JPH10229016A - Insulating paste for inductor, inductor and manufacturing method thereof - Google Patents
Insulating paste for inductor, inductor and manufacturing method thereofInfo
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- JPH10229016A JPH10229016A JP9339732A JP33973297A JPH10229016A JP H10229016 A JPH10229016 A JP H10229016A JP 9339732 A JP9339732 A JP 9339732A JP 33973297 A JP33973297 A JP 33973297A JP H10229016 A JPH10229016 A JP H10229016A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インダクタ用絶縁
層を形成するための絶縁ペースト、絶縁ペーストを用い
たインダクタ、絶縁ペーストを用いたインダクタの製造
方法に関するものである。The present invention relates to an insulating paste for forming an insulating layer for an inductor, an inductor using the insulating paste, and a method of manufacturing an inductor using the insulating paste.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来のインダクタは磁心(コア)にマグ
ネットワイヤ(銅線)を巻いたもの(巻線型)が主であ
ったが、近年、携帯電話、PHS、ページャ、その他移
動体通信分野各種機器、自動車機器に搭載されるインダ
クタに関して、高周波領域での使用および機器の小型化
が望まれている。しかしながら、巻線型では十分な特性
が得られなくなってきている。2. Description of the Related Art Conventional inductors are mainly wound around a magnetic wire (copper wire) around a magnetic core (core), but recently, various types of mobile phones, PHSs, pagers, and other mobile communication fields have been developed. There is a demand for inductors mounted on equipment and automobile equipment to be used in a high frequency range and to be downsized. However, it has become difficult to obtain sufficient characteristics with the winding type.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】すなわち、本発明は、
従来の巻線型ではなく、上記用途に好適な高周波領域で
高いQ値、高い自己共振周波数(SRF)を示すインダ
クタおよびその製造方法、さらにインダクタを形成する
ための絶縁ペーストを提供することを目的とする。That is, the present invention provides:
An object of the present invention is to provide an inductor having a high Q value and a high self-resonant frequency (SRF) in a high frequency region suitable for the above-mentioned application, not a conventional wire-wound type, a method of manufacturing the same, and an insulating paste for forming the inductor. I do.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、絶縁層
を形成する絶縁ペーストの無機成分の平均屈折率を1.
45〜2.3に制御することにより、導体材料からなる
層と絶縁材料からなる層を積層して形成するインダクタ
において解決される。この絶縁ペーストは、無機粉末と
有機成分を必須成分とする絶縁ペーストであって、無機
粉末が1.45〜2.3の平均屈折率を有することを特
徴とするものである。An object of the present invention is to set the average refractive index of the inorganic component of the insulating paste for forming the insulating layer to 1: 1.
By controlling to 45 to 2.3, the problem is solved in an inductor formed by laminating a layer made of a conductive material and a layer made of an insulating material. This insulating paste contains an inorganic powder and an organic component as essential components, and is characterized in that the inorganic powder has an average refractive index of 1.45 to 2.3.
【0005】[0005]
【発明の実施の形態】本発明において、絶縁層を形成す
る材料として平均屈折率を1.45〜2.3の無機粉末
を用いることにより10〜2000MHzでのインダク
タ特性(Q値)および自己共振周波数が高いインダクタ
が形成できることを見出した。さらに、無機粉末の平均
屈折率を1.5〜1.9に制御することにより、100
〜1000MHzで高いQ値、高い自己共振周波数を得
ることができる。さらに好ましくは、無機粉末の平均屈
折率を1.5〜1.7に制御することにより、100〜
1000MHzで高いQ値、高い自己共振周波数を得る
ことができる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, the use of an inorganic powder having an average refractive index of 1.45 to 2.3 as a material for forming an insulating layer allows inductor characteristics (Q value) at 10 to 2000 MHz and self resonance. It has been found that an inductor having a high frequency can be formed. Further, by controlling the average refractive index of the inorganic powder to 1.5 to 1.9, 100
A high Q value and a high self-resonant frequency can be obtained at ~ 1000 MHz. More preferably, by controlling the average refractive index of the inorganic powder to 1.5 to 1.7,
A high Q value and a high self-resonant frequency can be obtained at 1000 MHz.
【0006】積層型のインダクタの形成方法を下記に説
明する。ただし、本発明は、これに限定されない。はじ
めに、絶縁ペーストを支持基板に印刷法により形成す
る。その絶縁層用パターン上に、例えばコイルパター
ン、コイルパターンの半ターン(L字型)などの導体用
パターンを導電性ペーストを用いて印刷法により形成す
る。続いて、導体パターンの一部が露出するようなスル
ーホールを有する絶縁パターンを絶縁ペーストを用いて
印刷法により形成し、その絶縁パターン上に導体パター
ンを先の導体パターンと接続するように印刷法により形
成する。上記の工程を数回繰り返し、積層体を形成した
後、焼成を行い積層インダクタを形成する。ただし、焼
成は各層の形成ごとに行っても良い。A method for forming a multilayer inductor will be described below. However, the present invention is not limited to this. First, an insulating paste is formed on a supporting substrate by a printing method. On the insulating layer pattern, a conductor pattern such as a coil pattern and a half turn (L-shape) of the coil pattern is formed by a printing method using a conductive paste. Subsequently, an insulating pattern having a through hole such that a part of the conductive pattern is exposed is formed by a printing method using an insulating paste, and a printing method is performed on the insulating pattern so that the conductive pattern is connected to the preceding conductive pattern. Is formed. The above steps are repeated several times to form a multilayer body, and then firing is performed to form a multilayer inductor. However, baking may be performed every time each layer is formed.
【0007】絶縁層用パターンの形成方法として、ステ
ンレススクリーン、ポリエステルスクリーンおよびシル
クスクリーンなどからなるスクリーンに、所望のパター
ン以外を感光乳剤などにより覆ったスクリーンを形成
し、そのパターンを通してペーストをスキージを用いて
基板に印刷するスクリーン印刷法を用いることで良好に
パターンが形成できる。但し、他の印刷手段を用いても
構わない。[0007] As a method of forming a pattern for an insulating layer, a screen in which a desired pattern is covered with a photosensitive emulsion or the like is formed on a screen made of a stainless steel screen, a polyester screen, a silk screen, or the like, and the paste is passed through the pattern using a squeegee. By using a screen printing method of printing on a substrate by using a method, a pattern can be formed well. However, other printing means may be used.
【0008】スクリーン印刷法を用いて、絶縁層を形成
する場合には、通常は厚み10〜100μm(焼成後で
5〜80μm)であるため、1〜8回の印刷・乾燥を繰
り返して形成する。塗布膜の厚みは、塗布回数、スクリ
ーンのメッシュ、ペーストの粘度を選ぶことによって調
整できる。スクリーン印刷法で形成する場合のペースト
の粘度は、ペーストの塗布方法により、適宜調整する
が、その範囲は0.5〜500Pa・Sであることが好
ましい。ペースト粘度は、B型粘度計およびE型の粘度
計を用いて行うことができる。ペースト粘度は、スクリ
ーン印刷法で1回塗布して膜厚10〜20μmを得るに
は、20〜200Pa・Sが好ましい。更に、好ましい
のは1〜200Pa・Sである。0.5未満の粘度にな
ると、印刷後一回の印刷では薄い膜しか得られず、塗布
膜を厚くするために印刷を数回繰り返さなければならな
い。また、500Pa・Sより高粘度になると、スクリ
ーン版などの目詰まりなどが発生しやすくなる。When the insulating layer is formed by screen printing, the thickness is usually 10 to 100 μm (after firing, 5 to 80 μm), so that the printing and drying are repeated 1 to 8 times. . The thickness of the coating film can be adjusted by selecting the number of coatings, the mesh of the screen, and the viscosity of the paste. The viscosity of the paste when formed by the screen printing method is appropriately adjusted depending on the method of applying the paste, but the range is preferably 0.5 to 500 Pa · S. The paste viscosity can be measured using a B-type viscometer and an E-type viscometer. The paste viscosity is preferably 20 to 200 Pa · S in order to obtain a film thickness of 10 to 20 μm by applying once by a screen printing method. Further, it is preferably 1 to 200 Pa · S. When the viscosity is less than 0.5, only one thin film is obtained after printing, and printing must be repeated several times in order to thicken the applied film. If the viscosity is higher than 500 Pa · S, clogging of a screen plate or the like is likely to occur.
【0009】絶縁ペーストの有機成分に感光性化合物を
用いて、基板上に感光性絶縁ペーストを塗布する工程、
レベリングする工程、乾燥工程、露光工程、現像工程を
含む方法によりパターンを形成方法も好ましく行われ
る。A step of applying a photosensitive insulating paste on a substrate by using a photosensitive compound as an organic component of the insulating paste;
A method for forming a pattern by a method including a leveling step, a drying step, an exposure step, and a development step is also preferably performed.
【0010】さらには、有機成分として感光性樹脂成分
を使用することにより50μm以下の微細なパターンが
形成できる。Further, a fine pattern of 50 μm or less can be formed by using a photosensitive resin component as an organic component.
【0011】感光性化合物を用いた場合には、感光性絶
縁ペーストを塗布する工程で、スクリーン印刷、バーコ
ーター法、ディップ法、ドクターブレード法、スピナー
法、ロールコーター法、ダイコーター法などの方法を用
いて塗布することができる。When a photosensitive compound is used, the steps of applying a photosensitive insulating paste include methods such as screen printing, a bar coater method, a dip method, a doctor blade method, a spinner method, a roll coater method, and a die coater method. Can be applied.
【0012】次に、基板上に一様に塗布した感光性絶縁
膜を70〜100℃で数分から1時間加熱して溶媒類を
蒸発・乾燥後、フォトマスクを介して露光、現像処理を
行い、所定のパターンあるいはビアホールを形成する。Next, the photosensitive insulating film uniformly coated on the substrate is heated at 70 to 100 ° C. for several minutes to 1 hour to evaporate and dry the solvents, and then exposed and developed through a photomask. A predetermined pattern or via hole is formed.
【0013】露光は露光装置を用いて行う。露光は、通
常のフォトリソグラフィーで行われるように、フォトマ
スクを用いて、マスク露光をする方法が一般的である。
用いるマスクは、感光性有機成分の種類によって、ネガ
型もしくはポジ型のどちらかを選定することができる。
また、フォトマスクを用いず、赤色や青色のレーザー光
などで直接描画する方法をもちいても良い。Exposure is performed using an exposure apparatus. The exposure is generally performed by a mask exposure using a photomask, as performed by ordinary photolithography.
As the mask to be used, either a negative type or a positive type can be selected depending on the type of the photosensitive organic component.
Alternatively, a method of directly drawing with a red or blue laser beam without using a photomask may be used.
【0014】露光装置としては、ステッパー露光機、プ
ロキシミティ露光機などを用いることができる。この時
使用される活性光源は、例えば、可視光線、近紫外線、
紫外線、電子線、X線、レーザー光などがあげられる
が、この中で紫外線が好ましく、その光源としては例え
ば低圧水銀灯、超高圧水銀灯、ハロゲンランプ、殺菌灯
などが使用できる。これらの中でも超高圧水銀灯が好適
である。露光条件は塗布厚みによって異なるが、1〜1
00KWの出力の超高圧水銀灯を用いて、1〜1000
0mJ/cm2の露光を1〜30分間おこなうことがで
きる。As the exposure device, a stepper exposure device, a proximity exposure device, or the like can be used. The active light source used at this time is, for example, visible light, near ultraviolet light,
Ultraviolet rays, electron beams, X-rays, laser beams and the like can be mentioned, and among them, ultraviolet rays are preferable. Among these, an ultra-high pressure mercury lamp is preferable. Exposure conditions vary depending on the coating thickness.
Using an ultra-high pressure mercury lamp with an output of 00 KW, 1 to 1000
An exposure of 0 mJ / cm 2 can be performed for 1 to 30 minutes.
【0015】塗布した感光性絶縁ペースト表面に酸素遮
断膜を設けることによって、パターン形成性を向上する
ことができる。酸素遮断膜の一例としては、ポリビニル
アルコールやセルロースなどの膜、あるいは、ポリエス
テルなどのフィルムがあげられる。By providing an oxygen blocking film on the surface of the applied photosensitive insulating paste, pattern formability can be improved. As an example of the oxygen barrier film, a film of polyvinyl alcohol or cellulose, or a film of polyester or the like can be given.
