JPH10235992A - インクジェット記録シート - Google Patents

インクジェット記録シート

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JPH10235992A
JPH10235992A JP9046445A JP4644597A JPH10235992A JP H10235992 A JPH10235992 A JP H10235992A JP 9046445 A JP9046445 A JP 9046445A JP 4644597 A JP4644597 A JP 4644597A JP H10235992 A JPH10235992 A JP H10235992A
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hydrogen atom
monomer
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ゆかり 佐野
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均 有田
Toshiyuki Miyabayashi
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像濃度が高く、インク吸収性に優れ、か
つ、耐光性に優れる。 【解決手段】 インクジェット記録シートの支持体上に
設けたインク受理層組成物がカチオン型ポリマーを与え
るモノマーと、紫外線吸収活性および光安定活性を有す
る部位を有するモノマーとの共重合体である、カチオン
型ポリマーを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】〔発明の背景〕本発明はインクジェット記
録シートに関するものであり、さらに詳しくは、画像濃
度が高く、インク吸収性、画像の耐光性に優れたインク
ジェット記録シートに関するものである。
【０００２】〔背景技術〕インクジェット記録方式は、
種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙
などの記録媒体に付着させ、画像・文字などの記録を行
うものであるが、近年多色化が急速に普及し、多色イン
クジェット方式により形成される画像は、製版方式によ
る多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色
のない記録を得ることが可能である。また、大判に画像
を記録する場合に写真技術によるよりも比較的安価であ
ることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用され
つつある。
【０００３】このインクジェット記録方式で使用される
インクジェット記録シートとしては下記のような特性を
持つことが要求される。 （１）記録文字濃度、画像濃度が高いこと。 （２）画像色彩性、鮮明性が良いこと。 （３）印字ドット形状が良いこと。 （４）インク吸収性が良いこと。 （５）記録画像の耐水性、耐光性、耐オゾン性等の画像
保存性が良いこと。
【０００４】このような要求に対し、従来からいくつか
の提案がなされてきた。例えば、耐水性、耐光性を改良
するために特開昭６２−１７４１８４号公報ではカチオ
ン型ポリマーを用いる方法が開示されている。
【０００５】
【発明の概要】しかしながら、これらカチオン型ポリマ
ーを用いたインクジェット記録シートでは、画像濃度、
発色性、耐水性などに優れた画像が実現できるにもかか
わらず、その耐光性において依然として改良の余地を残
すものであった。
【０００６】本発明者等は、今般、上記のようなカチオ
ン型ポリマーを用いたインクジェット記録シートにおい
て、紫外線吸収活性を有する化合物および光安定化活性
を有する化合物を、ポリマーの形でインク受理層組成物
に添加することで、得られた画像の耐光性を大きく向上
させることが出来るとの知見を得た。本発明はかかる知
見に基づくものである。
【０００７】よって、本発明は、画像濃度、インク吸収
性、耐光性に優れた画像を実現できるインクジェット記
録シートの提供を目的としている。
【０００８】
【発明の具体的説明】本発明によるインクジェット記録
シートは、支持体上に設けたインク受理層がカチオン型
ポリマーを含む組成物中であって、該カチオン型ポリマ
ーが、カチオン型ポリマーを与えるモノマーと、紫外線
吸収活性および光安定化活性を有する部位を有するモノ
マーとの共重合体であるものである。
【０００９】本発明によるインクジェット記録シートの
インク受理層に含まれるカチオン型ポリマーとはカチオ
ン型ポリマーを与えるモノマーと、紫外線吸収活性およ
び光安定化活性を有する部位を有するモノマーとの共重
合体を意味する。
【００１０】本発明の好ましい態様によれば、カチオン
型ポリマーを与えるモノマーとして、下記の式（I）お
よび／または式（II）で表わされるものが挙げられる。
【００１１】
【化１１】
