JPH10241727A - ニッケル−水素組電池 - Google Patents

ニッケル−水素組電池

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JPH10241727A
JPH10241727A JP9046266A JP4626697A JPH10241727A JP H10241727 A JPH10241727 A JP H10241727A JP 9046266 A JP9046266 A JP 9046266A JP 4626697 A JP4626697 A JP 4626697A JP H10241727 A JPH10241727 A JP H10241727A
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宏 中村
Reizo Maeda
礼造 前田
Shuichi Suzuki
修一 鈴木
Mitsuzo Nogami
光造 野上
Ikuro Yonezu
育郎 米津
Koji Nishio
晃治 西尾
Yoshinori Matsuura
義典 松浦
Yasushi Kuroda
黒田  靖
Nobuyuki Higashiyama
信幸 東山
Mamoru Kimoto
衛 木本
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 水素吸蔵合金電極を負極として用いた複数の
単電池を互いに直列或いは並列に接続すると共に、互い
に近接させて配列したニッケル−水素組電池において、
従来よりも長い寿命を得る。 【解決手段】 中央部に配置すべき単電池C及び単電池
Hの負極を、周辺部に配置すべき単電池A、B、D、
E、F、G、I及びJよりも水素吸放出に伴う合金粒子
の微粉化が軽微な水素吸蔵合金を用いて形成する。具体
的には、結晶化度の低い水素吸蔵合金、コバルトの含有
量が多い水素吸蔵合金、或いは合金粒子が一般式AB
x(但し、Aはミッシュメタル(Mm)、BはNi、Co、
Mn及びAl、xは5.1≦x≦5.5)で表わされるM
m−Ni−Co−Al−Mn系水素吸蔵合金を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水素吸蔵合金電極
を負極として用いた複数の単電池を互いに直列或いは並
列に接続し、これらの単電池を互いに近接させて配列し
て構成されるニッケル−水素組電池に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】ニッケル−水素組電池(50)においては、
例えば図5に示す如く、プラスチック等からなる扁平な
ケーシング(51)内に、複数の単電池A〜Jが配列されて
いる。単電池A〜Jは、例えばニッケル或いはステンレ
スからなる接続片(図示省略)によって、互いに直列或い
は並列に接続されている。ケーシング(51)には、外部回
路との接続のための複数の端子(52)(53)(54)が取り付け
られており、これらの端子(52)(53)(54)は、ケーシング
(51)の内部にて単電池A〜Jと接続されている。ここ
で、単電池A〜Jの負極としては水素吸蔵合金電極、正
極としては焼結式ニッケル極が用いられている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】図6は、上記ニッケル
−水素組電池(50)が満充電となる直前における単電池A
〜Jの温度を表わしている。図示の如く、ニッケル−水
素組電池(50)においては、充電時において、ケーシング
(51)内の中央部に配置されている単電池C及び単電池H
の温度は、周辺部に配置されている単電池A、B、D、
E、F、G、I及びJの温度よりも上昇し、略50℃に
達することとなる。これによって、中央部に配置された
単電池C及び単電池Hは、負極に用いられている水素吸
蔵合金の水素吸放出に伴う微粉化が促進されて、周辺部
の単電池A、B、D、E、F、G、I及びJよりも速く
劣化することになる。ここで、組電池全体としての寿命
