JPH10231341A - 液状硬化性樹脂組成物 - Google Patents
液状硬化性樹脂組成物Info
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- JPH10231341A JPH10231341A JP9036714A JP3671497A JPH10231341A JP H10231341 A JPH10231341 A JP H10231341A JP 9036714 A JP9036714 A JP 9036714A JP 3671497 A JP3671497 A JP 3671497A JP H10231341 A JPH10231341 A JP H10231341A
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- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
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- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
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- C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 保存安定性が良好で、かつ硬化物の表面滑り
性が良好な液状硬化性樹脂組成物、特に光ファイバ用被
覆材、とりわけテープ材およびバンドリング材として好
適な液状硬化性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （ａ）ウレタン（メタ）アクリレートお
よび（ｂ）末端に少なくとも２つのウレタン結合および
／または尿素結合を有するジメチルポリシロキサン化合
物の粒子、但しこの粒子は上記（ａ）成分中に分散され
ている、を含有することを特徴とする液状硬化性樹脂組
成物。
性が良好な液状硬化性樹脂組成物、特に光ファイバ用被
覆材、とりわけテープ材およびバンドリング材として好
適な液状硬化性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （ａ）ウレタン（メタ）アクリレートお
よび（ｂ）末端に少なくとも２つのウレタン結合および
／または尿素結合を有するジメチルポリシロキサン化合
物の粒子、但しこの粒子は上記（ａ）成分中に分散され
ている、を含有することを特徴とする液状硬化性樹脂組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、保存安定性に優れ
る液状硬化性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、光
ファイバテープ芯線等の被覆材料として好適な液状硬化
性樹脂組成物に関する。
る液状硬化性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、光
ファイバテープ芯線等の被覆材料として好適な液状硬化
性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】光ファイバの製造においては、ガラスフ
ァイバを熱溶融紡糸した直後に、保護補強を目的として
樹脂被覆が施される。この樹脂被覆としては、ガラスフ
ァイバの表面にまず柔軟な第一次の被覆層を設け、その
外側により剛性の高い第二次の被覆層を設ける構造が知
られている。また、これら樹脂被覆の施された光ファイ
バ素線を実用に供するため、平面上に数本、例えば４本
または８本並べ、結束材料で固めて断面が長方形のテー
プ状構造にした、いわゆる光ファイバテープ芯線を作る
ことが知られている。そして、上記第一次の被覆層を形
成するための樹脂組成物をソフト材、第二次の被覆層を
形成するための樹脂組成物をハード材、光ファイバ素線
を束ねてテープ芯線を作るための結束材料をテープ材と
称している。また、テープ芯線をさらに結束させて、多
芯テープ化する構造も知られており、このための結束材
料をバンドリング材と称している。
ァイバを熱溶融紡糸した直後に、保護補強を目的として
樹脂被覆が施される。この樹脂被覆としては、ガラスフ
ァイバの表面にまず柔軟な第一次の被覆層を設け、その
外側により剛性の高い第二次の被覆層を設ける構造が知
られている。また、これら樹脂被覆の施された光ファイ
バ素線を実用に供するため、平面上に数本、例えば４本
または８本並べ、結束材料で固めて断面が長方形のテー
プ状構造にした、いわゆる光ファイバテープ芯線を作る
ことが知られている。そして、上記第一次の被覆層を形
成するための樹脂組成物をソフト材、第二次の被覆層を
形成するための樹脂組成物をハード材、光ファイバ素線
を束ねてテープ芯線を作るための結束材料をテープ材と
称している。また、テープ芯線をさらに結束させて、多
芯テープ化する構造も知られており、このための結束材
料をバンドリング材と称している。
【０００３】このような光ファイバ用被覆材料として用
いられている硬化性樹脂には、常温で液状であって塗布
性に優れた低い粘度を示すこと；液状物は保存安定性が
良好で組成分布が生じないこと；硬化が速く生産性が良
好であること；充分な強度、柔軟性を有すること；広い
範囲の温度変化に伴う物性変化が少ないこと；耐熱性、
耐加水分解性に優れていること；経時的物性変化が少な
く、長期信頼性に優れていること；酸、アルカリ等の薬
品に対する耐性に優れていること；吸湿、吸水性が低い
こと；耐光性に優れていること；耐油性に優れているこ
と；光ファイバーに悪影響を及ぼす水素ガスの発生量が
少ないこと；硬化物の表面滑り性が良好であること等の
諸特性が要求されている。
いられている硬化性樹脂には、常温で液状であって塗布
性に優れた低い粘度を示すこと；液状物は保存安定性が
良好で組成分布が生じないこと；硬化が速く生産性が良
好であること；充分な強度、柔軟性を有すること；広い
範囲の温度変化に伴う物性変化が少ないこと；耐熱性、
耐加水分解性に優れていること；経時的物性変化が少な
く、長期信頼性に優れていること；酸、アルカリ等の薬
品に対する耐性に優れていること；吸湿、吸水性が低い
こと；耐光性に優れていること；耐油性に優れているこ
と；光ファイバーに悪影響を及ぼす水素ガスの発生量が
少ないこと；硬化物の表面滑り性が良好であること等の
諸特性が要求されている。
【０００４】さらに、光ファイバテープ芯線および多芯
テープの製造においては、次工程で光ファイバケーブル
を円滑に製造するために、製造されたテープ芯線をスム
ーズに巻き取ることができかつ巻き取られたテープ芯線
が一定速度でスムーズに引き出せることが重要である。
従来、テープ芯線の表面にシリコーンオイル等の潤滑
剤、またはタルク等の粉体を塗布することでテープ芯線
に表面滑り性を付与して、巻き取り、引き出しが円滑に
進むように調整してきた。
テープの製造においては、次工程で光ファイバケーブル
を円滑に製造するために、製造されたテープ芯線をスム
ーズに巻き取ることができかつ巻き取られたテープ芯線
が一定速度でスムーズに引き出せることが重要である。
従来、テープ芯線の表面にシリコーンオイル等の潤滑
剤、またはタルク等の粉体を塗布することでテープ芯線
に表面滑り性を付与して、巻き取り、引き出しが円滑に
進むように調整してきた。
【０００５】また、テープ材や、バンドリング材中にシ
リコーンオイル等の添加剤を添加することで、テープ芯
線に表面滑り性を付与する方法も知られている。しか
し、従来の添加剤では、添加量が多いと硬化物の表面滑
り性は良好になるものの、保存中に液状組成物が二相に
分離を生じ、保存安定性に問題があった。一方、添加量
が少ないと、保存安定性は良好であるが、十分な表面滑
り性を付与することができず、テープ芯線製造時にタル
ク等の粉体を塗布する必要があった。
リコーンオイル等の添加剤を添加することで、テープ芯
線に表面滑り性を付与する方法も知られている。しか
し、従来の添加剤では、添加量が多いと硬化物の表面滑
り性は良好になるものの、保存中に液状組成物が二相に
分離を生じ、保存安定性に問題があった。一方、添加量
が少ないと、保存安定性は良好であるが、十分な表面滑
り性を付与することができず、テープ芯線製造時にタル
ク等の粉体を塗布する必要があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】テープ材やバンドリン
グ材には、テープ芯線の表面にシリコーンオイル等の潤
滑剤やタルク等の粉体を塗布することなく、テープ芯線
を製造できることが強く望まれており、その硬化物の表
面滑り性が良好であることが重要な要求特性の一つであ
る。
グ材には、テープ芯線の表面にシリコーンオイル等の潤
滑剤やタルク等の粉体を塗布することなく、テープ芯線
を製造できることが強く望まれており、その硬化物の表
面滑り性が良好であることが重要な要求特性の一つであ
る。
【０００７】また、表面滑り性を付与する目的で、添加
剤を液状硬化性樹脂組成物へ添加した場合、決して液−
液分離が生じてはならず、長期保存後も液状硬化性樹脂
組成物の組成は均一で、かつ、その硬化物の諸特性も生
産時の組成物の硬化物のそれと同一でなくてはならな
い。そこで、本発明の目的は、保存安定性が良好で、か
つ硬化物の表面滑り性が良好な液状硬化性樹脂組成物、
特に光ファイバ用被覆材、とりわけテープ材およびバン
ドリング材として好適な液状硬化性樹脂組成物を提供す
ることにある。本発明の他の目的および利点は、以下の
説明から明らかになろう。
剤を液状硬化性樹脂組成物へ添加した場合、決して液−
液分離が生じてはならず、長期保存後も液状硬化性樹脂
組成物の組成は均一で、かつ、その硬化物の諸特性も生
産時の組成物の硬化物のそれと同一でなくてはならな
い。そこで、本発明の目的は、保存安定性が良好で、か
つ硬化物の表面滑り性が良好な液状硬化性樹脂組成物、
特に光ファイバ用被覆材、とりわけテープ材およびバン
ドリング材として好適な液状硬化性樹脂組成物を提供す
ることにある。本発明の他の目的および利点は、以下の
説明から明らかになろう。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、（ａ）ウレタン（メタ）アク
リレート中に、（ｂ）末端に少なくとも２つのウレタン
結合および／または尿素結合を有するジメチルポリシロ
キサン化合物が分散されていることを特徴とする液状硬
化性樹脂組成物によって達成される。
の上記目的および利点は、（ａ）ウレタン（メタ）アク
リレート中に、（ｂ）末端に少なくとも２つのウレタン
結合および／または尿素結合を有するジメチルポリシロ
キサン化合物が分散されていることを特徴とする液状硬
化性樹脂組成物によって達成される。
【０００９】末端に少なくとも２つのウレタン結合およ
び／または尿素結合を有するジメチルポリシロキサン化
合物は、ポリイソシアネートと、両末端に水酸基および
／またはアミノ基を有する両末端反応性ジメチルポリシ
ロキサン化合物と水酸基含有（メタ）アクリレートまた
はアルコールとを反応させることにより製造することが
できる。
び／または尿素結合を有するジメチルポリシロキサン化
合物は、ポリイソシアネートと、両末端に水酸基および
／またはアミノ基を有する両末端反応性ジメチルポリシ
ロキサン化合物と水酸基含有（メタ）アクリレートまた
はアルコールとを反応させることにより製造することが
できる。
【００１０】ウレタン結合および／または尿素結合は、
ジメチルポリシロキサン化合物の粒子を、その他の成
分、例えば後述するウレタン（メタ）アクリレート、ビ
ニル基または（メタ）アクリロイル基を含有する重合性
モノマー等との相溶性を良くし、ジメチルポリシロキサ
ン化合物の粒子を液状硬化性樹脂組成物中で安定に分散
させ維持するために必要である。ウレタン結合および／
または尿素結合は、ポリイソシアネートのイソシアネー
ト基と、両末端に水酸基および／またはアミノ基を有す
る両末端反応性ジメチルポリシロキサン化合物および水
酸基含有（メタ）アクリレートまたはアルコールの水酸
基またはアミノ基との反応により形成される。
ジメチルポリシロキサン化合物の粒子を、その他の成
分、例えば後述するウレタン（メタ）アクリレート、ビ
ニル基または（メタ）アクリロイル基を含有する重合性
モノマー等との相溶性を良くし、ジメチルポリシロキサ
ン化合物の粒子を液状硬化性樹脂組成物中で安定に分散
させ維持するために必要である。ウレタン結合および／
または尿素結合は、ポリイソシアネートのイソシアネー
ト基と、両末端に水酸基および／またはアミノ基を有す
る両末端反応性ジメチルポリシロキサン化合物および水
酸基含有（メタ）アクリレートまたはアルコールの水酸
基またはアミノ基との反応により形成される。
【００１１】上記ポリイソシアネートは、例えば２,４
−トリレンジイソシアネート、２,６−トリレンジイソ
シアネート、１,３−キシリレンジイソシアネート、１,
４−キシリレンジイソシアネート、１,５−ナフタレン
ジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、
ｐ−フェニレンジイソシアネート、３,３’−ジメチル
−４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４,
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３,３’−
ジメチルフェニレンジイソシアネート、４,４’−ビフ
ェニレンジイソシアネート、１,６−ヘキサンジイソシ
アネート、イソフォロンジイソシアネート、メチレンビ
ス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、２,２,４−