【0016】露光後、現像液を使用して現像を行なう
が、この場合、浸漬法、シャワー法、スプレー法、ブラ
シ法をもちいて行うことができる。ペースト中の有機成
分が溶解可能である有機溶媒を使用できる。また該有機
溶媒にその溶解力が失われない範囲で水を添加してもよ
い。また感光性ペースト中に、カルボキシル基が存在す
る場合、アルカリ水溶液で現像できる。アルカリ水溶液
として水酸化ナトリウムや水酸化カルシウム水溶液など
のような金属アルカリ水溶液を使用できるが、有機アル
カリ水溶液を用いた方が焼成時にアルカリ成分を除去し
やすいので好ましい。After exposure, development is carried out using a developing solution. In this case, immersion, showering, spraying, and brushing can be used. An organic solvent in which the organic components in the paste can be dissolved can be used. Water may be added to the organic solvent as long as the solvent does not lose its solubility. When a carboxyl group is present in the photosensitive paste, development can be performed with an aqueous alkali solution. As the alkali aqueous solution, a metal alkali aqueous solution such as a sodium hydroxide or calcium hydroxide aqueous solution can be used, but it is preferable to use an organic alkali aqueous solution since the alkali component can be easily removed at the time of firing.
【0017】有機アルカリの具体例としては、アミン化
合物を用いることができる。例えば、テトラメチルアン
モニウムヒドロキサイド、トリメチルベンジルアンモニ
ウムヒドロキサイド、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミンなどが挙げられる。アルカリ水溶液の濃度は
通常0.01〜10重量%、より好ましくは0.1〜5
重量%である。アルカリ濃度が低すぎれば可溶部の除去
が困難になり好ましくない。アルカリ濃度が高すぎれ
ば、現像液濃度が強すぎてパターン部を剥離させ、また
露光部を腐食させるおそれがあり好ましくない。現像時
間は、露光したパターンの種類、パターンサイズによっ
て異なるが、20から120秒である。現像液温度は、
10℃〜50℃の間で好ましく行われる。さらに現像
後、水でシャワーリンスを行うことによってパターンの
線間や端部に残存した溶出物および現像液を除去でき
る。As a specific example of the organic alkali, an amine compound can be used. For example, tetramethylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, monoethanolamine, diethanolamine and the like can be mentioned. The concentration of the aqueous alkali solution is usually 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight.
% By weight. If the alkali concentration is too low, it becomes difficult to remove the soluble portion, which is not preferable. If the alkali concentration is too high, the concentration of the developing solution is too strong, which may cause peeling of the pattern portion and corrosion of the exposed portion, which is not preferable. The development time varies from 20 to 120 seconds, depending on the type and pattern size of the exposed pattern. The developer temperature is
It is preferably carried out between 10 ° C and 50 ° C. Further, after the development, by performing shower rinsing with water, the eluate and the developer remaining between the lines of the pattern and at the end portions can be removed.
【0018】焼成は、各層の形成ごとに行う方法および
印刷あるいはシート多層で積層した後に一括焼成をおこ
なう方法を用いることができる。The baking can be carried out by a method of performing each baking, or a method of performing baking at a time after printing or laminating a plurality of sheets.
【0019】焼成を行う炉には、電気炉、ベルト炉、拡
散炉、シリコニット炉およびマッフル炉などを用いるこ
とができる。焼成雰囲気や温度は基板の種類によって異
なるが、通常は空気中で600〜1000℃で焼成す
る。好ましくは、750℃〜900℃で行われる。As a furnace for firing, an electric furnace, a belt furnace, a diffusion furnace, a siliconite furnace, a muffle furnace, and the like can be used. The firing atmosphere and temperature vary depending on the type of the substrate, but the firing is usually performed at 600 to 1000 ° C. in air. Preferably, it is performed at 750 ° C to 900 ° C.
【0020】導電パターンの形成方法として、ステンレ
ススクリーン、ポリエステルスクリーンおよびシルクス
クリーンなどからなるスクリーンに、所望のパターンを
感光乳剤などによりあらかじめ形成し、そのパターンを
通してペーストをスキージを用いて基板に印刷するスク
リーン印刷法を用いることができる。また、導電ペース
トの有機成分に感光性化合物を用いる場合には、基板上
に感光性導電ペーストを塗布する工程、レベリングする
工程、乾燥工程、露光工程、現像工程を行いパターンを
形成する方法も好ましく行われる。また、フィルム上に
印刷法およびフォトリソ法で形成したパターンを基板に
転写して所望のパターンを形成する方法を用いることも
できる。As a method for forming a conductive pattern, a screen is used in which a desired pattern is formed in advance on a screen made of a stainless steel screen, a polyester screen, a silk screen, or the like using a photosensitive emulsion or the like, and a paste is printed on the substrate through the pattern using a squeegee. Printing methods can be used. When a photosensitive compound is used as an organic component of the conductive paste, a method of forming a pattern by performing a step of applying the photosensitive conductive paste on a substrate, a leveling step, a drying step, an exposure step, and a development step is also preferable. Done. Alternatively, a method in which a pattern formed on a film by a printing method and a photolithography method is transferred to a substrate to form a desired pattern can be used.
【0021】積層型のインダクタの形成方法として、P
ETなどのフィルム上に絶縁ペーストをドクター法、ス
クリーン印刷、バーコーター法、ディップ法、スピナー
法などの方法を用いて塗布して形成したグリーンシート
を用いた方法をあげることもできる。ビアホール導体と
なる導体およびコイルパターンとなる導体膜を形成し、
数層積層し、焼成することによりインダクタを形成する
方法も挙げることができる。As a method of forming a laminated inductor, P
A method using a green sheet formed by applying an insulating paste on a film such as ET using a method such as a doctor method, screen printing, a bar coater method, a dip method, or a spinner method can also be used. Forming a conductor to be a via hole conductor and a conductor film to be a coil pattern,
A method of forming an inductor by stacking and firing several layers can also be mentioned.
【0022】グリーンシートのビア形成はパンチング
法、レーザー法を用いて行うことができる。また、絶縁
ペーストの有機成分に感光性化合物を用いた場合には、
上記感光性絶縁ペーストと同様に露光工程、現像工程を
行うことにより、ビアを形成することができる。The via formation of the green sheet can be performed by using a punching method or a laser method. Also, when a photosensitive compound is used as an organic component of the insulating paste,
By performing the exposure step and the development step in the same manner as in the case of the photosensitive insulating paste, a via can be formed.
【0023】グリーンシート上に導体パターンを形成す
る方法としては、スクリーン印刷法、フォトリソ法、転
写法を挙げることができる。フォトリソ法は、グリーン
シート上に感光性導電ペーストを塗布した後、露光工
程、現像工程を行うことにより形成できる。このとき、
グリーンシートが感光性導電ペーストに浸食されないよ
うに、表面処理液を用いて、グリーンシートの表面加工
を行うことも好ましく行われる。表面加工は、主にペー
スト中の有機組成物が不溶の樹脂をシート上に形成する
ことが行われる。また、印刷法、フォトリソ法により予
めフィルムに形成したコイルパターンをグリーンシート
上に転写して形成する方法を用いることもできる。フィ
ルムにはフッ素化合物およびシリコーン化合物などで予
め離型処理を行うことにより、転写性を向上することが
できる。転写はプレス機を用いて、20℃〜100℃に
プレス材の温度を設定して、プレス圧力を調整すること
により転写をおこなうことができる。As a method for forming a conductor pattern on the green sheet, a screen printing method, a photolithography method, and a transfer method can be used. The photolithography method can be formed by applying a photosensitive conductive paste on a green sheet, and then performing an exposure step and a development step. At this time,
In order to prevent the green sheet from being eroded by the photosensitive conductive paste, the surface treatment of the green sheet is preferably performed using a surface treatment liquid. The surface processing is mainly performed to form a resin in which the organic composition in the paste is insoluble on the sheet. Alternatively, a method in which a coil pattern previously formed on a film by a printing method or a photolithography method is transferred to a green sheet and formed may be used. The transfer property can be improved by subjecting the film to a release treatment with a fluorine compound, a silicone compound, or the like in advance. The transfer can be performed by setting the temperature of the press material at 20 ° C. to 100 ° C. using a press machine and adjusting the press pressure.
【0024】また、以上の塗布や露光、現像、焼成の各
工程中に乾燥、予備反応の目的で、50℃〜300℃の
加熱工程を導入しても良い。絶縁ペーストの作製方法を
以下に記載するが、本発明はこれに限定されない。ペー
ストは通常、無機粉末、有機成分を所定の組成となるよ
うに調合して、3本ローラーおよび混練機で均質に混合
分散し、作製される。Further, a heating step at 50 ° C. to 300 ° C. may be introduced for the purpose of drying and preliminary reaction during each of the coating, exposure, development and baking steps. The method for producing the insulating paste is described below, but the present invention is not limited to this. Usually, the paste is prepared by mixing inorganic powder and organic components so as to have a predetermined composition, and uniformly mixing and dispersing the mixture with a three-roller and a kneader.
【0025】ペーストの粘度は無機粉末、増粘剤、有機
溶媒、可塑剤および沈殿防止剤などの添加割合によって
適宜調整されるが、その範囲は2000〜20万cps
(センチ・ポイズ)である。The viscosity of the paste is appropriately adjusted by the addition ratio of an inorganic powder, a thickener, an organic solvent, a plasticizer, a suspending agent, etc., but the range is from 2000 to 200,000 cps.
(Centipoise).
【0026】本発明において使用される無機粉末である
絶縁ガラス粉末としては、フェライト、コーディエライ
ト、フォルステライト、アルミナ、シリカ、ムライト、
クリストバライト、コランダム(αアルミナ)、ジルコ
ニア、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化クロ
ム、酸化リチウム、酸化硼素、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化
ニッケルおよびホウケイ酸ガラスなどの中から少なくと
も1種類を含む絶縁材料あるいは前記酸化物の金属成分
を含む絶縁材料で、インダクタ特性であるQ値の向上を
はかるためには、屈折率が1.45〜2.3であるガラ
ス粉末が好ましく、さらに好ましくは、1.5〜1.
9、さらに好ましくは1.5〜1.7の範囲内であるこ
とが好ましい。The insulating glass powder which is an inorganic powder used in the present invention includes ferrite, cordierite, forsterite, alumina, silica, mullite,
An insulating material containing at least one of cristobalite, corundum (α-alumina), zirconia, calcium oxide, magnesium oxide, chromium oxide, lithium oxide, boron oxide, iron oxide, zinc oxide, nickel oxide, and borosilicate glass; A glass powder having a refractive index of 1.45 to 2.3 is preferable, and more preferably 1.5 to 2.3 in order to improve the Q value, which is an inductor characteristic, with an insulating material containing a metal component of an oxide. 1.
9, more preferably in the range of 1.5 to 1.7.
【0027】本発明における屈折率の測定は、一般的に
行われるエリプソメトリー法やVブロック法が好まし
く、測定は350〜650nmの範囲中の波長の光で測
定することが好ましい。さらには、i線(365n
m)、h線(406nm)もしくはg線(436nm)
での屈折率測定が好ましい。感光性樹脂を用いる場合
は、露光する光の波長で行うことが効果を確認する上で
より好ましい。In the present invention, the measurement of the refractive index is preferably performed by a generally performed ellipsometry method or V-block method, and the measurement is preferably performed by using light having a wavelength in the range of 350 to 650 nm. Further, the i-line (365n
m), h-line (406 nm) or g-line (436 nm)
Is preferred. When a photosensitive resin is used, it is more preferable to use the photosensitive resin at the wavelength of the light to be exposed in order to confirm the effect.
【0028】無機粉末の平均粒子径はD50が1〜6μ
m、最大粒子径サイズが30μm以下、比表面積1.5
〜4m2/gであることが望ましい。より好ましくはD
10が0.4〜2μm、D50が1.5〜6μm、D9
0が4〜15μmであり、最大粒子径サイズが25μm
以下、比表面積1.5〜3.5m2/gを有しているこ
とが好ましい。更に好ましくはD50が2〜3.5μ
m、比表面積1.5〜3m2/gである。The average particle size of the inorganic powder is D50 of 1 to 6 μm.
m, maximum particle size 30 μm or less, specific surface area 1.5
It is desirably 〜4 m 2 / g. More preferably D
10 is 0.4 to 2 μm, D50 is 1.5 to 6 μm, D9
0 is 4 to 15 μm and the maximum particle size is 25 μm
Hereinafter, it is preferable to have a specific surface area of 1.5 to 3.5 m 2 / g. More preferably, D50 is 2 to 3.5 μm.
m, the specific surface area is 1.5 to 3 m 2 / g.
【0029】ここでD10、D50、D90とはそれぞ
れ粒子径の小さい無機粉末から10体積%、50体積
%、90体積%のガラスの粒子径である。Here, D10, D50 and D90 are glass particle diameters of 10% by volume, 50% by volume and 90% by volume, respectively, of the inorganic powder having a small particle diameter.
