JPH10237268A - ポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 摺動性能を損なう事なく、格段に剛性の高い
ポリオキシメチレン樹脂組成物を得ることを可能にする
製造方法を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリオキシメチレン樹脂、（Ｂ）
充填剤、（Ｃ）ポリオレフィン樹脂および（Ｄ）潤滑剤
よりなるポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法にお
いて、（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂と（Ｂ）充填剤の
全使用量の５０重量％以上を溶融混練した後に、（Ｄ）
潤滑剤と溶融混練する事を特徴とするポリオキシメチレ
ン樹脂組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、摺動性に優れ、剛
性の高いポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法、該
製造方法で得られたポリオキシメチレン樹脂組成物およ
びその成形体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリオキシメチレン樹脂はバランスのと
れた機械的性質と優れた成形性をもつエンジニアリング
樹脂として、自動車部品、電気・電子製品等の分野で広
く用いられている。しかし、近年これらの分野での要求
特性は次第に高度化しつつある。その例としては、高剛
性化と摺動性のアップが望まれている。

【０００３】これらの対応としては、特開平１−２６３
１４５号公報にポリアセタール樹脂に平均粒子径１００
μｍの無機粉末と一価又は多価アルコールと脂肪酸との
エステルを添加する技術が、特開平３−１１１４４６号
公報にはポリアセタール樹脂にオレフィン系重合体とビ
ニル重合体又はエーテル系重合体が分岐又は架橋構造的
に化学結合したグラフト共重合体、潤滑剤および平均粒
子径１００μｍ以下の無機粉末を添加配合してなる樹脂
組成物が開示されている。特開平５−５１５１４号公報
にはポリアセタール樹脂に紡錘状炭酸カルシウムと一価
又は多価アルコールと脂肪酸とのエステルを添加する技
術が、特開平７−１５７６３０号公報にはポリアセター
ル樹脂にオレフィン系重合体とビニル系重合体から得ら
れる共重合体、脂肪酸エステル、平均粒径３０μｍ以下
の無機粉末およびチタン酸カリウム繊維を含有する組成
物がそれぞれ開示されている。

【０００４】しかしながら、これらポリオキシメチレン
樹脂組成物においては高剛性化と摺動性の点で充分とは
言えず、更なる改良が望まれていた。ところで、これら
の組成物の製造方法は何れも各成分を混合した後に一軸
又は二軸押出機により押出し混練する方法がとられてお
り、本発明の如く押出しの順序を規定した例は皆無であ
る。また、潤滑剤として特に液体状のものを用いる場合
は予めグラフト共重合体と混合し含浸させた後、これを
ポリアセタール樹脂と混練する事が好ましい方法である
と記載されている。当然、これら実施例においては、全
成分を一括に混合し、押出機で混練する方法が採られて
いる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、摺動性に優れた剛性の高いポリオキシメ
チレン樹脂組成物を提供することを可能にする製造方法
を提供することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリオキ
シメチレン樹脂に充填剤のみをブレンドし押出混練した
組成物に比較して、ポリオキシメチレン樹脂に充填剤と
潤滑剤を同時にブレンドし押出混練した組成物の剛性の
改良効果が著しく低いことに着目し、鋭意検討を行っ
た。その結果、驚くべき事にポリオキシメチレン樹脂と
充填剤とを混練する工程（１）の後に潤滑剤を混練する
工程（２）を行うと、従来の全成分を一括に押出混練す
る方法に比較して、剛性が著しく改良され、一方、摺動
性は殆ど変化しない事を見いだし本発明を完成させた。

【０００７】すなわち、本発明は、 １． （Ａ）ポリオキシメチレン樹脂、（Ｂ）充填剤、
（Ｃ）ポリオレフィン樹脂および（Ｄ）潤滑剤よりなる
ポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法において、
（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂と（Ｂ）充填剤の全使用
量の５０重量％以上を溶融混練した（工程（１）とい
う。）後に、（Ｄ）潤滑剤を溶融混練する（工程（２）
という。）ことを特徴とするポリオキシメチレン樹脂組
成物の製造方法、 ２． 工程（１）で添加される（Ｂ）充填剤が全使用量
の６０重量％以上である上記１のポリオキシメチレン樹
脂組成物の製造方法、 ３． （Ａ）ポリオキシメチレン樹脂が、両末端をエー
テル結合、エステル結合で封鎖されたポリオキシメチレ
ンホモポリマー、あるいはオキシアルキレン単位を含有
するポリオキシメチレンコポリマー、および片末端が異
種成分で封鎖されたポリオキシメチレンブロックコポリ
マーの少なくとも一種である上記１又は２のポリオキシ
メチレン樹脂組成物の製造方法、 ４． （Ｂ）成分に充填剤が繊維状、粒子状、板状およ
び中空状充填剤の少なくとも一種である上記１、２又は
３のポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法、 ５． （Ｃ）ポリオレフィン系樹脂が、下記一般式
（１）で示すオレフィン系不飽和化合物のホモポリマ
ー、およびコポリマーもしくはその変性体の少なくとも
一種である上記１、２、３又は４のポリオキシメチレン
樹脂組成物の製造方法、

【０００８】

【化２】

【０００９】〔式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ2 は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、カ
ルボキシル基、２〜５個の炭素原子を含むアルキルカル
ボキシ基、２〜５個の炭素原子を有するアシルオキシ
基、又はビニル基を示す。〕 ６． （Ｄ）潤滑剤が、アルコール、脂肪酸、アルコー
ルと脂肪酸のエステル、アルコールとジカルボン酸との
エステル、脂肪酸アミド、金属石鹸、ポリオキシアルキ
レングリコール、平均重合度が１０〜５００であるオレ
フィン化合物、シリコーンオイルの少なくとも一種であ
る上記１、２、３、４又は５のポリオキシメチレン樹脂
組成物の製造方法、 ７． （Ａ）ポリオキシメチレン樹脂、（Ｂ）充填剤、
（Ｃ）ポリオレフィン樹脂および（Ｄ）潤滑剤の配合割
合が、（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂と（Ｂ）充填剤の
合計量１００重量部に対して、（Ｂ）充填剤１〜５０重
量部、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂０．１〜２０重量
部、（Ｄ）潤滑剤０．０１〜１０重量部である上記１、
２、３、４、５又は６のポリオキシメチレン樹脂組成物
の製造方法、 ８． 上記１、２、３、４、５、６又は７のポリオキシ
メチレン樹脂組成物の製造方法で製造されたポリオキシ
メチレン樹脂組成物。

