポリプロピレンの融
点が高いと定着性の向上は望めない。

【０００８】そこで、特開平７−３６２１８号公報、特
開平８−１１４９４２号公報、等には、低分子量あるい
は粘度の低いエチレン系ワックスを含有させることによ
り定着性と耐オフセット性の双方を向上させたトナーが
提案されている。一般に、トナー中にワックスを含有さ
せると離型性が向上してＤＦ汚れ（ドキュメントフィー
ダー汚れ）を発生しにくくなる傾向はあるが、依然とし
て、満足のいく効果までには達していないのが実情であ
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
を改良しようとするものであって、定着性、耐オフセッ
ト性、保存性に優れており、ＤＦ汚れ（ドキュメントフ
ィーダー汚れ）を発生しないトナー用樹脂組成物及びそ
れを用いたトナーを提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本願における請求項１記
載の発明（以下、第１発明という）は、２０万以上の分
子量を有する共重合体の含有量が２５重量％以下である
ビニル系共重合体と、ＤＳＣにより測定されるピーク値
（融点）が８５〜１００℃の範囲にあり、重量平均分子
量（Ｍｗ）が５００≦Ｍｗ≦９００の範囲にあり、数平
均分子量（Ｍｎ）が５００≦Ｍｎ≦９００の範囲にあ
り、１００℃での溶融粘度が１０〜１７ｃｐｓであるエ
チレン系オレフィン重合体とを含有するトナー用樹脂組
成物であって、該エチレン系オレフィン重合体の含有量
が３〜１０重量％であるトナー用樹脂組成物である。

【００１１】本願における請求項２記載の発明（以下、
第２発明という）は、スチレン系単量体及び（メタ）ア
クリル酸エステル系単量体を主成分とするビニル系共重
合体と、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００≦Ｍｗ≦２，
０００の範囲にあり、１２０℃の溶融粘度が５〜１，０
００ｃｐｓであり、且つ、ＤＳＣにより測定されるピー
ク値（融点）が７５〜１１０℃の範囲にあり、融解に伴
う吸熱量において、ピーク値をＴｍ、Ｔｍ以上の温度領
域の吸熱量をＷ₁、Ｔｍ未満の温度領域の吸熱量をＷ₂
としたとき、Ｗ₁／Ｗ₂≧１であるエチレン系オレフィ
ン重合体とを含有するトナー用樹脂組成物であって、該
エチレン系オレフィン重合体の含有量が３〜１０重量％
である。

【００１２】本願における請求項３記載の発明（以下、
第３発明という）は、第１又は第２発明のトナー用樹脂
組成物を用いたトナーである。

【００１３】第１発明において用いられるビニル系共重
合体は、ＧＰＣにより測定される２０万以上の分子量を
有する共重合体の含有量が２５重量％以下である。該共
重合体の含有量が２５重量％より多くなると流動性が低
下してＤＦ汚れが発生し易くなる。

【００１４】上記ＧＰＣとは、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーのことであり、該ＧＰＣは、溶剤とし
てテトラヒドロフランを用い、カラム温度４０℃、流速
１ｍｌ／分にて試料濃度０．２重量％となるように樹脂
をテトラヒドロフランに２時間かけて溶解させ、０．４
５ミクロンのフィルターを通過した溶液１００μｌを試
料とし、カラム（Ｓｈｏｄｅｘ社製「ＫＦ−８０Ｍ」、
「ＫＦ−８０２．５」）を用いるという測定条件により
測定される。

【００１５】上記ビニル系共重合体としては、例えば、
スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量
体を構成単位とする共重合体が挙げられる。

【００１６】上記スチレン系単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチル
スチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチル
スチレン、ｐ−ｔｅｒ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキ
シルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ド
デシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニル
スチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチ
レン、等が挙げられる。

【００１７】上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体
としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イ
ソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）
アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸ステアリル、等の（メタ）アクリル
酸のアルキルエステルの他、アクリル酸２−クロルエチ
ル、（メタ）アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）
アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸
グリシジル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチル、ビスグリシジルメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
メタクリロキシエチルホスフェートなどを挙げることが
でき、中でも、メタクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等が
好ましく用いられる。

