JPH10244642A - 多層延伸フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 表面欠点のない又は少ない多層延伸フィル
ム、並びに該多層延伸フィルムから剥離した、表面欠点
のない又は少ない第１ポリマー層延伸フィルム。 【解決手段】 第１ポリマー層の少なくとも１層と該ポ
リマー層と非相溶な第２ポリマー層の少なくとも１層と
が隣接しており、これら２層間の層間接着力が０．１〜
２０ｇ／ｃｍの範囲にあり、最外層の少なくとも１層が
第１ポリマー層からなり、第２ポリマー層と第１ポリマ
ー層とが交互に存在する多層フィルムであって、第２ポ
リマー層を構成する樹脂がメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）３〜５０ｇ／１０分のエチレン共重合ポリプロピレ
ンであり、かつ第２ポリマー層における直径９０μｍ以
上のフィッシュアイが０〜５０個／３０００ｃｍ²であ
り、該多層延伸フィルムを剥離して得られた第１ポリマ
ー層からなる熱可塑性樹脂延伸フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は互いに非相溶なポリ
マー層を隣接積層した多層延伸フィルム及びこれから剥
離分離した熱可塑性樹脂フィルム（単層フィルム）に関
し、さらに詳しくはフィルムの高速製膜が可能で、かつ
フィッシュアイが少なく、延伸性に優れた多層延伸フィ
ルム及びこれから剥離し隣接層からの転写欠点の少ない
熱可塑性樹脂延伸フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱孔版印刷用やコンデンサー用等の薄
物フィルムは、それらの加工工程において切断が起こり
易いため、製品フィルムと非相溶な素材のキャリヤーフ
ィルムを積層補強して加工を行い、加工完了後、加工さ
れた積層フィルムをキャリヤーフィルムから剥離し巻き
取ることで、切断を軽減させる（特開昭６４−１４０９
２号、特開平０４−７１９８号等）ことが提案されてい
る。

【０００３】また、一般用フィルムや磁気記録用フィル
ム等を生産性よく製膜するために、互いに相溶しないポ
リマーを共押出して未延伸フィルムとなし、さらに少な
くとも一軸延伸した後剥離して製品フィルムを一挙に２
枚以上製膜する方法（特開昭５１−３０８６２号、特開
昭５６−１１３４２７号、特開昭５８−５２２６号等）
が提案されている。

【０００４】しかし、本発明者の知見では、この方法で
は第１ポリマー層及び第２ポリマー層を構成する樹脂の
品質（純度）、延伸性等が等しいことを要し、例えば第
１ポリマー層の樹脂にポリエステルを、第２ポリマー層
（補強層）の樹脂にポリオレフィンを用いる場合、ポリ
オレフィン中に大きいまたは多数の異物（ゲル異物）が
存在すると、この異物が製膜した多層延伸フィルムから
剥離して得たポリエステル延伸フィルムに転写欠点とし
て悪影響を及ぼすため、該延伸フィルムは表面欠点が製
品特性に影響を及ぼす用途には使用することができなか
った。

【０００５】この対策としては、ポリオレフィンの製造
工程のクリーン度を強化したり、ポリマー自体に含まれ
る異物を軽減させることが考えられる。しかし、ポリオ
レフィン中のゲルを製造条件でなくすことは難い。そこ
で、ポリマー濾過でゲル異物の除去軽減を試みたが、濾
過精度を高めようとすると、濾過速度が低下しかつ濾過
圧が著しく上昇し、一方濾過精度を低くすると、フィル
ム品質が低下し、この対策も生産性、延伸性、品質、コ
スト等の点で十分とは言えず、例えばより厳しい感熱転
写プリンターリボン用、高感度孔版用、コンデンサー
用、更には磁気記録用途には十分とは言えなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の欠点を改善し、生産性、延伸性、品質、コスト等に優
れ、かつ第１ポリマー層の、転写による表面欠点のない
又は少ない多層延伸フィルム、並びに該多層延伸フィル
ムから剥離した、表面欠点のない又は少ない第１ポリマ
ー層延伸フィルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決すべく鋭意研究した結果、第２ポリマー層の樹脂
を溶融押出す際、該樹脂として特定のポリマーを用いる
と、ゲル異物を十分に濾過できるファインなフィルター
を使用したときにも濾過圧の上昇が小さく、しかも延伸
性に優れ、高い生産性で高品質（例えば、表面欠点が少
なく、厚み斑が小さい）の多層延伸フィルムを得ること
ができ、さらに該延伸フィルムから剥離した第１ポリマ
ー層の延伸フィルムは転写による表面欠点がないまたは
少ないことを知見し、本発明に到達した。

【０００８】すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂からな
る第１ポリマー層の少なくとも１層と該ポリマー層と非
相溶な熱可塑性樹脂からなる第２ポリマー層の少なくと
も１層とが隣接しており、これら２層間の層間接着力が
０．１〜２０ｇ／ｃｍの範囲にあり、最外層の少なくと
も１層が第１ポリマー層からなり、第２ポリマー層と第
１ポリマー層とが交互に存在する多層フィルムであっ
て、第２ポリマー層を構成する樹脂がメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）３〜５０ｇ／１０分のエチレン共重合ポリ
プロピレンであり、かつ第２ポリマー層における直径９
０μｍ以上のフィッシュアイが０〜５０個／３０００ｃ
ｍ²であることを特徴とする多層延伸フィルム、並びに
該多層延伸フィルムを剥離して得られた第１ポリマー層
からなる熱可塑性樹脂延伸フィルムである。

