JPH1024351A - 鋼の連続鋳造用ノズル - Google Patents
鋼の連続鋳造用ノズルInfo
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- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
効果及び耐スポーリング性を同時に具備する鋼の連続鋳
造用ノズルを提供することにある。 【解決手段】 本発明の鋼の連続鋳造用ノズルは、ノズ
ル全体がAl2O372〜90重量%、SiO210〜2
8重量%及び不可避不純物5重量%以下の化学組成を有
し、且つ主要鉱物相がムライト、ムライト及びコランダ
ム及び/またはβ−アルミナであるAl2O3・SiO2
系耐火材料より構成されていることを特徴とする。ま
た、他の態様によれば、本発明の鋼の連続鋳造用ノズル
は、ノズルの内孔部及び/または溶鋼に接する部分が、
Al2O372〜90重量%、SiO210〜28重量%
及び不可避不純物5重量%以下の化学組成を有し、且つ
主要鉱物相がムライト、ムライト及びコランダム及び/
またはβ−アルミナであるAl2O3・SiO2系耐火材
料より構成されていることを特徴とする。
Description
グノズル等の鋼の連続鋳造用ノズルに関するものであ
る。
従来から、耐食性及び耐スポール性に優れたAl2O3−
SiO2−C質ノズルが最も広く用いられている。しか
し、鋼中のAl脱酸により生じたAl2O3介在物の付着
によるノズル内管の閉塞が問題となっている。閉塞のメ
カニズムは、まず、高温の耐火物中において、耐火原料
として使用されているSiO2とCとの間に(1)式の反
応が起こる。そして生成したSiO(気体:以下、
「g」と記載する)及びCO(g)が、ノズルと溶鋼の界
面に拡散し、溶鋼中のAlと(2)式、(3)式の反応を起
こしてノズルの稼働面でアルミナを生成、ノズル表面に
融着してAl2O3介在物付着の発端となる。
溶鋼に溶解状態のAl、Si及びCをそれぞれ表す]
が進行する。これは、ノズルの耐用性を短縮させるだけ
ではなく、連鋳操業上の支障になるので、その抑制は重
要な課題である。
解消する目的で、浸漬ノズルの内孔部をCを含まない耐
火物で被覆する方法、即ち、浸漬ノズルの湯道表層部に
Al2O3、MnO2、MgO、CaO、SiO2を単独ま
たは複合して添加した耐火物を配設した連続鋳造用の浸
漬ノズルが、特開昭51−54836号公報に開示されてい
る。しかしながら、該公報で好ましいとされるSiO2
90〜99重量%の領域では、(4)式に示す反応によ
り、(1)〜(3)式と同様にノズルの稼働面でアルミナを
生成し、ノズル表面に融着して鋼中のAl2O3介在物付
着の発端となる。
を含まず、Al2O3(あるいはMgO、ZrO2)が90
重量%以上のカーボンレス高アルミナ質耐火物が特開平
3−243258号公報に開示されている。また、特開平5−
154628号公報には、アルミナ含有量99重量%以上のア
ルミナクリンカーを主成分とし、アルミナ含有量が70
重量%以上、カーボン含有量が1重量%未満、シリカ含
有量が1重量%未満の耐火物組成を有し、且つ0.21
mm以下の粒度が20〜70%を占める粒度構成を有す
る連続鋳造用ノズル内孔体が開示されている。
原料配合物とノズル本体の原料配合物とを同時に加圧成
形する方法、あるいは先に成形されたノズル本体に内孔
面の原料配合物を内装充填する方法とがある。何れの方
法においても、内装充填される内孔面カーボンレス質材
質の熱膨張率は、ノズル本体のカーボン含有材質の熱膨
張率と比較すると格段に大きく、ノズル母体に予熱中や
使用中に亀裂を生じる問題がある。
おいて、本体をカーボン源を含有する耐火材料によって
形成し、溶鋼が通過する部位及び溶鋼と接触する部位を
カーボン源を含有しない耐火材料によって被覆した連続
鋳造用ノズルにおいて、前記カーボン源を含有しない耐
火材料による被覆部位が内孔直胴部、内孔下底部、吐出
孔部及び溶鋼に浸漬する外周部であり、前記被覆部位が
カーボンを含有しない耐火材料の円筒形状によって形成
され、且つ前記円筒状体が前記直胴部では0.5〜2.0