【００１８】上記スチレン系単量体、（メタ）アクリル
酸エステル系単量体以外にも、その他のビニル系単量体
として、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリ
ル酸、クロトン酸、等のアクリル酸及びそのα−又はβ
−アルキル誘導体；フマル酸、マレイン酸、シトラコン
酸、イタコン酸、等の不飽和ジカルボン酸及びそのモノ
エステル誘導体又はジエステル誘導体；コハク酸モノ
（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、（メタ）
アクリロニトリル、アクリルアミド等が使用されてもよ
い。

【００１９】第１発明において用いられるビニル系共重
合体は、架橋構造をとっていてもよく架橋剤と共重合し
ていてもよい。上記架橋剤のうち、２官能の架橋剤とし
ては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ペンタエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコール＃２００、＃４０
０、＃６００の各ジ（メタ）アクリレート、ジプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。

【００２０】多官能の架橋剤としては、例えば、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロール
メタンテトラ（メタ）アクリレート、オリゴエステル
（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロ
キシ，ポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタ
レート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリールクロ
レンデート等が挙げられる。

【００２１】上記ビニル系共重合体の重合に用いられる
過酸化物系開始剤としては、例えば、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、
メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセチルアセ
トンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類；１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４，−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）バレラート等のパーオキシケ
タール類；ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイ
ドロパーオキサイド、Ｐ−メンタンハイドロパーオキサ
イド等のハイドロパーオキサイド類；ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類；
アセチルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、
オクタノイルパーオキサイド，べンゾイルパーオキサイ
ド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド等のジ
アシルパーオキサイド類；ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネ
ート、ジメトキシイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジアリルパーオキシジカーボネート等のパーオキシ
ジカーボネート類；ｔ−ブチルパーアセテート、ｔ−ブ
チルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、クミルパーオキシオクトエート等のパーオキ
シエステル類などが挙げられる。

【００２２】上記以外の過酸化物系開始剤として、アセ
チルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート等が用
いられてもよく、アゾ系の重合開始剤が用いられてもよ
い。

【００２３】第１発明に用いられるビニル系共重合体の
合成方法としては特に限定されず、例えば、エチレン系
オレフィン重合体の共存下で懸濁重合、乳化重合、溶液
重合、塊重合等が挙げられ、好ましくは、エチレン系オ
レフィン重合体の共存下での溶液重合である。また、懸
濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等で合成したビ
ニル系共重合体とエチレン系オレフィン重合体との共存
下で溶液重合を行ってもよい。

【００２４】第１発明において用いられるエチレン系オ
レフィン重合体は、ＤＳＣのピーク値（融点）が８５〜
１００℃の範囲にあり、且つ、重量平均分子量（Ｍｗ）
が５００≦Ｍｗ≦９００の範囲にあり、数平均分子量
（Ｍｎ）が５００≦Ｍｎ≦９００の範囲にあり、１００
℃での溶融粘度が１０〜１７ｃｐｓである。

【００２５】上記ＤＳＣのピーク値（融点）が８５℃よ
り低かったり、ＭｗやＭｎが５００未満であると、定着
画像を形成したときエチレン系オレフィン重合体がビニ
ル系共重合体より分離し易くなり、トナーが脆くなって
ＤＦ汚れが発生する。

【００２６】一方、ＤＳＣのピーク値（融点）が１００
℃より高かったり、ＭｗやＭｎが９００より大きくなる
と、得られるトナーの定着性が向上しにくいことがあ
り、１００℃での溶融粘度が１０ｃｐｓより低くなると
得られるトナーの分散性が低下することがあり、１７ｃ
ｐｓより大きくなると得られるトナーの定着性が低下す
ることがある。

【００２７】第１発明において用いられるエチレン系オ
レフィン重合体の含有量は、３〜１０重量％である。含
有量が３重量％未満であると、得られるトナーの定着性
が低下し、１０重量％より多くなるとＤＦ汚れが発生す
る。