【０００９】本発明において第２ポリマー層を構成する
熱可塑性樹脂は、メルトフローレート（ＭＦＲ）３〜５
０ｇ／１０分のエチレン共重合ポリプロピレンである。
このＭＦＲが３ｇ／１０分未満であると、ファインなフ
ィルターの圧力が上昇するため厚物の製膜や高速製膜を
行う場合の高吐出量が押出せず、もし高溶融粘度ポリマ
ーを押出した場合はフィルター圧力や押出圧力が大きく
なり、フィルターの破損や押出機の過負荷につながる。
フィルターの枚数を多くし圧力を下げることができる
が、コストやフィルターハウジングの限界があり、この
為ＭＦＲ３ｇ／１０分以上が必要である。一方、ＭＦＬ
が５０ｇ／１０分より大きいと、逆に溶融粘度が低くな
りすぎて押出圧力が上げられず、吐出が不安定になる。
好ましいＭＦＲは７〜４５ｇ／１０分である。ホモポリ
プロピレンやポリエチレンはＭＦＲが大きいと延伸成が
悪くなる。

【００１０】前記エチレン共重合ポリプロピレンはエチ
レン含有量が１〜２０ｍｏｌ％であることが好ましい。
この範囲を満足しない場合は、ホモポリプロピレンやポ
リエチレンのように延伸性が劣り、例えば二軸延伸する
際に延伸性が非常に悪く、厚み斑が悪かったり切断が頻
発したりするため好ましくない。共重合構造はエチレン
−プロピレン共重合体であれば特に限定はしないが、ラ
ンダム共重合体、ブロック共重合体が好ましい。更にフ
ィルムの表面性の点で、ランダム共重合ポリプロピレン
が特に好ましい。また、フィルターの濾過による経時圧
力上昇を少なくし長寿命化するためにも原料中の異物は
できるだけ少ない方が好ましい。

【００１１】本発明においては、第１ポリマー層を構成
する樹脂としてポリエステル、ポリフェニルスルファイ
ド（ＰＰＳ）、ポリスルフォンポリオレフィン等の樹脂
を使用することが好ましい。更にはポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン−２，６−ジカルボキシレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレン
テレフタレート、及びその共重合体が好ましい。

【００１２】本発明における多層延伸フィルムは、第１
ポリマー層の少なくとも１層と第２ポリマー層の少なく
とも１層とが隣接し、かつ最外層の少なくとも１層が第
１ポリマー層からなる構成であれば、その層数は特に限
定されない。ただし、３層以上の多層フィルムであると
きには、第１と第２ポリマー層とは交互に存在するよう
にする。この層構成の具体例を、第１ポリマー層がポリ
エステル（Ｅ層）からなり、第２ポリマー層がエチレン
共重合ポリオレフィン（Ｏ層）からなる場合で説明する
と、Ｅ層／Ｏ層からなる２層フィルム、Ｅ層／Ｏ層／Ｅ
層からなる３層フィルム、Ｅ層／Ｏ層／Ｅ層／Ｏ層／Ｅ
層からなる５層フィルム等を好ましく挙げることができ
る。この中、Ｅ層／Ｏ層／Ｅ層からなる３層フィルムが
特に好ましい。

【００１３】本発明における多層延伸フィルムは第１ポ
リマー層と第２ポリマー層の層間接着力が０．１〜２０
ｇ／ｃｍであり、特に０．１〜１０ｇ／ｃｍであること
が好ましい。この層間接着力が０．１ｇ／ｃｍより小さ
いと、多層延伸フィルムをロール状に巻いて保管する際
や搬送する際に層間剥離や層間ずれが起こり、皺、破れ
などのトラブルが生じ、また延伸処理に供する前に多層
フィルムが剥離するトラブルが発生することがある。一
方、この層間接着力が２０ｇ／ｃｍを超えると、層間接
着力が強すぎて多層延伸フィルムを剥離・分離する際フ
ィルムが破れたり、ピンホールが生じたりするため好ま
しくない。

【００１４】本発明における多層延伸フィルムは、一軸
延伸フィルム、二軸延伸フィルムのいずれでもよいが、
特に二軸延伸フィルムがニ軸方向の機械特性に優れるた
め好ましい。多層延伸フィルムの厚みは、第１ポリマー
層と第２ポリマー層の延伸応力によって定めるのが良い
が、その範囲としては、例えば二軸延伸フィルムの場合
には、多層延伸フィルムの総厚みが３〜１００μｍ、特
に５〜５０μｍであり、第２ポリマー層の１層当たりの
厚みが０．２〜８０μm、特に０．５〜３０μmであり、
第１ポリマー層の１層当たりの厚みが０．５〜５０μ
m、特に１〜３０μmであることが剥離・分離時の切断、
生産性、設備コスト面から好ましい。また、一軸延伸フ
ィルムの場合には、多層延伸フィルムの総厚みが１５〜
３００μm、特に１５〜１５０μmであり、第２ポリマー
層の１層当たりの厚みが０．６〜２５０μm、特に１．
５〜９０μmであり、第１ポリマー層の１層当たりの厚
みが１．５〜１５０μm、特に３〜９０μmであることが
生産性、設備コスト面から好ましい。