【0030】上記のような粒度分布を持った無機粉末を
用いることにより粉末の充填性が向上し、感光性ペース
ト中の粉末比率を増加させても気泡を巻き込むことが少
なくなり、余分な光散乱が小さいために好ましいパター
ン形状が形成できる。また粒度分布が上記範囲にあると
粉末充填比率が高いので、焼成時の収縮率が低くなり焼
成時にパターン形状が崩れず安定したパターンが得られ
る。粒度が上記範囲より小さいと比表面積が増え、粉末
の凝集性があがり、有機成分内への分散性が下がるため
気泡を巻き込みやすくなる。そのため光散乱が増え底部
の硬化不足が起こり現像時に剥がれてパターン形成困難
になる。また平均粒子径が上記範囲を超えて大きくなる
と、粉末のかさ密度が下がるために充填性が下がり気泡
を巻き込みやすく、やはり光散乱が大きくなり、また塗
布後のパターンの表面粗さが大きくなりパターン精度が
低下する。By using the inorganic powder having the above particle size distribution, the filling property of the powder is improved, and even if the powder ratio in the photosensitive paste is increased, the entrapment of air bubbles is reduced, resulting in extra light scattering. Is small, so that a preferable pattern shape can be formed. When the particle size distribution is in the above range, the powder filling ratio is high, so that the shrinkage ratio during firing is low, and a stable pattern is obtained without breaking the pattern shape during firing. When the particle size is smaller than the above range, the specific surface area increases, the cohesiveness of the powder increases, and the dispersibility in the organic component decreases, so that bubbles are easily entrained. For this reason, light scattering increases and the bottom is hardened insufficiently and peels off during development, making it difficult to form a pattern. When the average particle size is larger than the above range, the bulk density of the powder is reduced, so that the filling property is reduced and bubbles are easily entrapped, light scattering is also increased, and the surface roughness of the pattern after application is also increased. Accuracy decreases.
【0031】粒子径の測定方法は特に限定しないが、レ
ーザー回折・散乱法を用いるのが簡便に測定できるので
好ましい。例えばマイクロトラック社製粒度分布径HR
A9320−X100を用いた場合の測定条件は下記の
通りである。The method for measuring the particle size is not particularly limited, but it is preferable to use a laser diffraction / scattering method because it can be measured easily. For example, Microtrac particle size distribution diameter HR
The measurement conditions when using A9320-X100 are as follows.
【0032】試料量 :1g 分散条件:精製水中で1〜1.5分超音波分散。Sample amount: 1 g Dispersion conditions: ultrasonic dispersion in purified water for 1 to 1.5 minutes.
【0033】分散しにくい場合は0.2%ヘキサメタリ
ン酸ナトリウム中で行う。When it is difficult to disperse, it is carried out in 0.2% sodium hexametaphosphate.
【0034】粒子屈折率:無機粉末種類によって変更 溶媒屈折率:1.33 測定回数:2回 また、粉末のペースト中での分散性を向上させるために
0.1〜2g/ccのカサ密度を有する粉末およびまた
はタップ密度が0.3〜4g/ccの粉末が好ましく用
いられる。無機粉末の形状は、板状、円錐状、棒状のも
の等も使用できるが、単分散で凝集がなく、球状である
ことが好ましい。この場合、球状とは球形率が80個数
%以上が好ましい。球形率の測定は、粉末を光学顕微鏡
で300倍の倍率にて撮影して計数し、球形のものの比
率を表わした。球状であると露光時に紫外線の散乱が非
常に少なくなり、高精度のパターンが得られる。Particle refractive index: changed depending on the type of inorganic powder Solvent refractive index: 1.33 Number of measurements: 2 times In order to improve the dispersibility of the powder in the paste, a bulk density of 0.1 to 2 g / cc was used. Powder having a tap density of 0.3 to 4 g / cc is preferably used. The shape of the inorganic powder may be plate-like, conical, rod-like, or the like, but is preferably a monodisperse, non-aggregated, spherical shape. In this case, the spherical shape preferably has a sphericity of 80% by number or more. For the measurement of the sphericity, the powder was photographed with an optical microscope at a magnification of 300 times and counted, and the ratio of spheres was expressed. When the shape is spherical, the scattering of ultraviolet light during exposure is very small, and a highly accurate pattern can be obtained.
【0035】本発明の絶縁ペーストの有機成分には、ポ
リマ、モノマ、オリゴマーなどのバインダ成分、溶剤、
熱重合禁止剤、可塑剤、増粘剤、酸化防止剤、分散剤、
有機或いは無機の沈殿防止剤、レベリング剤などを添加
することが好ましく行われる。The organic components of the insulating paste of the present invention include binder components such as polymers, monomers and oligomers, solvents,
Thermal polymerization inhibitor, plasticizer, thickener, antioxidant, dispersant,
It is preferable to add an organic or inorganic suspending agent, a leveling agent and the like.
【0036】有機成分中のバインダーとして、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルブチラール、メタクリル酸エ
ステル重合体、アクリル酸エステル重合体、アクリル酸
エステル−メタクリル酸エステル共重合体、α−メチル
スチレン重合体、ブチルメタクリレート樹脂などのポリ
マーを用いることができる。As the binder in the organic component, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, methacrylate polymer, acrylate polymer, acrylate-methacrylate copolymer, α-methylstyrene polymer, butyl methacrylate resin, etc. Can be used.
【0037】本発明の絶縁ペーストに関しては、塗布膜
が表面平坦性に優れ、塗布膜の表面中心線粗さ(Ra)
が2μm以下となるように、ペーストにレベリング剤を
添加することが好ましく行われる。レベリング剤は、有
機物であることが好ましく、レベリング剤として市販さ
れている分子量が300〜3,000のアクリル系重合
物および変性ビニル系重合物を用いることが更に好まし
い。有機系のレベリング剤は、無機(シリコーン)系の
ものと比較して高いレベリング効果が得られ、また、脱
バインダ時にレベリング剤が残存せずに熱分解するため
好ましい。無機の絶縁材料を含有するレベリング剤は、
焼成後に残存すると、誘電率や膨脹係数の設計が困難に
なる。また、レベリング剤として有機界面活性剤、好ま
しくはノニオン系有機界面活性剤を用いることができ
る。With respect to the insulating paste of the present invention, the coating film has excellent surface flatness and the surface center line roughness (Ra) of the coating film.
It is preferable to add a leveling agent to the paste so that the particle size is 2 μm or less. The leveling agent is preferably an organic substance, and more preferably an acrylic polymer and a modified vinyl polymer having a molecular weight of 300 to 3,000, which are commercially available as the leveling agent. Organic leveling agents are preferred because they provide a higher leveling effect than inorganic (silicone) types, and thermally decompose without leaving the leveling agent during binder removal. Leveling agents containing inorganic insulating materials,
If it remains after firing, it becomes difficult to design the dielectric constant and expansion coefficient. An organic surfactant, preferably a nonionic organic surfactant, can be used as the leveling agent.
【0038】具体的なレベリング剤添加の例としては、
分子量が300〜3,000のアクリル系重合物あるい
は変性ビニル系重合物を石油ナフサ、キシロール、トル
エン、酢酸エチル、1−ブタノールおよびミネラルター
ペンなどの溶媒に溶解させた”ディスパロン”(L−1
980−50,L−1982−50,L−1983−5
0,L−1984−50,L−1985−50,#19
70,#230,LC−900,LC−951,#19
20N,#1925N,P−410)(以上楠本化成株
式会社製)、ノニオン系界面活性”カラースパース18
8−A”,”ハイオニックPEシリーズ”,”モディコ
ールL”、”ダプロ”(S−65,U−99,W−7
7)(以上サンノプコ株式会社製)をペーストに対して
0.1〜10重量部添加するのが好ましい。これら、レ
ベリング剤を添加することにより、ペースト粘度が0.
5〜500Pa・Sで、ピンホールおよびスクリーン印
刷のメッシュあとが残らない塗布表面を得ることができ
る。Specific examples of the addition of the leveling agent include:
"Dispalon" (L-1) in which an acrylic polymer or a modified vinyl polymer having a molecular weight of 300 to 3,000 is dissolved in a solvent such as petroleum naphtha, xylol, toluene, ethyl acetate, 1-butanol, and mineral terpene.
980-50, L-1982-50, L-1983-3-5
0, L-1984-50, L-1985-50, # 19
70, # 230, LC-900, LC-951, # 19
20N, # 1925N, P-410) (all manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.), nonionic surfactant "color sparse 18"
8-A "," Hyonic PE Series "," Modicol L "," Daplo "(S-65, U-99, W-7
7) It is preferable to add 0.1 to 10 parts by weight of the above (manufactured by San Nopco Co., Ltd.) to the paste. By adding these leveling agents, the paste viscosity is reduced to 0.1.
At 5 to 500 Pa · S, it is possible to obtain an application surface in which pinholes and screen printing mesh residue do not remain.
【0039】ここで、Raとは、粗さ曲線からその平均
線の方向に基準長さ(L)だけ抜き取り、この抜き取り
部分の平均線の方向にX軸を、縦倍率の方向にY軸をと
り、粗さ曲線をy=f(x)で表したときに、次の式に
よって求められる値をマイクロメートル(μm)で表し
たものとする。Here, Ra means a reference length (L) extracted from the roughness curve in the direction of the average line, and the X axis is set in the direction of the average line of the extracted portion, and the Y axis is set in the direction of the vertical magnification. When a roughness curve is represented by y = f (x), a value obtained by the following equation is represented by a micrometer (μm).
【0040】[0040]
【数1】 測定は、触針式表面粗さ測定器により行った。(Equation 1) The measurement was performed using a stylus type surface roughness measuring instrument.
【0041】可塑剤の具体的な例としては、ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ポリエチレングリコ
ール、グリセリンなどがあげられる。Specific examples of the plasticizer include dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, polyethylene glycol, glycerin and the like.
【0042】酸化防止剤は、保存時におけるアクリル系
共重合体の酸化を防ぐために添加される。酸化防止剤の
具体的な例として2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾ
ール、ブチル化ヒドロキシアニソール、2、6−ジ−t
−4−エチルフェノール、2,2−メチレン−ビス−
(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2−
メチレン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノ
ール)、4,4−ビス−(3−メチル−6−t−ブチル
フェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−6
−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2
−メチル−4−ヒドロキシ−t−ブチルフェニル)ブタ
ン、ビス[3,3−ビス−(4−ヒドロキシ−3−t−
ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエス
テル、ジラウリルチオジプロピオナート、トリフェニル
ホスファイトなどが挙げられる。酸化防止剤を添加する
場合、その添加量は通常、ガラス粉末、側鎖にエチレン
性不飽和基を有するアクリル系共重合体、光反応性化合
物および光重合開始剤の総和に対して0.01〜5重量
%、より好ましくは0.1〜1重量%である。酸化防止
剤の量が少なければ保存時のアクリル系共同重合体の酸
化を防ぐ効果が得られず、酸化防止剤の量が多すぎれば
露光部の残存率が小さくなりすぎるおそれがある。The antioxidant is added to prevent oxidation of the acrylic copolymer during storage. Specific examples of antioxidants include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, and 2,6-di-t.
-4-ethylphenol, 2,2-methylene-bis-
(4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2-
Methylene-bis- (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-6
-T-butylphenol), 1,1,3-tris- (2
-Methyl-4-hydroxy-t-butylphenyl) butane, bis [3,3-bis- (4-hydroxy-3-t-
[Butylphenyl) butyric acid] glycol ester, dilaurylthiodipropionate, triphenylphosphite and the like. When the antioxidant is added, the addition amount is usually 0.01 to the total amount of the glass powder, the acrylic copolymer having an ethylenically unsaturated group in the side chain, the photoreactive compound and the photopolymerization initiator. -5% by weight, more preferably 0.1-1% by weight. If the amount of the antioxidant is small, the effect of preventing oxidation of the acrylic copolymer during storage cannot be obtained, and if the amount of the antioxidant is too large, the residual ratio of the exposed portion may be too small.
【0043】絶縁ペーストを構成する有機成分が感光性
化合物を含有する場合、特に熱重合禁止剤を添加するこ
とが有効である。熱重合禁止剤は、保存時の熱安定性を
向上させるために添加される。熱重合禁止剤の具体的な
例としては、ヒドロキノン、N−ニトロソジフェニルア
ミン、フェノチアジン、p−t−ブチルカテコール、N
−フェニルナフチルアミン、2,6−ジ−t−ブチル−
p−メチルフェノール、クロラニール、ピロガロールな
どが挙げられる。熱重合禁止剤を添加する場合、その添
加量は、側鎖にエチレン性不飽和基を有するアクリル系
共重合体と光反応性重合性化合物の和に対し、通常、
0.1〜20重量%、より好ましくは、0.5〜10重
量%である。熱重合禁止剤の量が少なすぎれば、保存時
の熱的な安定性を向上させる効果が発揮されず、熱重合
禁止剤の量が多すぎれば、露光部の残存率が小さくなり
すぎるおそれがある。When the organic component constituting the insulating paste contains a photosensitive compound, it is particularly effective to add a thermal polymerization inhibitor. The thermal polymerization inhibitor is added to improve thermal stability during storage. Specific examples of the thermal polymerization inhibitor include hydroquinone, N-nitrosodiphenylamine, phenothiazine, pt-butylcatechol, and N
-Phenylnaphthylamine, 2,6-di-t-butyl-
p-Methylphenol, chloranil, pyrogallol and the like. When a thermal polymerization inhibitor is added, the amount of addition is usually based on the sum of the acrylic copolymer having an ethylenically unsaturated group in the side chain and the photoreactive polymerizable compound.