【００２８】上記エチレン系オレフィン重合体として
は、例えば、ポリエチレン等が挙げられる。

【００２９】第１発明のトナー用樹脂組成物は、本発明
を達成し得る範囲内で、酢酸ビニル、塩化ビニル等が前
記ビニル系共重合体に共重合されてもよく、これらモノ
マーの重合体が混合されてもよい。また、ポリエステル
樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ビニル系樹脂等の
樹脂でＧＰＣにより測定される重量平均分子量が３万〜
３０万の樹脂が混合されてもよい。更に、脂肪族アミ
ド、ビス脂肪族アミド、金属石鹸、パラフィン等が混合
されてもよい。

【００３０】以下、第２発明について説明する。第２発
明において用いられるビニル系共重合体としては、第１
発明と同様、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸
エステル系単量体を主成分とする共重合体が用いられ
る。中でも、ガラス転移点が５０℃以上のものが凝集性
の点から好ましく、また、フロー軟化点が１３０℃以下
のものが好ましい。

【００３１】第２発明のトナー用樹脂組成物は、例え
ば、上記ビニル系共重合体とエチレン系オレフィン重合
体とを混合し、これらをロールミル、ニーダー、押出機
等で溶融混練することにより得ることができる。また、
上記ビニル系共重合体の重合過程において、重合前、重
合中又は重合後のいずれかの段階でエチレン系オレフィ
ン重合体を添加する方法が採用されてもよい。上記重合
方法としては、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重
合、塊状重合等が挙げられるが、製造上の容易さから重
合前にエチレン系オレフィン重合体を添加する溶液重合
が好ましい。

【００３２】上記エチレン系オレフィン重合体は、重量
平均分子量（Ｍｗ）が４００≦Ｍｗ≦２，０００の範囲
にあり、１２０℃の溶融粘度が５〜１，０００ｃｐｓで
あり、且つ、ＤＳＣにより測定されるピーク値（融点）
が７５〜１１０℃の範囲にあり、融解に伴う吸熱量にお
いて、ピーク値をＴｍ、Ｔｍ以上の温度領域の吸熱量を
Ｗ₁、Ｔｍ未満の温度領域の吸熱量をＷ₂としたとき、
Ｗ₁／Ｗ₂≧１である。

【００３３】上記ＤＳＣにより測定されるピーク値（融
点）が７５℃より低くなったり、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が４００より小さくなったりすると、トナーの保存
性に悪影響を及ぼす。また、ＤＳＣにより測定されるピ
ーク値（融点）が１１０℃より高くなったり、重量平均
分子量（Ｍｗ）が２，０００より大きくなったりする
と、トナーの定着性が向上しないことがある。

【００３４】また、１２０℃の溶融粘度が、５ｃｐｓよ
り小さくなると分散性が悪くなり、１，０００ｃｐｓよ
り大きくなるとトナーの定着性が向上しないことがあ
る。さらに、Ｗ₁／Ｗ₂が１より小さくなるとトナーの
耐オフセット性が低下する。

【００３５】第２発明のトナー用樹脂組成物中における
エチレン系オレフィンの含有量は、３〜１０重量％であ
る。エチレン系オレフィンの含有量が、３重量％未満で
は耐オフセット性及び定着性の向上に効果がなく、１０
重量％を超えると流動性に悪影響を及ぼす。

【００３６】第３発明のトナーは、第１又は第２発明の
トナー用樹脂組成物中に着色剤、電荷制御剤、必要に応
じて磁性粉等を分散混合し、熱熔融混練した後粉砕して
製造される。

【００３７】上記着色剤としては、例えば、カーボンブ
ラック、アニリンブラック、フタロシアニンブルー、キ
ノリンイエロー、ランプブラック、ローダミン−Ｂ、キ
ナクリドン等が挙げられ、通常樹脂組成物に対して、１
〜１０重量％が添加されることが好ましい。

【００３８】上記電荷制御剤としては、正帯電用と負帯
電用とがある。正帯電用としては、例えば、ニグロシン
染料、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、アジン等が挙
げられる。負帯電用としては、例えば、クロム錯体、鉄
錯体等が挙げられる。これらの電荷制御剤は、樹脂組成
物に対して、通常０．１〜１０重量％添加されることが
好ましい。