【００１５】製膜の際に第２のポリマー層中の異物を除
去するために平均目開き３５μm以下のフィルターを使
用することで、直径９０μm以上のフィッシュアイを５
０個／３０００ｃｍ²以下に押さえることができ、特に
フィッシュアイをほぼ０にするためには平均目開きは更
に細かく２８μm以下にすることが好ましい。

【００１６】フィルターの材質は金属でもセラミックで
も構わないが、再生使用できることからステンレスが好
ましい。また、フィルターの製法もメッシュタイプ、不
職布タイプ、焼結タイプ等いずれでも構わない。

【００１７】本発明におけるエチレン共重合ポリオレフ
ィンは、多層フィルムをキャスティングするとき該フィ
ルムのキャスティングドラムへの静電密着性を十分なも
のとするために、スルホン酸四級ホスホニウム塩を０．
００１〜１ｗｔ％含有することが好ましい。また、エチ
レン共重合ポリオレフィンは第１層を構成する熱可塑性
樹脂の融点（Ｔｍ）より１５℃高い温度での溶融状態に
おける体積固有抵抗値が、５０Ｈｚの交流電圧の測定条
件において、０．５×１０⁹Ω・ｃｍ以下であることが好
ましい。体積固有抵抗値がこの範囲にあると、キャステ
ィングの際に多層フィルムへの静電荷の印加が強くな
り、冷却ドラムと多層フィルムとの密着が良好なものと
なる。

【００１８】また、エチレン共重合ポリオレフィンには
第１ポリマー層との接着力を調整するために、潤滑剤を
例えば０．００１ｗｔ％、更には０．００５〜０．５ｗ
ｔ％配合することができ、また配合することが好まし
い。

【００１９】この潤滑剤は、常温で液体であっても固体
であってもよいが、融点或いは軟化点が２００℃以下の
ものであることが好ましい。この潤滑剤の具体例とし
て、下記のものを挙げることができ、これらの２種類以
上を用いてもよい。 Ａ．脂肪族炭化水素：流動パラフィン、マイクロクリス
タリンワックス、天然パラフィン、合成パラフィン、ポ
リエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等 Ｂ．高級脂肪酸またはその金属塩：ステアリン酸、ステ
アリン酸カルシウム、ヒドロキシステアリン酸、硬化
油、モンタン酸ナトリウム等 Ｃ．脂肪族アミド：ステアリン酸アミド、オレイン酸ア
ミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ベヘンア
ミド、メチレンビスステアラミド等 Ｄ．脂肪酸エステル：ｎ−ブチルステアレート、メチル
ヒドロキシステアレート、ミリシルセロチネート、高ア
ルコール脂肪酸エステル、エステル系ワックス等 Ｅ．脂肪酸ケトン：ケトンワックス等 Ｆ．脂肪アルコール：ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール
等 Ｇ．脂肪酸と多価アルコールの部分エステル：グリセリ
ン脂肪酸エステル、ヒドロキシステアリン酸トリグリセ
リド、ソルビタン酸エステル等 Ｈ．非イオン系界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステル等 Ｉ．シリコン油：直鎖状メチルシリコン油、メチルフェ
ニルシリコン油、変成シリコン油等 Ｊ．フッ素系界面活性剤：フルオロアルキルカルボン
酸、パーフルオロアルキルカルボン酸、モノパーフルオ
ロアルキルエチルリン酸エステル、パーフルオロアルキ
ルスルホン酸塩等

【００２０】また、エチレン共重合ポリオレフィンに
は、多層延伸フィルムから剥離分離したエチレン共重合
ポリオレフィンフィルムの巻き取り性を向上させるため
に、平均粒径が０．００１〜５．０μｍ程度の有機や無
機の微粒子を、例えば０．０１〜２．０ｗｔ％の割合で
配合含有させることが好ましい。かかる微粒子として
は、例えば乾式シリカ、湿式シリカ、乾式シリカ、ゼオ
ライト、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、カオリ
ン、カオリナイト、クレイ、タルク、酸化チタン、アル
ミナ、ジルコニア、水酸化アルミニウム、酸化カルシウ
ム、グラファイト、カーボンブラック、酸化亜鉛、炭化
珪素、酸化銀等の無機微粒子、架橋アクリル樹脂粒子、
架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シ
リコーン樹脂粒子等の有機粒子を挙げることができる。

【００２１】また、エチレン共重合ポリオレフィンに
は、必要に応じて、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、
顔料、傾向増白剤、可塑剤、紫外線吸収剤、他の樹脂等
を添加することができる。

【００２２】本発明においては、第２ポリマー層と非相
溶な第１ポリマー層の樹脂としてポリエステルが好まし
い。その場合、ポリエステル層を構成するポリエステル
は、ジカルボン酸成分とグリコール成分からなる線状ポ
リエステルである。

【００２３】このジカルボン酸成分としては、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、ジフェニールジカルボン酸、ジフェニールエ
ーテルジカルボン酸等を挙げることができる。これらの
中、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が
好ましい。また、グリコール成分としては、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール等を挙
げることができる。これらの中、エチレングリコール、
１，４−ブタンジオールが好ましく、特にエチレングリ
コールが好ましい。