【００１０】９． 上記８のポリオキシメチレン樹脂組
成物を成形して得られた成形体、を提供するものであ
る。 以下本発明を詳細に説明する。本発明で用いられる
（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂として、ホルムアルデヒ
ド又はその３量体であるトリオキサンや４量体であるテ
トラオキサンなどの環状オリゴマーを重合し、重合体の
末端をエーテル基、エステル基により封鎖したホモポリ
マーをはじめ、ホルムアルデヒド、その３量体であるト
リオキサン又は４量体であるテトラオキサンと、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，３ージオキ
ソラン、１，４ーブタンジオールホルマールなどのコモ
ノマーとを共重合させたコポリマー、さらに分岐状分子
鎖を有するもの、オキシメチレンブロツク共重合体など
が挙げられる。

【００１１】本発明で用いるポリオキシメチレン樹脂の
溶融指数ＭＩ（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−５７Ｔの条件で
測定）は０．１ｇ／１０分から１５０ｇ／１０分が好ま
しく、より好ましくは１ｇ／１０分から１００ｇ／１０
分である。またコポリマータイプのポリオキシメチレン
樹脂においては、コモノマーの挿入量は、オキシメチレ
ン１００ｍｏｌに対し０．１から２０ｍｏｌ好ましく、
より好ましくは０．３から１０ｍｏｌである。

【００１２】本発明で用いられる（Ｂ）充填剤は繊維
状、粒子状、板状及び中空状の充填剤が用いられる。繊
維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭
素繊維、シリコン繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコ
ニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チ
タン酸カリウム繊維、さらにステンレス、アルミニウ
ム、チタン、銅、真鍮等の金属繊維等の無機質繊維があ
げられる。また、繊維長の短いチタン酸カリウイスカ
ー、酸化亜鉛ウイスカー等のウイスカー類も含まれる。
なお、芳香族ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹
脂等の高融点有機繊維状物質も使用する事が出来る。

【００１３】粉子状充填剤としては、カーボンブラッ
ク、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、珪酸
カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、タルク、ク
レー、珪藻土、ウォラストナイトの如き珪酸塩、酸化
鉄、酸化チタン、アルミナ等の金属酸化物、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム等の金属硫酸塩、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸塩、その他炭化
珪素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等があげられ
る。

【００１４】板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレー
ク、各種金属箔等があげられる。中空状充填剤として
は、ガラスバルーン、シリカバルーン、シラスバルー
ン、金属バルーン等があげられる。これらの充填剤は１
種又は２種以上を併用して使用することが可能である。
これらの充填剤は表面処理されたもの、未表面処理のも
の、何れも使用可能であるが、成形体表面の平滑性、機
械的特性の面から表面処理の施されたものの使用のほう
が好ましい場合がある。表面処理剤としては従来公知の
ものが使用可能である。例えば、シラン系、チタネート
系、アルミニウム系、ジルコニウム系等の各種カップリ
ング処理剤が使用できる。具体的にはＮ−（２−アミノ
エチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、イソプロ
ピルトリスステアロイルチタネート、ジイソプロポキシ
アンモニウムエチルアセテート、ｎ−ブチルジルコネー
ト等が挙げられる。

【００１５】これらの充填剤の粒子径は特に規定されな
いが、体積平均粒子径で０．１〜１００μｍのものが好
ましく、０．３〜５０μｍの範囲のものがより好まし
い。体積平均粒子径が０．１〜１００μｍの範囲のもの
を用いると、表面外観や摺動性に優れる成形体を得るこ
とができることから好ましい。また、０．１μｍ未満で
は樹脂の加工工程での溶融粘度が大幅に上昇する傾向に
あることから好ましくない。

【００１６】充填剤の添加割合は、ポリオキシメチレン
樹脂と充填剤との合計量１００重量部に対して、充填剤
１〜５０重量部の範囲が好ましく、充填剤２〜４０重量
部の範囲がより好ましい。１重量部未満では充填剤の補
強効果が十分とは言えず、５０重量部を超えると表面外
観の悪化とともに成形加工性の悪化や耐衝撃性が低下す
る傾向があることから好ましくない。

【００１７】本発明においては、（Ａ）ポリオキシメチ
レン樹脂と（Ｂ）充填剤とを溶融混練した（工程
（１））後に、（Ｄ）潤滑剤を溶融混練する（工程
（２））ことが必要である。また、工程（１）で使用さ
れる充填剤は全使用量の５０重量％以上であることが必
要であり、６０重量％以上であることが好ましい。この
工程（１）で使用される充填剤の量が全使用量の５０重
量％に満たない場合は剛性の改良効果が不充分でる。こ
の剛性の発現メカニズムに関しては現在究明中である
が、潤滑剤存在下で充填剤とポリオキシメチレン樹脂を
混練すると充填剤の表面へ潤滑剤が吸着するため充填剤
と樹脂の密着が不充分な状態となるのに対して、潤滑剤
が存在しない場合は充填剤と樹脂の密着が充分となるた
めと推定している。

【００１８】本発明で用いられる（Ｃ）ポリオレフィン
系樹脂は、下記一般式（１）で示されるオレフィン系化
合物のホモポリマーおよびコポリマーもしくはその変性
体である。

【００１９】

【化３】

【００２０】〔式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ2 は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、カ
ルボキシル基、２〜５個の炭素原子を含むアルキルカル
ボキシ基、２〜５個の炭素原子を有するアシルオキシ基
又はビニル基を示す。〕 具体的には、ポリエチレン（高密度ポリエチレン、中密
度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低
密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン）、ポリプロ
ピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブ
テン共重合体、ポリプロピレン−ブテン共重合体、ポリ
ブテン、ポリブタジエンの水添物、エチレン−アクリル
酸エステル共重合体、エチレン−メタアクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。変性体として
は、他のビニル化合物の一種以上をグラフトさせたグラ
フト共重合体が挙げられる。

【００２１】これらの中でポリエチレン（高圧法低密度
ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポ
リエチレン）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−ブテン共重合体が好ましい。（Ｃ）ポリオレフィン
系樹脂の配合割合は、（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂と
（Ｂ）充填剤の合計量１００重量部に対して０．１〜２
０重量部が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１５重
量部である。添加量が０．１重量部未満では摺動性の改
良効果が十分とは言えず、２０重量部を超えて添加する
と剥離する傾向があることから好ましくない。