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２
−イソシアネートエチル）フマレート、６−イソプロピ
ル−１,３−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニ
ルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
ト、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート、２,５（または２,６）−ビス（イソシア
ネートメチル）−ビシクロ［２.２.１］ヘプタン等のジ
イソシアネートを挙げることができる。これらのうち特
に、２,４−トリレンジイソシアネート、イソフォロン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチ
レンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）等が好
ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合せて用
いられる。
−トリレンジイソシアネート、２,６−トリレンジイソ
シアネート、１,３−キシリレンジイソシアネート、１,
４−キシリレンジイソシアネート、１,５−ナフタレン
ジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、
ｐ−フェニレンジイソシアネート、３,３’−ジメチル
−４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４,
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３,３’−
ジメチルフェニレンジイソシアネート、４,４’−ビフ
ェニレンジイソシアネート、１,６−ヘキサンジイソシ
アネート、イソフォロンジイソシアネート、メチレンビ
ス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、２,２,４−
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２
−イソシアネートエチル）フマレート、６−イソプロピ
ル−１,３−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニ
ルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
ト、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート、２,５（または２,６）−ビス（イソシア
ネートメチル）−ビシクロ［２.２.１］ヘプタン等のジ
イソシアネートを挙げることができる。これらのうち特
に、２,４−トリレンジイソシアネート、イソフォロン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチ
レンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）等が好
ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合せて用
いられる。
【００１２】本発明で用いられるジメチルポリシロキサ
ン化合物は、ジメチルポリシロキサン構造の両末端に水
酸基またはアミノ基を有する両末端反応性シリコーン化
合物を用いて製造される。
ン化合物は、ジメチルポリシロキサン構造の両末端に水
酸基またはアミノ基を有する両末端反応性シリコーン化
合物を用いて製造される。
【００１３】かかる両末端反応性シリコーン化合物とし
ては、例えばジメチルポリシロキサン構造の両末端に３
−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル基を有する
α,ω−ビス［３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロ
ピル］ジメチルポリシロキサン、下記式（１） -CH2CH2CH2(OCH2CH2)n-OH ・・・（１） （式中、ｎは１〜１５の数を示す）で表されるポリアル
キレンオキシド基等の有機基を有するジメチルポリシロ
キサンの如き、両末端に水酸基を有するシリコーン化合
物あるいは両末端に３−アミノプロピル基を有するシリ
コーン化合物等が挙げられる。これらは単独、または２
種以上を組み合せて用いられる。
ては、例えばジメチルポリシロキサン構造の両末端に３
−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル基を有する
α,ω−ビス［３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロ
ピル］ジメチルポリシロキサン、下記式（１） -CH2CH2CH2(OCH2CH2)n-OH ・・・（１） （式中、ｎは１〜１５の数を示す）で表されるポリアル
キレンオキシド基等の有機基を有するジメチルポリシロ
キサンの如き、両末端に水酸基を有するシリコーン化合
物あるいは両末端に３−アミノプロピル基を有するシリ
コーン化合物等が挙げられる。これらは単独、または２
種以上を組み合せて用いられる。
【００１４】上記の如きジメチルポリシロキサン構造の
両末端に水酸基を有するシリコーン化合物は、例えば、
サイラプレーンＦＭ−４４１１、ＦＭ−４４２１、ＦＭ
−４４２５、ＸＴ−３０００（以上、チッソ（株）
製）、ＳＦ８４２７、ＢＹ−１６−００５、ＢＹ−１６
−００６、ＢＹ−１６−００７、ＢＹ−１６−００８、
ＢＹ−１６−８４８（以上、東レ・ダウ・コーニング
（株）製）等の市販品として入手することができる。ま
た、ジメチルポリシロキサン構造の両末端にアミノ基を
有するシリコーン化合物は、例えば、サイラプレーンＦ
Ｍ−３３１１、ＦＭ−３３２１、ＦＭ−３３２５、（以
上、チッソ（株）製）、ＢＹ−１６−８５３、ＢＹ−１
６−８５３Ｂ（以上、東レ・ダウ・コーニング（株）
製）等の市販品としても入手することができる。
両末端に水酸基を有するシリコーン化合物は、例えば、
サイラプレーンＦＭ−４４１１、ＦＭ−４４２１、ＦＭ
−４４２５、ＸＴ−３０００（以上、チッソ（株）
製）、ＳＦ８４２７、ＢＹ−１６−００５、ＢＹ−１６
−００６、ＢＹ−１６−００７、ＢＹ−１６−００８、
ＢＹ−１６−８４８（以上、東レ・ダウ・コーニング
（株）製）等の市販品として入手することができる。ま
た、ジメチルポリシロキサン構造の両末端にアミノ基を
有するシリコーン化合物は、例えば、サイラプレーンＦ
Ｍ−３３１１、ＦＭ−３３２１、ＦＭ−３３２５、（以
上、チッソ（株）製）、ＢＹ−１６−８５３、ＢＹ−１
６−８５３Ｂ（以上、東レ・ダウ・コーニング（株）
製）等の市販品としても入手することができる。
【００１５】また、水酸基含有（メタ）アクリレートと
しては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アク
リレート、１,４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイル
フォスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、下記式（２）または（３）
しては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アク
リレート、１,４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイル
フォスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、下記式（２）または（３）
【００１６】 CH2=C(R1)-COOCH2CH2-(OCOCH2CH2CH2CH2CH2)n-OH ・・・（２） CH2=C(R1)-COOCH2CH(OH)CH2-O-(C6H5) ・・・（３） （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、ｎは１
〜１５の数を示す）で表される（メタ）アクリレート等
が挙げられる。また、この他、水酸基含有（メタ）アク
リレートとしては、アルキルグリシジルエーテル、アリ
ルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレー
ト等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）アクリル酸
との付加反応により得られる化合物も使用することがで
きる。これら水酸基含有（メタ）アクリレートのうち、
特に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が好まし
い。これらは単独でまたは２種以上を組み合せて用いら
れる。
〜１５の数を示す）で表される（メタ）アクリレート等
が挙げられる。また、この他、水酸基含有（メタ）アク
リレートとしては、アルキルグリシジルエーテル、アリ
ルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレー
ト等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）アクリル酸
との付加反応により得られる化合物も使用することがで
きる。これら水酸基含有（メタ）アクリレートのうち、
特に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が好まし
い。これらは単独でまたは２種以上を組み合せて用いら
れる。
【００１７】さらに、アルコールとしては、例えば、メ
タノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパ
ノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノ
ール、ｔ−ブチルアルコール、アリルアルコール、イソ
アミルアルコール、シクロヘキサノール、デシルアルコ
ール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、ノ
ニルアルコール、イソノニルアルコール等が挙げられ
る。これらアルコールのうち、特に、エタノール、ｎ−
ブタノール等が好ましい。
タノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパ
ノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノ
ール、ｔ−ブチルアルコール、アリルアルコール、イソ
アミルアルコール、シクロヘキサノール、デシルアルコ
ール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、ノ
ニルアルコール、イソノニルアルコール等が挙げられ
る。これらアルコールのうち、特に、エタノール、ｎ−
ブタノール等が好ましい。
【００１８】上記ジメチルポリシロキサン化合物を得る
ための反応としては、例えば、両末端反応性シリコーン
化合物、ポリイソシアネートおよび水酸基含有（メタ）
アクリレート（またはアルコール）を一括に仕込んで反
応させる方法；両末端反応性シリコーン化合物およびポ
リイソシアネートを先ず反応させ、次いで水酸基含有
（メタ）アクリレート（またはアルコール）を反応させ
る方法；ポリイソシアネートおよび水酸基含有（メタ）
アクリレート（またはアルコール）を先ず反応させ、次
いで両末端反応性シリコーン化合物を反応させる方法等
が挙げられる。両末端反応性シリコーン化合物および水
酸基含有（メタ）アクリレート（またはアルコール）の
水酸基当量またはアミノ基当量とポリイソシアネートの
イソシアネート当量がほぼ一致するように反応させるこ
とが好ましい。また、上記反応の出発物質にポリオール
を加えることにより、ジメチルポリシロキサン構造と
（メタ）アクリロイル基、またはアルコキシル基の間に
ポリウレタンポリオール等の構造を導入することができ
る。かかる化合物も本発明において、ジメチルポリシロ
キサン化合物として用いることができる。
ための反応としては、例えば、両末端反応性シリコーン
化合物、ポリイソシアネートおよび水酸基含有（メタ）
アクリレート（またはアルコール）を一括に仕込んで反
応させる方法；両末端反応性シリコーン化合物およびポ
リイソシアネートを先ず反応させ、次いで水酸基含有
（メタ）アクリレート（またはアルコール）を反応させ
る方法；ポリイソシアネートおよび水酸基含有（メタ）
アクリレート（またはアルコール）を先ず反応させ、次
いで両末端反応性シリコーン化合物を反応させる方法等
が挙げられる。両末端反応性シリコーン化合物および水
酸基含有（メタ）アクリレート（またはアルコール）の
水酸基当量またはアミノ基当量とポリイソシアネートの
イソシアネート当量がほぼ一致するように反応させるこ
とが好ましい。また、上記反応の出発物質にポリオール
を加えることにより、ジメチルポリシロキサン構造と
（メタ）アクリロイル基、またはアルコキシル基の間に
ポリウレタンポリオール等の構造を導入することができ
る。かかる化合物も本発明において、ジメチルポリシロ
キサン化合物として用いることができる。
【００１９】ポリオールとしては、例えばポリエーテル
ジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジ
オール、ポリカプロラクトンジオール等が用いられる。
これらのポリオールは、２種以上を併用することもでき
る。これらのポリオールにおける構造単位の結合様式
は、特に制限されず、ランダム結合、ブロック結合、グ
ラフト結合のいずれであってもよい。
ジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジ
オール、ポリカプロラクトンジオール等が用いられる。
これらのポリオールは、２種以上を併用することもでき
る。これらのポリオールにおける構造単位の結合様式
は、特に制限されず、ランダム結合、ブロック結合、グ
ラフト結合のいずれであってもよい。
【００２０】具体的には、上記ポリエーテルジオールと
しては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘ
キサメチレングリコール、ポリヘプタメチレングリコー
ル、ポリデカメチレングリコールあるいは二種以上のイ
オン重合性環状化合物を開環共重合させて得られるポリ
エーテルジオール等が挙げられる。このイオン重合性環
状化合物としては、例えばエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブテン−１−オキシド、イソブテンオキシ
ド、３,３−ビスクロロメチルオキセタン、テトラヒド
ロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチル
テトラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、テト
ラオキサン、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシ
ド、エピクロルヒドリン、グリシジルメタクリレート、
アリルグリシジルエーテル、アリルグリシジルカーボネ
ート、ブタジエンモノオキシド、イソプレンモノオキシ
ド、ビニルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビ
ニルシクロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエー
テル、ブチルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジル
エステル等の環状エーテル類が挙げられる。また、二種
以上のイオン重合性環状化合物の具体的な組み合わせと
しては、例えばテトラヒドロフランとプロピレンオキシ
ド、テトラヒドロフランと２−メチルテトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロフランとエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドとエチレンオキシド、ブテン−１−オキシド
とエチレンオキシド、テトラヒドロフランとブテン−１
−オキシドとエチレンオキシドの組合せ等を挙げること
ができる。また、二種以上のイオン重合性環状化合物の
組合せとしては、この他、上記イオン重合性環状化合物
と、エチレンイミン等の環状イミン類；β−プロピオラ
クトン、グリコール酸ラクチド等の環状ラクトン酸類；
あるいはジメチルシクロポリシロキサン類との組合せを
挙げることもできる。これらのイオン重合性環状化合物
の開環共重合単位は、分子内にランダムに結合していて
もよいし、ブロック状に結合していてもよい。
しては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘ
キサメチレングリコール、ポリヘプタメチレングリコー
ル、ポリデカメチレングリコールあるいは二種以上のイ
オン重合性環状化合物を開環共重合させて得られるポリ
エーテルジオール等が挙げられる。このイオン重合性環
状化合物としては、例えばエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブテン−１−オキシド、イソブテンオキシ
ド、３,３−ビスクロロメチルオキセタン、テトラヒド
ロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチル
テトラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、テト
ラオキサン、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシ
ド、エピクロルヒドリン、グリシジルメタクリレート、
アリルグリシジルエーテル、アリルグリシジルカーボネ
ート、ブタジエンモノオキシド、イソプレンモノオキシ
ド、ビニルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビ
ニルシクロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエー
テル、ブチルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジル
エステル等の環状エーテル類が挙げられる。また、二種
以上のイオン重合性環状化合物の具体的な組み合わせと
しては、例えばテトラヒドロフランとプロピレンオキシ
ド、テトラヒドロフランと２−メチルテトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロフランとエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドとエチレンオキシド、ブテン−１−オキシド
とエチレンオキシド、テトラヒドロフランとブテン−１
−オキシドとエチレンオキシドの組合せ等を挙げること
ができる。また、二種以上のイオン重合性環状化合物の
組合せとしては、この他、上記イオン重合性環状化合物
と、エチレンイミン等の環状イミン類；β−プロピオラ
クトン、グリコール酸ラクチド等の環状ラクトン酸類；
あるいはジメチルシクロポリシロキサン類との組合せを
挙げることもできる。これらのイオン重合性環状化合物
の開環共重合単位は、分子内にランダムに結合していて
もよいし、ブロック状に結合していてもよい。
【００２１】ポリエステルジオールとしては、例えば多
価アルコールと多塩基酸とを反応させて得られるポリエ
ステルジオール等が挙げられる。多価アルコールとして
は、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、３−
メチル−１,５−ペンタンジオール、１,９−ノナンジオ
ール、２−メチル−１,８−オクタンジオール等が挙げ
られる。多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマール酸、アジピ
ン酸、セバシン酸等が挙げられる。これらのポリエステ
ルジオールは、クラポールＰ−２０１０、ＰＭＩＰＡ、
ＰＫＡ−Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、ＰＮＡ−２０００（以上、
（株）クラレ製）等の市販品として入手できる。
価アルコールと多塩基酸とを反応させて得られるポリエ
ステルジオール等が挙げられる。多価アルコールとして
は、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、３−
メチル−１,５−ペンタンジオール、１,９−ノナンジオ
ール、２−メチル−１,８−オクタンジオール等が挙げ
られる。多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマール酸、アジピ
ン酸、セバシン酸等が挙げられる。これらのポリエステ
ルジオールは、クラポールＰ−２０１０、ＰＭＩＰＡ、
ＰＫＡ−Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、ＰＮＡ−２０００（以上、
（株）クラレ製）等の市販品として入手できる。
【００２２】また、ポリカーボネートジオールとして
は、例えばポリテトラヒドロフランのポリカーボネー
ト、１,６−ヘキサンジオールのポリカーボネート等が
挙げられる。市販品としてはＤＮ−９８０、９８１、９
８２、９８３（以上、日本ポリウレタン（株）製）、Ｐ
Ｃ−８０００（米国ＰＰＧ（株）製）、ＰＣ−ＴＨＦ−
ＣＤ（ＢＡＳＦ社製）等として入手できる。
は、例えばポリテトラヒドロフランのポリカーボネー
ト、１,６−ヘキサンジオールのポリカーボネート等が
挙げられる。市販品としてはＤＮ−９８０、９８１、９
８２、９８３（以上、日本ポリウレタン（株）製）、Ｐ
Ｃ−８０００（米国ＰＰＧ（株）製）、ＰＣ−ＴＨＦ−
ＣＤ（ＢＡＳＦ社製）等として入手できる。
【００２３】さらにポリカプロラクトンジオールとして
は、例えばε−カプロラクトンとジオールとを反応させ
て得られるポリカプロラクトンジオール等が挙げられ
る。このジオールとしては、例えばエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、１,２−ポリブチ
レングリコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１,４−ブタンジオール等が挙げられる。これらの
ポリカプロラクトンジオールは、プラクセル２０５、２
０５ＡＬ、２１２、２１２ＡＬ、２２０、２２０ＡＬ
（以上、ダイセル（株）製）等が市販品として入手する
ことができる。
は、例えばε−カプロラクトンとジオールとを反応させ
て得られるポリカプロラクトンジオール等が挙げられ
る。このジオールとしては、例えばエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、１,２−ポリブチ
レングリコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１,４−ブタンジオール等が挙げられる。これらの
ポリカプロラクトンジオールは、プラクセル２０５、２
０５ＡＬ、２１２、２１２ＡＬ、２２０、２２０ＡＬ
（以上、ダイセル（株）製）等が市販品として入手する
ことができる。
【００２４】上記以外のポリオールも使用することがで
きる。そのようなポリオールとしては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１,４−ブタンジ
オール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１,４−シクロヘキ
サンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフ
ェノールＦ、ジシクロペンタジエンのジメチロール化合
物、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペン
タデカンジメタノール、β−メチル−δ−バレロラクト
ン、ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒドロキシ末端水
添ポリブタジエン、ヒマシ油変性ポリオール、ポリジメ
チルシロキサンカルビトール変性ポリオール等が挙げら
れる。ポリオールの好ましい分子量は、ゲルパーミエー
ションクロマト法によるポリスチレン換算数平均分子量
で通常５０〜１５,０００であり、特に好ましくは１０
０〜８,０００である。
きる。そのようなポリオールとしては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１,４−ブタンジ
オール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１,４−シクロヘキ
サンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフ
ェノールＦ、ジシクロペンタジエンのジメチロール化合
物、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペン
タデカンジメタノール、β−メチル−δ−バレロラクト
ン、ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒドロキシ末端水
添ポリブタジエン、ヒマシ油変性ポリオール、ポリジメ
チルシロキサンカルビトール変性ポリオール等が挙げら
れる。ポリオールの好ましい分子量は、ゲルパーミエー
ションクロマト法によるポリスチレン換算数平均分子量
で通常５０〜１５,０００であり、特に好ましくは１０
０〜８,０００である。
【００２５】ポリオール構造を含むジメチルポリシロキ
サン化合物を得るための反応としては、例えば両末端反
応性シリコーン化合物、ポリオール、ポリイソシアネー
トおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを一括に仕込
んで反応させる方法；ポリオールおよびポリイソシアネ
ートを先ず反応させ、次いで両末端反応性シリコーン化
合物および水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ
る方法；ポリイソシアネート、両末端反応性シリコーン
化合物および水酸基含有（メタ）アクリレートを先ず反
応させ、次いでポリオールを反応させる方法；ポリイソ
シアネートおよび両末端反応性シリコーン化合物を先ず
反応させ、次いでポリオールを反応させ、最後に水酸基
含有（メタ）アクリレートを反応させる方法；ポリイソ
シアネートおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを先
ず反応させ、次いでポリオールを反応させ、最後に両末
端反応性シリコーン化合物を反応させる方法等が挙げら
れる。
サン化合物を得るための反応としては、例えば両末端反
応性シリコーン化合物、ポリオール、ポリイソシアネー
トおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを一括に仕込
んで反応させる方法；ポリオールおよびポリイソシアネ
ートを先ず反応させ、次いで両末端反応性シリコーン化
合物および水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ
る方法；ポリイソシアネート、両末端反応性シリコーン