【００１２】式中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表
し、Ａは、基−Ｏ−（ＣＨ2）n−ＮＲ1Ｒ2（ここで、ｎ
は１〜６の整数を表し、Ｒ1およびＲ2は同一または異な
っていてもよく、それぞれ水素原子または直鎖または分
岐鎖状のＣ1-6アルキル基を表す）または、基ＮＲ3Ｒ4
（ここで、Ｒ3およびＲ4は同一または異なっていてもよ
く、それぞれ水素原子または直鎖または分岐鎖状のＣ
1-6アルキル（このアルキル基は、Ｃ1-6アルキル置換ア
ミノで置換されていてもよい）を表すか、あるいはＲ3
およびＲ4はそれらが結合している窒素原子と一緒にな
って複素環を形成してもよい）を表す。
【００１３】
【化１２】
【００１４】式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表
し、Ｃ1-6アルキルは、Ｒ5およびＲ6は同一または異な
っていてもよく、それぞれ水素原子または直鎖または分
岐鎖状のＣ1-6アルキル基を表す。
【００１５】上記式（I）中のＡが表す基−Ｏ−（Ｃ
Ｈ2）n−ＮＲ1Ｒ2において、ｎは１〜６の整数を表し、
好ましくは１〜３の整数を表す。また、Ｒ1およびＲ2が
表すＣ1-6アルキルは、好ましくはＣ1-4アルキルであ
る。
【００１６】また、上記式（I）中のＡが表す基ＮＲ3Ｒ
4において、Ｒ3およびＲ4が表す好ましくはＣ1-4アルキ
ルである。ここで、このアルキル基は、Ｃ1-6アルキル
（好ましくはＣ1-4アルキル）置換アミノ基で置換され
ていてもよい。さらに、このＲ3およびＲ4はそれらが結
合している窒素原子と一緒になって複素環を形成しても
よく、複素環の例としては、場合によっては酸素原子を
さらに含んでなる５または６の複素芳香環が挙げられ、
さらに具体的な複素芳香環の例としては、、モルホリ
ン、フラン、チオフェン、ピロール、チアゾール、オキ
サゾール、イミダゾール、ピラゾール、フラザン、ピラ
ン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イ
ンドール、キノリン、プリン、キサンテン、カルバゾー
ル、アクリジン等が挙げられる。
【００１７】上記式（II）において、Ｒ5およびＲ6が表
すＣ1-6アルキルは、好ましくはＣ1 -4アルキルである。
【００１８】なお、上記式（I）および式（II）で表わ
されるモノマーは塩の形態、例えば塩化四級アミンとさ
れていてもよい。
【００１９】上記式（I）および式（II）で表わされる
モノマーの具体例としては、次のものが挙げられる。な
お、以下のモノマーは全てカッコ内の商品名で株式会社
興人から入手可能である。すなわち、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アクリルアミド（ＤＭＡＡ）、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
エチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、塩化Ｎ、Ｎ、Ｎ−
トリメチルアンモニウムエチルアクリレート（ＤＭＡＥ
Ａ−Ｑ）、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレー
ト（ＤＭＡＰＡＡ）、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチルアンモニ
ウムプロピルアクリレート（ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ）、アク
リロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド（ＮＩＰＡＭ）、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド（ＤＥＡＡ）が挙げられる。
【００２０】本発明の好ましい態様によれば、紫外線吸
収活性を有するモノマーの紫外線吸収活性部位の例とし
ては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性基、ベンゾフ
ェノン紫外線吸収性基、シアノアクリレート紫外線吸収
性基等が挙げられる。
【００２１】また、光安定化活性を有するモノマーの光
安定化活性部位の例としては、ヒンダードアミン系光安
定性基等が挙げられる。そして、それら部位を有するモ
ノマーの例としてそれら部位にビニル基が結合したモノ
マーが挙げられる。
【００２２】さらに本発明の好ましい態様によれば、紫
外線吸収活性または光安定化活性を有するモノマーとし
て、下記の式（III）で表わされるヒンダードアミン系
光安定剤モノマーが挙げられる。
【００２３】
【化１３】
【００２４】式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表
し、Ｂは基−Ｙ−Ｚ（ここで、Ｙは基−ＣＯＯ−または
−（ＣＨ2）m−（ここで、ｍは１〜６の整数、好ましく
は１〜３の整数を表す）を表し、Ｚは下記の基を表す。
【００２５】
【化１４】