【００２２】本発明で用いられる（Ｄ）潤滑剤は、アル
コール、脂肪酸、アルコールと脂肪酸のエステル、アル
コールとジカルボン酸とのエステル、脂肪酸アミド、金
属石鹸、ポリオキシアルキレングリコール、平均重合度
が１０〜５００であるオレフィン化合物およびシリコー
ンオイルがあげられる。アルコールとしては１価アルコ
ール、多価アルコールであり、例えば１価アルコールの
例としては、オクチルアルコール、カプリルアルコー
ル、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシル
アルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコー
ル、ミリスチルアルコール、ベンタデシルアルコール、
セチルアルコール、ヘブタデシルアルコール、ステアリ
ルアルコール、オレイルアルコール、ノナデシルアルコ
ール、エイコシルアルコール、ペヘニルアルコール、セ
リルアルコール。メリシルアルコール、２−ヘキシルデ
カノール、２−イソヘプチルイシウンデカノール、２−
オクチルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、
２−ラチルステアリンアルコール、ユニリンアルコール
があげられる。

【００２３】多価アルコールとしては、２〜６個の炭素
原子を含有する多価アルコールであり、例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、プロピレングリコールジプロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオ
ール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ト
レイトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、
アラビトール、リビトール、キシリトール、ソルバイ
ト、ソルビタン、ソルビトール、マンニトールがあげら
れる。

【００２４】脂肪酸としては、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸ステアリン酸、１２−
ヒドロキシステアリン酸、アラギン酸、ベヘニン酸、リ
グノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、
セロプラスチン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソ
ルビン酸リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロ
ピオール酸、ステアロール酸及びかかる成分を含有して
なる天然に存在する脂肪酸またはこれらの混合物等が挙
げられる。これらの脂肪酸はヒドロキシ基で置換されて
いてもよい。

【００２５】アルコールと脂肪酸のエステルとしては脂
肪酸化合物の内、好ましくはパルミチン酸、ステアリン
酸、ベヘン酸、モンタン酸から選ばれた脂肪酸とグリセ
リン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビトー
ルから選ばれた多価アルコールとから誘導された脂肪酸
エステルがある。これらの脂肪酸エステル化合物の水酸
基は有っても良いし、無くても良く、何等制限するもの
ではない。例えば、モノエステルであってもジエステ
ル、トリエステルで有っても良い。またほう酸等で水酸
基が封鎖されていても良い。好ましい脂肪酸エステルを
例示すると、グリセリンモノパルミテート、グリセリン
ジパルミテート、グリセリントリパルミテート、グリセ
リンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グ
リセリントリステアレート、グリセリンモノベヘネー
ト、グリセリンジベヘネート、グリセリントリベヘネー
ト、グリセリンモノモンタネート、グリセリンジモンタ
ネート、グリセリントリモンタネート、ペンタエリスリ
トールモノパルミテート、ペンタエリスリトールジパル
ミテート、ペンタエリスリトールトリパルミテート、ペ
ンタエリスリトールテトラパルミテート、ペンタエリス
リトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジス
テアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、
ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリ
スリトールモノベヘネート、ペンタエリスリトールジベ
ヘネート、ペンタエリスリトールトリベヘネート、ペン
タエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリト
ールモノモンタネート、ペンタエリスリトールジモンタ
ネート、ペンタエリスリトールトリモンタネート、ペン
タエリスリトールテトラモンタネート、ソルビタンモノ
パルミテート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタン
トリパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソル
ビタンジステアレート、ソルビタントリステアレート、
ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンジベヘネート、
ソルビタントリベヘネート、ソルビタンモノモンタネー
ト、ソルビタンジモンタネート、ソルビタントリモンタ
ネート、ソルビトールモノパルミテート、ソルビトール
ジパルミテート、ソルビトールトリパルミテート、ソル
ビトールモノステアレート、ソルビトールジステアレー
ト、ソルビトールトリステアレート、ソルビトールモノ
ベヘネート、ソルビトールジベヘネート、ソルビトール
トリベヘネートソルビトールモノモンタネート、ソルビ
トールジモンタネート、ソルビトールトリモンタネート
である。また、ほう酸等で水酸基を封鎖した脂肪族エス
テル化合物としてグリセリンモノ脂肪酸エステルのほう
酸エステルもあげられる。

【００２６】アルコールとジカルボン酸のエステルは、
アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミル
アルコール、２−ペンタノール、ｎ−ヘプチルアルコー
ル、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−ノニルアルコール、
ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルア
ルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール
等の飽和・不飽和アルコールとジカルボン酸としてシュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ウンデカニン酸、ブラシリン酸、マレイン酸、フマール
酸、グルタコン酸等のモノエステル、ジエステルであ
る。

【００２７】脂肪酸アミドとしては、Ｃ１６以上の脂肪
族カルボン酸と脂肪族アミンもしくは脂肪族ジアミンよ
り成る脂肪族アミド化合物が用いられる。かかる脂肪族
アミドを構成するカルボン酸としては、パルミチン酸、
イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、
ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン
酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、セトレイン
酸、エルカ酸等が挙げられる。また、アミンおよびジア
ミンとしてはアンモニア、エチレンジアミン等が挙げら
れる。かかるアミド化合物の例としてはステアリルアミ
ド、パルミチルアミド、オレイルアミド、メチレンビス
ステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、エチレ
ンビスオレイルアミド等が挙げられる。

【００２８】金属石鹸としてはステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等が挙
げられる。ポリオキシアルキレングリコールとして、例
えば第一グループとして、アルキレングリコールをモノ
マーとする重縮合物が挙げられる。例えば、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコールポリプロピレングリコールブロックポリマ
ー等が挙げられる。これらの重合モル数の好ましい範囲
は５〜１０００、より好ましい範囲は１０〜５００であ
る。第二のグループは、第一のグループと脂肪族アルコ
ールとのエーテル化合物である。例えば、ポリエチレン
グリコールオレイルエーテル（エチレンオキサイド重合
モル数５〜５０）、ポリエチレングリコールセチルエー
テル（エチレンオキサイド重合モル数５〜２０）、ポリ
エチレングリコールステアリルエーテル（エチレンオキ
サイド重合モル数５〜３０）、ポリエチレングリコール
ラウリルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数５〜
３０）、ポリエチレングリコールトリデシルエーテル
（エチレンオキサイド重合モル数５〜３０）、ポリエチ
レングリコールノニルフェニルエーテル（エチレンオキ
サイド重合モル数２〜１００）、ポリエチレングリコー
ルオキチルフェニルエーテル（エチレンオキサイド重合
モル数４〜５０）等が挙げられる。第三のグループは、
第一のグループと高級脂肪酸とのエステル化合物であ
る。例えば、ポリエチレングリコールモノラウレート
（エチレンオキサイド重合モル数２〜３０）、ポリエチ
レングリコールモノステアレート（エチレンオキサイド
重合モル数２〜５０）、ポリエチレングリコールモノオ
レエート（エチレンオキサイド重合モル数２〜１０）等
が挙げられる。