化合物および水酸基含有（メタ）アクリレートを先ず反
応させ、次いでポリオールを反応させる方法；ポリイソ
シアネートおよび両末端反応性シリコーン化合物を先ず
反応させ、次いでポリオールを反応させ、最後に水酸基
含有（メタ）アクリレートを反応させる方法；ポリイソ
シアネートおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを先
ず反応させ、次いでポリオールを反応させ、最後に両末
端反応性シリコーン化合物を反応させる方法等が挙げら
れる。
【００２６】末端に少なくとも２つのウレタン結合およ
び／または尿素結合を有するこれらジメチルポリシロキ
サン化合物はウレタン（メタ）アクリレート中に粒子と
して分散させることが好ましい。分散粒子として存在さ
せるためには、ジメチルポリシロキサン化合物が液状硬
化性組成物中に０.０５〜８重量％で含まれることが好
ましく、特に、０.１〜７重量％の範囲が好ましい。ジ
メチルポリシロキサン化合物の含有量が０.０５重量％
未満であると液状組成物に相溶してしまい、分散粒子が
形成されない場合があって好ましくなく、添加量が８重
量％を越えると液保存安定性に劣る場合がある。なお、
本発明中で分散とは微粒子等が散在する現象を意味す
る。これらのジメチルポリシロキサン化合物は単独で、
または２種類以上組合せて使用できる。
び／または尿素結合を有するこれらジメチルポリシロキ
サン化合物はウレタン（メタ）アクリレート中に粒子と
して分散させることが好ましい。分散粒子として存在さ
せるためには、ジメチルポリシロキサン化合物が液状硬
化性組成物中に０.０５〜８重量％で含まれることが好
ましく、特に、０.１〜７重量％の範囲が好ましい。ジ
メチルポリシロキサン化合物の含有量が０.０５重量％
未満であると液状組成物に相溶してしまい、分散粒子が
形成されない場合があって好ましくなく、添加量が８重
量％を越えると液保存安定性に劣る場合がある。なお、
本発明中で分散とは微粒子等が散在する現象を意味す
る。これらのジメチルポリシロキサン化合物は単独で、
または２種類以上組合せて使用できる。
【００２７】本発明で用いられるジメチルポリシロキサ
ン化合物のポリスチレン換算数平均分子量は、通常８０
０〜１５,０００であり、９００〜１０,０００が好まし
く、特には、１,０００〜７,０００の範囲にあるのが好
ましい。数平均分子量が８００未満であると、これを含
有する組成物の硬化物の表面滑り性が十分でない場合が
あり、数平均分子量が１５,０００を越えると、それを
含有する組成物は液保存安定性に劣る場合がある。
ン化合物のポリスチレン換算数平均分子量は、通常８０
０〜１５,０００であり、９００〜１０,０００が好まし
く、特には、１,０００〜７,０００の範囲にあるのが好
ましい。数平均分子量が８００未満であると、これを含
有する組成物の硬化物の表面滑り性が十分でない場合が
あり、数平均分子量が１５,０００を越えると、それを
含有する組成物は液保存安定性に劣る場合がある。
【００２８】また、ジメチルポリシロキサン化合物分散
粒子の樹脂液中での分散粒径は、化合物の分子構造、攪
拌の度合いにより制御され、通常０.１〜１０μｍであ
り、好ましくは０.２〜８μｍであり、より好ましくは
０.５〜５μｍである。この分散粒径は、上記ジメチル
ポリシロキサン化合物と、以下に示すウレタン（メタ）
アクリレートを４０℃〜６０℃の加温下にて１時間以上
攪拌することにより得られる。攪拌が不十分で、ジメチ
ルポリシロキサン化合物の樹脂液中での分散粒径が１０
μｍを超えると、得られる組成物の保存安定性に欠け
る。
粒子の樹脂液中での分散粒径は、化合物の分子構造、攪
拌の度合いにより制御され、通常０.１〜１０μｍであ
り、好ましくは０.２〜８μｍであり、より好ましくは
０.５〜５μｍである。この分散粒径は、上記ジメチル
ポリシロキサン化合物と、以下に示すウレタン（メタ）
アクリレートを４０℃〜６０℃の加温下にて１時間以上
攪拌することにより得られる。攪拌が不十分で、ジメチ
ルポリシロキサン化合物の樹脂液中での分散粒径が１０
μｍを超えると、得られる組成物の保存安定性に欠け
る。
【００２９】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、液保存
安定性を損なわない量で、その他のシリコーン添加剤を
含有せしめることができる。具体的には、全組成物に対
して好ましくは０.０５〜２重量％、より好ましくは０.
０５〜１重量％の範囲で含有させることができる。かか
るシリコーン添加剤としては、例えばジメチルポリシロ
キサン−ポリオキシエチレン共重合体、ジメチルポリシ
ロキサン−ポリオキシプロピレン共重合体、ジメチルポ
リシロキサン−ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レン共重合体、ジメチルポリシロキサンの側鎖にカルビ
ノール基を導入したジメチルポリシロキサン等のジメチ
ルポリシロキサン−ポリアルキレン共重合体を挙げるこ
とができる。市販品としてはＤＣ−５７、ＤＣ−１９０
（以上、ダウコーニング社製）、ＳＨ−２８ＰＡ、ＳＨ
−２９ＰＡ、ＳＨ−３０ＰＡ、ＳＨ−１９０、ＳＨ−５
１０（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
製）、ＫＦ３５１、ＫＦ３５２、ＫＦ３５３、ＫＦ３５
４（以上、信越化学工業（株）製）、Ｌ−７００、Ｌ−
７００２、Ｌ−７５００、ＦＫ−０２４−９０、（以
上、日本ユニカー（株）製）等が挙げられる。
安定性を損なわない量で、その他のシリコーン添加剤を
含有せしめることができる。具体的には、全組成物に対
して好ましくは０.０５〜２重量％、より好ましくは０.
０５〜１重量％の範囲で含有させることができる。かか
るシリコーン添加剤としては、例えばジメチルポリシロ
キサン−ポリオキシエチレン共重合体、ジメチルポリシ
ロキサン−ポリオキシプロピレン共重合体、ジメチルポ
リシロキサン−ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レン共重合体、ジメチルポリシロキサンの側鎖にカルビ
ノール基を導入したジメチルポリシロキサン等のジメチ
ルポリシロキサン−ポリアルキレン共重合体を挙げるこ
とができる。市販品としてはＤＣ−５７、ＤＣ−１９０
（以上、ダウコーニング社製）、ＳＨ−２８ＰＡ、ＳＨ
−２９ＰＡ、ＳＨ−３０ＰＡ、ＳＨ−１９０、ＳＨ−５
１０（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
製）、ＫＦ３５１、ＫＦ３５２、ＫＦ３５３、ＫＦ３５
４（以上、信越化学工業（株）製）、Ｌ−７００、Ｌ−
７００２、Ｌ−７５００、ＦＫ−０２４−９０、（以
上、日本ユニカー（株）製）等が挙げられる。
【００３０】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、ポリオ
ール、ジイソシアネートおよび水酸基含有（メタ）アク
リレートの反応によって得られるウレタン（メタ）アク
リレートを含有する。これらウレタン（メタ）アクリレ
ートは、ジイソシアネートのイソシアネート基を、ポリ
オールの水酸基および水酸基含有（メタ）アクリレート
の水酸基と、それぞれ反応させることにより製造され
る。
ール、ジイソシアネートおよび水酸基含有（メタ）アク
リレートの反応によって得られるウレタン（メタ）アク
リレートを含有する。これらウレタン（メタ）アクリレ
ートは、ジイソシアネートのイソシアネート基を、ポリ
オールの水酸基および水酸基含有（メタ）アクリレート
の水酸基と、それぞれ反応させることにより製造され
る。
【００３１】この反応としては、例えばポリオール、ジ
イソシアネートおよび水酸基含有（メタ）アクリレート
を一括に仕込んで反応させる方法；ポリオールおよびジ
イソシアネートを先ず反応させ、次いで水酸基含有（メ
タ）アクリレートを反応させる方法；ジイソシアネート
および水酸基含有（メタ）アクリレートを先ず反応さ
せ、次いでポリオールを反応させる方法；ジイソシアネ
ートおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを先ず反応
させ、次いでポリオールを反応させ、最後にまた水酸基
含有（メタ）アクリレートを反応させる方法等が挙げら
れる。ここで用いられるポリオール、ジイソシアネート
および水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、前述
した化合物と同じ化合物を使用することができる。
イソシアネートおよび水酸基含有（メタ）アクリレート
を一括に仕込んで反応させる方法；ポリオールおよびジ
イソシアネートを先ず反応させ、次いで水酸基含有（メ
タ）アクリレートを反応させる方法；ジイソシアネート
および水酸基含有（メタ）アクリレートを先ず反応さ
せ、次いでポリオールを反応させる方法；ジイソシアネ
ートおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを先ず反応
させ、次いでポリオールを反応させ、最後にまた水酸基
含有（メタ）アクリレートを反応させる方法等が挙げら
れる。ここで用いられるポリオール、ジイソシアネート
および水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、前述
した化合物と同じ化合物を使用することができる。
【００３２】ポリオール、ジイソシアネートおよび水酸
基含有（メタ）アクリレートの使用割合は、ポリオール
に含まれる水酸基１当量に対してジイソシアネートに含
まれるイソシアネート基が１.１〜３当量、水酸基含有
（メタ）アクリレートの水酸基が０.２〜１.５当量とな
るようにするのが好ましく、ポリオールおよびアクリレ
ート中の水酸基の当量とジイソシアネート中のイソシア
ネート基の当量はほぼ等しくするのが特に好ましい。
基含有（メタ）アクリレートの使用割合は、ポリオール
に含まれる水酸基１当量に対してジイソシアネートに含
まれるイソシアネート基が１.１〜３当量、水酸基含有
（メタ）アクリレートの水酸基が０.２〜１.５当量とな
るようにするのが好ましく、ポリオールおよびアクリレ
ート中の水酸基の当量とジイソシアネート中のイソシア
ネート基の当量はほぼ等しくするのが特に好ましい。
【００３３】これらの化合物の反応においては、通常ナ
フテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジ
ブチル錫ジラウレート、トリエチルアミン、１,４−ジ
アザビシクロ［２.２.２］オクタン、２,６,７−トリメ
チル−１,４−ジアザビシクロ［２.２.２］オクタン等
のウレタン化触媒を、反応剤の総量１００重量部に対し
て０.０１〜１重量部用いるのが好ましい。また、反応
温度は、通常１０〜９０℃、特に３０〜８０℃で行うの
が好ましい。
フテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジ
ブチル錫ジラウレート、トリエチルアミン、１,４−ジ
アザビシクロ［２.２.２］オクタン、２,６,７−トリメ
チル−１,４−ジアザビシクロ［２.２.２］オクタン等
のウレタン化触媒を、反応剤の総量１００重量部に対し
て０.０１〜１重量部用いるのが好ましい。また、反応
温度は、通常１０〜９０℃、特に３０〜８０℃で行うの
が好ましい。
【００３４】また、本発明の液状硬化性樹脂組成物に
は、さらに、ジイソシアネート１モルに対して水酸基含
有（メタ）アクリレート化合物２モルを反応させて得ら
れた化合物もウレタン（メタ）アクリレートとして配合
することもできる。かかるウレタン（メタ）アクリレー
トとしては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートと２,５（または２,６）−ビス（イソシアネートメ
チル）−ビシクロ［２.２.１］ヘプタンの反応物、ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレートと２,４−トリレン
ジイソシアネートの反応物、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートとイソフォロンジイソシアネートの反応
物、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートと２,４
−トリレンジイソシアネートの反応物、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレートとイソフォロンジイソシアネ
ートの反応物等が挙げられる。
は、さらに、ジイソシアネート１モルに対して水酸基含
有（メタ）アクリレート化合物２モルを反応させて得ら
れた化合物もウレタン（メタ）アクリレートとして配合
することもできる。かかるウレタン（メタ）アクリレー
トとしては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートと２,５（または２,６）−ビス（イソシアネートメ
チル）−ビシクロ［２.２.１］ヘプタンの反応物、ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレートと２,４−トリレン
ジイソシアネートの反応物、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートとイソフォロンジイソシアネートの反応
物、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートと２,４
−トリレンジイソシアネートの反応物、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレートとイソフォロンジイソシアネ
ートの反応物等が挙げられる。
【００３５】ウレタン（メタ）アクリレートは、全組成