は、最も劣化の速い単電池により決定される。従って、
従来のニッケル−水素組電池(50)においては、上述の如
く、温度上昇によって単電池C及び単電池Hが速く劣化
することにより、組電池全体としての寿命が短くなる問
題があった。
【0004】そこで、ケーシング(51)内の中央部におけ
る温度上昇を抑制することが考えられるが、この温度上
昇は避け難く、上記問題を解決することは困難である。
本発明の目的は、中央部に配置された単電池の劣化の進
行度を抑制して、従来の組電池よりも寿命の長いニッケ
ル−水素組電池を提供することである。
【0005】
【課題を解決する為の手段】本発明に係るニッケル−水
素組電池は、水素吸蔵合金電極を負極として用いた複数
の単電池を互いに直列或いは並列に接続すると共に、互
いに近接させて配列して構成されている。ここで、中央
部に配置された単電池の負極は、周辺部に配置された単
電池よりも水素吸放出に伴う合金粒子の微粉化が軽微な
水素吸蔵合金を用いて形成されている。
【0006】本発明に係るニッケル−水素組電池におい
ては、中央部の単電池の負極に用いられている水素吸蔵
合金において、周辺部の単電池よりも水素吸放出に伴う
合金粒子の微粉化が抑制されているため、中央部の単電
池の劣化進行度が抑制される。従って、中央部の単電池
が速く劣化して組電池全体の寿命が短くなっていた従来
の組電池よりも、寿命が長くなる。
【0007】具体的には、中央部に配置された単電池の
負極は、周辺部に配置された単電池よりも結晶化度の低
い水素吸蔵合金を用いて形成されている。
【0008】該具体的構成を有するニッケル−水素組電
池においては、中央部の単電池の負極に用いられている
水素吸蔵合金は、結晶化度が低く、結晶構造がアモルフ
ァス化されている。この様にアモルファス化された水素
吸蔵合金においては、金属組織が均一であるため、水素
の吸放出に伴う合金の膨張、収縮が緩和される。従っ
て、合金が割れ難く、微粉化が抑制される。
【0009】又、具体的には、中央部に配置された単電
池の負極は、周辺部に配置された単電池よりもコバルト
の含有量が多い水素吸蔵合金を用いて形成されている。
【0010】水素吸蔵合金は、特定の結晶面で割れて微
粉化するが、上記具体的構成を有するニッケル−水素組
電池においては、中央部の単電池の負極に用いられてい
る水素吸蔵合金は、多くのコバルトを含有しているた
め、上記特定の結晶面における割れが防止されて、微粉
化が抑制される。
【0011】更に具体的には、中央部に配置された単電
池の負極は、合金粒子が一般式ABx(但し、Aはミッシ
ュメタル(Mm)、BはNi、Co、Mn及びAl、xは
5.1≦x≦5.5)で表わされるMm−Ni−Co−A
l−Mn系水素吸蔵合金を用いて形成されている。
【0012】該具体的構成を有するニッケル−水素組電
池においては、中央部の単電池の負極に用いられている
水素吸蔵合金の組成において、元素Aに対する元素Bの
原子比(化学量論比)が5.1以上に設定されており、単
位格子当りに多くの金属が含まれている。この様に多く
の金属が含まれている水素吸蔵合金においては、水素の
吸放出に伴う合金の膨張、収縮が緩和されるため、合金
が割れ難く、微粉化が抑制される。尚、元素Bの原子比
(化学量論比)は5.5以下に抑えられているので、水素
吸蔵合金自体の水素吸収、放出特性が損なわれることは
ない。
【0013】
【発明の効果】本発明に係るニッケル−水素組電池によ
れば、中央部に配置された単電池の劣化の進行度が抑制
されるので、組電池全体としての寿命が長くなる。
【0014】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につ
き、図面に沿って具体的に説明する。本実施例のニッケ
ル−水素組電池(5)の全体構成は、図5に示す従来のニ
ッケル−水素組電池(50)と同一であって、単電池A〜J
としては、例えば直径14mm、高さ50mmのAAサ
イズの正極支配型ニッケル−水素二次電池(電池容量1.