【００２４】かかるポリエステルとしては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレン
ジカルボキシレート或いはポリブチレンテレフタレート
が多層延伸フィルムから剥離したポリエステル層（単層
フィルム）の機械的特性や熱的特性等が優れたものとな
るため好ましい。

【００２５】このポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートあるい
はポリブチレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分或
いはグリコール成分等を例えば１０モル％以下の割合で
共重合したポリエステルであってもよく、３官能以上の
多価化合物をポリエステルが実質的に線状となる範囲
（例えば５モル％以下）で少量共重合したポリエステル
であってもよい。

【００２６】前記共重合成分は、ポリエチレンテレフタ
レートの場合には、酸成分としてイソフタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカ
ルボン酸等を挙げることができ、グリコール成分として
プロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル等を挙げることができる。ポリエチレン−２，６−ナ
フタレンジカルボキシレートの共重合成分としては、酸
成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、４，４’−ジ
フェニルジカルボン酸等を挙げることができ、グリコー
ル成分として１，４−ブタンジオール、１、６−ヘキサ
ンジオール、プロピレングリコール、１，５−ペンタン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール等を挙げる
ことができる。また、ポリブチレンテレフタレートの共
重合成分としては、酸成分としてイソフタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、４、４’−ジフェニルジカ
ルボン酸等を挙げることができ、グリコール成分として
エチレングリコール、１、６−ヘキサンジオール、プロ
ピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等を挙げることができる。

【００２７】ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートおよびポリ
ブチレンテレフタレートの共重合成分としては上記の成
分の他に、例えばヘキサヒドロテレフタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等のジカルボン
酸成分、１，３−プロパンジオール、ポリエチレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、トリエチレングリコール、ビスフェノール
Ａのアルキレンオキシド付加物等のグリコール成分を挙
げることができる。

【００２８】上記のポリエステルには、単独重合体或い
は共重合体を用いることができ、またこれらのポリエス
テルをブレンドしたものも用いることができる。

【００２９】ポリエステル層を構成するポリエステルは
融点（Ｔｍ）より１５℃高い温度での溶融状態における
体積抵抗値が、５０Ｈｚの交流電圧の測定条件において
０．５×１０⁹Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。体積
固有抵抗値がこの範囲にあるとキャスティングの際に多
層フィルムへの静電荷の印加が強くなり、冷却ドラムと
多層フィルムとの密着が良好なものとなる。かかる体積
固有抵抗値を有するポリエステルは、例えばアルカリ金
属塩を有する化合物を配合するか、またはスルホン酸四
級ホスホニウム塩を配合または共重合するかで得ること
ができ、多層フィルムと冷却ドラムとの良好な密着性を
得ることができる。

【００３０】本発明における第１ポリマー層のポリエス
テルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートが特に好
ましい。更に、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカ
ルボキシレートは延伸温度が高く、延伸応力も高いた
め、選択できる第２ポリマー層の種類や延伸条件も広げ
ることができるため好ましい。

【００３１】また、第１ポリマー層には剥離・分離した
フィルムの巻き取り性を向上させ、且つ各用途の必要と
される表面性をもたせるために、平均粒径が０．００１
〜５．０μｍ程度の有機や無機の微粒子を、例えば０．
０１〜２．０ｗｔ％の割合で配合含有させることが好ま
しい。かかる微粒子としては、例えば乾式シリカ、湿式
シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウム、リン酸カルシウ
ム、カオリン、カオリナイト、クレイ、タルク、酸化チ
タン、アルミナ、ジルコニア、水酸化アルミニウム、酸
化カルシウム、グラファイト、カーボンブラック、酸化
亜鉛、炭化珪素、酸化銀等の無機微粒子、架橋アクリル
樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒
子、架橋シリコーン樹脂粒子等の有機粒子を挙げること
ができる。また、第１ポリマー層には、必要に応じて潤
滑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、傾向増
白剤、可塑剤、紫外線吸収剤、他の樹脂等を添加するこ
とができる。