中に１０〜９０重量％で配合されるのが好ましく、特
に、光ファイバ芯線に被覆する際の塗工性、硬化させた
後の被覆材料の引張破断強度、引張破断伸び、および長
期信頼性を維持するためには、２０〜７０重量％配合す
るのが特に好ましい。
中に１０〜９０重量％で配合されるのが好ましく、特
に、光ファイバ芯線に被覆する際の塗工性、硬化させた
後の被覆材料の引張破断強度、引張破断伸び、および長
期信頼性を維持するためには、２０〜７０重量％配合す
るのが特に好ましい。
【００３６】本発明の液状硬化性樹脂組成物には、前述
のウレタン（メタ）アクリレートとともに、その他に、
ビニル基または（メタ）アクリロイル基を含有する重合
性モノマーを加えることができる。このような重合性モ
ノマーには、単官能モノマーと多官能モノマーとがあ
る。単官能モノマーとしては、例えばＮ−ビニルピロリ
ドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾー
ル、ビニルピリジン等のビニル基含有モノマー；イソボ
ルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリ
レート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペン
テニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、４−ブ
チルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイ
ルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メ
タ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アク
リレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル
（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレー
ト、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エ
トキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベ
ンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アク
リレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、イソブ
トキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アク
リルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−
アミノ−３,７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ,Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒド
ロキシブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテ
ル、セチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニル
エーテルおよび下記式（４）〜（６）
のウレタン（メタ）アクリレートとともに、その他に、
ビニル基または（メタ）アクリロイル基を含有する重合
性モノマーを加えることができる。このような重合性モ
ノマーには、単官能モノマーと多官能モノマーとがあ
る。単官能モノマーとしては、例えばＮ−ビニルピロリ
ドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾー
ル、ビニルピリジン等のビニル基含有モノマー；イソボ
ルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリ
レート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペン
テニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、４−ブ
チルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイ
ルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メ
タ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アク
リレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル
（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレー
ト、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エ
トキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベ
ンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アク
リレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、イソブ
トキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アク
リルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−
アミノ−３,７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ,Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒド
ロキシブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテ
ル、セチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニル
エーテルおよび下記式（４）〜（６）
【００３７】CH2=C(R2)-COO(R3O)m-R4 ・・・（４） （式中、Ｒ2は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ3は炭
素数２〜６、好ましくは２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ4は水素原子または炭素数１〜１２、好ましくは１〜
９のアルキル基を示し、ｍは０〜１２、好ましくは１〜
８の数を示す）
素数２〜６、好ましくは２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ4は水素原子または炭素数１〜１２、好ましくは１〜
９のアルキル基を示し、ｍは０〜１２、好ましくは１〜
８の数を示す）
【００３８】
【化１】
【００３９】（式中、Ｒ2は前記と同じ意味を有し、Ｒ5
は炭素数２〜８、好ましくは２〜５のアルキレン基を示
し、ｐは１〜８、好ましくは１〜４の数を示す）
は炭素数２〜８、好ましくは２〜５のアルキレン基を示
し、ｐは１〜８、好ましくは１〜４の数を示す）
【００４０】
【化２】
【００４１】（式中、Ｒ2、Ｒ5およびｐは前記と同じ意
味を有し、Ｒ6は水素原子またはメチル基を示す）で表
される（メタ）アクリロイル基含有モノマー等が挙げら
れる。また、市販品として、アロニックスＭ１１１、Ｍ
１１３、Ｍ１１４、Ｍ１１７（以上、東亜合成（株）
製）；ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２９、Ｒ６
４４（以上、日本化薬（株）製）；ビスコート３７００
（大阪有機化学（株）製）等が挙げられる。
味を有し、Ｒ6は水素原子またはメチル基を示す）で表
される（メタ）アクリロイル基含有モノマー等が挙げら
れる。また、市販品として、アロニックスＭ１１１、Ｍ
１１３、Ｍ１１４、Ｍ１１７（以上、東亜合成（株）
製）；ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２９、Ｒ６
４４（以上、日本化薬（株）製）；ビスコート３７００
（大阪有機化学（株）製）等が挙げられる。
【００４２】また、多官能モノマーとしては、例えばト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
エチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドキシエ
チル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチルジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイドまたはプロピレンオキサイドの付加体のジオー
ルのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡの
エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの付加
体のジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを
付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、ポリオキシ
アルキレン化ビスフェノールＡのジアクリレート、トリ
エチレングリコールジビニルエーテル等の（メタ）アク
リロイル基含有モノマーが挙げられる。また、市販品と
しては、例えばユピマーＵＶ ＳＡ１００２、ＳＡ２０
０７（以上、三菱化学（株）製）；ビスコート７００
（大阪有機化学（株）製）；ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０
４、ＤＰＣＡ−２０、−３０、−６０、−１２０、ＨＸ
−６２０、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０（以上、日本化薬
（株）製）；アロニックスＭ−２１０、Ｍ−２１５、Ｍ
−３１５、Ｍ−３２５（以上、東亜合成化学（株）製）
等が挙げられる。これらのうち、特にトリシクロデカン
ジイルジメチルジアクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジアクリレートが好ましい。
これらの重合性モノマーは、全組成中に８０重量％以
下、特に２０〜７０重量％配合するのが好ましい。８０
重量％を超えると硬化速度が遅くなる場合があるので好
ましくない。
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
エチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドキシエ
チル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチルジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイドまたはプロピレンオキサイドの付加体のジオー
ルのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡの
エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの付加
体のジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを
付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、ポリオキシ
アルキレン化ビスフェノールＡのジアクリレート、トリ
エチレングリコールジビニルエーテル等の（メタ）アク
リロイル基含有モノマーが挙げられる。また、市販品と
しては、例えばユピマーＵＶ ＳＡ１００２、ＳＡ２０
０７（以上、三菱化学（株）製）；ビスコート７００
（大阪有機化学（株）製）；ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０
４、ＤＰＣＡ−２０、−３０、−６０、−１２０、ＨＸ
−６２０、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０（以上、日本化薬
（株）製）；アロニックスＭ−２１０、Ｍ−２１５、Ｍ
−３１５、Ｍ−３２５（以上、東亜合成化学（株）製）
等が挙げられる。これらのうち、特にトリシクロデカン
ジイルジメチルジアクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジアクリレートが好ましい。
これらの重合性モノマーは、全組成中に８０重量％以
下、特に２０〜７０重量％配合するのが好ましい。８０
重量％を超えると硬化速度が遅くなる場合があるので好
ましくない。
【００４３】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、熱およ
び／または放射線によって硬化される。ここで放射線と
は、例えば赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、
α線、β線、γ線等をいう。本発明の液状硬化性樹脂組
成物には、重合開始剤を加えて用いることができる。こ
の重合開始剤としては、熱重合開始剤または光重合開始
剤を用いることができる。
び／または放射線によって硬化される。ここで放射線と
は、例えば赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、