0Ah、電池電圧1.2V)が用いられる。但し、中央部
に配置された単電池C及び単電池Hについては、後述の
如く他の単電池と異なる構成となっている。
【0015】図1は、単電池A〜Jに共通の全体構成を
表わしており、正極(11)、負極(12)、セパレータ(13)、
正極リード(14)、負極リード(15)、正極外部端子(16)、
負極缶(17)、封口蓋(18)等から密閉構造のアルカリ蓄電
池が構成されている。正極(11)及び負極(12)は、セパレ
ータ(13)を介して渦巻き状に巻かれた状態で、負極缶(1
7)内に収容されており、正極(11)は正極リード(14)を介
して封口蓋(18)に、又、負極(12)は負極リード(15)を介
して負極缶(17)に接続されている。負極缶(17)と封口蓋
(18)との接合部には、絶縁性のパッキング(20)が装着さ
れて電池の密閉化が施されている。正極外部端子(16)と
封口蓋(18)との間にはコイルスプリング(19)が設けら
れ、電池内圧が異常に上昇した時に該コイルスプリング
(19)が圧縮されて、電池内部のガスが大気中に放出され
る様になっている。
【0016】上記ニッケル−水素組電池(5)において
は、単電池A〜Jの負極(12)として、水素吸蔵合金電極
が用いられる。単電池C及び単電池Hの負極(12)は、他
の単電池A、B、D、E、F、G、I及びJよりも水素
吸放出による合金粒子の微粉化が軽微な水素吸蔵合金を
用いて形成される。具体的には、結晶化度の低い水素吸
蔵合金、コバルトの含有量が多い水素吸蔵合金、或いは
合金粒子が一般式ABx(但し、Aはミッシュメタル(M
m)、BはNi、Co、Mn及びAl、xは5.1≦x≦
5.5)で表わされるMm−Ni−Co−Al−Mn系水
素吸蔵合金が用いられる。
【0017】単電池C及び単電池Hの負極(12)を結晶化
度の低い水素吸蔵合金を用いて形成した場合、この様な
水素吸蔵合金においては、結晶構造がアモルファス化さ
れて金属組織が均一となっているため、水素の吸放出に
伴う合金の膨張、収縮が緩和される。従って、合金が割
れ難く、微粉化が抑制される。又、単電池C及び単電池
Hの負極(12)を、コバルトの含有量が多い水素吸蔵合金
を用いて形成した場合、特定の結晶面における割れが防
止されて、微粉化が抑制される。又、単電池C及び単電
池Hの負極(12)を、合金粒子が一般式ABx(5.1≦x
≦5.5)で表わされるMm−Ni−Co−Al−Mn系
水素吸蔵合金を用いて形成した場合、この様な水素吸蔵
合金においては、元素Aに対する元素Bの原子比(化学
量論比)が5.1以上に設定されており、単位格子当りに
多くの金属が含まれているため、水素の吸放出に伴う合
金の膨張、収縮が緩和される。従って、合金が割れ難
く、微粉化が抑制される。尚、元素Bの原子比(化学量
論比)は5.5以下に抑えられているので、水素吸蔵合金
自体の水素吸収、放出特性が損なわれることはない。
【0018】この様に、中央部に配置される単電池C及
び単電池Hの負極(12)を、合金粒子の微粉化が抑制され
た水素吸蔵合金を用いて形成することにより、単電池C
及び単電池Hの劣化進行度を抑制することが出来る。従
って、中央部の単電池が速く劣化して組電池全体の寿命
が短くなっていた従来の組電池よりも、寿命が長くな
る。
【0019】次に、本発明に係るニッケル−水素組電池
(5)の効果を確認するために行なった実験結果について
説明する。 (1) 水素吸蔵合金粉末の作製水素吸蔵合金粉末1 Mm(希土類元素の混合物)、Ni、Co、Mn及びAl
(純度99.9%の金属単体)を、モル比1.0:3.2:
1.0:0.6:0.2の割合で混合し、これをアルゴン
雰囲気のアーク炉で溶解し、これによって得られた溶湯
をロール急冷法により急冷凝固せしめて、組成式MmN
3.2CoMn0.6Al0.2で表わされる水素吸蔵合金片
を作製する。そして、該水素吸蔵合金片を機械的に粉砕
して合金粉末1を作製する。
【0020】水素吸蔵合金粉末2 Mm(希土類元素の混合物)、Ni、Co、Mn及びAl
(純度99.9%の金属単体)を、モル比1.0:3.1:
1.2:0.55:0.15の割合で混合し、これをアル
ゴン雰囲気のアーク炉で溶解した後、自然冷却して、組
成式MmNi3.1Co1.2Mn0.55Al0.15で表わされる
水素吸蔵合金のインゴットを作製する。そして、該イン
ゴットを空気中で機械的に粉砕して合金粉末2を作製す
る。
【0021】水素吸蔵合金粉末3 Mm(希土類元素の混合物)、Ni、Co、Mn及びAl