【００３２】本発明における多層延伸フィルムの製造で
は、まず第１ポリマー層を形成する熱可塑性樹脂特にポ
リエステルと、それに隣接する第２ポリマー層を形成す
るエチレン共重合ポリオレフィン、特にランダム共重合
ポリプロピレンとの多層溶融フィルムを回転冷却ドラム
上に共押出し、次いでこのフィルムを回転冷却ドラムに
密着させ冷却することで未延伸多層フィルムとする。そ
の際、第１ポリマー層を形成する熱可塑性樹脂、エチレ
ン共重合ポリプロピレンにはそれぞれ、好ましくはスル
フォン酸４級ホスホニウム塩を０．００１〜１ｗｔ％含
有させ、該多層溶融フィルムが回転冷却ドラム上に到達
する近傍において該フィルムの溶融面に非接触的に静電
荷を印加する。例えばエチレン共重合ポリプロピレンと
ポリエステルとを別々の押出し機に供給し、各々のポリ
マーの融点以上３５０℃までの温度、好ましくは同じ温
度で溶融し、フイルターで濾過後各溶融ポリマーを導管
内あるいは成型用口金（ダイ）内部で合流させて多層状
態とし、これを口金から吐出させ、さらに吐出フィルム
に静電荷を印加させて冷却ドラムに密着させながら冷却
固化させることにより未延伸多層フィルムを製造するこ
とができる。この未延伸多層フィルムは第１ポリマー層
と第２ポリマー層とが隣接する２層以上の多層フィルム
であればいかなる層数であっても良い。尚、熱可塑性樹
脂原料は押出機に供給する前に乾燥することが好まし
い。もっとも、第２のポリマー層を構成するエチレン共
重合ポリプロピレンは必ずしも乾燥する必要はないが、
１００℃以上Ｔｍ（融点）未満の温度で乾燥したものも
用いるのが好ましい。前記の未延伸多層フィルムは、更
に一軸方向あるいはニ軸方向に延伸して一軸延伸多層フ
ィルムあるいはニ軸延伸多層フィルムとする。かかる一
軸延伸多層フィルムあるいはニ軸延伸多層フィルムを得
るには上記の未延伸多層フィルムを延伸可能な温度（例
えば、熱可塑性樹脂のＴｇ（ガラス転移温度）以上Ｔｇ
＋８０℃以下の温度）に加熱し少なくとも一軸方向に延
伸する。また、延伸倍率は一軸延伸多層フィルムでは一
軸方向に２〜１２倍とすることが好ましく、ニ軸延伸多
層フィルムでは一軸方向に２．５倍以上、好ましくは３
倍以上で、かつ面積倍率で８〜４０倍とすることが好ま
しい。ニ軸延伸多層フィルムは例えば未延伸多層フィル
ムを縦方向に延伸し、次いで横方向に延伸する、いわゆ
る縦−横逐次延伸法、縦方向と横方向を同時に延伸する
同時ニ軸延伸法により製造することができる。このニ軸
延伸多層フィルムは、更に縦方向、あるいは横方向の一
軸方向に、あるいは縦方向及び横方向のニ軸方向に再延
伸してニ軸再延伸多層フィルムとすることもできる。上
記の一軸延伸多層フィルムあるいはニ軸延伸多層フィル
ムは、さらに第１ポリマー層の熱可塑性樹脂の融点（Ｔ
ｍ）より低い温度、好ましくはＴｍ未満（Ｔｍ−２２
０）℃以上の温度で熱処理してから室温まで冷却する。
さらに好ましくはエチレン共重合ポリオレフィンの融点
（Ｔｍ）より低い温度、好ましくはＴｍ未満（Ｔｍ−１
２０）℃以上の温度で熱処理してから室温まで冷却す
る。これにより、第２ポリマー層の延伸処理による分子
配向が完全に緩和することなく、一軸延伸（熱処理）多
層フィルムあるいはニ軸延伸（熱処理）多層フィルムと
することができる。かくして得られた一軸延伸多層フィ
ルムあるいはニ軸延伸多層フィルムはその表面に、例え
ば、特公昭５６−１８３８１５号や特公昭５７−３０８
５４号等で知られるような表面活性化処理（例えばプラ
ズマ処理、アミン処理、コロナ処理等）を施しても良
い。

【００３３】本発明の多層延伸フィルムは、多層延伸フ
ィルムのまま用いても良いし、第１ポリマー層あるいは
第２ポリマー層を剥離分離して得られる単層延伸フィル
ムを種々の用途に用いることができる。例えば、厚みが
３μｍ以下のポリエステル単層延伸フィルム、特に１μ
ｍ以下の極薄単層延伸フィルムは延伸工程での破断や巻
き不良等が生じ易いため、単層延伸フィルムでは生産歩
留まりが低下する欠点があったが、本発明の多層延伸フ
ィルムとして製膜し、その後単層延伸フィルムに分離す
れば、極薄フィルムを容易に得ることができる。また、
極薄フィルムはハンドリング面でも取り扱いが容易でな
いが、本発明の多層延伸フィルムではハンドリングが必
要な加工工程では多層延伸フィルムとして取り扱い、加
工を施した後剥離分離することでハンドリング性を上げ
ることができる。

【００３４】本発明の多層延伸フィルムから剥離したポ
リエステル単層延伸フィルムは表面欠点が少なく、コン
デンサーフィルム（例えば肉厚３μｍ以下のフィル
ム）、プリンターリボン用フィルム（例えば肉厚５μｍ
程度のフィルム）、感熱孔版印刷用、磁気記録用、特に
ＱＩＣ用ベースフィルム等表面欠点を極力嫌う用途にも
有用である。本発明の多層延伸フィルムを積層コンデン
サー用途に用いる場合は多層延伸フィルムの表面に金属
膜を蒸着した後スリットし、金属膜を蒸着した表面層を
分離することにより有効的に得ることができる。また、
エチレン共重合ポリオレフィン単層フィルムはコンデン
サー用フィルム（例えば肉厚３μｍ以下のフィルム）、
ノングレアーフィルム（例えば肉厚５０μｍ以下のフィ
ルム）等に有用である。更に、感熱孔版印刷用フィルム
として使用する場合は、多層延伸フィルムの両面に和紙
等の多孔質支持体を貼り付けた後に剥離分離すること
で、ハンドリング性を改良でき、工程破断をなくすこと
ができる。この時、感熱孔版印刷用フィルムの熱収縮は
適当に大きいことが必要であるが、熱固定温度が低い場
合これを満たし有効である。