α線、β線、γ線等をいう。本発明の液状硬化性樹脂組
成物には、重合開始剤を加えて用いることができる。こ
の重合開始剤としては、熱重合開始剤または光重合開始
剤を用いることができる。
【００４４】そして、本発明の液状硬化性樹脂組成物を
熱硬化させる場合には、通常、過酸化物、アゾ化合物等
の熱重合開始剤が用いられる。熱重合開始剤としては、
具体的には、例えばベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブ
チル−オキシベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリ
ル等が挙げられる。
熱硬化させる場合には、通常、過酸化物、アゾ化合物等
の熱重合開始剤が用いられる。熱重合開始剤としては、
具体的には、例えばベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブ
チル−オキシベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリ
ル等が挙げられる。
【００４５】また、本発明の液状硬化性樹脂組成物を放
射線によって硬化させる場合には、光重合開始剤が用い
られ、必要に応じて、さらに光増感剤が添加される。こ
こで、光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、２,２−ジメトキシ−２
−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノ
ン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、
トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセト
フェノン、４−クロロベンゾフェノン、４,４’−ジメ
トキシベンゾフェノン、４,４’−ジアミノベンゾフェ
ノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、
ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケター
ル、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−
２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキ
サントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピル
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチ
ル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホ
リノ−プロパン−１−オン、２,４,６−トリメチルベン
ゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−
（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４−トリメ
チルペンチルフォスフィンオキシド；ＩＲＧＡＣＵＲＥ
１８４、３６９、６５１、５００、９０７、ＣＧＩ１７
００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０、ＣＧ２４−６
１（以上、チバガイギー社製）；ＬｕｃｉｒｉｎＬＲ８
７２８（ＢＡＳＦ社製）；Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１１６、
１１７３（以上、メルク社製）；ユベクリルＰ３６（Ｕ
ＣＢ社製）等が挙げられる。また、光増感剤としては、
例えばトリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチル
ジエタノールアミン、エタノールアミン、４−ジメチル
アミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、
４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸イソアミル；ユベクリルＰ１０２、１０３、
１０４、１０５（以上、ＵＣＢ社製）等が挙げられる。
射線によって硬化させる場合には、光重合開始剤が用い
られ、必要に応じて、さらに光増感剤が添加される。こ
こで、光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、２,２−ジメトキシ−２
−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノ
ン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、
トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセト
フェノン、４−クロロベンゾフェノン、４,４’−ジメ
トキシベンゾフェノン、４,４’−ジアミノベンゾフェ
ノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、
ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケター
ル、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−
２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキ
サントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピル
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチ
ル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホ
リノ−プロパン−１−オン、２,４,６−トリメチルベン
ゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−
（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４−トリメ
チルペンチルフォスフィンオキシド；ＩＲＧＡＣＵＲＥ
１８４、３６９、６５１、５００、９０７、ＣＧＩ１７
００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０、ＣＧ２４−６
１（以上、チバガイギー社製）；ＬｕｃｉｒｉｎＬＲ８
７２８（ＢＡＳＦ社製）；Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１１６、
１１７３（以上、メルク社製）；ユベクリルＰ３６（Ｕ
ＣＢ社製）等が挙げられる。また、光増感剤としては、
例えばトリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチル
ジエタノールアミン、エタノールアミン、４−ジメチル
アミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、
４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸イソアミル；ユベクリルＰ１０２、１０３、
１０４、１０５（以上、ＵＣＢ社製）等が挙げられる。
【００４６】本発明の液状硬化性樹脂組成物を熱および
放射線を併用して硬化させる場合には、前記熱重合開始
剤と光重合開始剤を併用することもできる。重合開始剤
は、全組成中に ０.１〜１０重量％、特に０.５ 〜７重
量％配合するのが好ましい。本発明の液状硬化性樹脂組
成物には、前記の成分以外に、必要に応じて本発明の液
状硬化性樹脂組成物の特性を損なわない範囲で硬化性の
他のオリゴマーまたはポリマーを配合することができ
る。
放射線を併用して硬化させる場合には、前記熱重合開始
剤と光重合開始剤を併用することもできる。重合開始剤
は、全組成中に ０.１〜１０重量％、特に０.５ 〜７重
量％配合するのが好ましい。本発明の液状硬化性樹脂組
成物には、前記の成分以外に、必要に応じて本発明の液
状硬化性樹脂組成物の特性を損なわない範囲で硬化性の
他のオリゴマーまたはポリマーを配合することができ
る。
【００４７】前述の硬化性の他のオリゴマーまたはポリ
マーとしては、例えばポリエステル（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアミド（メ
タ）アクリレート、グリシジルメタアクリレートとその
ほかの重合性モノマーとの共重合体と（メタ）アクリル
酸を反応させて得られる反応性ポリマー等が挙げられ
る。また、本発明の液状硬化性樹脂組成物には、光ファ
イバーの伝送損失の原因となる水素ガスの発生を抑える
ためにアミンを併用することも可能であり、このような
アミンとしては、例えばジアリルアミン、ジイソプロピ
ルアミン、ジエチルアミン、ジエチルヘキシルアミン等
のアミンが挙げられる。
マーとしては、例えばポリエステル（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアミド（メ
タ）アクリレート、グリシジルメタアクリレートとその
ほかの重合性モノマーとの共重合体と（メタ）アクリル
酸を反応させて得られる反応性ポリマー等が挙げられ
る。また、本発明の液状硬化性樹脂組成物には、光ファ
イバーの伝送損失の原因となる水素ガスの発生を抑える
ためにアミンを併用することも可能であり、このような
アミンとしては、例えばジアリルアミン、ジイソプロピ
ルアミン、ジエチルアミン、ジエチルヘキシルアミン等
のアミンが挙げられる。
【００４８】また、上記成分以外に各種添加剤、例えば
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリ
ング剤、塗面改良剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界
面活性剤、着色剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、
フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤等を必要に応じて
配合することができる。ここで、酸化防止剤としては、
例えばＩｒｇａｎｏｘ１０１０、１０３５、１０７６、
１２２２（以上、チバガイギー社製）、Ａｎｔｉｇｅｎ
Ｐ、３Ｃ、ＦＲ、ＧＡ−８０（以上、住友化学工業
（株）製）等が挙げられ；紫外線吸収剤としては、例え
ばＴｉｎｕｖｉｎＰ、２３４、３２０、３２６、３２
７、３２８、３２９、２１３（以上、チバガイギー社
製）、Ｓｅｅｓｏｒｂ１０２、１０３、１１０、５０
１、２０２、７１２、７０４（以上、シプロ化成（株）
製）等が挙げられ；光安定剤としては、例えばＴｉｎｕ
ｖｉｎ ２９２、１４４、６２２ＬＤ（以上、チバガイ
ギー社製）、サノールＬＳ７７０（三共（株）製）、Ｓ
ｕｍｉｓｏｒｂ ＴＭ−０６１（住友化学工業（株）
製）等が挙げられ；シランカップリング剤としては、例
えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、市販品として、ＳＨ
６０６２、６０３０（以上、トーレシリコーン（株）
製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０３（以上、信越化学
工業（株）製）等が挙げられ；塗面改良剤としては、例
えばジメチルシロキサンポリエーテル等のシリコーン添
加剤が挙げられ、市販品としてはＤＣ−５７、ＤＣ−１
９０（以上、ダウコーニング社製）、ＳＨ−２８ＰＡ、
ＳＨ−２９ＰＡ、ＳＨ−３０ＰＡ、ＳＨ−１９０（以
上、東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＦ３５１、Ｋ
Ｆ３５２、ＫＦ３５３、ＫＦ３５４（以上、信越化学工
業（株）製）、Ｌ−７００、Ｌ−７００２、Ｌ−７５０
０、ＦＫ−０２４−９０（以上、日本ユニカー（株）
製）等が挙げられる。
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリ
ング剤、塗面改良剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界
面活性剤、着色剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、
フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤等を必要に応じて
配合することができる。ここで、酸化防止剤としては、
例えばＩｒｇａｎｏｘ１０１０、１０３５、１０７６、
１２２２（以上、チバガイギー社製）、Ａｎｔｉｇｅｎ
Ｐ、３Ｃ、ＦＲ、ＧＡ−８０（以上、住友化学工業
（株）製）等が挙げられ；紫外線吸収剤としては、例え
ばＴｉｎｕｖｉｎＰ、２３４、３２０、３２６、３２
７、３２８、３２９、２１３（以上、チバガイギー社
製）、Ｓｅｅｓｏｒｂ１０２、１０３、１１０、５０
１、２０２、７１２、７０４（以上、シプロ化成（株）
製）等が挙げられ；光安定剤としては、例えばＴｉｎｕ
ｖｉｎ ２９２、１４４、６２２ＬＤ（以上、チバガイ
ギー社製）、サノールＬＳ７７０（三共（株）製）、Ｓ
ｕｍｉｓｏｒｂ ＴＭ−０６１（住友化学工業（株）
製）等が挙げられ；シランカップリング剤としては、例
えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、市販品として、ＳＨ
６０６２、６０３０（以上、トーレシリコーン（株）
製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０３（以上、信越化学