【００２９】平均重合度が１０〜５００であるオレフィ
ン化合物とは、下記一般式（２）で示される化合物であ
る。

【００３０】

【化４】

【００３１】〔Ｒ3 、Ｒ4 は水素、アルキル基、アリー
ル基、エーテル基より選ばれ、各々同一でも異なってい
ても良い。ｎは平均重合度で１０〜５００である。〕 アルキル基としては、例えばエチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ラウリル
基、セチル基、ステアリル基等であり、アリール基とし
ては、例えばフェニル基、ｐ−ブチルフェニル基、ｐ−
オクチルフェニル基、ｐ−ノニルフェニル基、ベンジル
基、ｐ−ブチルベンジル基、トリル基、キシリル基等が
ある。

【００３２】またエーテル基としては例えばエチルエー
テル基、プロピルエーテル基、ブチルエーテル基等があ
る。具体的にオレフィン化合物を構成するモノマーとし
てはエチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、
イソブチレン、１−ペンテン、２−ペンテン、２−メチ
ル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル
−２−ブテン、１−ヘキセン、２，３−ジメチル−２−
ブテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１
−デセン等で表されるオレフィン系モノマー、又は、ア
レン、１，２−ブタジエン、１，３−ブタジエン、１，
３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘ
キサジエン、シクロペンタジエン等で表されるジオレフ
ィン系モノマーがある。これらオレフィン系モノマー、
ジオレフィン系モノマーの２種以上を共重合して得られ
る化合物であってもかまわない。オレフィン化合物がジ
オレフィン系モノマーを重合して得られる化合物である
場合は熱安定性向上の観点から慣用の水素添加法を用い
て炭素−炭素不飽和結合を極力少なくしたオレフィン化
合物を用いる方が好ましい。

【００３３】オレフィン化合物を構成するオレフィン単
位の平均重合度ｎは１０〜５００の間にある必要があ
り、好ましくは１５〜３００の範囲である。平均重合度
ｎが１０より小さい場合は長期の潤滑特性が低下すると
共に金型汚染性へも悪影響を与えるため好ましくない。
ｎが５００より大きい場合は、初期の潤滑特性が大きく
低下するため好ましくない。

【００３４】シリコーンオイルとしては下記一般式
（３）で示されるポリジメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサンが代表として好ましく用いられる。

【００３５】

【化５】

【００３６】〔式中、Ｒ5 はメチル基を示すが、その一
部がアルキル基、フェニル基、ハロゲン化アルキル基、
ハロゲン化フェニル基、ポリアルキレングリコール等で
あっても良い。〕 ジメチルシロキサンのメチル基の一部が、クロロフェニ
ル基に代表されるハロゲン化フェニル基、Ｃ８以上のア
ルキル基、ポリエチレングリコール含有基、Ｃ８以上の
脂肪族カルボン酸の誘導体である高級脂肪族エステル
基、トリフルオロメチル基に代表されるハロゲン化アル
キル基などの各種置換基に代替された変性ポリオルガノ
シロキサンについても使用可能である。本発明において
用いられるシリコンオイルは動粘度（２５℃）が１００
〜１０万ｃｓｔの範囲のものが好ましい。

【００３７】潤滑剤の配合割合は、（Ａ）ポリオキシメ
チレン樹脂と（Ｂ）充填剤の合計量１００重量部に対し
て０．０１〜１０重量部が好ましく、さらに好ましくは
０．０５〜５重量部である。添加量が０．０１重量部未
満では摺動性の改良効果が十分とは言えず、１０重量部
を超えると耐熱性や剛性が低下する傾向があるため好ま
しくない。

【００３８】本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物に
は、従来のポリオキシメチレン樹脂に使用されている各
種添加剤、例えば熱安定剤、耐候（光）安定剤、顔料等
を単独、またはこれらを組み合わせて用いることが出来
る。熱安定剤としては酸化防止剤、ホルムアルデヒドや
ぎ酸の捕捉剤およびこれらの併用が効果がある。酸化防
止剤としては、ヒンダードフエノール系酸化防止剤が好
ましく、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３′，５′
−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−プロ
ピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（３′−メチル−
５′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−プロ
ピオネート、ｎ−テトラデシル−３−（３′，５′−ジ
−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス−（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオネート）、１，４−ブタンジオール−ビス−
（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロピオネート）、トリエチレングリコール−
ビス−（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロピオネート）、テトラキス−
（メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタン、３，９
−ビス（２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１
−ジメチルエチル）２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ（５，５）ウンデカン、Ｎ，Ｎ′−ビス−３−
（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
ール）プリピオニルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′
−テトラメチレンビス−３−（３′−メチル−５′−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオニルジ
アミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオニル）ヒド
ラジン、Ｎ−サリチロイル−Ｎ′−サリチリデンヒドラ
ジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−
トリアゾール、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−（３−（３，５−
ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオ
キシ）エチル）オキシアミド等がある。これらヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤のなかでもトリエチレングリ
コールービス−（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）、テトラ
キス−（メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル
−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタンが
好ましい。

【００３９】ホルムアルデヒドやギ酸の捕捉剤として
は、（イ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む化合物お
よび重合体、（ロ）アルカリ金属またはアルカリ土類金
属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩またはアルコキ
シド等が挙げられる。 （イ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む化合物として
は、（１）ジシアンジアミド、（２）アミノ置換トリア
ジン、（３）アミノ置換トリアジンとホルムアルデヒド
との共縮合物等が挙げられる。（２）アミノ置換トリア
ジンとしては、例えば、グアナミン（２，４−ジアミノ
−ｓｙｍ−トリアジン）、メラミン（２，４，６−トリ
アミノ−ｓｙｍ−トリアジン）、Ｎ−ブチルメラミン、
Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、
Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリフェ
ニルメラミン、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ，Ｎ′−ジ
メチロールメラミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリメチロール
メラミン、ベンゾグアナミン（２，４−ジアミノ−６−
フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、２，４−ジアミノ−
６−メチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−
６−ブチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−
６−ベンジルオキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジ
アミノ−６−ブトキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−
ジアミノ−６−シクロヘキシル−ｓｙｍ−トリアジン、
２，４−ジアミノ−６−クロロ−ｓｙｍ−トリアジン、
２，４−ジアミノ−６−メルカプト−ｓｙｍ−トリアジ
ン、２，４−ジオキシ−６−アミノ−ｓｙｍ−トリアジ
ン（アメライト）、２−オキシ−４，６−ジアミノ−ｓ
ｙｍ−トリアジン（アメリン）、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−テト
ラシアノエチルベンゾグアナミン等がある。