【００３５】多層延伸フィルムの構成をＥ層／Ｏ層／Ｅ
層の如きサンドイッチ構造とし、使用する直前に中間層
のＯ層から両外層のＥ層を剥離分離することにより、表
面の酸化膜が極めて少なく、また、異物の表面付着等の
少ない超クリーンなＯ層単層フィルムを得ることができ
る。更にまた、多層延伸フィルムの構成をＥ層／Ｏ層／
Ｅ層／Ｏ層／Ｅ層の如き５層のサンドイッチ構造とし、
中間層のＥ層を剥離分離することにより、表面の酸化膜
が極めて少なく、また、異物の表面付着等の少ない超ク
リーンなポリエステル（Ｅ層）単層フィルムを得ること
ができる。また、本発明のニ軸延伸した多層フィルムか
らは各層を各々剥離分離することにより、ニ軸延伸した
単層フィルムを同時に２つ以上の複数枚で得ることがで
き、高効率且つ低コストで得ることができる。

【００３６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。尚、各特性値は下記の方法で測定した。

【００３７】１．メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ６７５８に基ずき、温度２３０℃、試験加重
２．１６ｋｇｆで測定する。

【００３８】２．フィッシュアイ 表面積３０００ｃｍ²のフィルムを偏向板を使用したポ
ラリースコープでフィッシュアイにマークした後透過型
光学顕微鏡で検出したフィッシュアイを観察し、欠点の
直径（ボイドも含む）が９０μm以上のものを分類、カ
ウントしフィッシュアイの数とする。

【００３９】３．転写欠点 表面積３０００ｃｍ²のフィルムを偏向板を使用したポ
ラリースコープで欠点にマークした後透過型光学顕微鏡
で夫々の欠点の直径（ボイドも含む）が９０μm以上で
あり、他層からの転写欠点の特徴である内部核のない欠
点をカウントし転写欠点の数とする。

【００４０】４．厚み 延伸張力算出時使用する厚みは、多層延伸フィルムを剥
離分離したフィルムを重量法にて測定する。

【００４１】５．接着力 フィルムを幅１０ｍｍ、チャック間隔１００ｍｍとし、
第１ポリマー層を第２ポリマー層から剥離角度１８０度
で２ｍ／分の速度で剥離したときにかかる張力（ｇ）を
測定する。この張力の平均値とサンプル幅（１０ｍｍ）
から得られた幅１ｃｍ当たり張力を接着力：Ｔ（ｇ／ｃ
ｍ）とする。

【００４２】６．融点 ＤＳＣ（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型器）を用
いて２０℃／分の昇温速度でサンプル（１０ｍｇ）を昇
温させた際の、融解に伴う吸熱ピークの頂上部に相当す
る温度を融点とする。

【００４３】７．ガラス転移温度 ＤＳＣ（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型器）を用
いて２０℃／分の昇温速度でサンプル（１０ｍｇ）を昇
温させてガラス転移温度を測定する。

【００４４】［実施例１］第１ポリマーとして３，５−
ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラ−ｎ−ブチルホ
スホニウムをジカルボン酸成分に対し３ｍｍｏｌ％、平
均粒径０．９μｍのカオリン粒子をポリエステルに対し
０．３ｗｔ％配合した固有粘度０．６０のポリエチレン
テレフタレート（Ｔｍ＝２５６℃、Ｔｇ＝６８℃）のペ
レットを用い、これを１７０℃で３時間乾燥した後、押
出し機に供給し２８０℃で溶融押出した。

【００４５】一方、第２ポリマーとして３，５−ジカル
ボキシベンゼンスルホン酸テトラ−ｎ−ブチルホスホニ
ウムを０．０５ｗｔ％含有した共重合比４％。、ＭＦＲ
２０ｇ／１０分のエチレン−プロピレンランダム共重合
ポリプロピレンのペレットを用い、これを１００℃で１
時間乾燥した後、別の押出し機に供給し、ステンレス焼
結タイプの平均目開き３５μｍの６インチ径のフィルタ
ー３０枚を介し、２８０℃、４５ｋｇ／ｈｒで溶融押出
した。

【００４６】それぞれの溶融ポリマーをダイス内部で合
流させ、ポリエチレンテレフタレート／エチレン共重合
ポリプロピレン／ポリエチレンテレフタレートの３層多
層構造とした後、口金から吐出させ、ついで３０℃に保
たれた冷却ドラムに静電荷を印加して密着させることに
より冷却固化させて３層の未延伸多層フィルムを得た。

【００４７】次いで、この未延伸多層フィルムを赤外線
ヒーターによる加熱で１００℃に加熱した後に長手方向
（縦方向）に４．０倍延伸し、直ちに２０℃まで冷却し
た。続いて、横方向にテンター横方向延伸装置を用い
て、１００℃で４倍延伸した後、２２０℃で熱固定を施
し、室温まで冷却した後巻き取った。

【００４８】得られた二軸延伸後の多層フィルムはポリ
エチレンテレフタレート層の厚みが５．０μｍ、エチレ
ン共重合ポリプロピレン層の厚みが６．０μｍであっ
た。該多層延伸フィルムのエチレン共重合ポリプロピレ
ン層のフィッシュアイを測定したところ４５個／３００
０ｃｍ²であり、剥離したポリエチレンテレフタレート
層の転写欠点は１８個／３０００ｃｍ²であった。ま
た、フィルター圧力も５０ｋｇ／ｃｍ²（この時の押出
し圧力は１００ｋｇ／ｃｍ²）であり、高速製膜性は良
好で、延伸による厚み斑や切断は皆無であった。