It is 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight. If the amount of the thermal polymerization inhibitor is too small, the effect of improving the thermal stability during storage is not exhibited, and if the amount of the thermal polymerization inhibitor is too large, the residual ratio of the exposed portion may be too small. is there.
【0044】本発明の絶縁ペーストに関して、有機成分
として、感光性化合物を含むことも好ましく行われる。
また、感光性化合物の含有率は有機成分の10重量%以
上であることが光に対する感度の点で好ましい。さらに
は、30重量%以上であることが好ましい。The insulating paste of the present invention preferably contains a photosensitive compound as an organic component.
The content of the photosensitive compound is preferably at least 10% by weight of the organic component from the viewpoint of sensitivity to light. Further, it is preferably at least 30% by weight.
【0045】本発明における感光性化合物とは、感光性
絶縁ペースト中の感光性を有する化合物を含む有機成分
のことである。感光性化合物としては、光不溶化型のも
のと光可溶化型のものがあり、光不溶化型のものとし
て、 (1)分子内に不飽和基などの官能基を1つ以上有する
モノマー、オリゴマー、ポリマーのうち少なくとも1種
類からなるもの (2)芳香族ジアゾ化合物、芳香族アジド化合物、有機
ハロゲン化合物などの感光性化合物(3)ジアゾ系アミ
ンとホルムアルデヒドとの縮合物などいわゆるジアゾ樹
脂といわれるもの等がある。The photosensitive compound in the present invention is an organic component containing a photosensitive compound in the photosensitive insulating paste. As the photosensitive compound, there are a photo-insolubilizing type and a photo-solubilizing type. As the photo-insolubilizing type, (1) monomers, oligomers having one or more functional groups such as unsaturated groups in the molecule, (2) Photosensitive compounds such as aromatic diazo compounds, aromatic azide compounds, and organic halogen compounds (3) So-called diazo resins such as condensates of diazo-based amines and formaldehyde There is.
【0046】また、光可溶型のものとしては、 (4)ジアゾ化合物の無機塩や有機酸とのコンプレック
ス、キノンジアジド類 (5)キノンジアジゾ類を適当なポリマーバインダーと
結合させた、例えばフェノール、ノボラック樹脂のナフ
トキノン1,2−ジアジド−5−スルフォン酸エステル
等がある。Examples of the photo-soluble type include (4) a complex of a diazo compound with an inorganic salt or an organic acid, and quinonediazides. (5) a quinonediazido compound bonded to a suitable polymer binder, for example, phenol or novolak. Examples of the resin include naphthoquinone 1,2-diazide-5-sulfonic acid ester.
【0047】本発明においては、上記(1)〜(5)の
全てを用いることができる。中でも(1)に関しては、
取扱いの容易性や品質設計の容易性においては、下記の
化合物好ましいが、これに限定されるものではない。In the present invention, all of the above (1) to (5) can be used. Above all, regarding (1),
The following compounds are preferable in terms of ease of handling and ease of quality design, but are not limited thereto.
【0048】分子内に官能基を有する感光性モノマーの
具体的な例としては、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルア
クリレート、n−ブチルアクリレート、sec−ブチル
アクリレート、sec−ブチルアクリレート、イソブチ
ルアクリレート、tert−ブチルアクリレート、n−
ペンチルアクリレート、アリルアクリレート、ベンジル
アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシ
トリエチレングリコールアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシ
クロペンテニルアクリレート、2−エチルヘキシルアク
リレート、グリセロールアクリレート、グリシジルアク
リレート、ヘプタデカフロロデシルアクリレート、2−
ヒドロキシエチルアクリレート、イソボニルアクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、イソデキシ
ルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリル
アクリレート、2−メトキシエチルアクリレート、メト
キシエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチ
レングリコールアクリレート、オクタフロロペンチルア
クリレート、フェノキシエチルアクリレート、ステアリ
ルアクリレート、トリフロロエチルアクリレート、アリ
ル化シクロヘキシルジアクリレート、1,4−ブタンジ
オールジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジ
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアク
リレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレー
ト、グリセロールジアクリレート、メトキシ化シクロヘ
キシルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、プロピレングリコールジアクリレート、ポリ
プロピレングリコールジアクリレート、トリグリセロー
ルジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、アクリルアミド、アミノエチルアクリレート、
フェニルアクリレート、フェノキシエチルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、1−ナフチルアクリレー
ト、2−ナフチルアクリレート、ビスフェノールAジア
クリレート、ビスフェノールA−エチレンオキサイド付
加物のジアクリレート、ビスフェノールA−プロピレン
オキサイド付加物のジアクリレート、チオフェノールア
クリレート、ベンジルメルカプタンアクリレートなどの
アクリレート類、スチレン、p−メチルスチレン、o−
メチルスチレン、m−メチルスチレン、α−メチルスチ
レン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレ
ンなどのスチレン類、また、これらの芳香環中の水素原
子の一部もしくはすべてを塩素、臭素原子、ヨウ素ある
いはフッ素に置換したもの、および上記化合物の分子内
のアクリレートの一部もしくはすべてをメタクリレート
に変えたもの、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、1−ビニル−2−ピロリドンなどが挙げられ
る。Specific examples of the photosensitive monomer having a functional group in the molecule include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, Isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, n-
Pentyl acrylate, allyl acrylate, benzyl acrylate, butoxyethyl acrylate, butoxytriethylene glycol acrylate, cyclohexyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, glycerol acrylate, glycidyl acrylate, heptadecafluorodecyl acrylate, 2-
Hydroxyethyl acrylate, isobonyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, isodexyl acrylate, isooctyl acrylate, lauryl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, methoxyethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, octafluoropentyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, Stearyl acrylate, trifluoroethyl acrylate, allylated cyclohexyl diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate Acrylate, dipen Erythritol hexaacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, glycerol diacrylate, methoxylated cyclohexyl diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, triglycerol diacrylate, triglycol Methylolpropane triacrylate, acrylamide, aminoethyl acrylate,
Phenyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, benzyl acrylate, 1-naphthyl acrylate, 2-naphthyl acrylate, bisphenol A diacrylate, diacrylate of bisphenol A-ethylene oxide adduct, diacrylate of bisphenol A-propylene oxide adduct, thiophenol acrylate Acrylates such as benzyl mercaptan acrylate, styrene, p-methylstyrene, o-
Styrenes such as methylstyrene, m-methylstyrene, α-methylstyrene, chloromethylstyrene, and hydroxymethylstyrene, and some or all of the hydrogen atoms in these aromatic rings are converted to chlorine, bromine atoms, iodine or fluorine. Substituted ones, acrylates in which some or all of the acrylates in the molecule of the above compound are changed to methacrylates, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 1-vinyl-2-pyrrolidone, and the like are mentioned.
【0049】本発明ではこれらを1種または2種以上使
用することができる。これら以外に、不飽和カルボン酸
等の不飽和酸を加えることによって、感光後の現像性を
向上することができる。不飽和酸の具体的な例として
は、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、クロト
ン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、またはこれ
らの酸無水物などがあげられる。In the present invention, one or more of these can be used. In addition to these, the developability after exposure can be improved by adding an unsaturated acid such as an unsaturated carboxylic acid. Specific examples of the unsaturated acid include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, vinyl acetic acid, and acid anhydrides thereof.
【0050】一方、分子内に官能基を有するオリゴマー
やポリマーの例としては、前述のモノマーのうち少なく
とも1種類を重合して得られた、分子内に官能基を1つ
以上有するオリゴマーやポリマー、もしくは、官能基を
有さないオリゴマーやポリマーの側鎖または分子末端に
官能基を付加させたものなどを用いることができる。少
なくともアクリル酸アルキルあるいはメタクリル酸アル
キルを含むこと、より好ましくは、少なくともメタクリ
ル酸メチルを含むことによって、熱分解性の良好な重合
体を得ることができる。On the other hand, examples of oligomers and polymers having a functional group in the molecule include oligomers and polymers obtained by polymerizing at least one of the above-mentioned monomers and having one or more functional groups in the molecule. Alternatively, an oligomer or polymer having no functional group and a functional group added to a side chain or a molecular terminal of a polymer can be used. By containing at least an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate, and more preferably containing at least methyl methacrylate, a polymer having good thermal decomposability can be obtained.
【0051】好ましい官能基は、エチレン性不飽和基を
有するものである。エチレン性不飽和基としては、ビニ
ル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基などがあげ
られる。Preferred functional groups are those having an ethylenically unsaturated group. Examples of the ethylenically unsaturated group include a vinyl group, an allyl group, an acryl group, and a methacryl group.
【0052】このような官能基をオリゴマーやポリマー
に付加させる方法は、ポリマー中のメルカプト基、アミ
ノ基、水酸基やカルボキシル基に対して、グリシジル基
やイソシアネート基を有するエチレン性不飽和化合物や
アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドまたは
アリルクロライドを付加反応させて作る方法がある。A method for adding such a functional group to an oligomer or a polymer is to use an ethylenically unsaturated compound having a glycidyl group or an isocyanate group or an acrylic acid for a mercapto group, an amino group, a hydroxyl group or a carboxyl group in the polymer. There is a method in which chloride, methacrylic chloride or allyl chloride is added to make an addition reaction.
【0053】グリシジル基を有するエチレン性不飽和化
合物としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グ
リシジル、アリルグリシジルエーテル、エチルアクリル
酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、クロト
ン酸グリシジル、イソクロトン酸グリシジルなどがあげ
られる。イソシアネート基を有するエチレン性不飽和化
合物としては、(メタ)アクリロイルイソシアネート、
(メタ)アクリロイルエチルイソシアネート等がある。Examples of the ethylenically unsaturated compound having a glycidyl group include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, glycidyl ethyl acrylate, crotonyl glycidyl ether, glycidyl crotonate, and glycidyl isocrotonic acid. Examples of the ethylenically unsaturated compound having an isocyanate group include (meth) acryloyl isocyanate,
(Meth) acryloylethyl isocyanate and the like.
【0054】また、グリシジル基やイソシアネート基を
有するエチレン性不飽和化合物やアクリル酸クロライ
ド、メタクリル酸クロライドまたはアリルクロライド
は、ポリマー中のメルカプト基、アミノ基、水酸基やカ
ルボキシル基に対して0.05〜0.8モル当量付加さ
せることが望ましく、さらに好ましくは0.1〜0.6
モル当量である。0.05モル当量未満では現像許容幅
が狭いうえ、パターンエッジの切れが悪くなりやすく、
また0.8モル当量より大きい場合は、未露光部の現像
液溶解性が低下しやすい。The ethylenically unsaturated compound having a glycidyl group or an isocyanate group, acrylic acid chloride, methacrylic acid chloride, or allyl chloride is used in an amount of 0.05 to less than 0.05 to the mercapto group, amino group, hydroxyl group and carboxyl group in the polymer. It is desirable to add 0.8 molar equivalent, more preferably 0.1 to 0.6.
It is a molar equivalent. If it is less than 0.05 molar equivalent, the allowable development width is narrow, and the cutting of the pattern edge tends to be poor,
On the other hand, if the molar ratio is larger than 0.8 molar equivalent, the solubility of the developer in the unexposed portion tends to decrease.
【0055】また、不飽和カルボン酸等の不飽和酸を共
重合することによって、感光後の現像性を向上すること
ができる。不飽和酸の具体的な例としては、アクリル
酸、メタアクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、ビニル酢酸、またはこれらの酸無水物
などがあげられる。The developability after exposure can be improved by copolymerizing an unsaturated acid such as an unsaturated carboxylic acid. Specific examples of the unsaturated acid include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, vinyl acetic acid, and acid anhydrides thereof.
【0056】こうして得られた側鎖にカルボキシル基等
の酸性基を有するオリゴマーもしくはポリマーの酸価
(AV)は50〜180、さらには70〜140の範囲
が好ましい。さらに好ましくは80〜120の範囲であ
る。酸価が50未満もしくは180を越えると現像許容
幅が狭いうえ、パターンエッジの切れが悪くなりやす
い。また、180を越えた場合、塗布膜の硬度が低下し
やすい。The thus obtained oligomer or polymer having an acidic group such as a carboxyl group in the side chain has an acid value (AV) of preferably from 50 to 180, more preferably from 70 to 140. More preferably, it is in the range of 80 to 120. If the acid value is less than 50 or more than 180, the allowable development width is narrow, and the edge of the pattern tends to be poor. If it exceeds 180, the hardness of the coating film tends to decrease.