mm厚の目地を介して、また、前記内孔下底部及び吐出
孔部では1〜5mm厚の目地を介して設けられているこ
とを特徴とする連続鋳造用ノズルが特開平8−57601号
公報に開示されている。しかしながら、この場合、目地
部分からの溶鋼侵入が生じ、鋳造途中に内孔体が欠落し
易い欠点がある。
付着の抑制効果及び耐スポーリング性を同時に具備する
鋼の連続鋳造用ノズルを提供することにある。
鋳造用ノズルは、ノズル全体がAl2O372〜90重量
%、SiO210〜28重量%及び不可避不純物5重量
%以下の化学組成を有し、且つ主要鉱物相がムライト、
ムライト及びコランダム及び/またはβ−アルミナであ
るAl2O3・SiO2系耐火材料より構成されているこ
とを特徴とする。
ノズルの内孔部及び/または溶鋼に接する部分が、Al
2O372〜90重量%、SiO210〜28重量%及び
不可避不純物5重量%以下の化学組成を有し、且つ主要
鉱物相がムライト、ムライト及びコランダム及び/また
はβ−アルミナであるAl2O3・SiO2系耐火材料よ
り構成されていることを特徴とする。
本発明の鋼の連続鋳造用ノズル(以下、単に「ノズル」
と記載する)は、ノズル全体、またはノズルの内孔部及
び/または溶鋼に接する部分が、Al2O372〜90重
量%、SiO210〜28重量%及び不可避不純物5重
量%以下の化学組成を有し、且つその主要鉱物相がムラ
イト、あるいはムライト及びコランダム及び/またはβ
−アルミナからなるAl2O3・SiO2系耐火材料から
構成されるものである。
いて、Al2O3含有量が、90重量%を超えると耐火物
中のアルミナ系原料の割合が多くなり、耐スポール性が
低下するために好ましくない。また、Al2O3含有量
が、72重量%未満ではムライト、アルミナ系原料以外
に、SiO2鉱物(石英、クリストバライト等)やシリカ
系ガラスが共存するようになり、(4)式の反応が進行し
てアルミナ付着が大きくなるために好ましくない。同様
に、SiO2量が28重量%を超える場合には、SiO2
鉱物、シリカ系ガラスが共存するために好ましくなく、
10重量%未満では耐スポール性が低下するために好ま
しくない。なお、Al2O3・SiO2系耐火原料には、
原料配合物を成形する際に配合されるバインダー等に起
因する不可避不純物(炭素、CaO等)や、出発原料に起
因する不可避不純物(TiO2、MgOや、β−アルミナ
に起因するNa2O、K2O等)が存在することがある
が、この不可避不純物は5重量%以下の量であれば許容
できる。
も溶鋼と接する部分を構成するAl2O3・SiO2系耐
火材料は実質上Al2O3及びSiO2から構成されてお
り、炭素は実質上不在であるので、上記(1)〜(3)式の
反応を抑制することができ、それによってアルミナ介在
物によるノズルの閉塞を防止することができる。
O2を単体の形ではなく、ムライト(Al2O3・SiO2)
として含有するため、SiO2の活量が顕著に小さくな
り、溶鋼中Alと耐火材料中SiO2との反応性も、
(4)式に示した反応により著しく小さくなる。その結
果、ムライトをノズル材質に適用すると、溶鋼と耐火材
料の反応に起因するアルミナの付着が顕著に低減され
る。また、Al2O3・SiO2系耐火材料の溶鋼と接す
る側の極表面では反応によるSiO2溶脱後のアルミナ
部により溶鋼は遮断され、Al2O3・SiO2系耐火材
料の内部まで反応は進行しない。この場合、溶鋼中Al
と耐火材料中SiO2との反応も解消される。
O2系耐火材料は、上述のようにロングノズル、浸漬ノ
ズル等の連続鋳造用ノズル全体に使用しても良く、ま
た、内孔部及び/または溶鋼と接する部分のみに適用す
ることもできる。
料のみで構成する場合には、耐火原料をフェノール樹脂
や糖蜜等のような多糖類をバインダーとして混練し、C
IP等により所定のノズル形状に成形、乾燥後、焼成し
て製造することができる。また、耐火原料を流し込み成
形、圧入成形、乾燥、場合によっては焼成して製造する
こともできる。
ばフェノール樹脂のようにバインダーに起因する炭素
や、セメントに起因するCaOが混入することがある
が、その量は少なく、不可避不純物と見なすことができ