工業（株）製）等が挙げられ；塗面改良剤としては、例
えばジメチルシロキサンポリエーテル等のシリコーン添
加剤が挙げられ、市販品としてはＤＣ−５７、ＤＣ−１
９０（以上、ダウコーニング社製）、ＳＨ−２８ＰＡ、
ＳＨ−２９ＰＡ、ＳＨ−３０ＰＡ、ＳＨ−１９０（以
上、東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＦ３５１、Ｋ
Ｆ３５２、ＫＦ３５３、ＫＦ３５４（以上、信越化学工
業（株）製）、Ｌ−７００、Ｌ−７００２、Ｌ−７５０
０、ＦＫ−０２４−９０（以上、日本ユニカー（株）
製）等が挙げられる。
【００４９】本発明の液状硬化性樹脂組成物の粘度は、
通常２００〜２０,０００ｃｐ／２５℃、特に２０００
〜１５,０００ｃｐ／２５℃が好ましい。そして、本発
明の液状硬化性樹脂組成物をテープ材やバンドリング材
として使用した場合には、硬化後のヤング率が、１０〜
２５０ｋｇ／ｍｍ2、特に２０〜１５０ｋｇ／ｍｍ2とな
るものが好ましい。
通常２００〜２０,０００ｃｐ／２５℃、特に２０００
〜１５,０００ｃｐ／２５℃が好ましい。そして、本発
明の液状硬化性樹脂組成物をテープ材やバンドリング材
として使用した場合には、硬化後のヤング率が、１０〜
２５０ｋｇ／ｍｍ2、特に２０〜１５０ｋｇ／ｍｍ2とな
るものが好ましい。
【００５０】また、表面滑り性が、０.１〜１.５ｋｇ／
ｃｍ2、特に、０.１〜１.０ｋｇ／ｃｍ2であることが好
ましい。表面滑り性が１.５ｋｇ／ｃｍ2を超えると、光
ファイバケーブル製造時に、テープ芯線を一定速度で引
き出すことができ難い。また、０.１ｋｇ／ｃｍ2未満で
あると、テープ芯線製造時に表面が滑りすぎ、規則正し
く巻き取ることができ難くなり易い。
ｃｍ2、特に、０.１〜１.０ｋｇ／ｃｍ2であることが好
ましい。表面滑り性が１.５ｋｇ／ｃｍ2を超えると、光
ファイバケーブル製造時に、テープ芯線を一定速度で引
き出すことができ難い。また、０.１ｋｇ／ｃｍ2未満で
あると、テープ芯線製造時に表面が滑りすぎ、規則正し
く巻き取ることができ難くなり易い。
【００５１】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。以下において部と記述してあるのは重量部を意味す
る。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。以下において部と記述してあるのは重量部を意味す
る。
【００５２】ジメチルポリシロキサン化合物の合成例１ 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トルエンジイソシ
アネート６.２部、数平均分子量２,５００のα，ω−ビ
ス［３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］ジメ
チルポリシロキサン８９.６部および重合禁止剤である
２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部を仕
込んだ。そしてこれらを攪拌しながら液温度が１０℃以
下になるまで氷冷した。液温度が１０℃以下になったら
ジブチル錫ジラウレート０.０８部を添加し、液温度を
２０〜３０℃で制御しながら１時間攪拌した後、４０〜
５０℃で２時間攪拌した。そして２−ヒドロキシエチル
アクリレート４.２部を加え、液温度５０〜６０℃にて
３時間攪拌を継続させ、残留イソシアネートが０.１重
量％以下になった時を反応終了とした。得られたジメチ
ルポリシロキサン化合物の数平均分子量（東ソー製 Ｈ
ＬＣ−８０２０を用い、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにより、ポリスチレン換算数平均分子量を測
定。以下、同じ。）は、５１００であった。この手法に
より得られたジメチルポリシロキサン化合物の樹脂液を
ＳＡ−１とする。
アネート６.２部、数平均分子量２,５００のα，ω−ビ
ス［３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］ジメ
チルポリシロキサン８９.６部および重合禁止剤である
２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部を仕
込んだ。そしてこれらを攪拌しながら液温度が１０℃以
下になるまで氷冷した。液温度が１０℃以下になったら
ジブチル錫ジラウレート０.０８部を添加し、液温度を
２０〜３０℃で制御しながら１時間攪拌した後、４０〜
５０℃で２時間攪拌した。そして２−ヒドロキシエチル
アクリレート４.２部を加え、液温度５０〜６０℃にて
３時間攪拌を継続させ、残留イソシアネートが０.１重
量％以下になった時を反応終了とした。得られたジメチ
ルポリシロキサン化合物の数平均分子量（東ソー製 Ｈ
ＬＣ−８０２０を用い、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにより、ポリスチレン換算数平均分子量を測
定。以下、同じ。）は、５１００であった。この手法に
より得られたジメチルポリシロキサン化合物の樹脂液を
ＳＡ−１とする。
【００５３】ジメチルポリシロキサン化合物の合成例２ 攪拌機を備えた反応容器にイソフォロンジイソシアネー
ト２６.５部、ジブチル錫ジラウレート０.０８部および
２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部を仕
込み、１５℃以下に冷却した。攪拌しながら温度が３０
℃以下に保たれるように２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート１３.８部を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時
間反応させた。次に、数平均分子量５００のα，ω−ビ
ス［３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］ジメ
チルポリシロキサンを５９.７部を添加し２０〜５５℃
で攪拌した。残留イソシアネートが０.１重量％以下に
なった時を反応終了とした。得られたジメチルポリシロ
キサン化合物の数平均分子量は１４００であった。この
手法により得られたジメチルポリシロキサン化合物の樹
脂液をＳＡ−２とする。
ト２６.５部、ジブチル錫ジラウレート０.０８部および
２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部を仕
込み、１５℃以下に冷却した。攪拌しながら温度が３０
℃以下に保たれるように２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート１３.８部を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時
間反応させた。次に、数平均分子量５００のα，ω−ビ
ス［３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］ジメ
チルポリシロキサンを５９.７部を添加し２０〜５５℃
で攪拌した。残留イソシアネートが０.１重量％以下に
なった時を反応終了とした。得られたジメチルポリシロ
キサン化合物の数平均分子量は１４００であった。この
手法により得られたジメチルポリシロキサン化合物の樹
脂液をＳＡ−２とする。
【００５４】ジメチルポリシロキサン化合物の合成例３ 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トルエンジイソシ
アネート２２.８部、数平均分子量２,５００のα，ω−
ビス［３−（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］ジ
メチルポリシロキサン８２.６部および２,６−ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部を仕込んだ。そして
これらを攪拌しながら液温度が１０℃以下になるまで氷
冷した。液温度が１０℃以下になったらジブチル錫ジラ
ウレート０.０８部を添加し、液温度を２０〜３０℃で
制御しながら２時間攪拌し、その後４０〜５０℃で１時
間攪拌した。そして液温度を２０℃以下に冷却した後、
エチレングリコール２.０部を添加し、液温度を２０〜
３０℃で制御しながら０.５時間攪拌し、その後４０〜
５０℃で１時間攪拌した。その後、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート３.８部を加え、液温度５０〜６０℃に
て２時間攪拌を継続させ、残留イソシアネートが０.１
重量％以下になった時を反応終了とした。得られたジメ
チルポリシロキサン化合物の数平均分子量は６１００で
あった。この手法により得られたジメチルポリシロキサ
ン化合物の樹脂液をＳＡ−３とする。
アネート２２.８部、数平均分子量２,５００のα，ω−
ビス［３−（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］ジ
メチルポリシロキサン８２.６部および２,６−ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部を仕込んだ。そして
これらを攪拌しながら液温度が１０℃以下になるまで氷
冷した。液温度が１０℃以下になったらジブチル錫ジラ
ウレート０.０８部を添加し、液温度を２０〜３０℃で
制御しながら２時間攪拌し、その後４０〜５０℃で１時
間攪拌した。そして液温度を２０℃以下に冷却した後、
エチレングリコール２.０部を添加し、液温度を２０〜
３０℃で制御しながら０.５時間攪拌し、その後４０〜
５０℃で１時間攪拌した。その後、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート３.８部を加え、液温度５０〜６０℃に
て２時間攪拌を継続させ、残留イソシアネートが０.１
重量％以下になった時を反応終了とした。得られたジメ
チルポリシロキサン化合物の数平均分子量は６１００で
あった。この手法により得られたジメチルポリシロキサ
ン化合物の樹脂液をＳＡ−３とする。
【００５５】ジメチルポリシロキサン化合物の合成例４ 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トルエンジイソシ
アネート６.２部、数平均分子量５００のα,ω−ビス
［３−アミノプロピル］ジメチルポリシロキサン８９.
６部および２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.
０２部を仕込んだ。そしてこれらを攪拌しながら液温度
が１０℃以下になるまで氷冷した。液温度が１０℃以下
になったらジブチル錫ジラウレート０.０８部を添加
し、液温度を２０〜３０℃で制御しながら１時間攪拌
し、その後４０〜５０℃で２時間攪拌した。そしてそこ
に２−ヒドロキシエチルアクリレート４.２部を加え、
液温度５０〜６０℃にて３時間攪拌を継続させ、残留イ
ソシアネートが０.１重量％以下になった時を反応終了
とした。得られたジメチルポリシロキサン化合物の数平
均分子量は５５００であった。この手法により得られた
ジメチルポリシロキサン化合物の樹脂液をＳＡ−４とす
る。
アネート６.２部、数平均分子量５００のα,ω−ビス
［３−アミノプロピル］ジメチルポリシロキサン８９.
６部および２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.
０２部を仕込んだ。そしてこれらを攪拌しながら液温度
が１０℃以下になるまで氷冷した。液温度が１０℃以下
になったらジブチル錫ジラウレート０.０８部を添加
し、液温度を２０〜３０℃で制御しながら１時間攪拌
し、その後４０〜５０℃で２時間攪拌した。そしてそこ
に２−ヒドロキシエチルアクリレート４.２部を加え、
液温度５０〜６０℃にて３時間攪拌を継続させ、残留イ
ソシアネートが０.１重量％以下になった時を反応終了
とした。得られたジメチルポリシロキサン化合物の数平
均分子量は５５００であった。この手法により得られた
ジメチルポリシロキサン化合物の樹脂液をＳＡ−４とす
る。
【００５６】ウレタンアクリレートの合成例１ 攪拌機を備えた反応容器に２,４−トルエンジイソシア
ネート１４部、ジブチル錫ジラウレート０.０８部、２,
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部、Ｎ−
ビニルピロリドン７.７部およびトリシクロデカンジイ
ルジメチルジアクリレート１５.５部を仕込み、５〜１
０℃に冷却した。攪拌しながら温度が１０℃以下に保た
れるように２−ヒドロキシエチルアクリレート５.８部
を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。
次に、エチレングリコール１.７部と数平均分子量２,０
００のポリテトラメチレングリコール５４.７部を加
え、３０〜５０℃で２時間反応させた。さらに２−ヒド
ロキシエチルアクリレートを０.５部加え、５０〜６０
℃で反応を続け、残留イソソアネートが０.１重量％以
下になるまで反応させて樹脂液ＵＡ−０を得た。ＵＡ−
０中のウレタンアクリレート量は７６.８重量％であっ
た。
ネート１４部、ジブチル錫ジラウレート０.０８部、２,
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部、Ｎ−
ビニルピロリドン７.７部およびトリシクロデカンジイ
ルジメチルジアクリレート１５.５部を仕込み、５〜１
０℃に冷却した。攪拌しながら温度が１０℃以下に保た
れるように２−ヒドロキシエチルアクリレート５.８部
を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。