【００４０】（３）アミノ置換トリアジンとホルムアル
デヒドとの共縮合物としては、例えば、メラミン−ホル
ムアルデヒド重縮合物等がある。これらの中で、ジシア
ンジアミド、メラミン及びメラミン−ホルムアルデヒド
重縮合物が好ましい。さらに（イ）ホルムアルデヒド反
応性窒素基を有する重合体としては、（１）ポリアミド
樹脂、（２）アクリルアミド及びその誘導体又はアクリ
ルアミドおよびその誘導体と他のビニルモノマーとを金
属アルコラートの存在下で重合して得られる重合体、
（３）アクリルアミド及びその誘導体又はアクリルアミ
ド及びその誘導体と他のビニルモノマーとをラジカル重
合の存在下で重合して得られる重合体、（４）アミン、
アミド、尿素及びウレタン等窒素基を含有する重合体で
も良い。

【００４１】（１）のポリアミド樹脂としてはナイロン
４−６、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１
０、ナイロン６−１２、ナイロン１２等及びこれらの共
重合物、例えば、ナイロン６／６−６、ナイロン６／６
−６／６−１０、ナイロン６／６−１２等が挙げられ
る。（２）アクリルアミド及びその誘導体又はアクリル
アミドおよびその誘導体と他のビニルモノマーとを金属
アルコラートの存在下で重合して得られる重合体として
は、ポリ−β−アラニン共重合体が挙げられる。これら
のポリマーは特公平６−１２２５９号、特公平５−８７
０９６号、特公平５−４７５６８号及び特開平３−２３
４７２９号の各公報記載の方法で製造することができ
る。（３）アクリルアミド及びその誘導体又はアクリル
アミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとをラジカ
ル重合の存在下で重合して得られる重合体は、特開平３
−２８２６０号公報記載の方法で製造することが出来
る。

【００４２】（ロ）アルカリ金属またはアルカリ土類金
属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩またはアルコキ
シドとしては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウム、カルシウムもしくはバリウムなどの水酸化物、
上記金属の炭酸塩、りん酸塩、けい酸塩、ほう酸塩、カ
ルボン酸塩が挙げられる。該カルボン酸塩のカルボン酸
は、１０〜３６個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂
肪族カルボン酸等であり、これらのカルボン酸はヒドロ
キシル基で置換されていてもよい。飽和脂肪族カルボン
酸としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン
酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシ
ン酸、セロプラスチン酸が挙げられる。不飽和脂肪族カ
ルボン酸は、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン
酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン
酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオ
ール酸、ステアロール酸などが挙げられる。また、アル
コキシドとして、上記金属のメトキシド、エトキシドな
どが挙げられる。

【００４３】耐候（光）安定剤としては、（イ）ベンゾ
トリアゾール系物質、（ロ）シュウ酸アニリド系物質及
び（ハ）ヒンダードアミン系物質が好ましい。（イ）ベ
ンゾトリアゾール系物質としては、例えば２−（２′−
ヒドロキシ−５′−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−［２′−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒド
ロキシ−３，５−ジ−イソアミル−フェニル）ベンゾト
リアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３，５−ビス−
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オク
トキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられ、好
ましくは２−［２′−ヒドロキシ−３，５−ビス−
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３，５−ジ
−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾールである。

【００４４】（ロ）シュウ酸アニリド系物質としては、
例えば、２−エトキシ−２′−エチルオキザリックアシ
ッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−
２′−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−
エトキシ−３′−ドデシルオキザリックアシッドビスア
ニリド等が挙げられる。これらの物質はそれぞれ単独で
用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良
い。

【００４５】（ハ）ヒンダードアミン系物質としては、
４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニル
アセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２６，
６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキシルオキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベ
ンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−（エチルカルバモイルオキシ）−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（シクロヘ
キシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキ
シ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）−
カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）−オキサレート、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネート、ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
−セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフタレート、
１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジルオキシ）−エタン、α，α′−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−
キシレン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）トリレン−２，４−ジカルバメート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、トリス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレート等が挙げ
られ、好ましくはビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）−セバケートである。上記ヒンダー
ドアミン系物質はそれぞれ単独で用いても良いし、２種
以上を組み合わせて用いても良い。また上記ベンゾトリ
アゾール系物質、シュウ酸アニリド系物質とヒンダード
アミン系物質の組合せが最も好ましい。

【００４６】顔料としては、無機顔料及び有機顔料があ
る。無機顔料とは樹脂の着色用として一般的に使用され
ているものをいい、例えば、硫化亜鉛、酸化亜鉛、酸化
チタン、硫酸バリウム、チタンイエロー、酸化鉄、群
青、コバルトブルー、燃成顔料、炭酸塩、りん酸塩、酢
酸塩、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプ
ブラツク等が挙げられる。有機顔料としては縮合アゾ
系、イソインドリン系、ジスアゾ系、モノアゾ系、アン
スラキノン系、複素環系、ペンノン系、キナクリドン
系、チオインジコ系、ベリレン系、ジオキサジン系、フ
タロシアニン系等の顔料が挙げられる。

【００４７】本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物の
製造方法においては、ポリオキシメチレン樹脂と充填剤
の全量の１／２以上を予め溶融混練（工程（１））した
後に、潤滑剤と溶融混練する（工程（２））ことが必要
である。残りの充填剤は工程（２）で潤滑剤と一括して
添加し、溶融混練しても良いし、工程（２）の後に溶融
混練しても良いが、工程数は少ない方がよいことから工
程（２）で潤滑剤と一括して添加し、溶融混練すること
が好ましい。（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂は、工程
（１）で充填剤と一緒に加え、溶融混練しても良いし、
工程（２）で潤滑剤と一括して加え、溶融混練しても良
い。また、工程（１）の前に予め溶融混練しても、工程
（２）の後に溶融混練しても構わないが、工程数が少な
くて済むことから工程（１）又は工程（２）で加え、溶
融混練することが好ましい。

【００４８】本発明の組成物の製造方法においては一般
的に使用されている溶融混練機を用いる事が出来る。溶
融混練機としてはニーダー、ロールミル、単軸押出機、
２軸押出機、多軸押出機等が挙げられる。このときの加
工温度は１８０〜２４０℃であることが好ましく、品質
や作業環境の保持のためには不活性ガスによる置換や一
段及び多段ベントでの脱気することも好ましい。また、
溶融混練するまえにヘンシェルミキサーで予めブレンド
しておくことも好ましい。

【００４９】本発明の工程（１）と工程（２）は同一の
押出機、例えばサイドフィード口のある押出機を用いて
メインフィード口から工程（１）の成分をフィードし、
溶融混練された状態の所にサイドフィード口から工程
（２）の成分をフィードし、溶融混練する方法や、上記
方法でサイドフィード口に別の押出機を設置し溶融状態
でサイドフィードする方法がある。また、工程（１）の
押出を予め行い、得られたペレットと工程（２）の成分
を混合したのち更に再び押出を行ういわゆる二段法も可
能である。