【００４９】［実施例２］第２層用ポリマーとしてＭＦ
Ｒが３ｇ／１０分のエチレンランダム共重合ポリプロピ
レンを用いる以外は実施例１と同様に行って、二軸延伸
多層フィルムを得た。その結果、フィルター圧力は１３
０ｋｇ／ｃｍ²（この時の押出し圧力は１５０ｋｇ／ｃ
ｍ²）で高めであったが、フィルターを破損することな
く、延伸による厚み斑悪化や切断も皆無であった。ま
た、エチレンランダム共重合ポリプロピレン層のフィッ
シュアイは４０個／３０００ｃｍ²、ポリエチレンテレ
フタレート層の転写欠点は１５個／３０００ｃｍ²であ
った。

【００５０】［実施例３］第２層用ポリマーとしてＭＦ
Ｒが５０ｇ／１０分のエチレンランダム共重合ポリプロ
ピレンを用いる以外は実施例１と同様に行って、二軸延
伸多層フィルムを得た。その結果、フィルター圧力は３
０ｋｇ／ｃｍ²（この時の押出し圧力は７０ｋｇ／ｃ
ｍ²）で低めであったが、吐出による厚み斑の不良はみ
られなかった。また、延伸による厚み斑や切断も皆無で
あった。また、エチレンランダム共重合ポリプロピレン
層のフィッシュアイは４０個／３０００ｃｍ²、ポリエ
チレンテレフタレート層の転写欠点は１８個／３０００
ｃｍ²であった。

【００５１】［実施例４］エチレンランダム共重合ポリ
プロピレン層に使用するフィルターをステンレス焼結タ
イプで平均目開きが２８ミクロンのフィルターに変更す
る以外は実施例１と同様に行って、二軸延伸多層フィル
ムを得た。その結果、フィルター圧力は７０ｋｇ／ｃｍ
²（この時の押出し圧力は１００ｋｇ／ｃｍ²）で高めで
あったが、フィルターを破損することなく、延伸による
厚み斑悪化や切断も皆無であった。また、エチレンラン
ダム共重合ポリプロピレン層のフィッシュアイは３個／
３０００ｃｍ²、ポリエチレンテレフタレート層の転写
欠点は１個／３０００ｃｍ²であった。

【００５２】［実施例５］第１ポリマーとして３，５−
ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラ−ｎ−ブチルホ
スホニウムをジカルボン酸成分に対し３ｍｍｏｌ％、平
均粒径０．３μｍのシリカ粒子をポリエステルに対し
０．２ｗｔ％配合した固有粘度０．６０のポリエチレン
−２，６−ジカルボキシレート（Ｔｍ＝２６３℃、Ｔｇ
＝１１２℃）のペレットを用い、これを１７０℃で６時
間乾燥した後、押出し機に供給し、３００℃で溶融押出
した。

【００５３】一方、第２ポリマーとして３，５−ジカル
ボキシベンゼンスルホン酸テトラ−ｎ−ブチルホスホニ
ウムを０．０５ｗｔ％含有した共重合比４％。、ＭＦＲ
２０ｇ／１０分のエチレン−プロピレンランダム共重合
ポリプロピレンのペレットを用い、これを１００℃で１
時間乾燥した後、別の押出し機に供給し、ステンレス焼
結タイプの平均目開き３５μｍの６インチ径フィルター
３０枚を介し、３００℃、４５ｋｇ／ｈｒで溶融押出し
た。

【００５４】それぞれの溶融ポリマーをダイス内部で合
流させ、ポリエチレン−２，６−ナフタレート／エチレ
ン共重合ポリプロピレン／ポリエチレン−２，６−ナフ
タレートの３層多層構造とした後、口金から吐出させ、
ついで６０℃に保たれた冷却ドラムに静電荷を印加して
密着させることにより冷却固化させて３層の未延伸多層
フィルムを得た。

【００５５】次いで、この未延伸多層フィルムを赤外線
ヒーターによる加熱で１２０℃に加熱した後に長手方向
（縦方向）に４．０倍延伸し、直ちに２０℃まで冷却し
た。続いて、横方向にテンター横方向延伸装置を用い
て、１２０℃で４倍延伸した後、２２０℃で熱固定を施
し、室温まで冷却した後巻き取った。

【００５６】得られた二軸延伸後の多層フィルムはポリ
エチレン−２，６−ナフタレート層の厚みが５．０μ
ｍ、エチレン共重合ポリプロピレン層の厚みが６．０μ
ｍであった。該多層延伸フィルムのエチレン共重合ポリ
プロピレン層のフィッシュアイを測定したところ２０個
／３０００ｃｍ²であり、剥離したポリエチレン−２，
６−ナフタレート層の転写欠点は８個／３０００ｃｍ²
であった。また、エチレン共重合ポリプロピレン側のフ
ィルター圧力も４０ｋｇ／ｃｍ²（この時の押出し圧力
は８０ｋｇ／ｃｍ²）と適当であり、高速製膜性は良好
で、延伸による厚み斑や切断は皆無であった。

