JPH10237299A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPH10237299A JPH10237299A JP6738397A JP6738397A JPH10237299A JP H10237299 A JPH10237299 A JP H10237299A JP 6738397 A JP6738397 A JP 6738397A JP 6738397 A JP6738397 A JP 6738397A JP H10237299 A JPH10237299 A JP H10237299A
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- copolymer
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- polyamide resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 力学的性質、耐熱性および透過防止性能に優
れ、しかも適度の柔軟性を有する成形体を与えるポリア
ミド系の樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 本発明は、ポリアミド樹脂（Ａ）、ビニ
ルアルコール系共重合体（Ｂ）および芳香族ビニル化合
物系重合体ブロックとイソブチレン系重合体ブロックと
からなるブロック共重合体（Ｃ）を主成分とする樹脂組
成物である。ここで、（Ａ）／（Ｂ）の含有率（重量
％）の比は２５／７５〜９０／１０の範囲内であり、
［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）の含有率（重量％）の比は
１０／１２〜１０／１の範囲内である。
れ、しかも適度の柔軟性を有する成形体を与えるポリア
ミド系の樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 本発明は、ポリアミド樹脂（Ａ）、ビニ
ルアルコール系共重合体（Ｂ）および芳香族ビニル化合
物系重合体ブロックとイソブチレン系重合体ブロックと
からなるブロック共重合体（Ｃ）を主成分とする樹脂組
成物である。ここで、（Ａ）／（Ｂ）の含有率（重量
％）の比は２５／７５〜９０／１０の範囲内であり、
［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）の含有率（重量％）の比は
１０／１２〜１０／１の範囲内である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、力学的性質、耐熱
性（耐熱変形性）および透過防止性能（バリア性）に優
れた柔軟な成形体を与えることができる熱可塑性の樹脂
組成物に関する。
性（耐熱変形性）および透過防止性能（バリア性）に優
れた柔軟な成形体を与えることができる熱可塑性の樹脂
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、化粧品、食品、医療品あるいは空
気により変質しやすい化学薬品等の包装材・容器を製造
するための樹脂材料としては、内容物の酸化を防止する
ために、空気透過性の低い材料が利用されている。これ
らの用途に、塩化ビニル樹脂やポリアミド樹脂が用いら
れているが、前者においては、廃棄焼却処分時に発生す
る塩素ガスや有害物質による環境への悪影響の懸念や、
軟化剤を配合することによる内容物への汚染、耐熱性の
不足などの問題がある。後者においては、耐溶剤性、耐
熱性、強度に優れる反面、柔軟性に劣るという欠点があ
る。
気により変質しやすい化学薬品等の包装材・容器を製造
するための樹脂材料としては、内容物の酸化を防止する
ために、空気透過性の低い材料が利用されている。これ
らの用途に、塩化ビニル樹脂やポリアミド樹脂が用いら
れているが、前者においては、廃棄焼却処分時に発生す
る塩素ガスや有害物質による環境への悪影響の懸念や、
軟化剤を配合することによる内容物への汚染、耐熱性の
不足などの問題がある。後者においては、耐溶剤性、耐
熱性、強度に優れる反面、柔軟性に劣るという欠点があ
る。
【０００３】上記のポリアミド樹脂における欠点を改善
する手段として、柔軟化成分としてエラストマーや軟質
樹脂を配合して柔軟性を付与したポリアミド樹脂組成物
が提案されている。
する手段として、柔軟化成分としてエラストマーや軟質
樹脂を配合して柔軟性を付与したポリアミド樹脂組成物
が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らの検討によ
ると、上記のような柔軟化成分を配合したポリアミド樹
脂組成物では、柔軟化成分の配合により空気透過防止性
能が大幅に低下してしまう場合が多く、ポリアミド系の
樹脂組成物において柔軟性と透過防止性能とを高いレベ
ルで両立することは容易でないことが判明した。
ると、上記のような柔軟化成分を配合したポリアミド樹
脂組成物では、柔軟化成分の配合により空気透過防止性
能が大幅に低下してしまう場合が多く、ポリアミド系の
樹脂組成物において柔軟性と透過防止性能とを高いレベ
ルで両立することは容易でないことが判明した。
【０００５】しかして、本発明の目的は、力学的性質、
耐熱性（耐熱変形性）および透過防止性能（バリア性）
に優れ、しかも適度の柔軟性を有する成形体を与えるこ
とができる熱可塑性のポリアミド系樹脂組成物を提供す
ることにある。
耐熱性（耐熱変形性）および透過防止性能（バリア性）
に優れ、しかも適度の柔軟性を有する成形体を与えるこ
とができる熱可塑性のポリアミド系樹脂組成物を提供す
ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らの検討の結
果、上記課題は、ポリアミド樹脂にビニルアルコール系
共重合体と特定の構造のブロック共重合体とを特定の比
率で配合してなる樹脂組成物を提供することにより解決
できることが見いだされた。
果、上記課題は、ポリアミド樹脂にビニルアルコール系
共重合体と特定の構造のブロック共重合体とを特定の比