【００５０】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を具体
的に説明する。尚、実施例および比較例で使用する成分
の内容と評価方法を以下に示す。 ［使用成分の内容］ ＜Ａ．ポリオキシメチレン樹脂＞ Ａ−１：メルトインデックス３０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８−５７Ｔ（Ｅ条件））のポリオキシメチ
レンコポリマー Ａ−２：メルトインデックス３０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８−５７Ｔ（Ｅ条件））のポリオキシメチ
レンホモポリマー ＜Ｂ．充填剤＞ Ｂ−１：体積平均粒子径５．０μｍの表面未処理のタル
ク Ｂ−２：体積平均粒子径１．５μｍの表面を、アミノシ
ラン１％で処理したタルク Ｂ−３：体積平均粒子径３μｍの表面をアミノシラン１
％で処理したシリカ Ｂ−４：体積平均粒子径３μｍの表面をアミノシラン１
％で処理した炭酸カルシウム Ｂ−５：体積平均粒子径５μｍの表面未処理のマイカ Ｂ−６：平均繊維長１５μｍ、繊維径０．４μｍのチタ
ン酸カリウイスカー ＜Ｃ．ポリオレフィン系樹脂＞ Ｃ−１：高圧法低密度ポリエチレン（ＭＩ＝１５ｇ／１
０ｍｉｎ） Ｃ−２：直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＩ＝２０ｇ／１
０ｍｉｎ） Ｃ−３：エチレン−ブテン共重合体（ＭＩ＝１０ｇ／１
０ｍｉｎ） Ｃ−４：エチレン−プロピレン共重合体（ＭＩ＝１５ｇ
／１０ｍｉｎ） Ｃ−５：ポリエチレン−ｇ−アクリロニトリルスチレン
共重合体（ポリエチレン／アクリロニトリルスチレン共
重合体＝５０／５０重量比） ＜Ｄ．潤滑剤＞ Ｄ−１：アジピン酸ジラウレート Ｄ−２：グリセリンモノベヘネート Ｄ−３：エチレングリコールジステアレート Ｄ−４：液状エチレン−プロピレン共重合体（エチレン
／プロピレンのモル比＝５０／５０、重合度ｎ＝５５） Ｄ−５：ポリエチレングリコール（重合度＝３０） ＜Ｅ．安定剤＞ Ｅ−１：トリエチレングリコール−ビス−〔３−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕 Ｅ−２：メラミン Ｅ−３：ポリ−β−アラニン ［評価方法］ （１）物性評価 メルトフローレート（ＭＩ）：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３
８−５７Ｔに基づいて測定。 引張強度（ＴＹ）、伸度（ＴＥ）；ＡＳＴＭ Ｄ６３
８に基づいて測定。 曲げ強度（ＦＳ）、弾性率（ＦＭ）；ＡＳＴＭ Ｄ７
９０に基づいて測定。 アイゾッド衝撃強度（Ｉｚｏｄ）；ＡＳＴＭ Ｄ２５
６に基づいて測定。 （２）摺動性能 実施例及び比較例で得られたペレットを８０℃で３時間
乾燥した後、シリンダー温度２００℃に設定された１オ
ンス成形機（東洋機械金属（株）製ＴＩ−３０Ｇ）で金
型温度７０℃、冷却時間２０秒の条件で、厚さ３ｍｍの
平板を成形し試験片とした。この試験片を、往復動摩擦
摩耗試験機（東洋精密（株）製 ＡＦＴ−１５ＭＳ型）
を用いて荷重２ｋｇ、線速度３０ｍｍ／ｓｅｃ、往復距
離２０ｍｍの条件で環境温度２３℃で５０００往復また
は３００００往復後の摩擦係数、平板の摩耗量（最大摩
耗深さ）を測定した。相手材料としては、ＳＵＳ３０４
試験片（直径５ｍｍの球）とポリアセター樹脂試験片
（旭化成工業（株）製テナック４５２０を用いて成形し
た直径５ｍｍの円筒状で先端Ｒ＝２．５ｍｍ）を用い、
相手材がＳＵＳ３０４の場合は５０００往復、ポリアセ
タール樹脂の場合は３００００往復後に測定を行った。 （３）製造方法 ａ： Ａ成分（ポリアセタール樹脂）、Ｂ成分（充填
剤）及びＥ成分（安定剤）をブレンドしたのち押出機メ
インフィード口からフィードし、溶融した状態のところ
に、Ｃ成分（ポリオレフィン樹脂）とＤ成分（潤滑剤）
をサイドフィード口からフィードし、さらに溶融混練す
る方法。 ｂ： Ａ成分（ポリアセタール樹脂）、Ｂ成分（充填
剤）、Ｅ成分（安定剤）、Ｃ成分（ポリオレフィン樹
脂）及びＤ成分（潤滑剤）をブレンドした後、押出機メ
インフィード口から一括フィードし溶融混練する方法。 ｃ： Ａ成分（ポリアセタール樹脂）、Ｂ成分（充填
剤）、Ｃ成分（ポリオレフィン樹脂）及びＥ成分（安定
剤）をブレンドしたのち押出機メインフィード口からフ
ィードし溶融した状態のところに、Ｄ成分（潤滑剤）を
サイドフィード口からフィードし、さらに溶融混練する
方法。 ｄ： Ａ成分（ポリアセタール樹脂）、Ｂ成分（充填
剤）及びＥ成分（安定剤）をブレンドした後、押出機を
用いて一度溶融混練を行いペレット化しておいて、この
ペレットとＣ成分（ポリオレフィン樹脂）とＤ成分（潤
滑剤）をブレンドした後、さらに押出機を用いて溶融混
練する方法。 ａ′： Ａ成分（ポリアセタール樹脂）、Ｂ成分（充填
剤）の５０重量％以上及びＥ成分（安定剤）をブレンド
した後押出機メインフィード口からフィードし溶融した
状態のところに、Ｃ成分（ポリオレフィン樹脂）とＤ成
分（潤滑剤）及び残りのＢ成分をサイドフィード口から
フィードし、さらに溶融混練する方法。 ａ″： Ａ成分（ポリアセタール樹脂）、Ｂ成分（充填
剤）の５０重量％未満及びＥ成分（安定剤）をブレンド
した後、押出機メインフィード口からフィードし、溶融
した状態のところに、Ｃ成分（ポリオレフィン樹脂）と
Ｄ成分（潤滑剤）及び残りのＢ成分をサイドフィード口
からフィードし、さらに溶融混練する方法。