【0057】感光性モノマーをオリゴマーやポリマーに
対して0.05〜10倍量用いることが好ましい。より
好ましくは0.1〜3倍量である。10倍量を越えると
ペーストの粘度が小さくなり、ペースト中での分散の均
一性が低下する恐れがある。0.05倍量未満では、未
露光部の現像液への溶解性が不良となりやすい。It is preferable to use the photosensitive monomer in an amount of 0.05 to 10 times the amount of the oligomer or the polymer. More preferably, the amount is 0.1 to 3 times. If the amount exceeds 10 times, the viscosity of the paste becomes small, and the uniformity of dispersion in the paste may be reduced. If the amount is less than 0.05 times, the solubility of the unexposed portion in the developer tends to be poor.
【0058】本発明においては、ラインの直線性に優れ
たパターン形成のために紫外線吸光剤が添加される。紫
外線吸収効果の高い吸光剤を添加することによって、ラ
インの切れが優れ、滲みおよびエッジカールのないパタ
ーンが得られる。In the present invention, an ultraviolet absorber is added for forming a pattern having excellent line linearity. By adding a light absorbing agent having a high ultraviolet absorbing effect, a pattern with excellent line breaks and no bleeding or edge curl can be obtained.
【0059】すなわち、通常、絶縁ガラス粉末だけで
は、紫外線が1μm以下の絶縁ガラス粉末や不均一な形
状の絶縁ガラス粉末によって散乱されて余分な部分まで
光硬化し、露光マスク通りのパターンができず、このた
めマスク以外の部分が現像できなくなることが起こりや
すい。この原因について本発明者らが鋭意検討を行った
結果、散乱された紫外光が吸収されて、あるいは弱めら
れて露光マスクによる遮光部分にまでまわり込むことが
原因であることが判明した。したがって紫外線吸光剤を
添加することによって散乱光のまわり込みがほぼ回避さ
れ、マスク部分の感光性化合物の硬化を防ぎ、露光マス
クに相当したパターンが形成される。That is, usually, with the insulating glass powder alone, the ultraviolet rays are scattered by the insulating glass powder having a size of 1 μm or less or the insulating glass powder having a non-uniform shape, and light-cured to an excessive part, so that a pattern as an exposure mask cannot be formed. For this reason, it is likely that portions other than the mask cannot be developed. The present inventors have conducted intensive studies on the cause, and as a result, it has been found that the scattered ultraviolet light is absorbed or weakened and reaches the light-shielded portion by the exposure mask. Therefore, the scattered light is substantially prevented from wrapping around by adding the ultraviolet light absorbing agent, the curing of the photosensitive compound in the mask portion is prevented, and a pattern corresponding to an exposure mask is formed.
【0060】紫外線吸光剤としては250〜520nm
の波長範囲で高いUV吸収係数を有するものが好ましく
用いられ、中でも350〜450nmの波長範囲で高い
UV吸収係数を有する有機系染料が好ましく用いられ
る。有機系染料としてアゾ系染料、アミノケトン系染
料、キサンテン系染料、キノリン系染料、アミノケトン
系染料、アントラキノン系、ベンゾフェノン系、ジフェ
ニルシアノアクリレート系、トリアジン系、p−アミノ
安息香酸系染料などが使用できる。有機系染料は吸光剤
として添加した場合にも、焼成後に残存しないで膜特性
の低下を少なくできるので好ましい。これらの中でもア
ゾ系およびベンゾフェノン系染料が好ましい。 アゾ系
染料としての代表的なものとして、スダンブルー(Su
dan Blue、C22H18N2 O2 =342.4)、
スダンR(C17H14N2 O2 =278.31)、スダン
II(C18H14N2 O=276.34)、スダンIII (C
22H16N4 0=352.4)、スダンIV(C24H20N4
O=380.45)、オイルオレンジSS(Oil O
range SS、CH3 C6 H4 N:NC10H6 OH
=262.31)オイルバイオレット(Oil Vio
let、C24H21N5 =379.46)、オイルイエロ
ーOB(Oil Yellow OB、CH3 C4 H4
N:NC10H4 NH2 =261.33)などである。As an ultraviolet absorber, 250 to 520 nm
And those having a high UV absorption coefficient in the wavelength range of 350 to 450 nm are preferably used. As organic dyes, azo dyes, aminoketone dyes, xanthene dyes, quinoline dyes, aminoketone dyes, anthraquinone dyes, benzophenone dyes, diphenylcyanoacrylate dyes, triazine dyes, p-aminobenzoic acid dyes and the like can be used. Even when an organic dye is added as a light-absorbing agent, it is preferable because it does not remain after baking and can reduce deterioration of film properties. Among these, azo dyes and benzophenone dyes are preferred. As typical azo dyes, Sudan Blue (Su
dan Blue, C 22 H 18 N 2 O 2 = 342.4),
Sudan R (C 17 H 14 N 2 O 2 = 278.31), Sudan
II (C 18 H 14 N 2 O = 276.34), Sudan III (C
22 H 16 N 40 = 352.4), Sudan IV (C 24 H 20 N 4
O = 380.45), Oil Orange SS (Oil O
range SS, CH 3 C 6 H 4 N: NC 10 H 6 OH
= 262.31) Oil Violet (Oil Vio
let, C 24 H 21 N 5 = 379.46), Oil Yellow OB (Oil Yellow OB, CH 3 C 4 H 4)
N: NC 10 H 4 NH 2 = 261.33).
【0061】ベンゾフェノン系染料としては、ユビナー
ルD−50(C13H10O5 =246.22、2,2´,
4,4´−テトラハイドロオキシベンゾフェノン)、ユ
ビナールMS40(C14H12O6 S=308、2−ヒド
ロキシ−4−メトキシベンゾフェノン5−スルフォン
酸)、ユビナールDS49(C15H12O11S2 Na2 =
478、2,2−ジヒドロキシ−4,4´−ジメトキシ
ベンゾフェノン−5,5´−ジスルフォン酸ナトリウ
ム)などがあるが、250〜520nmで吸収すること
ができる染料が使用できる。As benzophenone dyes, Ubinal D-50 (C 13 H 10 O 5 = 246.22, 2,2 ′,
4,4′-tetrahydroxybenzophenone), ubinal MS40 (C 14 H 12 O 6 S = 308, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone 5-sulfonic acid), ubinal DS49 (C 15 H 12 O 11 S 2 Na) 2 =
478, 2,2-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone-5,5'-sodium disulfonate), and dyes that can absorb at 250 to 520 nm can be used.
【0062】紫外線吸光剤の添加量は、0.01から1
重量%が好ましい。より好ましくは0.01から0.3
重量%であり、さらに好ましくは0.02〜0.2重量
%である。0.01重量%未満では添加効果が低く、パ
ターンの切れや滲みやエッジ部のカールをなくす効果が
少ない。1重量%を越えると紫外線吸収効果が大きくな
り過ぎて、現像時に膜が剥がれやすくなったり、エッジ
の切れ性の良いパターン形成ができにくい。The amount of the ultraviolet absorber added is 0.01 to 1
% By weight is preferred. More preferably 0.01 to 0.3
%, More preferably 0.02 to 0.2% by weight. If the amount is less than 0.01% by weight, the effect of addition is low, and the effect of eliminating cuts or bleeding of the pattern and curling of the edge portion is small. If it exceeds 1% by weight, the effect of absorbing ultraviolet rays becomes too large, so that the film is easily peeled off during development, and it is difficult to form a pattern with good edge sharpness.
【0063】本発明において使用される絶縁ガラス粉末
の安定化剤による表面処理は次のようにして行うと好ま
しい。安定化剤としてベンゾトリアゾールを用いる場合
は、絶縁ガラス粉末に対して所定の量のベンゾトリアゾ
ールを酢酸メチル、酢酸エチル、エチルアルコール、メ
チルアルコールなどの有機溶媒に溶解した後、これら絶
縁ガラス粉末が十分に浸す事ができるように溶液中に1
〜24時間浸積する。浸積後、好ましくは20〜30℃
下で自然乾燥して溶媒を蒸発させてトリアゾール処理を
行った粉末を作製する。本発明において使用される安定
化剤の割合(安定化剤/粉末)は0.1〜50重量%が
好ましく、さらに0.4〜30重量%であることがより
好ましい。0.2重量%未満ではポリマーの架橋反応を
防止するのに効果がなく、短時間でゲル化する。また5
0重量%を越えると安定化剤の量が多くなり過ぎて、感
光性ペーストの感度の低下を招くため好ましくない。ま
た上記において絶縁ガラス粉末中に微量の水分が存在す
るとペーストのゲル化を促進する。これを防止するため
に粉末を150℃〜600℃で1〜2時間、大気あるい
は真空乾燥して粉末表面の吸着水分および結晶化水を十
分除去するとゲル化が防止できるので好ましい。The surface treatment of the insulating glass powder used in the present invention with a stabilizer is preferably performed as follows. When using benzotriazole as a stabilizer, a predetermined amount of benzotriazole is dissolved in an organic solvent such as methyl acetate, ethyl acetate, ethyl alcohol, or methyl alcohol with respect to the insulating glass powder. 1 in the solution so that it can be immersed in
Soak for ~ 24 hours. After immersion, preferably 20-30 ° C
The powder is air dried under reduced pressure to evaporate the solvent to prepare a powder which has been subjected to a triazole treatment. The ratio of the stabilizer (stabilizer / powder) used in the present invention is preferably from 0.1 to 50% by weight, and more preferably from 0.4 to 30% by weight. If it is less than 0.2% by weight, it is ineffective in preventing the crosslinking reaction of the polymer and gels in a short time. Also 5
If the amount exceeds 0% by weight, the amount of the stabilizer becomes too large, and the sensitivity of the photosensitive paste is lowered. Further, in the above case, the presence of a small amount of water in the insulating glass powder promotes the gelation of the paste. In order to prevent this, it is preferable to dry the powder at 150 ° C. to 600 ° C. for 1 to 2 hours in the air or under vacuum to sufficiently remove the adsorbed moisture and crystallization water on the powder surface since gelation can be prevented.
【0064】本発明において、絶縁ペースト中の無機粉
末の平均屈折率N1と有機成分の平均屈折率N2が次式
を満たすことにより、寸法精度に優れたビアホールを有
する絶縁層が形成できることを見出した。In the present invention, it has been found that, when the average refractive index N1 of the inorganic powder and the average refractive index N2 of the organic component in the insulating paste satisfy the following formula, an insulating layer having via holes with excellent dimensional accuracy can be formed. .
【0065】−0.1≦N1−N2≦0.2 より好ましくは、−0.05≦N1−N2≦0.1を満
たすことによって、寸法精度に優れた高アスペクト比の
ビアホールを形成することができる。-0.1≤N1-N2≤0.2 More preferably, by satisfying -0.05≤N1-N2≤0.1, a high aspect ratio via hole having excellent dimensional accuracy is formed. Can be.
【0066】さらに好ましくは、−0.01≦N1−N
2≦0.07である。More preferably, -0.01≤N1-N
2 ≦ 0.07.
【0067】さらには、有機成分は重合によって屈折率
が向上することを考慮すると、次式を満足させることに
よって、よりラインの直線性に優れたパターンが形成で
きる。Further, considering that the refractive index of the organic component is improved by polymerization, a pattern having more excellent line linearity can be formed by satisfying the following expression.
【0068】0≦N1−N2≦0.07 また、有機成分が光照射によって重合した後の屈折率N
3と無機粉末の平均屈折率N1について、次の式を満た
すことによって、ライ直線性に優れたパターンが形成で
きる。0 ≦ N1−N2 ≦ 0.07 Further, the refractive index N after the organic component is polymerized by light irradiation.
By satisfying the following expression for the average refractive index N1 of No. 3 and the inorganic powder, a pattern having excellent lie linearity can be formed.
【0069】−0.03≦N1−N3≦0.03 本発明の絶縁ペーストのうち、有機成分として感光性化
合物を含有するものについては、増感剤、増感助剤、光
重合促進剤、熱重合禁止剤、増粘剤、酸化防止剤、分散
剤、有機或いは無機の沈殿防止剤などを添加することも
好ましく行われる。-0.03 ≦ N1-N3 ≦ 0.03 Among the insulating pastes of the present invention, those containing a photosensitive compound as an organic component include a sensitizer, a sensitization aid, a photopolymerization accelerator, It is also preferable to add a thermal polymerization inhibitor, a thickener, an antioxidant, a dispersant, an organic or inorganic precipitation inhibitor, and the like.