【００２６】ここで、Ｒ7は水素原子または直鎖または
分岐鎖状のＣ1-6アルキル、好ましくはＣ1-4アルキルを
表す） 式（III）で表わされるモノマーとして市販されれてい
るものを利用することも可能であり、市販品の例として
は、旭電化工業株式会社から入手可能なアデカスタブＬ
Ａ−８２（Ｒがメチル基を表し、Ｂが基−ＣＯＯ−を表
し、Ｒ7が水素原子を表す）、同ＬＡ−８７（Ｒがメチ
ル基を表し、Ｂが基−ＣＯＯ−を表し、Ｒ7がメチル基
を表す）。
【００２７】また、ベンゾトリアゾール系紫外線級剤モ
ノマーの市販品の例としては、大塚化学株式会社から入
手可能なＲＵＶＡ−９３（２−（２’−ヒドロキシ−５
−メチルアクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベン
ゾトリアソール）等が挙げられる。
【００２８】本発明によるカチオン型ポリマーは、上記
のカチオン型ポリマーを与えるモノマーと、上記の紫外
線吸収活性または光安定活性を有する部位を有するモノ
マーとの共重合体である。この共重合体の分子量は画像
濃度が高く耐光性のある画像が実現できる範囲で適宜決
定されてよいが、例えば数平均分子量が１、０００〜５
０、０００程度の範囲が好ましく、より好ましくは１、
０００〜３０、０００程度である。また、この共重合体
の製造にあっては、モノマーの種類を勘案して適宜好ま
しい方法を採用してよい。例えば、熱重合、光重合、電
子線重合、プラズマ重合などにより実施されてよい。
【００２９】さらに、上記式（I）および／または式（I
I）で表わされるモノマーと、上記式（III）で表わされ
るモノマーとの共重合体を簡単に説明すれば、以下に示
す表１の通りである。
【００３０】従って、本発明の好ましい態様によれば、
カチオン型ポリマーの具体例として、下記の式（IV）お
よび／または（V）で表わされる構造単位と、下記の式
（VI）で表される構造単位とを含んでなる物が挙げられ
る。
【００３１】
【化１５】
【００３２】式中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表
し、Ａは、基−Ｏ−（ＣＨ2）n−ＮＲ 1Ｒ2（ここで、ｎ
は１〜６の整数を表し、Ｒ1およびＲ2は同一または異な
っていてもよく、それぞれ水素原子または直鎖または分
岐鎖状のＣ1-6アルキル基を表す）、または、基ＮＲ3Ｒ
4（ここで、Ｒ3およびＲ4は同一または異なっていても
よく、それぞれ水素原子または直鎖または分岐鎖状のＣ
1-6アルキル（このアルキル基は、Ｃ1-6アルキル置換ア
ミノで置換されていてもよい）を表すか、あるいはＲ3
およびＲ4はそれらが結合している窒素原子と一緒にな
って複素環を形成してもよい）を表す。
【００３３】
【化１６】
【００３４】式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表
し、Ｒ5およびＲ6は同一または異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子または直鎖または分岐鎖状のＣ1-6アル
キル基を表す。
【００３５】
【化１７】
【００３６】式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表
し、Ｂは基−Ｙ−Ｚ（ここで、Ｙは基−ＣＯＯ−または
−（ＣＨ2）m−（ここで、ｍは１〜６の整数を表す）を
表し、Ｚは下記化１８または化１９に示す基を表す。
【００３７】
【化１８】
【００３８】式中、Ｒ7は水素原子または直鎖または分
岐鎖状のＣ1-6アルキル基を表す。
【００３９】
【化１９】
【００４０】本発明の好ましい態様によれば、カチオン
型ポリマーは、０．１〜９９モル％、好ましくは０．５
〜５モル％の前記式（IV）および／または式（V）で表
わされる構造単位と、０．１〜７０モル％好ましくは
０．５〜５モル％の前記式（VI）で表わされる構造単位
とを含んでなる物であるのが好ましい。さらに、カチオ
ン型ポリマーの酸価は２０〜１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度
が好ましく、より好ましくは５０〜１００ｍｇＫＯＨ／
ｇ程度である。
【００４１】本発明において、このカチオン型ポリマー
はインク受理層組成物中に溶解または分散させて添加さ
れる。添加量は上記した本発明による利点が享受できる
範囲で適宜決定されてよいが、例えばインク受理層組成
物中において０．１〜２０．０重量％程度が好ましく、
より好ましくは０．５〜１０．０重量％程度である。
【００４２】インク受理層組成物に含まれる無機顔料と
しては、従来公知のいかなる物も用いることができる。
例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カ
オリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸
化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワ
イト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウ
ム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、リトポ
ン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウ
ム、アルミナゾル、コロイダルシリカ等を挙げることが
でき、さらに、酸化アルミニウム水和物、酸化ジルコニ
ウム水和物、酸化すず水和物等の金属酸化水和物からな
るカチオン変性剤で被覆されたコロイダルシリカを用い
ることもできる。
【００４３】無機顔料と共に使用されるバインダーとし
て、例えば、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、酸化
澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カ
ゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、シリル変性ポリビニルア
ルコール等；無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合
体等の共役ジエン系重合ラテックス；アクリル酸エステ
ルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合
体、アクリル酸およびメタクリル酸の重合体または共重
合体等のアクリル系重合ラテックス；エチレン酢酸ビニ
ル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；あるいはこ
れらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量
体による官能基変性重合ラテックス；メラミン樹脂、尿
素樹脂等の熱硬化合成樹脂系などの水性バインダー；ポ
リメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂不飽和ポリ
エステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポ
リビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂系
バインダーを挙げることができ、少なくとも１種以上で
使用することができる。
【００４４】また、従来公知の染料を定着する目的とし
て添加するカチオン性樹脂を併用することも出来る。
【００４５】さらに、その他の添加剤として、顔料分散
剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、
発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、酸
化防止剤、防腐剤、防カビ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強
剤等を適宜配合することも出来る。
【００４６】本発明で使用される支持体としては、ＬＢ
ＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭ
Ｐ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パル
プ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプと従来公知
の顔料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤や定
着剤、歩留向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各
種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄
紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された
原紙、さらに、原紙の上にコート層を設けたアート紙、
コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。
【００４７】また、上記原紙上にポリオレフィン樹脂層
を設けてもよいしポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エステル、ナイロン、レーヨン、ポリウレタン、ポリエ
チレンテレフタラート等の合成樹脂やこれらの混合物の
フィルム材や、該合成樹脂を繊維化して成形したシート
への適用も可能である。
【００４８】本発明に係るインク受理層を塗工および含
浸する方法は、各種ブレードコータ、ロールコータ、エ
アーナイフコータ、バーコータ、ロッドブレードコー
タ、カーテンコータ、ショートドウェルコータ、サイズ
プレス等の各種装置を用いることが出来る。
【００４９】本発明で使用する水性インクとは、下記着
色剤および液媒体その他添加剤からなる記録液体であ
る。着色剤としては、直接染料、酸性染料、食用染料、
塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性
建染染料、反応分散染料、など通常インクジェット記録
に使用する各種染料使用することができる。
【００５０】顔料としても、特別な制限なしに無機顔
料、有機顔料を使用することができる。無機顔料として
はコンタクト法、ファーネスト法、サーマル法などの公
知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用す
ることができる。また、有機顔料としては、アゾ染料
（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレー
トアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロ
シアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラ
キノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チ
オインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン
顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレ
ート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロ
ソ顔料、アニリンブラックなどを使用でき、顔料を分散
剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液として
インクに添加されるのが好ましい。好ましい分散剤とし
ては、従来公知の顔料分散液を調整するのに用いられる
公知の分散剤、例えば高分子分散剤、界面活性剤を使用
することができる。
【００５１】また、水性インクの溶媒としては、ジエチ
レンングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコー
ル、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、尿素、２−ピロリ
ドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノン、メタノール、エタノール、ｎ
−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、
ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタ
ノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール等が挙
げられる。
【００５２】その他必要に応じて、ｐＨ調整剤、粘度調
整剤、表面張力調整剤、防腐剤、防かび剤、キレート
剤、界面活性剤等が挙げられる。
【００５３】
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を具体
的に説明する。なお、本発明はこれに限定されるもので
はない。以下において部および百分率は得に断らない限
り重量基準である。
【００５４】（調整例１）攪拌機、温度計、および還流
コンデンサー付きのセパラブルフラスコにメチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）６６７部を仕込み、攪拌下に窒素置換
しながら７０度まで昇温させた。内温を７０℃に保ち、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥ
Ａ）５９０部、ヒンダードアミン系光安定剤モノマー
（アデカスタブＬＡ−８２）２３０部、同じく（アデカ
スタブＬＡ−８７）１５０部およびアゾビスイソブチル
ニトリル（ＡＩＢＮ）１０部の混合物を２時間かけて添
加し、反応させた。添加終了後、４時間後および８時間
後に、ＡＩＢＮ２部、また１２時間後および１６時間後
にＡＩＢＮ１部を添加し、反応を継続させた。また、モ
ノマー混合物の添加終了４時間後にＭＥＫ３３３部を加
えた。モノマー混合物添加終了２２時間後に内温を下げ
て、反応を終了させ、カチオン型共重合体のＭＥＫ液を
得た。
【００５５】このカチオン型共重合体のＭＥＫ溶液を多
量のメタノール中に注いで、攪袢した。メタノール中で
沈殿したカチオン型共重合体をガラスフィルターを用い
て溶剤と分離し、さらにメタノールで洗浄した。メタノ
ールを含んだカチオン型共重合体を加圧減圧乾燥機に入
れ、恒量に達するまで乾燥した。
【００５６】得られたカチオン型共重合体の酸価は１４
７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分
子量はポリスチレン換算で９、０００であった。
【００５７】（調整例２）攪拌機、温度計、および還流
コンデンサ付きのセパラブルフラスコにトルエン１、０
００部を仕込み、攪拌下に窒素置換しながら７０℃まで