率で配合してなる樹脂組成物を提供することにより解決
できることが見いだされた。
【０００７】すなわち本発明によれば、ポリアミド樹脂
（Ａ）、ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）および芳香
族ビニル化合物系重合体ブロックとイソブチレン系重合
体ブロックとからなるブロック共重合体（Ｃ）を主成分
とし、ポリアミド樹脂（Ａ）の含有率（重量％）とビニ
ルアルコール系共重合体（Ｂ）の含有率（重量％）との
比が（Ａ）／（Ｂ）で２５／７５〜９０／１０の範囲内
であり、ポリアミド樹脂（Ａ）の含有率（重量％）およ
びビニルアルコール系共重合体（Ｂ）の含有率（重量
％）の和とブロック共重合体（Ｃ）の含有率（重量％）
との比が［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）で１０／１２〜１
０／１の範囲内であることを特徴とする樹脂組成物を提
供することにより、上記課題が達成される。
（Ａ）、ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）および芳香
族ビニル化合物系重合体ブロックとイソブチレン系重合
体ブロックとからなるブロック共重合体（Ｃ）を主成分
とし、ポリアミド樹脂（Ａ）の含有率（重量％）とビニ
ルアルコール系共重合体（Ｂ）の含有率（重量％）との
比が（Ａ）／（Ｂ）で２５／７５〜９０／１０の範囲内
であり、ポリアミド樹脂（Ａ）の含有率（重量％）およ
びビニルアルコール系共重合体（Ｂ）の含有率（重量
％）の和とブロック共重合体（Ｃ）の含有率（重量％）
との比が［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）で１０／１２〜１
０／１の範囲内であることを特徴とする樹脂組成物を提
供することにより、上記課題が達成される。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明において（Ａ）成分として用いられ
るポリアミド樹脂は主鎖にアミド結合を有する重合体で
あって、脂肪族または芳香族ナイロンが用いられる。成
形性、加工性の面からは脂肪族ナイロンが好適で、例示
するならば、脂肪族ラクタム類の開環重合体、脂肪族カ
ルボン酸と脂肪族アミンの縮合重合体等を挙げることが
でき、より具体的には、４−ナイロン、４，６−ナイロ
ン、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１１−ナイロ
ン、１２−ナイロン、６，１０−ナイロン、６，１２−
ナイロン等が挙げられる。また、ポリアミド樹脂として
は、目的とする樹脂組成物の物性にあわせて、単一種で
あるいは複数種を組み合わせて用いることが可能であ
る。
るポリアミド樹脂は主鎖にアミド結合を有する重合体で
あって、脂肪族または芳香族ナイロンが用いられる。成
形性、加工性の面からは脂肪族ナイロンが好適で、例示
するならば、脂肪族ラクタム類の開環重合体、脂肪族カ
ルボン酸と脂肪族アミンの縮合重合体等を挙げることが
でき、より具体的には、４−ナイロン、４，６−ナイロ
ン、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１１−ナイロ
ン、１２−ナイロン、６，１０−ナイロン、６，１２−
ナイロン等が挙げられる。また、ポリアミド樹脂として
は、目的とする樹脂組成物の物性にあわせて、単一種で
あるいは複数種を組み合わせて用いることが可能であ
る。
【００１０】本発明において（Ｂ）成分として用いられ
るビニルアルコール系共重合体は、ビニルアルコール単
位（−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−）を含む共重合体であ
り、例えば、ビニルエステル系共重合体をアルカリを用
いて部分けん化あるいは完全けん化することによって得
られる。本発明では、ビニルアルコール系共重合体とし
て、各種のものを使用することができるが、その中で
も、オレフィン−ビニルアルコール共重合体を使用する
ことが好ましく、加工性、力学的性質等の面からエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体がより好ましい。エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体は、例えば、対応するエ
チレン−酢酸ビニル共重合体をけん化することによって
得られる。この場合のエチレン−酢酸ビニル共重合体と
しては酢酸ビニル単位の含有量が０．５〜８０モル％の
ものが一般的であり、エチレン−酢酸ビニル共重合体
は、例えば、酢酸ビニル単位の１０〜１００モル％がビ
ニルアルコール単位にけん化されて、エチレン−ビニル
アルコール共重合体を与える。
るビニルアルコール系共重合体は、ビニルアルコール単
位（−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−）を含む共重合体であ
り、例えば、ビニルエステル系共重合体をアルカリを用
いて部分けん化あるいは完全けん化することによって得
られる。本発明では、ビニルアルコール系共重合体とし
て、各種のものを使用することができるが、その中で
も、オレフィン−ビニルアルコール共重合体を使用する
ことが好ましく、加工性、力学的性質等の面からエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体がより好ましい。エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体は、例えば、対応するエ
チレン−酢酸ビニル共重合体をけん化することによって
得られる。この場合のエチレン−酢酸ビニル共重合体と
しては酢酸ビニル単位の含有量が０．５〜８０モル％の
ものが一般的であり、エチレン−酢酸ビニル共重合体
は、例えば、酢酸ビニル単位の１０〜１００モル％がビ
ニルアルコール単位にけん化されて、エチレン−ビニル
アルコール共重合体を与える。
【００１１】本発明において（Ｃ）成分として用いられ
るブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物系重合体ブ
ロックとイソブチレン系重合体ブロックとからなる。
るブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物系重合体ブ
ロックとイソブチレン系重合体ブロックとからなる。
【００１２】ブロック共重合体（Ｃ）中の芳香族ビニル
化合物系重合体ブロックは、主として芳香族ビニル化合
物から形成される重合体ブロックである。芳香族ビニル
化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、β−
メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、２，４，６−ト
リメチルスチレン、モノフルオロスチレン、ジフルオロ
スチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、メ
トキシスチレン、インデン、アセナフテン等のうちの１
種または２種以上が挙げられる。また、イソブチレン系
重合体ブロックは、主としてイソブチレンから形成され
る重合体ブロックである。
化合物系重合体ブロックは、主として芳香族ビニル化合
物から形成される重合体ブロックである。芳香族ビニル
化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、β−
メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、２，４，６−ト
リメチルスチレン、モノフルオロスチレン、ジフルオロ
スチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、メ
トキシスチレン、インデン、アセナフテン等のうちの１
種または２種以上が挙げられる。また、イソブチレン系
重合体ブロックは、主としてイソブチレンから形成され
る重合体ブロックである。
【００１３】ブロック共重合体（Ｃ）には、芳香族ビニ
ル化合物およびイソブチレンのほかに、本発明の効果を
損なわない範囲において他のモノマーが共重合されてい
てもよい。該他のモノマーとしては、ブテン−１、ペン
テン、ヘキセン、ブタジエン、イソプレン、メチルビニ
ルエーテル等のカチオン重合性モノマーを例示すること
ができる。
ル化合物およびイソブチレンのほかに、本発明の効果を
損なわない範囲において他のモノマーが共重合されてい
てもよい。該他のモノマーとしては、ブテン−１、ペン
テン、ヘキセン、ブタジエン、イソプレン、メチルビニ
ルエーテル等のカチオン重合性モノマーを例示すること
ができる。
【００１４】ブロック共重合体（Ｃ）については、その
中における芳香族ビニル化合物系重合体ブロックおよび
イソブチレン系重合体ブロックの個数はそれぞれ１個以
上であればよく、特段の制限はない。また、ブロック共
重合体（Ｃ）の分子鎖構造についても直鎖状、分岐鎖
状、星型など特に制限はない。ただし、これらの中で
も、芳香族ビニル化合物系重合体ブロック−イソブチレ
ン系重合体ブロック−芳香族ビニル化合物系重合体ブロ
ックのブロック構成を有するトリブロック共重合体が好
ましい。
中における芳香族ビニル化合物系重合体ブロックおよび
イソブチレン系重合体ブロックの個数はそれぞれ１個以
上であればよく、特段の制限はない。また、ブロック共
重合体（Ｃ）の分子鎖構造についても直鎖状、分岐鎖
状、星型など特に制限はない。ただし、これらの中で
も、芳香族ビニル化合物系重合体ブロック−イソブチレ
ン系重合体ブロック−芳香族ビニル化合物系重合体ブロ
ックのブロック構成を有するトリブロック共重合体が好
ましい。
【００１５】特に制限されるものではないが、ブロック
共重合体（Ｃ）を構成する芳香族ビニル化合物由来の構
成単位とイソブチレン由来の構成単位の重量比は、通
常、芳香族ビニル化合物単位／イソブチレン単位のモル
比において５／９５〜８０／２０の範囲内で目的に応じ
て適宜選ぶことができるが、柔軟性を特に向上させたい
場合には、１０／９０〜７０／３０の範囲内であること
が好ましい。
共重合体（Ｃ）を構成する芳香族ビニル化合物由来の構
成単位とイソブチレン由来の構成単位の重量比は、通
常、芳香族ビニル化合物単位／イソブチレン単位のモル
比において５／９５〜８０／２０の範囲内で目的に応じ
て適宜選ぶことができるが、柔軟性を特に向上させたい
場合には、１０／９０〜７０／３０の範囲内であること
が好ましい。
【００１６】特に限られるものではないが、ブロック共
重合体（Ｃ）の数平均分子量は、５０００〜４００００
０の範囲内であることが好ましい。なお、ブロック共重
合体（Ｃ）の数平均分子量が５０００以上である場合に
は、組成物中での該ブロック共重合体の分散性が特に良
好となるためか、力学的性質および透過防止性能が特に
良好となりやすい。
重合体（Ｃ）の数平均分子量は、５０００〜４００００
０の範囲内であることが好ましい。なお、ブロック共重
合体（Ｃ）の数平均分子量が５０００以上である場合に
は、組成物中での該ブロック共重合体の分散性が特に良
好となるためか、力学的性質および透過防止性能が特に
良好となりやすい。
【００１７】なお、ブロック共重合体（Ｃ）は、分子鎖
中または分子鎖末端に塩素原子等のハロゲン原子や水酸
基等の官能基を有していてもよい。
中または分子鎖末端に塩素原子等のハロゲン原子や水酸
基等の官能基を有していてもよい。
【００１８】ブロック共重合体（Ｃ）の製造法として
は、特に限定されることなく、公知の方法を採用するこ
とができる。例えば、ルイス酸およびこれと組み合わせ
てカチオン重合活性種を形成し得る有機化合物から構成
される開始剤系の存在下、必要に応じてピリジン誘導
体、アミド類等の添加剤の共存下において、ヘキサン、
塩化メチレン等の不活性溶媒中で、主として芳香族ビニ
ル化合物からなるモノマーの重合と主としてイソブチレ
ンからなるモノマーの重合とを段階的に所定回数行うこ
とによって、所望のブロック共重合体（Ｃ）を製造する
ことができる。ここで、ルイス酸としては、四塩化チタ