【００３９】通常、トナーの製造時に離型剤としてポリ
プロピレンワックス等を混合し溶融分散させるが、本発
明のトナー用樹脂組成物に含有されるエチレン系オレフ
ィン重合体の効果により、ポリプロピレンワックス等を
用いなくても、十分に離型効果を発現する。

【００４０】

【発明の実施の形態】

【００４１】以下、本発明における実施例を挙げて説明
するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。なお、「部」とあるのは、「重量部」を意味す
る。

【００４２】（実施例１）＜樹脂組成物の製造＞スチレン７０部及びアクリル酸ｎ
−ブチル３０部を重合して得られた、分子量の極大値が
１００万のビニル系共重合体２２部、表１に記載された
物性を有するエチレン系オレフィン重合体としてポリエ
チレン（Ａ）４部、ならびに、トルエン１００部をフラ
スコ内に投入して溶解した。このフラスコ内を窒素ガス
で置換した後、トルエンの沸点まで加熱した。トルエン
の還流が起きた状態で撹拌しながら、スチレン６５部、
アクリル酸ｎ−ブチル１３部及び過酸化ベンゾイル（重
合開始剤）３．４部の混合液を３時間かけて滴下し、溶
液重合を行った。

【００４３】滴下終了後、トルエンの還流下で撹拌しな
がら１時間かけて熟成を行い、分子量の極大値が１万の
低分子量重合体を重合した。その後フラスコ内の温度を
１８０℃まで徐々に昇温しながら、減圧下でトルエンを
脱溶剤して、トナー用樹脂組成物（ｉ）を得た。なお、
トナー用樹脂組成物（ｉ）のＧＰＣ測定における２０万
以上の比率は２０重量％であった。

【００４４】＜トナーの製造＞上記により得られたトナ
ー用樹脂組成物（ｉ）を使用し、下記配合即ち、・トナー用樹脂組成物（ｉ）１００部・クロム含金染料（オリエント化学工業社製「Ｓ−３４」）１．５部・カーボンブラック（三菱化成社製「ＭＡ−１００」）６．５部からなる組成物を混合し、１５０℃で熔融混練後、ジェ
ットミルで粉砕して得た約１０μｍのトナー粒子に対し
て、疎水性シリカ（日本アエロジル社製「Ｒ９７２」）
０．３重量部を添加してトナー（Ｉ）を得た。

【００４５】（実施例２）ポリエチレン（Ａ）の配合量
を４部から９部に変更した以外は実施例１と同様にし
て、トナー用樹脂組成物（ii) 及びトナー（II）を得
た。

【００４６】（実施例３）ポリエチレン（Ａ）を表１に
記載された物性を有するポリエチレン（Ｂ）に変更した
以外は、実施例１と同様にして本発明のトナー用樹脂組
成物（iii)及びトナー（III)を得た。

【００４７】（比較例１）ポリエチレン（Ａ）を表１に
記載された物性を有するポリエチレン（Ｃ）に変更した
以外は、実施例１と同様にして比較用のトナー用樹脂組
成物 (iv) 及びトナー（IV) を得た。

【００４８】（比較例２）ビニル系共重合体の配合量を
２２部から４２部に変更し、ポリエチレン（Ａ）の配合
量を４部から９部に変更した以外は実施例１と同様にし
て比較用のトナー用樹脂組成物（ｖ）及びトナー（Ｖ）
を得た。なお、トナー用樹脂組成物（ｖ）のＧＰＣ測定
における２０万以上の比率は３０％であった。

【００４９】（比較例３）ポリエチレン（Ａ）の配合量
を４部から１．２部に変更した以外は、実施例１と同様
にしてトナー用樹脂組成物（vi) 及びトナー(VI)を得
た。

【００５０】（比較例４）ポリエチレン（Ａ）の配合量
を４部から２５部に変更した以外は、実施例１と同様に
してトナー用樹脂組成物（vii)及びトナー(VII) を得
た。