昇温させた。内温を７０℃に保ち、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）３００
部、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（ＮＩＰＡＭ）５
１部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤モノマー（Ｒ
ＵＶＡ−９３）１４９部およびＢＰＯ（ベンゾイルパー
オキサイド）３０部の混合物を約２時間かけて添加し、
反応させた。添加終了後、４時間後および８時間後にＢ
ＰＯ２部を加え、反応を継続させた。モノマー混合物添
加終了１２時間後に内温を下げて、反応を終了させ、カ
チオン型共重合体のトルエン溶液を得た。
【００５８】このカチオン型共重合体のトルエン溶液を
大量のメタノール中に注いで、攪袢した。メタノール中
で沈殿したカチオン型共重合体を、ガラスフィルターを
用いて溶剤と分離し、さらにメタノールで洗浄した。メ
タノールを含むカチオン型共重合体を加熱減圧乾燥機に
入れ、恒量に達するまで乾燥した。得られたカチオン型
共重合体の酸価は７７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＧＰＣで
測定した重量平均分子量はポリスチレン換算で５、６０
０であった。
【００５９】（調整例３）攪拌機、温度計、および還流
コンデンサ付きのセパラブルフラスコに４、２５０ｍｌ
の２ＮＨＣｌ（５１ｍｏｌ）を仕込み窒素置換した。内
温を５℃から−１０℃に保ち攪袢しながらアリルアミン
を２、８５５ｇ（５０ｍｏｌ）滴下した。得られた透明
な液体を減圧下で５０から６０土の温度にて約５．５ｌ
に濃縮した。得られたアリルアミンの塩酸円水溶液の濃
度を水を加えて電位差滴定にて７０ｗｔ％に調節した。
【００６０】上記と同じセパラブルフラスコにイソプロ
ピルアルコール（ＩＰＡ）１、０００部を仕込み、攪拌
下に窒素置換しながら５０℃まで昇温させた。内温を５
０℃に保ち、上記で得たアリルアミン塩酸塩モノマー水
溶液を６６８部（７０％、５ｍｏｌ）、ヒンダードアミ
ン系光安定剤モノマー（アデカスタブＬＡ−８２）１５
０部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤モノマー（Ｒ
ＵＶＡ−９３）１５０部およびｔ−ブチルヒドロパーオ
キシド（ｔ−ＢＨＰＯ）３０部の混合物を約２時間かけ
て添加し、反応させた。添加終了後、５時間後および１
０時間後にｔ−ＢＨＰＯ２部、また１５時間後および２
０時間後にｔ−ＢＨＰＯ１部を添加し、反応を継続させ
た。また、モノマー混合の添加終了４時間後に、ＩＰＡ
２００部を加えた。モノマー混合添加終了４０時間後に
内温を下げて、反応を終了させ、カチオン型共重合体の
ＩＰＡ溶液を得た。
【００６１】このカチオン型共重合体のＩＰＡ溶液を大
量のメタノール中に注いで、攪袢した。メタノール中で
沈殿したカチオン型共重合体を、ガラスフィルターを用
いて溶剤と分離し、さらにメタノールで洗浄した。メタ
ノールを含んだカチオン型共重合体を加圧減圧乾燥機に
入れ、恒量に達するまで乾燥した。
【００６２】得られたカチオン型共重合体の酸価は１２
０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＧＰＣで測定した重量平均分
子量はポリスチレン換算で６、１００であった。
【００６３】また、得られた共重合体をＫＯＨまたはＮ
ａＯＨのアルコール溶液中に懸濁し、かき混ぜながら５
０℃で加熱処理すると塩酸塩が中和され、共重合体はア
ルコール中に溶解し生成した塩化カリ（または塩化ナト
リウム）が析出してきた。この液を冷却後、塩化カリを
濾別すると共重合体のアルコール溶液が得られた。
【００６４】このアルコール溶液を、酢酸エチル／テト
ラヒドロフラン＝５／１の混合溶液中に加えると、共重
合体が沈殿してきた。この沈殿を濾取し、室温で減圧乾
燥し、固体の共重合体を得た。
【００６５】（調整例４）ヒンダードアミン系光安定剤
モノマーＬＡ−８２の１５０部をＬＡ−８７の１５０部
に代え、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（ｔ−ＢＨＰ
Ｏ）の３０部を４０部に代え、さらに、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）を１
５０部加えた以外は、調整例３と同様の操作を行い、酸
価１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量重量分子量７、８００の
カチオン型共重合体を得た。
【００６６】（調整例５）下記の第１表に示される共重
合体組成、酸価、および分子量を有するカチオン型ポリ
マーを、第２表に示されるモノマーの仕込み量とし、上
記調整例と実質的に同様の方法によって得た。
【００６７】調整例６〜７ 第１表に示されるモノマーから、同表に示される酸価お
よび分子量を有するホモポリマーを得た。
【００６８】
【表１】
【００６９】
【表２】