ン、三塩化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化スズ等が
挙げられる。カチオン重合活性種を形成し得る有機化合
物としては、アルコキシ基、アシロキシ基、ハロゲン原
子等の官能基を有する有機化合物を使用することがで
き、その例として、ビス（２−メトキシ−２−プロピ
ル）ベンゼン、ビス（２−アセトキシ−２−プロピル）
ベンゼン、ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン
等が挙げられる。また上記のアミド類としては、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等が例示され
る。
は、特に限定されることなく、公知の方法を採用するこ
とができる。例えば、ルイス酸およびこれと組み合わせ
てカチオン重合活性種を形成し得る有機化合物から構成
される開始剤系の存在下、必要に応じてピリジン誘導
体、アミド類等の添加剤の共存下において、ヘキサン、
塩化メチレン等の不活性溶媒中で、主として芳香族ビニ
ル化合物からなるモノマーの重合と主としてイソブチレ
ンからなるモノマーの重合とを段階的に所定回数行うこ
とによって、所望のブロック共重合体（Ｃ）を製造する
ことができる。ここで、ルイス酸としては、四塩化チタ
ン、三塩化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化スズ等が
挙げられる。カチオン重合活性種を形成し得る有機化合
物としては、アルコキシ基、アシロキシ基、ハロゲン原
子等の官能基を有する有機化合物を使用することがで
き、その例として、ビス（２−メトキシ−２−プロピ
ル）ベンゼン、ビス（２−アセトキシ−２−プロピル）
ベンゼン、ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン
等が挙げられる。また上記のアミド類としては、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等が例示され
る。
【００１９】例えば、芳香族ビニル化合物系重合体ブロ
ック−イソブチレン系重合体ブロック−芳香族ビニル化
合物系重合体ブロックの構成を有するトリブロック共重
合体は、２個の官能基を有する有機化合物とルイス酸と
を開始剤系として用いて、まず、主としてイソブチレン
からなるモノマーを重合させ、その反応が実質的に終了
した後、主として芳香族ビニル化合物からなるモノマー
を重合系内に添加して重合させる方法などによって製造
することができる。
ック−イソブチレン系重合体ブロック−芳香族ビニル化
合物系重合体ブロックの構成を有するトリブロック共重
合体は、２個の官能基を有する有機化合物とルイス酸と
を開始剤系として用いて、まず、主としてイソブチレン
からなるモノマーを重合させ、その反応が実質的に終了
した後、主として芳香族ビニル化合物からなるモノマー
を重合系内に添加して重合させる方法などによって製造
することができる。
【００２０】本発明の樹脂組成物においては、ポリアミ
ド樹脂（Ａ）の含有率（重量％）とビニルアルコール系
共重合体（Ｂ）の含有率（重量％）との比が（Ａ）／
（Ｂ）で２５／７５〜９０／１０の範囲内であり、かつ
ポリアミド樹脂（Ａ）の含有率（重量％）およびビニル
アルコール系共重合体（Ｂ）の含有率（重量％）の和と
ブロック共重合体（Ｃ）の含有率（重量％）との比が
［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）で１０／１２〜１０／１の
範囲内である。ポリアミド樹脂（Ａ）の含有率（重量
％）とビニルアルコール系共重合体（Ｂ）の含有率（重
量％）との比（（Ａ）／（Ｂ））の値が２５／７５より
小さい場合（すなわち、ビニルアルコール系共重合体
（Ｂ）に対するポリアミド樹脂（Ａ）の割合が少なすぎ
る場合）には耐熱性が不十分となり、またこの比の値が
９０／１０より大きい場合（すなわち、ビニルアルコー
ル系共重合体（Ｂ）に対するポリアミド樹脂（Ａ）の割
合が多すぎる場合）にはブロック共重合体（Ｃ）の混和
性が低下するためか、力学的性質および透過防止性能が
十分には発揮されない。ポリアミド樹脂（Ａ）の含有率
（重量％）およびビニルアルコール系共重合体（Ｂ）の
含有率（重量％）の和とブロック共重合体（Ｃ）の含有
率（重量％）との比（［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ））の
値が１０／１２より小さい場合（すなわち、ブロック共
重合体（Ｃ）に対するポリアミド樹脂（Ａ）およびビニ
ルアルコール系共重合体（Ｂ）の割合が少なすぎる場
合）には耐熱性等が不十分となり、またこの比の値が１
０／１より大きい場合（すなわち、ブロック共重合体
（Ｃ）に対するポリアミド樹脂（Ａ）およびビニルアル
コール系共重合体（Ｂ）の割合が多すぎる場合）には柔
軟性が不十分となる。力学的性質、耐熱性および透過防
止性能を高いレベルに保持しながら、特に優れた柔軟性
を発揮し得る点において、ポリアミド樹脂（Ａ）の含有
率（重量％）およびビニルアルコール系共重合体（Ｂ）
の含有率（重量％）の和とブロック共重合体（Ｃ）の含
有率（重量％）との比が［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）で
１０／８〜１０／３の範囲内であることが好ましい。
ド樹脂（Ａ）の含有率（重量％）とビニルアルコール系
共重合体（Ｂ）の含有率（重量％）との比が（Ａ）／
（Ｂ）で２５／７５〜９０／１０の範囲内であり、かつ
ポリアミド樹脂（Ａ）の含有率（重量％）およびビニル
アルコール系共重合体（Ｂ）の含有率（重量％）の和と
ブロック共重合体（Ｃ）の含有率（重量％）との比が
［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）で１０／１２〜１０／１の
範囲内である。ポリアミド樹脂（Ａ）の含有率（重量
％）とビニルアルコール系共重合体（Ｂ）の含有率（重
量％）との比（（Ａ）／（Ｂ））の値が２５／７５より