【００５１】上記で得られたトナーを用い、下記の方法
にて、定着性、耐オフセット性、保存性及び耐ＤＦ汚れ
性を評価した。

【００５２】（１）定着性各トナー（６．５部）を粒径約５０〜８０μｍの鉄粉キ
ャリアー（９３．５部）と混合して現像剤を作り、この
現像剤を用いて未定着画像を複数作製した。次に熱定着
ロールの表面温度を１５０℃及び１７０℃に設定し、前
記未定着画像が形成された転写紙のトナー像の定着を行
った。電子写真複写機は市販のシャープ社製ＳＦ−９８
００を改造したものを使用した。そして、形成された定
着画像に対して綿パッドによる摺擦を施し、下記式によ
って定着強度を算出し低エネルギー定着性の指標とし
た。画像濃度はマクベス社製の反射濃度計ＲＤ−９１４
を使用した。定着強度（％）＝（摺擦後の定着画像の画像濃度／摺擦
前の定着画像の画像濃度）×１００

【００５３】（２）耐オフセット性熱定着ロールの表面温度を段階的に変化させて、各表面
温度において上記未定着画像を有する転写紙のトナー像
の定着を行って複写物を得た。このとき余白部分にトナ
ー汚れが生じるか否かの観察を行い、汚れが生じない温
度領域を非オフセット温度領域とした。また、非オフセ
ット温度領域の最大値と最小値の差を非オフセット温度
幅とした。

【００５４】（３）保存性前記トナー（Ｉ）〜（VII)各２０ｇを１５０ｃｃのガラ
ス瓶に充填し、５０℃の恒温槽中で４８時間放置した
後、トナーのケーキング状態を目視により確認した。

【００５５】（４）耐ＤＦ汚れ性上記定着性試験と同様にして未定着画像を形成し１７０
℃で定着させて得られた画像の上に、転写紙を裏側を向
けて重ね合わせ１００ｇの荷重をかけて摺擦した。その
後、重ねた転写紙の裏側の汚れを目視にて確認した。汚
れのレベルを５段階に分け、汚れがなく非常に優れてい
るものを１とし、汚れがひどく劣っているものを５とし
た。ここで、ポリエチレン（Ａ）〜（Ｃ）の物性を表１
に、上記試験結果を表２にそれぞれ示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】表２より分かるように、実施例のトナー用
樹脂組成物及びトナーは、定着性、耐オフセット性、保
存性に優れ、また耐ＤＦ汚れ性も優れている。それに比
べて比較例１では、エチレン系オレフィン重合体の融点
や分子量が低いため耐ＤＦ汚れ性が劣っており、比較例
２では、ビニル系共重合体の２０万以上の分子量の比率
が２５重量％より大きいため、定着性や耐ＤＦ汚れ性が
劣っている。また、比較例３では、エチレン系オレフィ
ン重合体の比率が３重量％より少ないため耐ＤＦ汚れ性
が劣っている。比較例４では、エチレン系オレフィン重
合体の比率が１０重量％より多く、耐ＤＦ汚れ性は優れ
ているが保存性が劣っている。

【００５９】（実施例４）エチレン系オレフィン重合体
としてポリエチレン（Ａ）に代えて、表３に記載された
物性を有するポリエチレン（Ｄ）を４部使用したこと以
外は、実施例１と同様にしてトナー用樹脂組成物（vii
i) 及びトナー(VIII)を得た。

【００６０】（実施例５）エチレン系オレフィン重合体
としてポリエチレン（Ａ）に代えて、表３に記載された
物性を有するポリエチレン（Ｅ）を４部使用したこと以
外は、実施例１と同様にしてトナー用樹脂組成物（ix)
及びトナー(IX)を得た。

【００６１】（実施例６）エチレン系オレフィン重合体
としてポリエチレン（Ａ）に代えて、表３に記載された
物性を有するポリエチレン（Ｅ）を９部使用したこと以
外は、実施例１と同様にしてトナー用樹脂組成物（ｘ)
及びトナー（Ｘ）を得た。

【００６２】（実施例７）エチレン系オレフィン重合体
としてポリエチレン（Ａ）に代えて、表３に記載された
物性を有するポリエチレン（Ｆ）を４部使用したこと以
外は、実施例１と同様にしてトナー用樹脂組成物（xi)
及びトナー（XI）を得た。