【0070】増感剤は、感光性樹脂を用いる場合に、高
感度を向上させるために添加される。増感剤の具体例と
しては、2,4−ジエチルチオキサントン、イソプロピ
ルチオキサントン、2,3−ビス(4−ジエチルアミノ
ベンザル)シクロペンタノン、2,6−ビス(4−ジメ
チルアミノベンザル)シクロヘキサノン、2,6−ビス
(4−ジメチルアミノベンザル)−4−メチルシクロヘ
キサノン、ミヒラーケトン、4,4−ビス(ジエチルア
ミノ)−ベンゾフェノン、4,4−ビス(ジメチルアミ
ノ)カルコン、4,4−ビス(ジエチルアミノ)カルコ
ン、p−ジメチルアミノシンナミリデンインダノン、p
−ジメチルアミノベンジリデンインダノン、2−(p−
ジメチルアミノフェニルビニレン)−イソナフトチアゾ
ール、1,3−ビス(4−ジメチルアミノベンザル)ア
セトン、1,3−カルボニル−ビス(4−ジエチルアミ
ノベンザル)アセトン、3,3−カルボニル−ビス(7
−ジエチルアミノクマリン)、N−フェニル−N−エチ
ルエタノールアミン、N−フェニルエタノールアミン、
N−トリルジエタノールアミン、N−フェニルエタノー
ルアミン、ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ジエチ
ルアミノ安息香酸イソアミル、3−フェニル−5−ベン
ゾイルチオ−テトラゾール、1−フェニル−5−エトキ
シカルボニルチオ−テトラゾールなどがあげられる。本
発明ではこれらを1種または2種以上使用することがで
きる。When a photosensitive resin is used, a sensitizer is added to improve high sensitivity. Specific examples of the sensitizer include 2,4-diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,3-bis (4-diethylaminobenzal) cyclopentanone, 2,6-bis (4-dimethylaminobenzal) cyclohexanone, 2,6-bis (4-dimethylaminobenzal) -4-methylcyclohexanone, Michler's ketone, 4,4-bis (diethylamino) -benzophenone, 4,4-bis (dimethylamino) chalcone, 4,4-bis (diethylamino) ) Chalcone, p-dimethylaminocinnamylidene indanone, p
-Dimethylaminobenzylidene indanone, 2- (p-
Dimethylaminophenylvinylene) -isonaphthothiazole, 1,3-bis (4-dimethylaminobenzal) acetone, 1,3-carbonyl-bis (4-diethylaminobenzal) acetone, 3,3-carbonyl-bis (7
-Diethylaminocoumarin), N-phenyl-N-ethylethanolamine, N-phenylethanolamine,
Examples thereof include N-tolyldiethanolamine, N-phenylethanolamine, isoamyl dimethylaminobenzoate, isoamyl diethylaminobenzoate, 3-phenyl-5-benzoylthio-tetrazole, 1-phenyl-5-ethoxycarbonylthio-tetrazole and the like. In the present invention, one or more of these can be used.
【0071】なお、増感剤の中には光重合開始剤として
も使用できるものがある。増感剤を本発明の絶縁ペース
トに添加する場合、その添加量は側鎖にカルボキシル基
とエチレン性不飽和基を有するアクリル系共重合体と光
反応性化合物の和に対して通常0.1〜30重量%、よ
り好ましくは0.5〜15重量%である。増感剤の量が
少なすぎれば光感度を向上させる効果が発揮されず、増
感剤の量が多すぎれば露光部の残存率が小さくなりすぎ
るおそれがある。Some sensitizers can also be used as photopolymerization initiators. When a sensitizer is added to the insulating paste of the present invention, the amount added is usually 0.1 to the sum of the acrylic copolymer having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group in the side chain and the photoreactive compound. -30% by weight, more preferably 0.5-15% by weight. If the amount of the sensitizer is too small, the effect of improving the photosensitivity is not exhibited, and if the amount of the sensitizer is too large, the residual ratio of the exposed portion may be too small.
【0072】絶縁ペーストの好ましい組成としては、次
の範囲で選択するのが良い。The preferred composition of the insulating paste is preferably selected in the following range.
【0073】(a)絶縁粉末 ;(a)、(b)の和
に対して70〜98重量% (b)有機バインダ;(a)、(b)の和に対して2〜
30重量% (c)レベリング剤;(a)、(b)の和に対してO.
1〜10重量% これらの範囲内で、サイドラインの切れ性の良いパター
ンの形成ができ、焼成後の絶縁層も緻密になる。(A) insulating powder: 70 to 98% by weight based on the sum of (a) and (b) (b) organic binder; 2 to 2 based on the sum of (a) and (b)
30% by weight (c) leveling agent; based on the sum of (a) and (b)
1 to 10% by weight Within these ranges, it is possible to form a pattern with good cutting properties of the side line, and the insulating layer after firing becomes dense.
【0074】感光性絶縁ペーストの好ましい組成として
は、次の範囲で選択するのが良い。The preferred composition of the photosensitive insulating paste is preferably selected in the following range.
【0075】(a)絶縁粉末 ;(a)、(b)の和に
対して70〜95重量% (b)側鎖にカルボキシル基とエチレン不飽和基を有す
るアクリル系共重合体と光反応性化合物 ;(a)、
(b)の和に対して20〜5重量% (c)光重合開始剤 ;(b)に対して2〜30
重量% (d)紫外線吸光剤 ;(a)に対して0.05
〜1重量% 上記においてより好ましくは、(a),(b)および
(d)成分の組成をそれぞれ80〜92重量%、16〜
7重量%および0.1〜0.4重量%である。この範囲
にあると露光時において紫外線が良く透過し、光硬化の
機能が十分発揮され、後の現像時における未露光部の残
膜の発生をほとんどなくすることができ、サイドライン
の切れ性の良いパターンの形成ができる。また絶縁粉末
の割合が上記の好ましい範囲にあり、(b)成分である
側鎖にカルボキシル基とエチレン性不飽和基を有するア
クリル系共重合体と光反応性化合物の合計量をこの範囲
とすることにより焼成後の絶縁層が緻密になる。(A) Insulating powder; 70 to 95% by weight based on the sum of (a) and (b) (b) Photoreactivity with acrylic copolymer having carboxyl group and ethylenically unsaturated group in side chain Compound; (a),
20 to 5% by weight based on the sum of (b) (c) Photopolymerization initiator; 2 to 30 based on (b)
% By weight (d) UV absorber; 0.05 based on (a)
More preferably, the composition of the components (a), (b) and (d) is 80 to 92% by weight,
7% by weight and 0.1-0.4% by weight. Within this range, ultraviolet rays are well transmitted at the time of exposure, the function of photocuring is sufficiently exhibited, and the occurrence of residual film at the unexposed portion during subsequent development can be almost eliminated, and the sharpness of the side line can be reduced. A good pattern can be formed. The proportion of the insulating powder is in the above preferred range, and the total amount of the acrylic copolymer having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group in the side chain as the component (b) and the photoreactive compound is defined as this range. Thereby, the insulating layer after firing becomes dense.
【0076】本発明の絶縁ペーストのうち、有機成分と
して感光性化合物を含有するものについては、さらに、
側鎖にカルボキシル基とエチレン性不飽和基を有するア
クリル系共重合体と光重合開始剤を光反応性化合物に溶
解し、この溶液に紫外線吸光剤を分散させと混合物を含
有することができる。側鎖にエチレン性不飽和基を有す
るアクリル系共重合体と光重合開始剤が光反応性化合物
に溶解しない場合には該アクリル系共重合体、光重合開
始剤及び光反応性化合物の混合溶液が溶解可能である有
機溶媒を加えてもよい。このとき使用される有機溶媒と
しては、メチルセルソルブ、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、メチルエチルケトン、ジオキサン、アセト
ン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、イソブチル
アルコール、イソプロピルアルコール、テトラヒドロフ
ラン、ジメチルスルフォキシド、γ−ブチロラクトンな
どやこれらのうちの1種以上を含有する有機溶媒混合物
が用いられる。Among the insulating pastes of the present invention, those containing a photosensitive compound as an organic component, further include:
An acrylic copolymer having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group in the side chain and a photopolymerization initiator are dissolved in a photoreactive compound, and an ultraviolet absorber is dispersed in this solution to contain a mixture. When the acrylic copolymer having an ethylenically unsaturated group in the side chain and the photopolymerization initiator are not dissolved in the photoreactive compound, a mixed solution of the acrylic copolymer, the photopolymerization initiator and the photoreactive compound May be added. Examples of the organic solvent used at this time include methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, methyl ethyl ketone, dioxane, acetone, cyclohexanone, cyclopentanone, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol, tetrahydrofuran, dimethyl sulfoxide, γ-butyrolactone, and the like. An organic solvent mixture containing at least one of the following is used.
【0077】さらに、有機成分として感光性化合物を含
有する場合は、絶縁ペーストの調合、印刷、露光、現像
工程では紫外線を遮断できるところで行う必要がある。
そうでないとペースト或いは塗布膜が紫外線によって光
硬化してしまい、感光性の効果を発揮できる絶縁層が得
られない。Further, when a photosensitive compound is contained as an organic component, the preparation, printing, exposure and development steps of the insulating paste must be performed in a place where ultraviolet rays can be blocked.
Otherwise, the paste or the coating film will be photo-cured by ultraviolet rays, and an insulating layer that can exhibit a photosensitive effect cannot be obtained.
【0078】本発明の絶縁層と積層して用いる導体材料
は、銀、銅、銀−パラジウム、銀−白金などからなる粉
末導体材料が好ましく用いられる。導体の形成方法は、
スパッタや蒸着により金属膜を形成した後にエッチング
を行う方法、金属粉末および有機成分からなる厚膜ペー
ストを用いてスクリーン印刷により形成する方法、感光
性導電ペートを用いてフォトリソ法により形成する方法
などが好ましく用いられる。これらペースト中にガラス
フリットを含有することも好ましく行なわれる。As the conductor material used by being laminated with the insulating layer of the present invention, a powder conductor material made of silver, copper, silver-palladium, silver-platinum or the like is preferably used. The method of forming the conductor
A method of etching after forming a metal film by sputtering or vapor deposition, a method of forming by screen printing using a thick film paste composed of a metal powder and an organic component, a method of forming by a photolithographic method using a photosensitive conductive paste, and the like. It is preferably used. It is also preferable to include a glass frit in these pastes.
【0079】[0079]
実施例1〜10 以下、実施例を具体的に説明するが、本発明はこれに限
定されない。下記の実施例において特に断らない限りす
べて重量部で表わす。用いた材料は下記A〜Kに示し
た。ペースト組成および評価結果については表1に示し
た。Examples 1 to 10 Examples will be specifically described below, but the present invention is not limited thereto. In the following examples, all parts are by weight unless otherwise specified. The materials used are shown in A to K below. Table 1 shows the paste composition and the evaluation results.
【0080】A.絶縁粉末粉末 絶縁粉末(1) ;SiO2 (82重量%),Al2 O3
(1重量%)、B2 O3(12.4重量%),CaO
(0.1重量%),ZrO2(0.2重量%),K2O
(2重量%)MgO(1.1重量%),Na2O(0.
6重量%),Fe2O3(0.6重量%) 絶縁粉末(2) ;SiO2 (62.5重量%),Al2 O
3 (3重量%),B2O3 (12重量%),CaO
(0.1重量%),ZrO2(0.2重量%),K2O
(2重量%),MgO(15重量%),Na2O(0.
1重量%),Fe2O3(0.1重量%) 絶縁粉末(3) ;SiO2 (73.5重量%),Al2 O
3 (2重量%),B2O3 (12重量%),CaO
(0.1重量%),ZrO2(0.2重量%),K2O
(2重量%),MgO(10重量%),Na2O(0.
1重量%),Fe2O3(0.1重量%) 絶縁粉末(4) ;Ca0(48重量%),Fe2O3(52
%) ガラス粉末は、予めアトラクターにて微粉末にした後、
プラズマ気流中で球状化処理して作製した。絶縁粉末
(1) 粒子径がD10が1.2μm、D50が3.5μ
m、D90が6.2μmで、球形率が96個数%,ガラ
ス転移点が575℃,屈伏点が703℃、絶縁粉末(2)
粒子径はD10が1.5μm、D50が3.4μm、D
90が7.4μm、球形率が98個数%、ガラス転移点
が605℃、屈伏点が728℃、絶縁粉末(3) 粒子径が
D10が1.6μm、D50が3.5μm、D90が
8.4μm、球形率が92個数%,ガラス転移点が60
0℃,屈伏点が632℃の粉末を使用した。球形率の測
定は、粉末を光学顕微鏡で300倍の倍率にて撮影し、
このうち計数可能な粒子を計数し、球形のものの比率を
表わす。A. Insulating powder powder Insulating powder (1): SiO2 (82% by weight), Al2 O3
(1% by weight), B2O3 (12.4% by weight), CaO
(0.1% by weight), ZrO 2 (0.2% by weight), K 2 O
(2% by weight) MgO (1.1% by weight), Na 2 O (0.
6% by weight), Fe 2 O 3 (0.6% by weight) Insulating powder (2); SiO 2 (62.5% by weight), Al 2 O
3 (3% by weight), B2O3 (12% by weight), CaO
(0.1% by weight), ZrO 2 (0.2% by weight), K 2 O
(2% by weight), MgO (15% by weight), Na 2 O (0.
1 wt%), Fe 2 O 3 ( 0.1 wt%) insulating powder (3); SiO2 (73.5 wt%), Al2 O
3 (2% by weight), B2O3 (12% by weight), CaO
(0.1% by weight), ZrO 2 (0.2% by weight), K 2 O
(2% by weight), MgO (10% by weight), Na 2 O (0.