小さい場合（すなわち、ビニルアルコール系共重合体
（Ｂ）に対するポリアミド樹脂（Ａ）の割合が少なすぎ
る場合）には耐熱性が不十分となり、またこの比の値が
９０／１０より大きい場合（すなわち、ビニルアルコー
ル系共重合体（Ｂ）に対するポリアミド樹脂（Ａ）の割
合が多すぎる場合）にはブロック共重合体（Ｃ）の混和
性が低下するためか、力学的性質および透過防止性能が
十分には発揮されない。ポリアミド樹脂（Ａ）の含有率
（重量％）およびビニルアルコール系共重合体（Ｂ）の
含有率（重量％）の和とブロック共重合体（Ｃ）の含有
率（重量％）との比（［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ））の
値が１０／１２より小さい場合（すなわち、ブロック共
重合体（Ｃ）に対するポリアミド樹脂（Ａ）およびビニ
ルアルコール系共重合体（Ｂ）の割合が少なすぎる場
合）には耐熱性等が不十分となり、またこの比の値が１
０／１より大きい場合（すなわち、ブロック共重合体
（Ｃ）に対するポリアミド樹脂（Ａ）およびビニルアル
コール系共重合体（Ｂ）の割合が多すぎる場合）には柔
軟性が不十分となる。力学的性質、耐熱性および透過防
止性能を高いレベルに保持しながら、特に優れた柔軟性
を発揮し得る点において、ポリアミド樹脂（Ａ）の含有
率（重量％）およびビニルアルコール系共重合体（Ｂ）
の含有率（重量％）の和とブロック共重合体（Ｃ）の含
有率（重量％）との比が［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）で
１０／８〜１０／３の範囲内であることが好ましい。
【００２１】本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損
なわない限りにおいて、さらに他の成分を含有すること
ができる。例えば、カーボンブラック、シリカ、タル
ク、ガラス繊維、マイカ等の補強材；ステアリン酸、プ
ロセスオイル、液状ポリイソブチレン等の加工助剤；酸
化防止剤；紫外線吸収剤；着色剤などである。ゲル発生
・防止対策として、ハイドロタルサイト系化合物、ヒン
ダードフェノール系またはヒンダードアミン系の熱安定
剤、ホスファイト系安定剤、高級脂肪族カルボン酸の金
属塩（例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
マグネシウム等）の１種または２種以上を、樹脂組成物
に対し約０．０１〜１重量％の割合で添加することが好
結果を与える場合がある。また、リチウムイオン、ナト
リウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオ
ンが樹脂組成物に対して約１０〜５００ｐｐｍ含有され
るような割合でアルカリ金属化合物を添加することが効
果的な場合もある。アルカリ金属化合物としては、アル
カリ金属の脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸塩、
リン酸塩、金属錯体等が挙げられ、具体的には、酢酸ナ
トリウム、酢酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸リ
チウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩等が挙げら
れる。これらの中でも、酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、リン酸ナトリウム、リン酸リチウム、ステアリン酸
ナトリウム、ステアリン酸カリウム等が好ましい。
なわない限りにおいて、さらに他の成分を含有すること
ができる。例えば、カーボンブラック、シリカ、タル
ク、ガラス繊維、マイカ等の補強材；ステアリン酸、プ
ロセスオイル、液状ポリイソブチレン等の加工助剤；酸
化防止剤；紫外線吸収剤；着色剤などである。ゲル発生
・防止対策として、ハイドロタルサイト系化合物、ヒン
ダードフェノール系またはヒンダードアミン系の熱安定
剤、ホスファイト系安定剤、高級脂肪族カルボン酸の金
属塩（例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
マグネシウム等）の１種または２種以上を、樹脂組成物
に対し約０．０１〜１重量％の割合で添加することが好
結果を与える場合がある。また、リチウムイオン、ナト
リウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオ
ンが樹脂組成物に対して約１０〜５００ｐｐｍ含有され
るような割合でアルカリ金属化合物を添加することが効
果的な場合もある。アルカリ金属化合物としては、アル
カリ金属の脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸塩、
リン酸塩、金属錯体等が挙げられ、具体的には、酢酸ナ
トリウム、酢酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸リ
チウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩等が挙げら
れる。これらの中でも、酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、リン酸ナトリウム、リン酸リチウム、ステアリン酸
ナトリウム、ステアリン酸カリウム等が好ましい。
【００２２】本発明の樹脂組成物を製造するための各成
分の混合方法としては、特に制限されるものではない
が、通常のポリアミド系樹脂組成物またはビニルアルコ
ール系共重合体樹脂組成物の製造におけると同様の方法
を採用することができる。例えば、押出機、ニーダー等
の溶融混練機により、ポリアミド樹脂（Ａ）とビニルア
ルコール系共重合体（Ｂ）とブロック共重合体（Ｃ）と
を溶融状態で混合することによって、所望の樹脂組成物
を製造することができる。溶融状態で混合する場合に
は、各成分が溶融流動でき、かつ熱劣化を実質的に起こ
さない範囲の温度を採用するのがよく、一般的には１６