次に、エチレングリコール１.７部と数平均分子量２,０
００のポリテトラメチレングリコール５４.７部を加
え、３０〜５０℃で２時間反応させた。さらに２−ヒド
ロキシエチルアクリレートを０.５部加え、５０〜６０
℃で反応を続け、残留イソソアネートが０.１重量％以
下になるまで反応させて樹脂液ＵＡ−０を得た。ＵＡ−
０中のウレタンアクリレート量は７６.８重量％であっ
た。
【００５７】攪拌機を備えた反応容器に２,４−トルエ
ンジイソシアネート６.３部、ジブチル錫ジラウレート
０.０１部、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０.００９部およびイソボルニルアクリレート１６部を
加え、５〜１０℃に冷却した。２−ヒドロキシエチルア
クリレート８.４部を温度が４０℃以下になるように滴
下した後、さらに１時間、４５〜５５℃で反応させた。
残留イソシアネートが０.１重量％以下になった時を反
応終了とした。これにＮ−ビニルピロリドン２.６部、
トリシクロデカンジイルジメチルジアクリレート６.８
部、２,２’−チオ−ジエチレンビス［３−（３,５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネー
ト）］０.３部、前記ウレタンアクリレートＵＡ−０を
５６部およびジエチルアミン０.１部を添加し、４０〜
５０℃で攪拌し、均一透明な液体を得た。この樹脂液を
ＵＡ−１とする。ＵＡ−１中のウレタンアクリレート量
は６１.６重量％であった。
ンジイソシアネート６.３部、ジブチル錫ジラウレート
０.０１部、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０.００９部およびイソボルニルアクリレート１６部を
加え、５〜１０℃に冷却した。２−ヒドロキシエチルア
クリレート８.４部を温度が４０℃以下になるように滴
下した後、さらに１時間、４５〜５５℃で反応させた。
残留イソシアネートが０.１重量％以下になった時を反
応終了とした。これにＮ−ビニルピロリドン２.６部、
トリシクロデカンジイルジメチルジアクリレート６.８
部、２,２’−チオ−ジエチレンビス［３−（３,５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネー
ト）］０.３部、前記ウレタンアクリレートＵＡ−０を
５６部およびジエチルアミン０.１部を添加し、４０〜
５０℃で攪拌し、均一透明な液体を得た。この樹脂液を
ＵＡ−１とする。ＵＡ−１中のウレタンアクリレート量
は６１.６重量％であった。
【００５８】ウレタンアクリレートの合成例２ 攪拌機を備えた反応容器に２,４−トルエンジイソシア
ネート１６.５部、ジブチル錫ジラウレート０.０６部、
２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０１５部、
ＳＡ１００２（三菱化学（株）製）１１.９部を仕込
み、１５℃以下に冷却した。攪拌しながら温度が３０℃
以下に保たれるように２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト１５.２５部を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時
間反応させた。次にＴＣＤ−ＤＭ（三菱化学（株）製）
を２.６４部、数平均分子量２,０００のテトラヒドロフ
ランと３−メチルテトラヒドロフランの開環重合体２
８.５部を２０〜５５℃で攪拌した。残留イソシアネー
トが０.１重量％以下になった時を反応終了とした。こ
れにＮ−ビニルピロリドン７.９５部、ＩＢＸＡ（大阪
有機化学工業（株）製）６.７４部、ＳＡ１００２（三
菱化学（株）製）３.４５部、Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５
（チバガイギー社製）０.３部、２,６−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール０.１４部に加え、均一透明な液体と
なるまで液温度５０〜６０℃に制御しながら攪拌しウレ
タンアクリレートを得た。この樹脂液をＵＡ−２とす
る。ＵＡ−２中のウレタンアクリレート量は７０.０重
量％であった。
ネート１６.５部、ジブチル錫ジラウレート０.０６部、
２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０１５部、
ＳＡ１００２（三菱化学（株）製）１１.９部を仕込
み、１５℃以下に冷却した。攪拌しながら温度が３０℃
以下に保たれるように２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト１５.２５部を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時
間反応させた。次にＴＣＤ−ＤＭ（三菱化学（株）製）
を２.６４部、数平均分子量２,０００のテトラヒドロフ
ランと３−メチルテトラヒドロフランの開環重合体２
８.５部を２０〜５５℃で攪拌した。残留イソシアネー
トが０.１重量％以下になった時を反応終了とした。こ
れにＮ−ビニルピロリドン７.９５部、ＩＢＸＡ（大阪
有機化学工業（株）製）６.７４部、ＳＡ１００２（三
菱化学（株）製）３.４５部、Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５
（チバガイギー社製）０.３部、２,６−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール０.１４部に加え、均一透明な液体と
なるまで液温度５０〜６０℃に制御しながら攪拌しウレ
タンアクリレートを得た。この樹脂液をＵＡ−２とす
る。ＵＡ−２中のウレタンアクリレート量は７０.０重
量％であった。
【００５９】液状硬化性樹脂組成物の調製 表１に示す組成の各成分を攪拌機を備えた反応容器に仕
込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら３時間攪拌
し、液状硬化性樹脂組成物を得た。
込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら３時間攪拌
し、液状硬化性樹脂組成物を得た。
【００６０】
【表１】
【００６１】試験例 上記の例で示した液状硬化性樹脂組成物を以下のような
方法で硬化させ、試験片を作製し、下記の如く評価を行
なった。この結果を表２に示した。
方法で硬化させ、試験片を作製し、下記の如く評価を行
なった。この結果を表２に示した。
【００６２】１.試験片の作成：２５０ミクロン厚用の
アプリケーターバーを用いてガラス板上に液状硬化性樹
脂組成物を塗布した。これを窒素下で０.５Ｊ／ｃｍ2の
エネルギーの紫外線を照射した。この硬化物を２３℃、
湿度５０％雰囲気下で１２時間以上状態調節したのち、
試験片作成に供した。この硬化物をガラス板から剥離
し、３ｃｍ幅に裁断後、紫外線照射面が表になるように
アルミ板に両面テープにて固定した。この試験片を２枚
用い、硬化物表面同士を重ね合わせ、ダブルクリップで
挟み、表面滑り性試験に供した。 ２.表面滑り性試験：試験片の表面滑り性は、引っ張り
速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、硬化物表面の接触面積０.５４
ｃｍ2、ダブルクリップによる加圧は０.４８ｋｇ／ｃｍ
2で剪断滑り試験を行い、滑り始めの荷重より剪断滑り
力を計算した（単位：ｋｇ／ｃｍ2）。機器は島津製作
所製 オートグラフ ＡＧＳ−１ＫＮＤを用いて測定し
た。
アプリケーターバーを用いてガラス板上に液状硬化性樹
脂組成物を塗布した。これを窒素下で０.５Ｊ／ｃｍ2の
エネルギーの紫外線を照射した。この硬化物を２３℃、
湿度５０％雰囲気下で１２時間以上状態調節したのち、
試験片作成に供した。この硬化物をガラス板から剥離
し、３ｃｍ幅に裁断後、紫外線照射面が表になるように
アルミ板に両面テープにて固定した。この試験片を２枚
用い、硬化物表面同士を重ね合わせ、ダブルクリップで
挟み、表面滑り性試験に供した。 ２.表面滑り性試験：試験片の表面滑り性は、引っ張り
速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、硬化物表面の接触面積０.５４
ｃｍ2、ダブルクリップによる加圧は０.４８ｋｇ／ｃｍ
2で剪断滑り試験を行い、滑り始めの荷重より剪断滑り
力を計算した（単位：ｋｇ／ｃｍ2）。機器は島津製作
所製 オートグラフ ＡＧＳ−１ＫＮＤを用いて測定し
た。
【００６３】３.平均分散粒径の測定 液状硬化性樹脂組成物中の分散粒子径は、スライドグラ
ス状に本発明の液状硬化性樹脂組成物を１滴滴下した
後、カバーガラスにて被覆し、光学顕微鏡８００倍にて
撮影した顕微鏡写真を用い、焦点のあった粒子１００個
の粒子径を測定し平均値を求めた（単位：μｍ）。 ４.液保存安定性の測定 液状硬化性樹脂組成物の液保存安定性は、６０℃下に３
０日間放置した後、樹脂液をガラス板上に滴下し、液表
面の分離物を目視で観察した。 ５.粘度の測定 液状硬化性樹脂組成物の粘度は、東京計器製Ｂ型粘度計
を用いて２５℃で測定した。結果を表２に示した。
ス状に本発明の液状硬化性樹脂組成物を１滴滴下した
後、カバーガラスにて被覆し、光学顕微鏡８００倍にて
撮影した顕微鏡写真を用い、焦点のあった粒子１００個
の粒子径を測定し平均値を求めた（単位：μｍ）。 ４.液保存安定性の測定 液状硬化性樹脂組成物の液保存安定性は、６０℃下に３
０日間放置した後、樹脂液をガラス板上に滴下し、液表
面の分離物を目視で観察した。 ５.粘度の測定 液状硬化性樹脂組成物の粘度は、東京計器製Ｂ型粘度計
を用いて２５℃で測定した。結果を表２に示した。
【００６４】
【表２】
【００６５】
【発明の効果】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、液保
存安定性が良好で、かつ硬化物の表面滑り性が良好な光
ファイバ用被覆材として特に好適であるほか、木材、プ
ラスチックシート等の被覆材として好適な材料を提供す
る。このため、光ファイバテープ芯線製造時には、シリ
コーンオイル等の潤滑剤や、タルクの添加が不要となる
優れた材料である。また、木材、プラスチックシート等
の被覆材として使用すると、摺動性や材料同士の貼付き
防止効果が期待される。
存安定性が良好で、かつ硬化物の表面滑り性が良好な光
ファイバ用被覆材として特に好適であるほか、木材、プ
ラスチックシート等の被覆材として好適な材料を提供す
る。このため、光ファイバテープ芯線製造時には、シリ
コーンオイル等の潤滑剤や、タルクの添加が不要となる
優れた材料である。また、木材、プラスチックシート等
の被覆材として使用すると、摺動性や材料同士の貼付き
防止効果が期待される。
【００６６】以下に本発明の好ましい態様を例挙する。 １. ジメチルポリシロキサン化合物の数平均分子量が８
００〜１５,０００である、液状硬化性樹脂組成物。 ２. ジメチルポリシロキサン化合物の数平均分子量が
１,０００〜７,０００である、液状硬化性樹脂組成物。 ３. ジメチルポリシロキサン化合物が粒子として分散さ
れている液状硬化性樹脂組成物。 ４. ジメチルポリシロキサン化合物分散粒子の平均粒径
が０.１〜１０μｍである、液状硬化性樹脂組成物。 ５. ジメチルポリシロキサン化合物分散粒子の平均粒径
が０.５〜５μｍである、液状硬化性樹脂組成物。 ６. ジメチルポリシロキサン化合物を０.０５〜８重量
％含有する液状硬化性樹脂組成物。 ７. ジメチルポリシロキサン化合物を０.１〜７重量％
含有する液状硬化性樹脂組成物。 ８. ジメチルポリシロキサン化合物が、（ａ）ジメチル
ポリシロキサン構造の両末端に水酸基またはアミノ基を
有する両末端反応性シリコーン化合物（ｂ）ポリイソシ
アネートおよび（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート
またはアルコールとを反応させることにより形成された
ものである、液状硬化性樹脂組成物。
００〜１５,０００である、液状硬化性樹脂組成物。 ２. ジメチルポリシロキサン化合物の数平均分子量が
１,０００〜７,０００である、液状硬化性樹脂組成物。 ３. ジメチルポリシロキサン化合物が粒子として分散さ
れている液状硬化性樹脂組成物。 ４. ジメチルポリシロキサン化合物分散粒子の平均粒径
が０.１〜１０μｍである、液状硬化性樹脂組成物。 ５. ジメチルポリシロキサン化合物分散粒子の平均粒径
が０.５〜５μｍである、液状硬化性樹脂組成物。 ６. ジメチルポリシロキサン化合物を０.０５〜８重量
％含有する液状硬化性樹脂組成物。 ７. ジメチルポリシロキサン化合物を０.１〜７重量％
含有する液状硬化性樹脂組成物。 ８. ジメチルポリシロキサン化合物が、（ａ）ジメチル
ポリシロキサン構造の両末端に水酸基またはアミノ基を
有する両末端反応性シリコーン化合物（ｂ）ポリイソシ
アネートおよび（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート
またはアルコールとを反応させることにより形成された
ものである、液状硬化性樹脂組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｂ 6/44 ３８１ Ｇ０２Ｂ 6/44 ３８１ (72)発明者 小宮 全 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 （ａ）ウレタン（メタ）アクリレート中
に、（ｂ）末端に少なくとも２つのウレタン結合および
／または尿素結合を有するジメチルポリシロキサン化合
物が分散されていることを特徴とする液状硬化性樹脂組
成物。
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