【００６３】（実施例８）エチレン系オレフィン重合体
としてポリエチレン（Ａ）に代えて、表３に記載された
物性を有するポリエチレン（Ｆ）を９部使用したこと以
外は、実施例１と同様にしてトナー用樹脂組成物（xii)
及びトナー（XII)を得た。

【００６４】（比較例５）エチレン系オレフィン重合体
としてポリエチレン（Ａ）に代えて、表３に記載された
物性を有するポリエチレン（Ｇ）を９部使用したこと以
外は、実施例１と同様にしてトナー用樹脂組成物（xii
i) 及びトナー（XIII) を得た。

【００６５】（比較例６）エチレン系オレフィン重合体
としてポリエチレン（Ａ）に代えて、表３に記載された
物性を有するポリエチレン（Ｈ）を２部使用したこと以
外は、実施例１と同様にしてトナー用樹脂組成物（xiv)
及びトナー（XIV)を得た。

【００６６】（比較例７）ポリエチレン（Ａ）に代え
て、三洋化成社製「６６０Ｐ」を４部使用したこと以外
は、実施例１と同様にしてトナー用樹脂組成物（xv) 及
びトナー（XV) を得た。

【００６７】上記実施例４〜８及び比較例５〜７で得ら
れたトナー(VIII)〜（XV) について、下記の方法にて、
定着性、耐オフセット性及び保存性を評価し、その結果
を表４に示した。（１）定着性実施例１と同様の方法で評価した。（２）耐オフセット性実施例１と同様の方法で評価した。（３）保存性トナー２０ｇを２００ｃｃのサンプル瓶にとり、５０℃
の恒温槽中で４８時間放置した後、ホソカワミクロン社
製「パウダーテスターＰＴ−Ｅ型」を用いて、振幅１ｍ
ｍ、１０秒間の条件で篩い、目開き２５０μｍの篩の残
存量が１ｇ以下であれば○（合格）、１ｇを超えれば×
（不合格）と判定した。

【００６８】

【表３】

【００６９】

【表４】

【００７０】

【発明の効果】本発明のトナー用樹脂組成物及びトナー
は、上述の通りの構成になされることにより、定着性、
耐オフセット性、保存性に優れ、かつＤＦ汚れが発生し
ないという優れた効果を発揮する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者奥戸正純滋賀県甲賀郡水口町泉1259 積水化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】２０万以上の分子量を有する共重合体の
含有量が２５重量％以下であるビニル系共重合体と、Ｄ
ＳＣにより測定されるピーク値（融点）が８５〜１００
℃の範囲にあり、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００≦Ｍ
ｗ≦９００の範囲にあり、数平均分子量（Ｍｎ）が５０
０≦Ｍｎ≦９００の範囲にあり、１００℃での溶融粘度
が１０〜１７ｃｐｓであるエチレン系オレフィン重合体
とを含有するトナー用樹脂組成物であって、該エチレン
系オレフィン重合体の含有量が３〜１０重量％であるこ
とを特徴とするトナー用樹脂組成物。
【請求項２】スチレン系単量体及び（メタ）アクリル
酸エステル系単量体を主成分とするビニル系共重合体
と、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００≦Ｍｗ≦２，００
０の範囲にあり、１２０℃の溶融粘度が５〜１，０００
ｃｐｓであり、且つ、ＤＳＣにより測定されるピーク値
（融点）が７５〜１１０℃の範囲にあり、融解に伴う吸
熱量において、ピーク値をＴｍ、Ｔｍ以上の温度領域の
吸熱量をＷ ₁、Ｔｍ未満の温度領域の吸熱量をＷ₂とし
たとき、Ｗ₁／Ｗ₂≧１であるエチレン系オレフィン重
合体とを含有するトナー用樹脂組成物であって、該エチ
レン系オレフィン重合体の含有量が３〜１０重量％であ
ることを特徴とするトナー用樹脂組成物。
【請求項３】請求項１又は２記載のトナー用樹脂組成
物が用いられていることを特徴とするトナー。