０〜３００℃の範囲、より好適には１８０〜２８０℃の
範囲の温度が採用される。
分の混合方法としては、特に制限されるものではない
が、通常のポリアミド系樹脂組成物またはビニルアルコ
ール系共重合体樹脂組成物の製造におけると同様の方法
を採用することができる。例えば、押出機、ニーダー等
の溶融混練機により、ポリアミド樹脂（Ａ）とビニルア
ルコール系共重合体（Ｂ）とブロック共重合体（Ｃ）と
を溶融状態で混合することによって、所望の樹脂組成物
を製造することができる。溶融状態で混合する場合に
は、各成分が溶融流動でき、かつ熱劣化を実質的に起こ
さない範囲の温度を採用するのがよく、一般的には１６
０〜３００℃の範囲、より好適には１８０〜２８０℃の
範囲の温度が採用される。
【００２３】本発明の樹脂組成物は、各種の成形方法に
より成形することができる。例えば、射出成形、押出し
成形、インフレーション成形、ブロー成形、真空成形な
どの一般的に用いられる成形方法や、多層押出し成形、
インサート成形などの複数の樹脂を同時に成形する方法
などによって、本発明の樹脂組成物からシート、フィル
ム、チューブなどの各種形状の成形体を得ることができ
る。
より成形することができる。例えば、射出成形、押出し
成形、インフレーション成形、ブロー成形、真空成形な
どの一般的に用いられる成形方法や、多層押出し成形、
インサート成形などの複数の樹脂を同時に成形する方法
などによって、本発明の樹脂組成物からシート、フィル
ム、チューブなどの各種形状の成形体を得ることができ
る。
【００２４】上記のようにして本発明の樹脂組成物から
得られた成形体は、力学的性質、耐熱性（耐熱変形性）
および透過防止性能（バリア性）に優れ、しかも適度の
柔軟性を有するため、例えば、包装用フィルム、輸液用
ホース・チューブなどとして有利に利用することができ
る。
得られた成形体は、力学的性質、耐熱性（耐熱変形性）
および透過防止性能（バリア性）に優れ、しかも適度の
柔軟性を有するため、例えば、包装用フィルム、輸液用
ホース・チューブなどとして有利に利用することができ
る。
【００２５】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお、各実施例における「部」は重量部を表す。
また各物性は次に示す方法によって求めた。
する。なお、各実施例における「部」は重量部を表す。
また各物性は次に示す方法によって求めた。
【００２６】（１）引張物性試験：ＪＩＳＫ−７１１３
に準拠し、射出成形法により成形したダンベル２号試験
片を用いて、破断強度および破断伸度を測定した。これ
らを力学的性質の指標とした。
に準拠し、射出成形法により成形したダンベル２号試験
片を用いて、破断強度および破断伸度を測定した。これ
らを力学的性質の指標とした。
【００２７】（２）硬度：ＪＩＳＫ−６３０１またはＡ
ＳＴＭＤ−２２４０に準拠して硬度を測定した。これを
柔軟性の指標とした。
ＳＴＭＤ−２２４０に準拠して硬度を測定した。これを
柔軟性の指標とした。
【００２８】（３）ビカット軟化点：ＪＩＳＫ−７２０
６に準拠した方法、装置によりビカット軟化点を測定し
た。これを耐熱性（耐熱変形性）の指標とした。
６に準拠した方法、装置によりビカット軟化点を測定し
た。これを耐熱性（耐熱変形性）の指標とした。
【００２９】（４）酸素透過係数：厚さ２００μｍのフ
ィルムを用い、ガス透過装置（柳本製作所製ＧＴＲ−１
０）により、酸素圧２．５ｋｇ／ｃｍ2、温度３５℃に
おける酸素透過係数を測定した。これを透過防止性の指
標とした。
ィルムを用い、ガス透過装置（柳本製作所製ＧＴＲ−１
０）により、酸素圧２．５ｋｇ／ｃｍ2、温度３５℃に
おける酸素透過係数を測定した。これを透過防止性の指
標とした。
【００３０】実施例において使用した重合体は、それぞ
れ以下のとおりである。なお、「Ｍｗ」は重量平均分子
量を意味し、「Ｍｎ」は数平均分子量を意味する。
れ以下のとおりである。なお、「Ｍｗ」は重量平均分子
量を意味し、「Ｍｎ」は数平均分子量を意味する。
【００３１】ポリアミド樹脂（Ａ−１）：６−ナイロン
（宇部興産製ＵＢＥナイロン１０１３Ｂ） ビニルアルコール系共重合体（Ｂ−１）：エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体（クラレ製エバールＥ１０５） ブロック共重合体（Ｃ−１）：スチレン−イソブチレン
−スチレンブロック共重合体（数平均分子量３４００
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３、スチレン単位含有量３０重
量％） ブロック共重合体（Ｃ−２）：スチレン−イソブチレン
−スチレンブロック共重合体（数平均分子量７５００
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２０、スチレン単位含有量３０重
量％） ブロック共重合体（Ｄ−１）：スチレン−エチレン／ブ
チレン−スチレンブロック共重合体（シェル化学製クレ
イトンＧ−１６５２、スチレン単位含有量２９重量％）
（宇部興産製ＵＢＥナイロン１０１３Ｂ） ビニルアルコール系共重合体（Ｂ−１）：エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体（クラレ製エバールＥ１０５） ブロック共重合体（Ｃ−１）：スチレン−イソブチレン
−スチレンブロック共重合体（数平均分子量３４００
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３、スチレン単位含有量３０重
量％） ブロック共重合体（Ｃ−２）：スチレン−イソブチレン
−スチレンブロック共重合体（数平均分子量７５００
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２０、スチレン単位含有量３０重
量％） ブロック共重合体（Ｄ−１）：スチレン−エチレン／ブ
チレン−スチレンブロック共重合体（シェル化学製クレ
イトンＧ−１６５２、スチレン単位含有量２９重量％）
【００３２】（実施例１〜６、比較例１〜４）ポリアミ