る。なお、これらの不可避不純物は3重量%以下の量で
あれば特に問題はない。
Al2O3・SiO2系耐火材料を使用する場合、内孔体
及び/または溶鋼と接する部分の作成は、これらの部分
を構成するAl2O3・SiO2系耐火材料の原料配合物
と、ノズル本体を構成する耐火材料の原料配合物とを同
時に加圧成形して所定のノズル形状に成形する方法(同
時成形法)、あるいは予め成形されたノズル本体に、内
孔面及び/または溶鋼と接する部分を構成するAl2O3
・SiO2系耐火原料の原料配合物を内装充填する方法
(内装法)の何れでも良い。ノズル本体(母材)を構成する
耐火材料として従来用いられているアルミナ−カーボン
質耐火材料、ジルコニア−カーボン質耐火材料等の材料
を使用することができる。
配材パターンを図1〜4に示す。ここで、図1〜3は、
浸漬ノズルのパウダーライン部にZrO2−C系耐火材
料を配したものである。パウダーライン部は、浸漬ノズ
ル使用中に侵食性の大きいモールドパウダーと接する帯
域であり、このためノズル本体を構成するAl2O3−C
系耐火材料を耐食性に優れたZrO2−C系耐火材料で
このパウダーライン部を補強した構成のものである。な
お、Al2O3−C系耐火材料やZrO2−C系耐火材料
は慣用の組成のものを使用することができ、Al2O3−
C系耐火材料にあっては、例えばAl2O330〜90重
量%、SiO20〜35重量%、C10〜35重量%の
組成を有するものを使用することができ、また、ZrO
2−C系耐火材料にあっては、例えばZrO266〜88
重量%、CaO2〜4重量%及びC10〜30重量%の
組成を有するものを使用することができる。なお、Zr
O2原料としては通常CaO安定化ZrO2が広く使用さ
れているが、この他にMgO安定化ZrO2、Y2O3安
定化ZrO2、バデライト等を用いることができる。
樹脂や糖蜜のような多糖類をバインダーとして混練した
アルミナ−カーボン等のノズル本体を構成する耐火材料
の原料配合物と、内孔部及び/または溶鋼と接する部分
を構成するAl2O3・SiO2系耐火材料の原料配合物
とを型枠の所定の位置に充填、CIP等により成形し、
乾燥後、不焼成品とするか、または焼成して製造するこ
とができる。
り予め作成されたノズル本体に、セメントや珪酸塩ソー
ダ、リン酸塩ソーダのような水溶性バインダーを用い、
混練原料配合物を流し込み成形、圧入成形した後、乾
燥、場合によっては焼成し製造しても良いし、慣用の方
法により予め作成したノズル本体(母体部)に、加圧成
形、流し込みあるいは圧入成形した内装部(内孔部及び
/または溶鋼と接する部分)を装填しても良い。
SiO2系耐火材料を形成するために使用原料として
は、シリカ系原料(クリストバライト、石英、シリカガ
ラス等)、ムライト原料、アルミナ系原料(コランダム、
β−アルミナ)を使用できる。どの原料とも電融原料、
焼結原料の何れを使用しても良い。
系耐火材料のみで作成する場合、または同時成形法によ
り焼成工程を経て作成する場合、シリカ系原料を使用で
きるが、焼成時にアルミナ系原料と、シリカ系原料とを
充分に反応させてムライトを生成する必要があるので、
1200℃以上の焼成温度が必要となる。ただ、ムライ
ト生成反応が不充分であると、シリカ系原料が残存する
可能性があるので、出発原料としてはムライト、アルミ
ナ系原料を使用することがより好ましい。この場合、こ
の場合、250℃以上で乾燥した不焼成品であれば特に
問題はない。なお、出発原料中の、MgO、TiO2等
の不可避不純物量は、浸漬ノズル使用時の過焼結を防止
する目的から2重量%以下が好ましい。
下が好ましく、より好ましくは1〜500μmの粒度割
合が80重量%以上が良い。最大粒度が500μmを超
えるとノズル肉厚に対する最大粒径が大きくなり過ぎ、
使用時の耐火組織の脆化、粒の抜け落ち等の原因とな
る。また、1μm以下の粒度が20重量%を超えると使
用中の焼結が進行し耐スポール性が低下するので好まし
くない。
の耐火材料と貼り分けて使用する場合、Al2O3・Si
O2系耐火材料の厚みは2〜10mmの範囲が好まし
い。該厚みが2mm未満の場合、使用中に溶損され本来
の機能を発揮できない場合があるため好ましくなく、ま