1% by weight), Fe 2 O 3 (0.1% by weight) Insulating powder (4); Ca0 (48% by weight), Fe 2 O 3 (52%
%) After the glass powder is made into fine powder with an attractor in advance,
It was manufactured by spheroidizing in a plasma stream. Insulating powder
(1) Particle diameter D10 is 1.2 μm, D50 is 3.5 μm
m, D90 is 6.2 μm, sphericity is 96% by number, glass transition point is 575 ° C, yield point is 703 ° C, insulating powder (2)
The particle diameters of D10 were 1.5 μm, D50 was 3.4 μm, D
90 is 7.4 μm, the sphericity is 98% by number, the glass transition point is 605 ° C., the deformation point is 728 ° C., the insulating powder (3) has a particle diameter of 1.6 μm for D10, 3.5 μm for D50, and 8.8 for D90. 4 μm, sphericity is 92% by number, glass transition point is 60
A powder having 0 ° C. and a sag point of 632 ° C. was used. For measurement of sphericity, the powder was photographed with an optical microscope at a magnification of 300 times,
Countable particles are counted, and the ratio of spherical particles is represented.
【0081】B.紫外線吸光剤 有機染料;アゾ系染料;スダン(Sudan) C.ポリマーバインダ ポリマー(1) ;エチルセルロース ポリマー(2) ;40%のメタアクリル酸(MAA)、3
0%のメチルメタアクリレート(MMA)および30%
のスチレン(St)からなる共重合体のカルボキシル基
(MAA)に対して0.4当量(40%に相当する)の
グリシジルメタアクリレート(GMA)を付加反応させ
たポリマー。ポリマーの酸価は95であった。B. UV absorbers Organic dyes; Azo-based dyes; Sudan C.I. Polymer binder Polymer (1); Ethyl cellulose Polymer (2); 40% methacrylic acid (MAA), 3
0% methyl methacrylate (MMA) and 30%
Polymer obtained by adding 0.4 equivalents (corresponding to 40%) of glycidyl methacrylate (GMA) to a carboxyl group (MAA) of a styrene (St) copolymer. The acid value of the polymer was 95.
【0082】D.モノマ モノマー(1) ;トリメチロール・プロパン・トリアクリ
レート(TMPTA) モノマー(2) ;トリメチロール・プロパン・トリアクリ
レート・モディファイドPO(”TPA−330”) E.レベリング剤 ”ディスパロンLC−951” F.溶媒 γ−ブチロラクトン(γ−BL) エタノール プロパノール G.光重合開始剤 2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2
−モルホリノプロパノン−1 H.増感剤 2,4−ジエチルチオキサントン(DETX−S) I.光重合促進剤 p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル(EPA) J.可塑剤 ジブチルフタレート(DBP) K.増粘剤 アエロジル(SiO2 )を酢酸2−(2−ブトキシエト
キシ)エチルに溶解させて、SiO2 の15重量部溶液
を添加した。D. B. Monomer Monomer (1); Trimethylol-propane-triacrylate (TMPTA) Monomer (2); Trimethylol-propane-triacrylate-modified PO ("TPA-330") Leveling agent “Dispalon LC-951” F.I. Solvent γ-butyrolactone (γ-BL) ethanol propanol G. Photopolymerization initiator 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2
Morpholinopropanone-1 Sensitizer 2,4-diethylthioxanthone (DETX-S) Photopolymerization accelerator p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester (EPA) Plasticizer dibutyl phthalate (DBP) Thickener Aerosil (SiO 2 ) was dissolved in 2- (2-butoxyethoxy) ethyl acetate and a solution of 15 parts by weight of SiO 2 was added.
【0083】<絶縁ペーストの作製> a.有機成分の作製 溶媒およびポリマーバインダを50%溶液となるよう混
合し、攪拌しながら80℃まで加熱しすべてのポリマー
バインダを均質に溶解させた。その後この溶液を400
メッシュのフィルターを用いて濾過した。<Preparation of Insulating Paste> a. Preparation of Organic Component The solvent and the polymer binder were mixed so as to form a 50% solution, and heated to 80 ° C. with stirring to dissolve all the polymer binders uniformly. The solution is then added to 400
It filtered using the filter of a mesh.
【0084】b.絶縁粉末の表面処理 ベンゾトリアゾール/絶縁粉末=9g/100gの割合
となるようにベンゾトリアゾールの酢酸エチル溶液を作
製し、粉末を冷蔵庫内で密閉した条件で一晩浸漬させ
た。翌日、風乾させて、酢酸エチルを蒸発させてトリア
ゾール処理を行った粉末を作製した。B. Surface Treatment of Insulating Powder A benzotriazole / ethyl acetate solution was prepared so that the ratio of benzotriazole / insulating powder = 9 g / 100 g, and the powder was immersed overnight in a refrigerator in a sealed condition. The next day, it was air-dried to evaporate the ethyl acetate to prepare a triazole-treated powder.
【0085】c.ペーストの調製 ペーストの作製は上記の有機成分に絶縁粉末、レベリン
グ剤および可塑剤を所定の組成となるように添加し、3
本ローラで混合・分散して調製した。調製した組成を表
1に示す。C. Preparation of paste The paste is prepared by adding an insulating powder, a leveling agent, and a plasticizer to the above organic components so as to have a predetermined composition.
It was prepared by mixing and dispersing with this roller. Table 1 shows the prepared compositions.
【0086】<感光性絶縁ペーストの作製> a.有機成分の作製 溶媒およびポリマーバインダを50%溶液となるよう混
合し、攪拌しながら80℃まで加熱しすべてのポリマー
バインダを均質に溶解させた。ついで溶液を室温まで冷
却し、光重合開始剤、増感剤および光重合促進剤を加え
て溶解させた。その後この溶液を400メッシュのフィ
ルターを用いて濾過した。<Preparation of photosensitive insulating paste> a. Preparation of Organic Component The solvent and the polymer binder were mixed so as to form a 50% solution, and heated to 80 ° C. with stirring to dissolve all the polymer binders uniformly. Then, the solution was cooled to room temperature, and a photopolymerization initiator, a sensitizer and a photopolymerization accelerator were added and dissolved. Thereafter, this solution was filtered using a 400 mesh filter.
【0087】b.絶縁粉末の表面処理 ベンゾトリアゾール/絶縁粉末=9g/100gの割合
となるようにベンゾトリアゾールの酢酸エチル溶液を作
製し、粉末を冷蔵庫内で密閉した条件で一晩浸漬させ
た。翌日、風乾させて、酢酸エチルを蒸発させてトリア
ゾール処理を行った粉末を作製した。B. Surface Treatment of Insulating Powder A benzotriazole / ethyl acetate solution was prepared so that the ratio of benzotriazole / insulating powder = 9 g / 100 g, and the powder was immersed overnight in a refrigerator in a sealed condition. The next day, it was air-dried to evaporate the ethyl acetate to prepare a triazole-treated powder.
【0088】c.吸光剤添加粉末の作製 有機染料を所定の量秤量し、イソプロピルアルコール
(IPA)に溶解させた溶液に分散剤を加えてホモジナ
イザで均質に攪拌した。次にこの溶液中に絶縁ガラス粉
末を所定の量、添加して均質に分散・混合後、ロータリ
ーエバポレータを用いて、150〜200℃の温度で乾
燥し、IPAを蒸発させた。こうして有機染料の膜でガ
ラス粉末の表面を均質にコーティングした(いわゆるカ
プセル処理した)粉末を作製した。C. Preparation of Light-Absorptive Additive Powder A predetermined amount of an organic dye was weighed, a dispersant was added to a solution of the organic dye dissolved in isopropyl alcohol (IPA), and the mixture was homogeneously stirred with a homogenizer. Next, a predetermined amount of insulating glass powder was added to this solution, and the mixture was uniformly dispersed and mixed, and then dried at a temperature of 150 to 200 ° C. using a rotary evaporator to evaporate IPA. In this way, a powder in which the surface of the glass powder was uniformly coated with a film of an organic dye (so-called capsule treatment) was produced.
【0089】d.ペーストの調製 ペーストの作製は上記の有機成分に光反応性化合物、吸
光剤添加の粉末(有機染料でカプセル処理したガラ
ス)、増粘剤、有機レベリング剤および可塑剤を所定の
組成となるように添加し、3本ローラで混合・分散して
調製した。調製した組成を表1に示す。D. Preparation of paste The paste is prepared by mixing the above organic components with a photoreactive compound, a light-absorbing agent-added powder (glass encapsulated with an organic dye), a thickener, an organic leveling agent, and a plasticizer to a predetermined composition. It was prepared by mixing and dispersing with three rollers. Table 1 shows the prepared compositions.
【0090】<インダクタの作製> A.使用材料 A1;支持基板(96%アルミナ基板、76mm角、0.63
5mmt) A2;絶縁ペースト A3;感光性絶縁ペースト A4;導電ペースト A5;感光性導電ペースト B.積層手順 B1;A1基板上にA2の絶縁ペーストあるいはA3感
光性絶縁ペーストを用いて絶縁層を形成した。<Production of Inductor> Materials used A1: Support substrate (96% alumina substrate, 76 mm square, 0.63
A2; insulating paste A3; photosensitive insulating paste A4; conductive paste A5; photosensitive conductive paste B. Lamination procedure B1; An insulating layer was formed on the A1 substrate using the A2 insulating paste or the A3 photosensitive insulating paste.
【0091】B2;B1で形成した絶縁層の上にA4の
導電ペーストあるいはA5の感光性導電ペーストを用い
て導体層を形成した。B2: A conductive layer was formed on the insulating layer formed in B1 by using a conductive paste of A4 or a photosensitive conductive paste of A5.
【0092】B3;B2で形成した導体層と接続できる
スルーホールを有する絶縁層をA1あるいはA2のペー
ストを用いて形成した。B3: An insulating layer having a through hole connectable to the conductor layer formed in B2 was formed using the paste of A1 or A2.
【0093】B4;B3で形成した絶縁層のスルーホー
ルに導電ペーストを埋め込みB2で形成した導体層との
接続を行った。B4: A conductive paste was buried in the through-holes of the insulating layer formed in B3 and connected to the conductive layer formed in B2.
【0094】B5;B3で形成した絶縁層上にB4で形
成した導体と接続する導体層をA4あるいはA5の導体
ペーストを用いて形成した。B5: A conductor layer to be connected to the conductor formed in B4 was formed on the insulating layer formed in B3 by using a conductor paste of A4 or A5.
【0095】B6;B5で形成した導体層の上にA2あ
るいはA3の絶縁ペーストを用いて絶縁層を形成した。B6: An insulating layer was formed on the conductor layer formed by using B5 using an insulating paste of A2 or A3.
【0096】C.パターン形成方法 C1;A2の絶縁ペーストを用いたパターン形成方法 (実施例1、3、5、7、9、11)A1の基板上に、
所望のパターンが形成された325メッシュのスクリー
ンを用いて、A2のスクリーン印刷法により絶縁ペース
トを塗布した。塗布・乾燥は3回繰り返し行い40μm
の膜厚とした。途中の乾燥は、80℃で15分間行っ
た。塗布終了後、80℃で40分間保持して乾燥した。C. Pattern forming method C1; Pattern forming method using insulating paste of A2 (Examples 1, 3, 5, 7, 9, 11) On the substrate of A1,
An insulating paste was applied by a screen printing method of A2 using a 325 mesh screen on which a desired pattern was formed. Coating and drying are repeated 3 times and 40 μm
. Drying on the way was performed at 80 ° C. for 15 minutes. After completion of the coating, the coating was dried at 80 ° C. for 40 minutes.
【0097】C2;A3の感光性絶縁ペーストを用いた
パターン形成方法 (実施例2、4、6、8、10、12)A1の基板上
に、325メッシュのスクリーンを用いて、スクリーン
印刷法によりA3の感光性絶縁ペーストを全面塗布し
た。塗布・乾燥は3回繰り返し行い40μmの膜厚とし
た。途中の乾燥は、80℃で15分間行った。塗布終了
後、80℃で40分間保持して乾燥した。C2: Pattern forming method using photosensitive insulating paste of A3 (Examples 2, 4, 6, 8, 10, 12) On a substrate of A1, a screen of 325 mesh was used by a screen printing method. A3 photosensitive insulating paste was applied over the entire surface. Coating and drying were repeated three times to obtain a film thickness of 40 μm. Drying on the way was performed at 80 ° C. for 15 minutes. After completion of the coating, the coating was dried at 80 ° C. for 40 minutes.