ド樹脂（Ａ−１）、ビニルアルコール系共重合体（Ｂ−
１）およびブロック共重合体（Ｃ−１、Ｃ−２またはＤ
−１）を、それぞれ表１に示す割合で予備混合した後
に、二軸押出機を用いて溶融条件下（２４０℃、１００
ｒｐｍ）で混練することにより樹脂組成物を得、これら
の評価を行った。その評価結果を併せて表１に示す。
ド樹脂（Ａ−１）、ビニルアルコール系共重合体（Ｂ−
１）およびブロック共重合体（Ｃ−１、Ｃ−２またはＤ
−１）を、それぞれ表１に示す割合で予備混合した後
に、二軸押出機を用いて溶融条件下（２４０℃、１００
ｒｐｍ）で混練することにより樹脂組成物を得、これら
の評価を行った。その評価結果を併せて表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】上記表１中、「酸素透過係数」の単位は
「ｃｃ・２０μｍ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ」である。
「ｃｃ・２０μｍ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ」である。
【００３５】上記表１から、実施例１〜６で得られた本
発明に従う樹脂組成物は、ショアーＤ硬度が７５以下で
あることから良好な柔軟性を有し、破断強度が３００ｋ
ｇ／ｃｍ2以上、破断伸度が１８０％以上であることか
ら力学的性質に優れ、酸素透過係数が２００ｃｃ・２０
μｍ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることから透過防
止性能（バリア性）に優れ、しかもビカット軟化点が２
００℃以上であることから耐熱性（耐熱変形性）にも優
れることが分かる。
発明に従う樹脂組成物は、ショアーＤ硬度が７５以下で
あることから良好な柔軟性を有し、破断強度が３００ｋ
ｇ／ｃｍ2以上、破断伸度が１８０％以上であることか
ら力学的性質に優れ、酸素透過係数が２００ｃｃ・２０
μｍ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることから透過防
止性能（バリア性）に優れ、しかもビカット軟化点が２
００℃以上であることから耐熱性（耐熱変形性）にも優
れることが分かる。
【００３６】それに対し、ポリアミド樹脂単独の場合
（比較例１）およびそれとビニルアルコール系共重合体
のみからなる樹脂組成物の場合（比較例４）には、ショ
アーＤ硬度が８０以上であることから、柔軟性が不十分
であることが分かる。ポリアミド樹脂と一般的な熱可塑
性エラストマーであるスチレン−エチレン／ブチレン−
スチレンブロック共重合体からなる樹脂組成物の場合
（比較例２）には、酸素透過係数が１２５０ｃｃ・２０
μｍ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍであることから、透過防止
性能（バリア性）が不十分であることが分かる。ポリア
ミド樹脂とブロック共重合体（Ｂ）のみからなる樹脂組
成物の場合（比較例３）には、破断強度が１８０ｋｇ／
ｃｍ2であることから力学的性質が不十分であり、また
酸素透過係数が約７００ｃｃ・２０μｍ／ｍ2・ｄａｙ
・ａｔｍであることから透過防止性能もやや不足気味で
あることが分かる。
（比較例１）およびそれとビニルアルコール系共重合体
のみからなる樹脂組成物の場合（比較例４）には、ショ
アーＤ硬度が８０以上であることから、柔軟性が不十分
であることが分かる。ポリアミド樹脂と一般的な熱可塑
性エラストマーであるスチレン−エチレン／ブチレン−
スチレンブロック共重合体からなる樹脂組成物の場合
（比較例２）には、酸素透過係数が１２５０ｃｃ・２０
μｍ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍであることから、透過防止
性能（バリア性）が不十分であることが分かる。ポリア
ミド樹脂とブロック共重合体（Ｂ）のみからなる樹脂組
成物の場合（比較例３）には、破断強度が１８０ｋｇ／
ｃｍ2であることから力学的性質が不十分であり、また
酸素透過係数が約７００ｃｃ・２０μｍ／ｍ2・ｄａｙ
・ａｔｍであることから透過防止性能もやや不足気味で
あることが分かる。
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば、ポリアミド樹脂に、ビ
ニルアルコール系共重合体および特定の構造のブロック
共重合体を特定の割合で配合することにより、力学的性
質、耐熱性（耐熱変形性）および透過防止性能（バリア
性）に優れ、しかも適度の柔軟性を有する成形体を与え
るポリアミド系の樹脂組成物が提供される。
ニルアルコール系共重合体および特定の構造のブロック
共重合体を特定の割合で配合することにより、力学的性
質、耐熱性（耐熱変形性）および透過防止性能（バリア
性）に優れ、しかも適度の柔軟性を有する成形体を与え
るポリアミド系の樹脂組成物が提供される。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリアミド樹脂（Ａ）、ビニルアルコー
ル系共重合体（Ｂ）および芳香族ビニル化合物系重合体
ブロックとイソブチレン系重合体ブロックとからなるブ
ロック共重合体（Ｃ）を主成分とし、ポリアミド樹脂
（Ａ）の含有率（重量％）とビニルアルコール系共重合
体（Ｂ）の含有率（重量％）との比が（Ａ）／（Ｂ）で
２５／７５〜９０／１０の範囲内であり、ポリアミド樹
脂（Ａ）の含有率（重量％）およびビニルアルコール系
共重合体（Ｂ）の含有率（重量％）の和とブロック共重
合体（Ｃ）の含有率（重量％）との比が［（Ａ）＋
（Ｂ）］／（Ｃ）で１０／１２〜１０／１の範囲内であ
ることを特徴とする樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06738397A JP3686205B2 (ja) | 1996-12-27 | 1997-03-05 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35873096 | 1996-12-27 | ||