【００５１】

【実施例１】Ａ−１成分のポリオキシメチレンコポリマ
ー８０重量部、Ｂ−１成分のタルク２０重量部、および
安定剤としてＥ−１のヒンダードフェノール０．２重量
部とＥ−２のメラミン０．１重量部をヘンシェルミキサ
ーでブレンドし、２００℃に設定されたＬ／Ｄ＝３０の
二軸押出機のメインフィード口からフィードし、サイド
フィード口からＣ−１成分のポリエチレン２重量部とＤ
−１成分のアジピン酸ジラウリル１重量部を混合したも
のをフィードし、スクリュー回転数１００ｒｐｍで混練
を行った。メインフィードとサイドフィードの割合は各
々の重量比となる様に調整し、最終の吐出量は８ｋｇ／
ｈｒとなるように調整した。（尚、サイドフィード口に
おいて樹脂は完全に溶融している事を確認した。）押出
された樹脂はストランドカッターでペレットとし、得ら
れたペレットを用いて評価を行った。その結果を表１に
示す。

【００５２】

【比較例１】Ａ−１成分のポリオキシメチレンコポリマ
ー８０重量部、Ｂ−１成分のタルク２０重量部、Ｃ−１
成分のポリエチレン２重量部とＤ−１成分のアジピン酸
ジラウリル１重量部および安定剤としてＥ−１のヒンダ
ードフェノール０．２重量部とＥ−２のメラミン０．１
重量部をヘンシェルミキサーでブレンドし、２００℃に
設定されたＬ／Ｄ＝３０の二軸押出機のメインフィード
口からフィードし、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、吐
出量は８ｋｇ／ｈｒで溶融混練し押出した樹脂はストラ
ンドカッターでペレットとし、得られたペレットを用い
て評価を行った。その結果を表１に示す。

【００５３】

【実施例２〜７】Ｂ〜Ｅ成分を表１に記載のものと量に
変更する以外は実施例１と全く同様に実施した。結果を
表１に示す。

【００５４】

【比較例２〜７】Ｂ〜Ｅ成分を表１に記載のものと量に
変更する以外は比較例１と全く同様に実施した。結果を
表１に示す。

【００５５】

【実施例８】Ａ−１成分のポリオキシメチレンコポリマ
ー８０重量部、Ｂ−１成分のタルク２０重量部、Ｃ−１
成分のポリエチレン２重量部および安定剤としてＥ−１
のヒンダードフェノール０．２重量部とＥ−２のメラミ
ン０．１重量部をヘンシェルミキサーでブレンドし、２
００℃に設定されたＬ／Ｄ＝３０の二軸押出機のメイン
フィード口からフィードし、サイドフィード口からＤ−
１成分のアジピン酸ジラウリル１重量部をフィードし、
スクリュー回転数１００ｒｐｍで混練を行った。メイン
フィードとサイドフィードの割合は各々の重量比となる
様に調整し、最終の吐出量は８ｋｇ／ｈｒとなるように
調整した。（尚、サイドフィード口において樹脂は完全
に溶融している事を確認した。）押出された樹脂はスト
ランドカッターでペレットとし、得られたペレットを用
いて評価を行った。その結果を表１に示す。

【００５６】

【実施例９】実施例８で用いたＢ−１成分のタルクをＢ
−３成分のシリカに変更する以外は実施例８と全く同様
に実施した。結果を表１に示す。

【００５７】

【実施例１０】Ａ−１成分のポリオキシメチレンコポリ
マー８０重量部、Ｂ−１成分のタルク１８重量部および
安定剤としてＥ−１のヒンダードフェノール０．２重量
部とＥ−２のメラミン０．１重量部をヘンシェルミキサ
ーでブレンドし、２００℃に設定されたＬ／Ｄ＝３０の
二軸押出機のメインフィード口からフィードし、サイド
フィード口からＢ−１成分のタルクの残り２重量部、Ｃ
−１成分のポリエチレン２重量部及びＤ−１成分のアジ
ピン酸ジラウリル１重量部をフィードし、スクリュー回
転数１００ｒｐｍで混練を行った。メインフィードとサ
イドフィードの割合は各々の重量比となる様に調整し、
最終の吐出量は８ｋｇ／ｈｒとなるように調整した。
（尚、サイドフィード口において樹脂は完全に溶融して
いる事を確認した。）押出された樹脂はストランドカッ
ターでペレットとし、得られたペレットを用いて評価を
行った。その結果を表２に示す。

【００５８】

【実施例１１】Ａ−１成分のポリオキシメチレンコポリ
マー８０重量部、Ｂ−１成分のタルク１２重量部および
安定剤としてＥ−１のヒンダードフェノール０．２重量
部とＥ−２のメラミン０．１重量部をヘンシェルミキサ
ーでブレンドし、２００℃に設定されたＬ／Ｄ＝３０の
二軸押出機のメインフィード口からフィードし、サイド
フィード口からＢ−１成分のタルクの残り８重量部、Ｃ
−１成分のポリエチレン２重量部及びＤ−１成分のアジ
ピン酸ジラウリル１重量部をフィードし、スクリュー回
転数１００ｒｐｍで混練を行った。メインフィードとサ
イドフィードの割合は各々の重量比となる様に調整し、
最終の吐出量は８ｋｇ／ｈｒとなるように調整した。
（尚、サイドフィード口において樹脂は完全に溶融して
いる事を確認した。）押出された樹脂はストランドカッ
ターでペレットとし、得られたペレットを用いて評価を
行った。その結果を表２に示す。

【００５９】

【比較例８】Ａ−１成分のポリオキシメチレンコポリマ
ー８０重量部、Ｂ−１成分のタルク８重量部および安定
剤としてＥ−１のヒンダードフェノール０．２重量部と
Ｅ−２のメラミン０．１重量部をヘンシェルミキサーで
ブレンドし、２００℃に設定されたＬ／Ｄ＝３０の二軸
押出機のメインフィード口からフィードし、サイドフィ
ード口からＢ−１成分のタルクの残り１２重量部、Ｃ−
１成分のポリエチレン２重量部及びＤ−１成分のアジピ
ン酸ジラウリル１重量部をフィードし、スクリュー回転
数１００ｒｐｍで混練を行った。メインフィードとサイ
ドフィードの割合は各々の重量比となる様に調整し、最
終の吐出量は８ｋｇ／ｈｒとなるように調整した。
（尚、サイドフィード口において樹脂は完全に溶融して
いる事を確認した。）押出された樹脂はストランドカッ
ターでペレットとし、得られたペレットを用いて評価を
行った。その結果を表２に示す。