た、10mmを超えると、ノズル本体(母体)を構成する
耐火材料との熱膨張差に由来する亀裂が発生するように
なる(耐スポール性の劣化)ため好ましくない。
ポーリング試験、アルミナ付着試験の各試験について説
明する。実施例1及び2におけるスポーリング試験は、
試料を電気炉中で1500℃に加熱後、水冷したときの
亀裂の発生状況で評価した。試料を10個準備し、亀裂
が発生した試料の個数で評価した。アルミナ付着試験
は、1550℃の溶鋼にアルミニウムを1重量%溶解
し、これに試料を60分間浸漬した際のアルミナ付着状
況で評価した。浸漬部へのアルミナの付着厚みで評価し
た。
あるいは糖蜜をバインダーとして加えて混練後、100
0kgf/cm2でCIP成形し、次に、250℃で3
時間乾燥した後、1400℃で3時間焼成して内径30
mm、外径55mm、長さ400mmの形状を有するテ
ストサンプルを作成した。物理特性、アルミナ付着試験
並びにスポーリング試験を行い、耐火物特性を評価し
た。
号は、A:コランダム、β:β−アルミナ、M:ムライ
ト原料、S:シリカガラス、C:クリストバライト、
G:黒鉛をそれぞれ表す。また、バインダー欄の記号
は、F:フェノール樹脂、T:糖蜜をそれぞれ表す。ま
た、表1中の曲げ強度は、1400℃での強度を、熱膨
張率は、1000℃での値をそれぞれ記載した。
っては、耐スポール性が著しく劣るが、SiO2が増加
するにつれ、耐スポール性が改善されることがわかる。
しかし、SiO2が28重量%を超えると、耐火物中に
シリカ相が生じ、アルミナ付着が大きくなった。
をバインダーとして加え、混練、1000kgf/cm
2でCIP成形し、250℃で3時間乾燥後、1400
℃で3時間焼成して内径30mm、外径55mm、長さ
400mmの形状を有するテストサンプルを作成した、
物理特性、アルミナ付着試験並びにスポーリング試験を
行い、耐火物特性を評価した。なお、表2中の曲げ強度
は、1400℃での強度を、熱膨張率は、1000℃で
の値をそれぞれ記載した。
%未満であれば、耐スポール性に影響は見られなかった
が、23重量%まで増えると耐スポール性が低下するの
が判る。最大粒径が500μmを超えると、スポーリン
グ試験時に粗粒の脱落が見られた。アルミナ付着に関し
ては、粒度の影響は少なかった。なお、表2中、*印
は、耐火物粒子の脱落ありを示す。
の本体材料とし、本発明品3を内装材質にした浸漬ノズ
ル(ノズル外径130mm、内径70mm、長さ600
mm)を、内装材質の厚みを変えて(1mm、2mm、5
mm、10mm、12mm、ただしノズル肉厚は一定)
作成した。試料はCIP成形により同時成形後、250
℃で3時間乾燥し、次に、1000℃で3時間焼成する
ことにより得た。なお、配材パターンは図4に示す通り
である。得られたノズルのテストサンプルについて、高
周波誘導炉によって1550℃で溶解したAlを1重量
%含有する鋼に3時間浸漬したときの、亀裂の発生の有
無で耐スポール性を、内管部の溶損量で耐食性を比較し
た。テストサンプルは10本準備し、耐スポール性につ
いては亀裂が発生したテストサンプルの本数で、溶損量
については、内管部の平均溶損深さで評価した。
造中に内装部分が溶損してしまう可能性があり、また、
10mmを超えると耐スポール性が著しく低下すること
が判明した。
O2−C系耐火材料(CaO安定化ZrO280重量%、
黒鉛20重量%)を使用して、外径130mm、内径7
0mm、長さ600mmの形状の焼成ノズル(ノズル本
体)を作成した。この内側にコランダムを17重量%、
ムライトを75重量%(原料粒度1〜300μm)にハイ
アルミナセメント(CaO:25重量%、Al2O3:7
5重量%)を8重量%加え、図4に示す通り5mmの厚
みに流し込み成形した。得られた成形体を250℃で3
時間乾燥後、1000℃で3時間焼成して浸漬ノズルの
テストサンプルを作成した。なお、配材パターンは図1
の通りである。なお、得られたAl2O3・SiO2系耐
火材料の組成は、Al2O377重量%、SiO221重
量%及びCaO2重量%であり、主要鉱物相はムライト
及びコランダムであり、Al2O3−SiO2−CaO系