【００５７】［比較例１］第２ポリマーとしてＭＦＲが
２ｇ／１０分のエチレンランダム共重合ポリプロピレン
を用いる以外は実施例１と同様に行って、二軸延伸多層
フィルムを得た。その結果、フィルター圧力は１５０ｋ
ｇ／ｃｍ²（この時の押出し圧力は２００ｋｇ／ｃｍ²）
と高くなり、フィルターの許容耐圧を超えてしまい、樹
脂洩れが発生したり、フィルターメディアに湾曲が生
じ、十分ではなかった。

【００５８】［比較例２］第２ポリマーとしてＭＦＲが
５５ｇ／１０分のエチレンランダム共重合ポリプロピレ
ンを用いる以外は実施例１と同様に行って、二軸延伸多
層フィルムを得た。その結果、フィルター圧力は２０ｋ
ｇ／ｃｍ²（この時の押出し圧力は４０ｋｇ／ｃｍ²）と
低くなり、押出しが非常に不安定となり、フィルム縦方
向の厚み斑ばらつきが３μｍとなり、十分ではなかっ
た。

【００５９】［比較例３］第２ポリマーとしてＭＦＲが
１５ｇ／１０分のホモポリプロピレンを用いる以外は実
施例１と同様に行って、二軸延伸多層フィルムを得た。
その結果、フィルター圧力は許容範囲であり、ポリプロ
ピレン層のフィッシュアイ、ポリエチレンテレフタレー
ト層への転写欠点も良好であったが、延伸時に生じるフ
ィルム横方向の厚み斑ばらつきが５μｍと大きく、更に
延伸工程での切断が頻発し、十分な結果は得られなかっ
た。

【００６０】［比較例４］ポリプロピレン層に使用する
フィルターをステンレス焼結タイプで平均目開きが４０
ミクロンのものに変更する以外は実施例１と同様に行っ
て、二軸延伸多層フィルムを得た。その結果、フィルタ
ー圧力は４０ｋｇ／ｃｍ²（この時の押出し圧力は１０
０ｋｇ／ｃｍ²）で許容範囲であり、延伸による厚み斑
悪化や切断も皆無であったが、ポリプロピレン層のフィ
ッシュアイは１００個／３０００ｃｍ²、ポリエチレン
テレフタレート層の転写欠点は５５個／３０００ｃｍ²
であり、品質不良とするレベルであった。

【００６１】

【発明の効果】本発明によれば、多層延伸フィルムのキ
ャリヤー層に相当する層を構成する素材の溶融粘度（Ｍ
ＦＲ）を適当に選ぶこと及び延伸性確保のためエチレン
共重合ポリプロピレンを使用することによって、ファイ
ンなフィルターを使用することが可能となり、ポリプロ
ピレン系ポリマー原料内の異物を濾過することができポ
リプロピレン系ポリマー層のフィッシュアイを軽減し、
製品化するフィルムへの転写欠点を軽減することが可能
となり、生産性及び品質を向上させることができる。特
に、コンデンサーや高感度孔版印刷用フィルム、感熱転
写プリンターリボン用フィルム、磁気記録用フィルムと
して使用する場合、転写欠点が改善され、高吐出で生産
性が向上し且つ延伸による厚み斑の良好なフィルムを得
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂からなる第１ポリマー層の
   少なくとも１層と該ポリマー層と非相溶な熱可塑性樹脂
   からなる第２ポリマー層の少なくとも１層とが隣接して
   おり、これら２層間の層間接着力が０．１〜２０ｇ／ｃ
   ｍの範囲にあり、最外層の少なくとも１層が第１ポリマ
   ー層からなり、第２ポリマー層と第１ポリマー層とが交
   互に存在する多層フィルムであって、第２ポリマー層を
   構成する樹脂がメルトフローレート（ＭＦＲ）３〜５０
   ｇ／１０分のエチレン共重合ポリプロピレンであり、か
   つ第２ポリマー層における直径９０μｍ以上のフィッシ
   ュアイが０〜５０個／３０００ｃｍ²であることを特徴
   とする多層延伸フィルム。
2. 【請求項２】 エチレン共重合ポリプロピレンのエチレ
   ン含有量が３〜２０ｍｏｌ％である請求項１記載の多層
   積層フィルム。
3. 【請求項３】 エチレン共重合ポリプロピレンのメルト
   フローレートが７〜４５ｇ／１０分である請求項１記載
   の多層延伸フィルム。
4. 【請求項４】 第２ポリマー層は溶融押出しの際平均目
   開き３５μm以下のフィルターにてろ過されたものであ
   る請求項１記載の多層延伸フィルム。
5. 【請求項５】 第１ポリマー層がポリエステル層である
   請求項１記載の多層延伸フィルム。
6. 【請求項６】 請求項１又は５の多層延伸フィルムを剥
   離して得られた第１ポリマー層からなる熱可塑性樹脂延
   伸フィルム。
7. 【請求項７】 第１ポリマー層からなる延伸フィルムの
   厚みが０．５〜５０μｍである請求項６記載の熱可塑性
   樹脂延伸フィルム。
8. 【請求項８】 第２ポリマー層からの直径９０μm以上
   の転写欠点の数が０〜２０個／３０００ｃｍ²である請
   求項６又は７記載の熱可塑性樹脂延伸フィルム。