【0098】塗布膜の上にネガ型のクロムマスクをおい
て、マスクの上面から2kw出力の超高圧水銀灯を用い
て、1J/cm2 の紫外線を照射した。次に25℃に保
持したモノエタノールアミンの0.5重量%の水溶液に
1分間浸漬して現像し、その後水シャワースプレーを用
いて光硬化していないパターンのスペース部分を洗浄除
去後に乾燥を行い、基板の裏面および表面上に残査が残
らないパターンを形成した。A negative-type chrome mask was placed on the coating film, and ultraviolet rays of 1 J / cm 2 were irradiated from the upper surface of the mask using an ultrahigh-pressure mercury lamp of 2 kW output. Next, the film is immersed in a 0.5% by weight aqueous solution of monoethanolamine kept at 25 ° C. for 1 minute for development, and thereafter, a space portion of the pattern that has not been photocured is washed and removed using a water shower spray, followed by drying. A pattern was formed on the back and front surfaces of the substrate without leaving any residue.
【0099】C3;A4の導電ペーストを用いたパター
ン形成方法 (実施例1、3、5、7、9、11)所望のパターンが
形成された325メッシュのスクリーンを用いて、スク
リーン印刷法によりA4の導電ペーストを塗布した。塗
布・乾燥は2回繰り返し行い15μmの膜厚とした。途
中の乾燥は、80℃で15分間行った。塗布終了後、8
0℃で40分間保持して乾燥した。C3: Pattern forming method using conductive paste of A4 (Examples 1, 3, 5, 7, 9, 11) Using a 325 mesh screen on which a desired pattern is formed, A4 is formed by a screen printing method. Was applied. The coating and drying were repeated twice to obtain a film thickness of 15 μm. Drying on the way was performed at 80 ° C. for 15 minutes. After application, 8
It was kept at 0 ° C. for 40 minutes and dried.
【0100】C4;A5の感光性絶縁ペーストを用いた
パターン形成方法 (実施例2、4、6、8、10、12)325メッシュ
のスクリーンを用いて、スクリーン印刷法によりA5の
感光性絶縁ペーストを全面塗布した。塗布・乾燥は2回
繰り返し行い15μmの膜厚とした。途中の乾燥は、8
0℃で15分間行った。塗布終了後、80℃で40分間
保持して乾燥した。次に、塗布膜の上にネガ型のクロム
マスクをおいて、マスクの上面から2kw出力の超高圧
水銀灯を用いて、1J/cm2 の紫外線を照射した。次
に25℃に保持したモノエタノールアミンの0.5重量
%の水溶液に20秒間浸漬して現像し、その後水シャワ
ースプレーを用いて光硬化していないパターンのスペー
ス部分を洗浄除去後に乾燥を行い、基板の裏面および表
面上に残査が残らないパターンを形成した。C4: Pattern forming method using the photosensitive insulating paste of A5 (Examples 2, 4, 6, 8, 10, 12) The photosensitive insulating paste of A5 was screen-printed using a 325-mesh screen. Was applied over the entire surface. The coating and drying were repeated twice to obtain a film thickness of 15 μm. Drying on the way is 8
Performed at 0 ° C. for 15 minutes. After completion of the coating, the coating was dried at 80 ° C. for 40 minutes. Next, a negative-type chrome mask was placed on the coating film, and ultraviolet light of 1 J / cm 2 was irradiated from the upper surface of the mask using an ultrahigh-pressure mercury lamp with a 2 kW output. Next, the film is immersed in a 0.5% by weight aqueous solution of monoethanolamine kept at 25 ° C. for 20 seconds for development, and thereafter, the space portion of the pattern that has not been photocured is washed and removed using a water shower spray, followed by drying. Then, a pattern with no residue left was formed on the back and front surfaces of the substrate.
【0101】C5;焼成 上記C1からC4の方法で形成した絶縁膜あるいは導体
膜を空気中で850℃で10分焼成した。C5: Firing The insulating film or the conductive film formed by the above methods C1 to C4 was fired in air at 850 ° C. for 10 minutes.
【0102】<評価> 絶縁層の評価 絶縁層を形成したアルミナ基板について、パターン形状
(ビア形状:100μm角および50μm角,焼成前膜
厚:40μm)を電子顕微鏡により観察した。ビア形状
が角型でつまりがないも場合は○、ビア形状が崩れてい
るがビアが形成できている場合は△、ビアがつぶれて形
成できていない場合は×とした。<Evaluation> Evaluation of Insulating Layer The pattern shape (via shape: 100 μm square and 50 μm square, film thickness before firing: 40 μm) of the alumina substrate on which the insulating layer was formed was observed with an electron microscope. When the via shape was square and there was no clogging, it was evaluated as 、, when the via shape was broken but a via was formed, △, and when the via was crushed and could not be formed, it was evaluated as ×.
【0103】Q値の測定 Q値を測定するために、積層インダクタを作製した。ま
ず、上記絶縁ペーストをスクリーン印刷で塗布し、次い
で内部電極層ペースト(15μmt)と絶縁ペースト
(40μmt)をスクリーン印刷により交互に積層し、
乾燥して、グリーン積層体とした。次いで、グリーン積
層体を切断してグリーンチップとした後、空気中、85
0℃の雰囲気で焼成を行いインダクタを作製した。この
インダクタの100MHzおよび800MHzでのQ値
を測定した。Measurement of Q value To measure the Q value, a laminated inductor was manufactured. First, the insulating paste is applied by screen printing, and then the internal electrode layer paste (15 μmt) and the insulating paste (40 μmt) are alternately laminated by screen printing.
After drying, a green laminate was obtained. Next, after cutting the green laminate into green chips, 85
Firing was performed in an atmosphere of 0 ° C. to produce an inductor. The Q value of this inductor at 100 MHz and 800 MHz was measured.
【0104】<実施例1、3、5、7、9>実施例1、
3、5、7、9において、無機粉末の平均屈折率が1.
54、1.52、1.53の粉末を用いて形成したイン
ダクタで、高周波領域でQ値が、100MHzで10〜
20、800MHzで16〜50の高い値を得ることが
できた。<Examples 1, 3, 5, 7, 9>
In 3, 5, 7, and 9, the average refractive index of the inorganic powder was 1.
An inductor formed using powder of 54, 1.52, and 1.53. The Q value in a high frequency region is 10 to 100 MHz.
High values of 16 to 50 could be obtained at 20, 800 MHz.
【0105】<実施例2、4、6、8、10>実施例
2、4、6、8、10において、無機粉末の平均屈折率
が1.54、1.52、1.53の粉末を用いて形成し
たインダクタにおいて、高周波領域において、100M
Hzで10〜20、800MHzで16〜50の高いQ
値を得ることができた。<Examples 2, 4, 6, 8, and 10> In Examples 2, 4, 6, 8, and 10, powders having an average refractive index of the inorganic powders of 1.54, 1.52, and 1.53 were used. In the inductor formed using the high frequency region, 100M
High Q of 10-20 at Hz and 16-50 at 800MHz
Value was obtained.
【0106】感光性化合物を有機組成に含有する感光性
ペーストを用いた場合には、寸法形状が良好な50μm
角のビアホールが形成できた。In the case where a photosensitive paste containing a photosensitive compound in an organic composition is used, the size and shape of the photosensitive paste are preferably 50 μm.
A square via hole was formed.
【0107】<比較例1>絶縁粉末(4) を用いて表1に
示した組成で調合し、3本ローラで混合・分散し、絶縁
ペーストを作製した。<Comparative Example 1> Using the insulating powder (4), the composition shown in Table 1 was mixed, and mixed and dispersed with three rollers to produce an insulating paste.
【0108】パターン形成は上記C1、C3、C5の工程
を繰り返して、積層手順Bの方法によりパターンおよび
インダクタを形成したが、ビアホールのつまりが多く、
800MHzでのQ値は測定不能であった。In the pattern formation, the steps C1, C3 and C5 were repeated to form a pattern and an inductor by the method of the lamination procedure B. However, many via holes were clogged.
The Q value at 800 MHz could not be measured.
【0109】<比較例2>絶縁粉末(4) を用いて表1に
示した組成で調合し、3本ローラで混合・分散し、感光
性絶縁ペーストを作製した。<Comparative Example 2> Using the insulating powder (4), the composition shown in Table 1 was mixed, and mixed and dispersed with three rollers to produce a photosensitive insulating paste.
【0110】パターン形成は上記C2、C4、C5の工程
を繰り返して、積層手順Bの方法によりパターンおよび
インダクタを形成したが、ビアホールのつまりが多く、
800MHzでのQ値は測定不能であった。In the pattern formation, the steps C2, C4, and C5 were repeated to form a pattern and an inductor by the method of lamination procedure B. However, many via holes were clogged.
The Q value at 800 MHz could not be measured.
【0111】[0111]
【表1】 [Table 1]
【0112】[0112]
【発明の効果】本発明は上述の構成を有することによ
り、インダクタ特性のQ値が高周波領域で高くなり、さ
らにパターンの幅や裾の乱れがなく、膜厚が均一で中心
線表面粗さが2以下の絶縁層が形成できることを見出し
た。しかも大型の基板上に、確実且つ精度良く形成でき
る利点がある。According to the present invention having the above-described structure, the Q value of the inductor characteristic is increased in the high frequency region, the width and the bottom of the pattern are not disturbed, the film thickness is uniform, and the center line surface roughness is reduced. It has been found that two or less insulating layers can be formed. Moreover, there is an advantage that it can be formed reliably and accurately on a large-sized substrate.
フロントページの続き (72)発明者 木村 邦子 滋賀県大津市園山1丁目1番1号 東レ株 式会社滋賀事業場内Continued on the front page (72) Inventor Kuniko Kimura 1-1-1, Sonoyama, Otsu-shi, Shiga Pref.
Claims (11)
ペーストであって、無機粉末が1.45〜2.3の平均
屈折率を有することを特徴とするインダクタ用絶縁ペー
スト。1. An insulating paste for an inductor, comprising an inorganic powder and an organic component as essential components, wherein the inorganic powder has an average refractive index of 1.45 to 2.3.
ペーストであって、無機粉末の平均屈折率N1と有機成
分の平均屈折率N2が、次式を満たすことを特徴とする
インダクタ用絶縁ペースト。 −0.1≦N1−N2≦0.22. An insulating paste comprising an inorganic powder and an organic component as essential components, wherein the average refractive index N1 of the inorganic powder and the average refractive index N2 of the organic component satisfy the following expression. paste. −0.1 ≦ N1-N2 ≦ 0.2
特徴とする請求項1または2記載のインダクタ用感光性
絶縁ペースト。3. The photosensitive insulating paste for an inductor according to claim 1, wherein the organic component contains a photosensitive compound.
面積1.5〜4m2/gのサイズを有していることを特
徴とする請求項1〜3のいずれか記載のインダクタ用絶
縁ペースト。4. The inductor according to claim 1, wherein the inorganic powder has an average particle size of 1 to 6 μm and a specific surface area of 1.5 to 4 m 2 / g. Insulating paste.
を特徴とする請求項3記載の感光性絶縁ペースト。5. The photosensitive insulating paste according to claim 3, wherein the organic component contains an ultraviolet absorber.
り形成されたインダクタ用絶縁膜。6. An inductor insulating film formed from the insulating paste according to claim 1.
形成されたインダクタ用感光性絶縁膜。7. A photosensitive insulating film for an inductor, formed from the photosensitive insulating paste according to claim 3.
有することを特徴とするインダクタ。8. An inductor having an insulating layer having an average refractive index of 1.45 to 2.3.
いて少なくとも印刷法によりパターンを形成し、焼成す
る工程を含むことを特徴とするインダクタの製造方法。9. A method of manufacturing an inductor, comprising a step of forming a pattern by at least a printing method using the insulating paste according to claim 1 or 2, and firing the pattern.
り形成された絶縁膜の所望パターン部分以外をマスキン
グして露光する工程、現像する工程、次いで焼成して絶
縁層を形成する工程を含むことを特徴とするインダクタ
の製造方法。10. A process for masking and exposing a portion other than a desired pattern portion of an insulating film formed by the photosensitive insulating paste according to claim 3, developing, and baking to form an insulating layer. A method for manufacturing an inductor, comprising:
り形成された絶縁膜の所望パターン部分をマスキングし
て露光する工程、現像する工程、次いで焼成して絶縁層
を形成する工程を含むことを特徴とするインダクタの製
造方法。11. A step of masking and developing a desired pattern portion of an insulating film formed by the photosensitive insulating paste according to claim 3, developing, and then firing to form an insulating layer. A method for manufacturing an inductor.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9339732A JPH10229016A (en) | 1996-12-11 | 1997-12-10 | Insulating paste for inductor, inductor and manufacturing method thereof |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33094696 | 1996-12-11 | ||
| JP8-330946 | 1996-12-11 | ||
| JP9339732A JPH10229016A (en) | 1996-12-11 | 1997-12-10 | Insulating paste for inductor, inductor and manufacturing method thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10229016A true JPH10229016A (en) | 1998-08-25 |
Family
ID=26573680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9339732A Pending JPH10229016A (en) | 1996-12-11 | 1997-12-10 | Insulating paste for inductor, inductor and manufacturing method thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10229016A (en) |
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