【００６０】

【実施例１２】Ａ−１成分のポリオキシメチレンコポリ
マー８０重量部、Ｂ−１成分のタルク２０重量部および
安定剤としてＥ−１のヒンダードフェノール０．２重量
部とＥ−２のメラミン０．１重量部をヘンシェルミキサ
ーでブレンドし、２００℃に設定されたＬ／Ｄ＝３０の
二軸押出機を用いてスクリュー回転数１００ｒｐｍ、吐
出量８ｋｇ／ｈｒで押出混練を行い、押出された樹脂は
ストランドカッターでペレタイズした。得られたペレッ
ト１００．３重量部とＣ−１成分のポリエチレン２重量
部及びＤ−１成分のアジピン酸ジラウリル１重量部とブ
レンドした後、再び二軸押出機を用いて前回と同条件で
押出混練を行った。押出された樹脂はストランドカッタ
ーでペレットとし、得られたペレットを用いて評価を行
った。その結果を表２に示す。

【００６１】

【実施例１３〜２０】Ｂ〜Ｅ成分を表２および表３に記
載のものと量に変更する以外は実施例１と全く同様に実
施した。結果を表２および表３に示す。

【００６２】

【比較例９〜１６】Ｂ〜Ｅ成分を表２および表３に記載
のものと量に変更する以外は比較例１と全く同様に実施
した。結果を表２及び表３に示す。

【００６３】

【実施例２１】Ａ−２成分のポリオキシメチレンホモポ
リマー９０重量部、Ｂ−２成分のタルク１０重量部、お
よび安定剤としてＥ−１のヒンダードフェノール０．３
重量部とＥ−３のポリβ−アラニン０．３重量部をヘン
シェルミキサーでブレンドし、２００℃に設定されたＬ
／Ｄ＝３０の二軸押出機のメインフィード口からフィー
ドし、サイドフィード口からＣ−１成分のポリエチレン
１重量部とＤ−４成分の液状エチレン−プロピレン共重
合体１重量部を混合したものをフィードし、スクリュー
回転数１００ｒｐｍで混練を行った。メインフィードと
サイドフィードの割合は各々の重量比となる様に調整
し、最終の吐出量は８ｋｇ／ｈｒとなるように調整し
た。（尚、サイドフィード口において樹脂は完全に溶融
している事を確認した。）押出された樹脂はストランド
カッターでペレットとし、得られたペレットを用いて評
価を行った。その結果を表３に示す。

【００６４】

【比較例１７】Ａ−２成分のポリオキシメチレンホモポ
リマー９０重量部、Ｂ−２成分のタルク１０重量部、Ｃ
−１成分のポリエチレン１重量部とＤ−４成分の液状エ
チレン−プロピレン共重合体１重量部および安定剤とし
てＥ−１のヒンダードフェノール０．３重量部とＥ−３
のポリβ−アラニン０．３重量部をヘンシェルミキサー
でブレンドし、２００℃に設定されたＬ／Ｄ＝３０の二
軸押出機のメインフィード口からフィードし、スクリュ
ー回転数１００ｒｐｍ、吐出量は８ｋｇ／ｈｒで溶融混
練し押出した樹脂はストランドカッターでペレットと
し、得られたペレットを用いて評価を行った。その結果
を表３に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【発明の効果】本発明によると従来の組成物に比較し
て、摺動性能を損なう事なく格段に剛性の高いポリオキ
シメチレン樹脂組成物が得られ、ますます小型化してい
る電気、電子部品用途へ新たな材料の提供が可能となっ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 7/00 Ｃ０８Ｋ 7/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリオキシメチレン樹脂、（Ｂ）
   充填剤、（Ｃ）ポリオレフィン樹脂および（Ｄ）潤滑剤
   よりなるポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法にお
   いて、（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂と（Ｂ）充填剤の
   全使用量の５０重量％以上を溶融混練した（工程（１）
   という。）後に、（Ｄ）潤滑剤を溶融混練する（工程
   （２）という。）ことを特徴とするポリオキシメチレン
   樹脂組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 工程（１）で添加される（Ｂ）充填剤が
   全使用量の６０重量％以上である請求項１記載のポリオ
   キシメチレン樹脂組成物の製造方法。
3. 【請求項３】 （Ａ）ポリオキシメチレン樹脂が、両末
   端をエーテル結合、エステル結合で封鎖されたポリオキ
   シメチレンホモポリマー、あるいはオキシアルキレン単
   位を含有するポリオキシメチレンコポリマー、および片
   末端が異種成分で封鎖されたポリオキシメチレンブロッ
   クコポリマーの少なくとも一種である請求項１又は２記
   載のポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法。
4. 【請求項４】 （Ｂ）成分に充填剤が繊維状、粒子状、
   板状および中空状充填剤の少なくとも一種である請求項
   １、２又は３記載のポリオキシメチレン樹脂組成物の製
   造方法。
5. 【請求項５】 （Ｃ）ポリオレフィン系樹脂が、下記一
   般式（１）で示すオレフィン系不飽和化合物のホモポリ
   マーおよびコポリマーもしくはその変性体の少なくとも
   一種である請求項１、２、３又は４記載のポリオキシメ
   チレン樹脂組成物の製造方法。 【化１】 〔式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2 は水
   素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、カルボキシル
   基、２〜５個の炭素原子を含むアルキルカルボキシ基、
   ２〜５個の炭素原子を有するアシルオキシ基、又はビニ
   ル基を示す。〕
6. 【請求項６】 （Ｄ）潤滑剤が、アルコール、脂肪酸、
   アルコールと脂肪酸のエステル、アルコールとジカルボ
   ン酸とのエステル、脂肪酸アミド、金属石鹸、ポリオキ
   シアルキレングリコール、平均重合度が１０〜５００で
   あるオレフィン化合物、シリコーンオイルの少なくとも
   一種である請求項１、２、３、４又は５記載のポリオキ
   シメチレン樹脂組成物の製造方法。
7. 【請求項７】 （Ａ）ポリオキシメチレン樹脂、（Ｂ）
   充填剤、（Ｃ）ポリオレフィン樹脂および（Ｄ）潤滑剤
   の配合割合が、（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂と（Ｂ）
   充填剤の合計量１００重量部に対して、（Ｂ）充填剤１
   〜５０重量部、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂０．１〜２
   ０重量部、（Ｄ）潤滑剤０．０１〜１０重量部である請
   求項１、２、３、４、５又は６記載のポリオキシメチレ
   ン樹脂組成物の製造方法。
8. 【請求項８】 請求項１、２、３、４、５、６又は７記
   載のポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法で製造さ
   れたポリオキシメチレン樹脂組成物。
9. 【請求項９】 請求項８記載のポリオキシメチレン樹脂
   組成物を成形して得られた成形体。