(純度99.9%の金属単体)を、モル比1.0:3.3
3:1.04:0.62:0.21の割合で混合し、これ
をアルゴン雰囲気のアーク炉で溶解した後、自然冷却し
て、組成式MmNi3.33Co1.04Mn0.62Al0.21で表
わされる水素吸蔵合金のインゴットを作製する。そし
て、該インゴットを空気中で機械的に粉砕して合金粉末
3を作製する。
【0022】水素吸蔵合金粉末4 Mm(希土類元素の混合物)、Ni、Co、Mn及びAl
(純度99.9%の金属単体)を、モル比1.0:3.2:
1.0:0.6:0.2の割合で混合し、これをアルゴン
雰囲気のアーク炉で溶解した後、自然冷却して、組成式
MmNi3.2CoMn0.6Al0.2で表わされる水素吸蔵
合金のインゴットを作製する。そして、該インゴットを
空気中で機械的に粉砕して合金粉末4を作製する。
【0023】(2) 単電池の組立 各水素吸蔵合金粉末とPEO(ポリエチレンオキサイド)
5重量%の水溶液とを、100:20の重量比で混合し
て、ペーストを調製し、該ペーストをニッケル鍍金の施
されたパンチングメタルの両面に塗布し、室温で乾燥を
施した後、所定の寸法に切断して、図3に示す如く、パ
ンチングメタル(30)と、その両面に形成された水素吸蔵
合金層(3)(3)とから構成される水素吸蔵合金電極1〜
4を作製した。そして、各電極を負極として、図1に示
す直径14mm、高さ50mmのAAサイズの正極支配
型ニッケル−水素二次電池1〜4(電池容量1.0Ah、
電池電圧1.2V)を組み立てた。尚、正極としては焼結
式ニッケル極を、セパレータとしては耐アルカリ性の不
織布を、又電解液としては30重量%水酸化カリウム水
溶液を用いた。
【0024】(3) 組電池の組立 10個のニッケル−水素二次電池を互いに直列に接続
し、これらをケーシング内に配列して、図5に示す従来
と同一構成のニッケル−水素組電池(組電池容量1.0A
h、組電池電圧12V)を組み立てた。ここで、単電池
C及び単電池Hにニッケル−水素二次電池1、他の単電
池A、B、D、E、F、G、I及びJにニッケル水素二
次電池4を用いたものを組電池1とする。又、単電池C
及び単電池Hにニッケル−水素二次電池2、他の単電池
A、B、D、E、F、G、I及びJにニッケル水素二次
電池4を用いたものを組電池2とする。更に、単電池C
及び単電池Hにニッケル−水素二次電池3、他の単電池
A、B、D、E、F、G、I及びJにニッケル水素二次
電池4を用いたものを組電池3とする。更に又、全ての
単電池A〜Jにニッケル−水素二次電池4を用いたもの
を組電池4とする。
【0025】(4) 充放電サイクル試験 各組電池について、常温下、電流1.0Cで、組電池電
圧が最高電圧から0.01V低下する時点まで充電した
後、1時間休止し、続いて電流1Cで1.0Vまで放電
した後、1時間休止する工程を1サイクルとして、充放
電を繰り返し、各充放電サイクルで組電池容量を測定し
た。
【0026】図2は、充放電サイクルを繰り返す過程に
おける組電池容量の変化を表わしている。図中の二点鎖
線は組電池1の容量特性、一点鎖線は組電池2の容量特
性、鎖線は組電池3の容量特性、実線は組電池4の容量
特性を表わしている。尚、組電池1は、単電池C及び単
電池Hの負極を結晶化度の低い水素吸蔵合金を用いて形
成したもの、組電池2は、単電池C及び単電池Hの負極
をコバルトの含有量が多い水素吸蔵合金を用いて形成し
たもの、組電池3は、単電池C及び単電池Hの負極を合
金粒子が一般式ABx(5.1≦x≦5.5)で表わされる
水素吸蔵合金を用いて形成したもの、組電池4は従来の
ものである。図示の如く、組電池容量が減少し始める時
点は、本発明の組電池1、組電池2、組電池3及び従来
の組電池4の何れにおいても、充放電サイクルが500
回の付近と同時点であるものの、その後、組電池1、組
電池2及び組電池3の組電池容量は、組電池4の組電池
容量よりも緩やかに変化しており、長い寿命が得られて
いる。
【0027】又、単電池C及び単電池Hの負極に用いら
れる水素吸蔵合金電極の構成を図4に示す構成とするこ
とによって、これらの単電池の劣化の進行度を更に抑制
することが出来る。即ち、図示の如く、例えば長さ10
0mm、幅45mm、厚さ0.1mmのパンチングメタ
ル(30)の両面に、厚さ1.0μmの磁性膜(4)(4)を介
して、厚さ0.2mmの水素吸蔵合金層(3)(3)が形成
される。ここで、磁性膜(4)は、スパッタリング法、メ