ガラスが若干共存していた。
実施例3と同じ条件で溶損量と耐スポール試験で評価し
た。
た。本発明品9で作成した浸漬ノズルと、図5に示す配
材パターンを有する比較品3のAl2O3−C系耐火材料
と上記実施例4で使用したZrO2−C系耐火材料を組
み合わせた従来品の比較用ノズルとをテストした。テス
トは、低炭アルミキルド鋼[組成(重量%)、C:0.0
8、Si:0.03、Mn:0.2、P:0.01、S:
0.001、Al:0.03]を用いて、鋳造温度158
0℃で行った。210分間鋳造した後の内管の最大介在
物付着層の厚みは、比較用ノズルが12mmであるのに
対して、本発明品9の浸漬ノズルでは4.8mmであ
り、大幅なアルミナ付着低減効果が見られた。
て、アルミキルド鋼鋳造時のAl2O3介在物の付着によ
るノズルの閉塞が大幅に抑制され、アルミキルド鋼の長
時間にわたる連続鋳造が可能となる。
示す図である。
を示す図である。
を示す図である。
を示す図である。
Claims (2)
- 【請求項1】 鋼の連続鋳造用ノズルにおいて、ノズル
全体がAl2O372〜90重量%、SiO210〜28
重量%及び不可避不純物5重量%以下の化学組成を有
し、且つ主要鉱物相がムライト、ムライト及びコランダ
ム及び/またはβ−アルミナであるAl2O3・SiO2
系耐火材料より構成されていることを特徴とする鋼の連
続鋳造用ノズル。 - 【請求項2】 鋼の連続鋳造用ノズルにおいて、ノズル
の内孔部及び/または溶鋼に接する部分が、Al2O37
2〜90重量%、SiO210〜28重量%及び不可避
不純物5重量%以下の化学組成を有し、且つ主要鉱物相
がムライト、ムライト及びコランダム及び/またはβ−
アルミナであるAl2O3・SiO2系耐火材料より構成
されていることを特徴とする鋼の連続鋳造用ノズル。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08182429A JP3128515B2 (ja) | 1996-07-11 | 1996-07-11 | 鋼の連続鋳造用ノズル |
| US08/889,811 US5868956A (en) | 1996-07-11 | 1997-07-08 | Nozzle for use in continuous casting of steel |
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| DE1997607068 DE69707068T2 (de) | 1996-07-11 | 1997-07-09 | Ausguss für den Einsatz im Stahl-Strangguss |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP3128515B2 JP3128515B2 (ja) | 2001-01-29 |
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ID=26501238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2007504088A (ja) * | 2003-09-01 | 2007-03-01 | サン−ゴバン・サントル デゥ ルシェルシュ エ デチューデ・ウロペアン | 改良された気泡発生挙動を有する焼結耐火物製品の製造を目的としたグリーン部材 |
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|---|---|---|---|---|
| JPH0639536U (ja) * | 1992-11-05 | 1994-05-27 | 三菱自動車工業株式会社 | 車体のサイドウインド構造 |
-
1996
- 1996-07-11 JP JP08182429A patent/JP3128515B2/ja not_active Expired - Lifetime
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