【００７０】（実施例１）支持体として一般上質紙を用
い、この表面に下記の組成の塗工液を乾燥時に厚さが１
２μｍになるようにバーコータにより塗工し、１１０℃
で５分間乾燥した。
【００７１】塗工液 調整例１カチオン型ポリマー ５重量％ 調整例２カチオン型ポリマー ５重量％ ポリビニルアルコール ２重量％ （ＰＶＡ−１１５、クラレ製） シリカ １０重量％ （ファインシール Ｘー３７Ｂ、トクヤマ製） 水 残量 （実施例２）支持体として厚さ１００μｍのポリエチレ
ンテレフタラートフィルム（東レ製）を使用し、このフ
ィルム上に下記の組成の塗工液を乾燥後の膜厚が９μｍ
となるようにバーコータで塗工して、１２０℃で３分間
の条件で乾燥した。
【００７２】塗工液 調整例３のカチオン型ポリマー １０重量％ ポリビニルアルコール ３重量％ （ゴーセファイマー Ｋ−２１０、日本合成化学製） シリカ １０重量％ （ミズカシル Ｐ−７８Ａ、水澤化学製） 水 残量 （実施例３）支持体としてアート紙を用い、その表面に
下記の組成の塗工液を、乾燥時の厚さが９μｍになるよ
うにバーコータで塗工し、１１０℃で５分間乾燥した。
【００７３】塗工液 調整例４のカチオン型ポリマー ６重量％ 調整例５のカチオン型ポリマー ６重量％ ポリビニルアルコール ２重量％ （ＣＭ−３１８、クラレ製） シリカ １２重量％ （ファインシール Ｘ−３７、トクヤマ製） 水 残量 （実施例４）支持体として一般上質紙を用い、この表面
に下記の組成の塗工液を乾燥時に厚さが１２μｍになる
ようにバーコータにより塗工し、１１０℃で５分間乾燥
した。
【００７４】塗工液 調整例６のカチオン型ポリマー ５重量％ ポリビニルアルコール ２重量％ （ＰＶＡ−１１５、クラレ製） シリカ １０重量％ （ファインシール Ｘー３７Ｂ、トクヤマ製） 水 残量 （実施例５）支持体として厚さ１００μｍのポリエチレ
ンテレフタラートフィルム（東レ製）を使用し、このフ
ィルム上に下記の組成の塗工液を乾燥後の膜厚が９μｍ
となるようにバーコータで塗工して、１２０℃で３分間
の条件で乾燥した。
【００７５】塗工液 調整例７のカチオン型ポリマー １０重量％ ポリビニルアルコール ３重量％ （ゴーセファイマー Ｋ−２１０、日本合成化学製） シリカ １０重量％ （ミズカシル Ｐ−７８Ａ、水澤化学製） 水 残量 以下、上記の実施例の記録シートを以下の項目について
評価した。
【００７６】（評価１）画像濃度 上記実施例で得られたインクジェット記録シートにイン
クジェットプリンタＰＭ−７００Ｃ（セイコーエプソン
（株）製）でブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの
４色のベタ印字を行い、印刷物の反射ＯＤ値をグレタグ
ＳＰＭ５０（グレタグ社製）で測定した。その結果は
表に示される通りである。
【００７７】（評価２）インク吸収性 上記実施例で得られたインクジェット記録シートにイン
クジェットプリンタＰＭ−７００Ｃでベタの青印字（シ
アン＋マゼンタ）と赤印字（イエロー＋マゼンタ）の境
界部分のインクのにじみ具合を目視で判定した。 判定基準 Ａ：にじみなし、 Ｂ：若干にじむが実用上問題なし、 Ｃ：にじみがひどく実用上問題あり。
【００７８】（評価３）耐光性 上記実施例で得られたインクジェット記録シートにイン
クジェットプリンタＰＭ−７００Ｃでマゼンタインクの
ベタ印字を行った。記録後のインクジェット記録シート
をキセノンウェザオメーター ｃｉ３５ｗ（アトラス
製）を用い、ブラックパネル温度６３℃、相対湿度６５
％ＲＨの環境下で５０時間の光照射した前後の印字の評
価２で使用したグレタグ分光計を用いて色差を測定し
た。色差は、Ｌ*ａ*ｂ*（ＣＩＥに準拠した表色方法）
に従って、光照射前後の各インクジェット記録シートの
色を測定した結果を基に、下記数式１で規定することが
できる。
【００７９】 △Ｅ＝｛（△Ｌ*）2＋（△ａ*）2＋（△ｂ*）2｝１／２ ここで、△Ｅは色差、△Ｌ＊、△ａ*、△ｂ*は、各光照
射前後のＬ*、ａ*、ｂ*の差である。
【００８０】
【表３】
【００８１】第３表結果より明らかなように、本発明の
インクジェット記録シートは支持体上に設けたインク受
理層組成物がカチオン型ポリマーを与えるモノマーと、
紫外線吸収活性および光安定活性を有する部位を有する
モノマーとの共重合体であるカチオン型ポリマーを含有
させることで、画像濃度が高く、インク吸収性に優れ、
かつ、耐光性に優れた効果を有するものである。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上にインク受理層を設けたインク
    ジェット記録シートにおいて、 前記インク受理層がカチオン型ポリマーを含んでなる組
    成物であって、このカチオン型ポリマーが、カチオン型
    ポリマーを与えるモノマーと、紫外線吸収活性または光
    安定活性を有する部位を有するモノマーとの共重合体で
    ある事を特徴とするインクジェット記録シート。
  2. 【請求項２】 前記カチオン型ポリマーを与えるモノマ
    ーが下記の式（I）および式（II）で表わされるもので