ッキ法或いは蒸着法によって成膜される。又、磁性膜
(4)は、例えば、希土類−金属系、金属−金属系、Ni
−P系、Ni−B系、Co−P系、Co−W系、Fe−
P系、Fe−W系、Cr−W系或いはFe−Mo系等の
非晶質磁性材料、或いは永久磁石等から形成される。
【0028】該水素吸蔵合金電極においては、パンチン
グメタル(30)と水素吸蔵合金層(3)の間に磁性膜(4)が
介在するため、パンチングメタル(30)の腐食が防止され
て、単電池の劣化が抑制される。従って、単電池C及び
単電池Hの負極(12)に該水素吸蔵合金電極を用いること
によって、これらの単電池の劣化の進行度を更に抑制す
ることが出来る。又、該水素吸蔵合金電極においては、
パンチングメタル(30)と水素吸蔵合金層(3)の間に磁性
膜(4)が介在するため、パンチングメタル(30)と水素吸
蔵合金層(3)(3)の導電性が向上し、これによって放電
特性が向上すると共に充電時における単電池の内圧が低
減する。
【0029】上記実施の形態の説明は、本発明を説明す
るためのものであって、特許請求の範囲に記載の発明を
限定し、或は範囲を減縮する様に解すべきではない。
又、本発明の各部構成は上記実施の形態に限らず、特許
請求の範囲に記載の技術的範囲内で種々の変形が可能で
あることは勿論である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本実施例のニッケル−水素組電池を構成すべき
単電池の構造を表わす断面図である。
【図2】本発明の効果を確認するために行なった実験の
結果を表わすグラフである。
【図3】本実施例の単電池の負極に用いられる水素吸蔵
合金電極の断面構造を表わす斜視図である。
【図4】水素吸蔵合金電極の他の構成を表わす同上の斜
視図である。
【図5】ニッケル−水素組電池の全体構成を表わす斜視
図である。
【図6】ニッケル−水素組電池を構成する各単電池の充
電時における温度上昇を表わすグラフである。
【符号の説明】
(5) ニッケル−水素組電池 (51) ケーシング A〜J 単電池
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野上 光造 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 米津 育郎 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 松浦 義典 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 黒田 靖 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 東山 信幸 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 木本 衛 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 水素吸蔵合金電極を負極として用いた複
    数の単電池を互いに直列或いは並列に接続すると共に、
    互いに近接させて配列したニッケル−水素組電池におい
    て、中央部に配置された単電池の負極は、周辺部に配置
    された単電池よりも水素吸放出に伴う合金粒子の微粉化
    が軽微な水素吸蔵合金を用いて形成されていることを特
    徴とするニッケル−水素組電池。
  2. 【請求項2】 中央部に配置された単電池の負極は、周
    辺部に配置された単電池よりも結晶化度の低い水素吸蔵
    合金を用いて形成されている請求項1に記載のニッケル
    −水素組電池。
  3. 【請求項3】 中央部に配置された単電池の負極は、周
    辺部に配置された単電池よりもコバルトの含有量が多い
    水素吸蔵合金を用いて形成されている請求項1又は請求
    項2に記載のニッケル−水素組電池。
  4. 【請求項4】 中央部に配置された単電池の負極は、合
    金粒子が一般式ABx(但し、Aはミッシュメタル(M
    m)、BはNi、Co、Mn及びAl、xは5.1≦x≦
    5.5)で表わされるMm−Ni−Co−Al−Mn系水
    素吸蔵合金を用いて形成されている請求項1乃至請求項
    3の何れかに記載のニッケル−水素組電池。
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