| JP8-358730 | 1996-12-27 | ||
| JP06738397A JP3686205B2 (ja) | 1996-12-27 | 1997-03-05 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10237299A true JPH10237299A (ja) | 1998-09-08 |
| JP3686205B2 JP3686205B2 (ja) | 2005-08-24 |
Family
ID=26408587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06738397A Expired - Fee Related JP3686205B2 (ja) | 1996-12-27 | 1997-03-05 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3686205B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001106920A (ja) * | 1999-03-03 | 2001-04-17 | Kuraray Co Ltd | ガスバリア性樹脂組成物 |
| WO2012014981A1 (ja) * | 2010-07-30 | 2012-02-02 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物およびその成形品 |
| WO2017078103A1 (ja) * | 2015-11-04 | 2017-05-11 | 株式会社クラレ | イソブチレン系共重合体を含む樹脂組成物及び成形体 |
| WO2017078089A1 (ja) * | 2015-11-04 | 2017-05-11 | 株式会社クラレ | エチレン－ビニルアルコール共重合体を含む樹脂組成物、積層体及び成形品 |
-
1997
- 1997-03-05 JP JP06738397A patent/JP3686205B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001106920A (ja) * | 1999-03-03 | 2001-04-17 | Kuraray Co Ltd | ガスバリア性樹脂組成物 |
| WO2012014981A1 (ja) * | 2010-07-30 | 2012-02-02 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物およびその成形品 |
| JP2012046744A (ja) * | 2010-07-30 | 2012-03-08 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物およびその成形品 |
| EP2599831A4 (en) * | 2010-07-30 | 2014-02-26 | Nippon Synthetic Chem Ind | RESIN COMPOSITION AND ARTICLES MADE THEREFROM |
| US9109104B2 (en) | 2010-07-30 | 2015-08-18 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Resin composition and molded article thereof |
| WO2017078103A1 (ja) * | 2015-11-04 | 2017-05-11 | 株式会社クラレ | イソブチレン系共重合体を含む樹脂組成物及び成形体 |
| WO2017078089A1 (ja) * | 2015-11-04 | 2017-05-11 | 株式会社クラレ | エチレン－ビニルアルコール共重合体を含む樹脂組成物、積層体及び成形品 |
| CN108431124A (zh) * | 2015-11-04 | 2018-08-21 | 株式会社可乐丽 | 包含异丁烯系共聚物的树脂组合物和成形体 |
| JPWO2017078089A1 (ja) * | 2015-11-04 | 2018-08-23 | 株式会社クラレ | エチレン−ビニルアルコール共重合体を含む樹脂組成物、積層体及び成形品 |
| JPWO2017078103A1 (ja) * | 2015-11-04 | 2018-09-06 | 株式会社クラレ | イソブチレン系共重合体を含む樹脂組成物及び成形体 |
| US10519303B2 (en) | 2015-11-04 | 2019-12-31 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition containing ethylene/vinyl alcohol copolymer, laminate, and molded article |
| US10633532B2 (en) | 2015-11-04 | 2020-04-28 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition containing isobutylene-based copolymer, and molded object |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3686205B2 (ja) | 2005-08-24 |
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|---|---|---|---|
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Effective date: 20050209 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
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