    ある、請求項１記載のインクジェット記録シート。 【化１】 式中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、Ａは、基−
    Ｏ−（ＣＨ2）n−ＮＲ1Ｒ2（ここで、ｎは１〜６の整数
    を表し、Ｒ1およびＲ2は同一または異なっていてもよ
    く、それぞれ水素原子または直鎖または分岐鎖状のＣ
    1-6アルキル基を表す）、または、基ＮＲ3Ｒ4（ここ
    で、Ｒ3およびＲ4は同一または異なっていてもよく、そ
    れぞれ水素原子または直鎖または分岐鎖状のＣ1-6アル
    キル（このアルキル基は、Ｃ1-6アルキル置換アミノで
    置換されていてもよい）を表すか、あるいはＲ3および
    Ｒ4はそれらが結合している窒素原子と一緒になって複
    素環を形成してもよい）を表す。 【化２】 式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ5およ
    びＲ6は同一または異なっていてもよく、それぞれ水素
    原子または直鎖または分岐鎖状のＣ1-6アルキル基を表
    す。
  3. 【請求項３】 前記紫外線吸収活性および光安定活性を
    有する部位を有するモノマーが、ビニル基を有するベン
    ゾトリアゾール系紫外線吸収剤モノマーまたはビニル基
    を有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤またはビニル基
    を有するシアノアクリレート系紫外線吸収剤またはビニ
    ル基を有するヒンダードアミン系光安定剤モノマーであ
    ることを特徴とする請求項１または２記載のインクジェ
    ット記録シート。
  4. 【請求項４】 前記紫外線吸収活性および光安定活性を
    有する部位を有するモノマーが、下記の式（III）で表
    わされるものである、請求項３記載のインクジェット記
    録シート。 【化３】 式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、Ｂは基−Ｙ
    −Ｚ（ここで、Ｙは基−ＣＯＯ−または−（ＣＨ2）m−
    （ここで、ｍは１〜６の整数を表す）を表し、Ｚは下記
    化４または化５に示す基を表す。 【化４】 式中、Ｒ7は水素原子または直鎖または分岐鎖状のＣ1-6
    アルキル基を表す。 【化５】
  5. 【請求項５】 前記カチオン型ポリマーが、下記の式
    （IV）および／または式（V）で表わされる構造単位
    と、下記の式（VI）で表わされる構造単位を含んでなる
    物である、請求項１記載のインクジェット記録シート。 【化６】 式中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、Ａは、基−
    Ｏ−（ＣＨ2）n−ＮＲ1Ｒ2（ここで、ｎは１〜６の整数
    を表し、Ｒ1およびＲ2は同一または異なっていてもよ
    く、それぞれ水素原子または直鎖または分岐鎖状のＣ
    1-6アルキル基を表す）、または、基ＮＲ3Ｒ4（ここ
    で、Ｒ3およびＲ4は同一または異なっていてもよく、そ
    れぞれ水素原子または直鎖または分岐鎖状のＣ1-6アル
    キル（このアルキル基は、Ｃ1-6アルキル置換アミノで
    置換されていてもよい）を表すか、あるいはＲ3および
    Ｒ4はそれらが結合している窒素原子と一緒になって複
    素環を形成してもよい）を表す。 【化７】 式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ5およ
    びＲ6は同一または異なっていてもよく、それぞれ水素
    原子または直鎖または分岐鎖状のＣ1-6アルキル基を表
    す。 【化８】 式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、Ｂは基 −
    Ｙ−Ｚ（ここで、Ｙは基−ＣＯＯ−または−（ＣＨ2）m
    −（ここで、ｍは１〜６の整数を表す）を表し、Ｚは下
    記化９または化１０に示す基を表す。 【化９】 式中、Ｒ7は水素原子または直鎖または分岐鎖状のＣ1-6
    アルキル基を表す。 【化１０】
  6. 【請求項６】 前記カチオン型ポリマーが、０．１〜９
    ９モル％の前記式（IV）および／または式（V）で表わ
    される構造単位と、０．１〜７０モル％の前記式（VI）
    で表わされる構造単位とを含んでなることを特徴とす
    る、請求項５記載のインクジェット記録シート。
  7. 【請求項７】 前記カチオン型ポリマーの酸価が２０〜
    １７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項５
    〜６のいずれか一項に記載のインクジェット記録シー
    ト。
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