JPH10329285A

JPH10329285A - 多層延伸フィルム

Info

Publication number: JPH10329285A
Application number: JP13866497A
Authority: JP
Inventors: Kohei Endo; 浩平遠藤; Hiroshi Tokuda; 寛志徳田
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1997-05-28
Filing date: 1997-05-28
Publication date: 1998-12-15

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】生産性、延伸性、品質、コスト等に優れ、かつ
第１ポリマー層の、転写による表面欠点のない又は少な
い多層延伸フィルム、並びに該多層延伸フィルムから剥
離した、表面欠点のない又は少ない第１ポリマー層延伸
フィルムを提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂からなる第１ポリマー層の
少なくとも１層と該ポリマー層と非相溶な熱可塑性樹脂
からなる第２ポリマー層の少なくとも１層とが隣接して
おり、最外層の少なくとも１層が第１ポリマー層からな
り、第２ポリマー層と第１ポリマー層とが交互に存在す
る多層フィルムであって、第２ポリマー層を構成する樹
脂が、特定粒径のシリカ及び／または架橋シリコーン樹
脂粒子を含有するオレフィン系ポリマーであり、多層延
伸フィルム、並びに該多層延伸フィルムを剥離して得ら
れた第１ポリマー層からなる熱可塑性樹脂延伸フィル
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は互いに非相溶なポリ
マー層を隣接積層した易剥離性多層延伸フィルム及びこ
れから剥離分離した熱可塑性樹脂フィルム（単層フィル
ム）に関し、さらに詳しくはフィルムの高速製膜が可能
で、剥離帯電による放電痕の数が少なく、かつフィッシ
ュアイが少なく、延伸性に優れた易剥離性多層延伸フィ
ルム及びこれから剥離した、隣接層からの転写欠点の少
ない熱可塑性樹脂延伸フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱孔版印刷用やコンデンサー用等の薄
物フィルムは、それらの加工工程において切断が起こり
易いため、製品フィルムと非相溶な素材のキャリヤーフ
ィルムを積層補強して加工を行い、加工完了後、加工さ
れた製品フィルムをキャリヤーフィルムから剥離し巻き
取ることで、切断を軽減させる（特開昭６４−１４０９
２号、特開平０４−７１９８号等）ことが提案されてい
る。

【０００３】また、一般用フィルムや磁気記録用フィル
ム等を生産性よく製膜するために、互いに相溶しないポ
リマーを共押出して未延伸フィルムとなし、さらに少な
くとも一軸延伸した後剥離して製品フィルムを一挙に２
枚以上製膜する方法（特開昭５１−３０８６２号、特開
昭５６−１１３４２７号、特開昭５８−５２２６号等）
が提案されている。しかし、本発明者の知見では、この
方法において、多層フィルムを剥離する際に剥離帯電が
おこり、製品となるフィルムに放電痕が発生し、この放
電痕が例えば感熱転写プリンターリボン用フィルムや磁
気記録用フィルム等に塗料を塗布する際、はじきの原因
になっている。また本発明者は、かって、この放電痕の
防止のために第２ポリマー層に特定の粒子を添加するこ
とが有効であることを見出したが、そのときはポリオレ
フィンの溶融粘度が低いと、添加剤の影響として第１ポ
リマー層の表面性や削れ性を悪化させるためポリオレフ
ィンのＭＦＲは３０ｇ／１０分以下であることが好まし
いと考えていた。

【０００４】さらに、上記の方法では第１ポリマー層及
び第２ポリマー層を構成する樹脂の品質（純度）、延伸
性等が等しいことを要し、例えば第１ポリマー層の樹脂
にポリエステルを、第２ポリマー層（補強層）の樹脂に
ポリオレフィンを用いる場合、ポリオレフィン中に大き
いまたは多数の異物（ゲル異物）が存在すると、この異
物が製膜した多層延伸フィルムから剥離して得たポリエ
ステル延伸フィルムに転写欠点として悪影響を及ぼすた
め、該ポリオレフィン中の異物は極力減らすことが必要
である。

【０００５】この転写欠点対策として、ポリオレフィン
の製造工程のクリーン度を強化したり、ポリマー自体に
含まれる異物を軽減させることが考えられる。しかし、
ポリオレフィン中のゲルを製造条件でなくすことは難し
い。そこで、ポリマー濾過でゲル異物の除去軽減を試み
たが、濾過精度を高めようとすると、濾過速度が低下し
かつ濾過圧が著しく上昇し、一方濾過精度を低くする
と、フィルム品質が低下し、この対策も生産性の点で十
分とは言えず、例えばより厳しい感熱転写プリンターリ
ボン用、高感度孔版用、コンデンサー用、更には磁気記
録用途には十分とは言えなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の課題
は、上記の欠点である剥離時の帯電による放電痕を改善
し、さらに第１ポリマー層と第２ポリマー層の多層延伸
フィルムから剥離した製品上の表面欠点がないまたは少
ない第１ポリマー層からなる延伸フィルムを生産性よく
製造することのできる易剥離性多層延伸フィルムを提供
することにある。

【０００７】本発明の第二の課題は、剥離時の帯電によ
る放電痕を改善し、さらに多層延伸フィルムから剥離し
た製品上の表面欠点がないまたは少ない第１ポリマー層
からなる延伸フィルムを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決すべく鋭意研究した結果、第２ポリマー層に特定
の粒子を添加したポリオレフィン系ポリマーを用い、か
つこの粒子の粒径および添加量を特定の範囲に特定して
やることにより、ポリマーのＭＦＲが大きくても第１ポ
リマー層への表面性や削れ性への影響を防止することが
でき、高品質の多層延伸フィルムを生産性よく得ること
ができること、また、第２ポリマー層からの転写欠点に
ついてもろ過精度を高くすることでＭＦＲの大きいポリ
マーを第２ポリマー層に使用することが可能となるこ
と、さらに該多層延伸フィルムから剥離した第１ポリマ
ー層の延伸フィルムは延伸性や厚み斑も良好であり、且
つ剥離帯電による放電痕や転写による表面欠点がないま
たは少ないことを知見し、本発明に到達した。

【０００９】すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂からな
る第１ポリマー層の少なくとも１層と該ポリマー層と非
相溶な熱可塑性樹脂からなる第２ポリマー層の少なくと
も１層とが隣接しており、これら２層間の層間接着力が
０．１〜２０ｇ／ｃｍの範囲にあり、最外層の少なくと
も１層が第１ポリマー層からなり、第２ポリマー層と第
１ポリマー層とが交互に存在する多層フィルムであっ
て、第２ポリマー層を構成する樹脂がメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）が３０〜５０ｇ／１０分であり、且つ平均
粒径０．０１〜２μｍのシリカおよび架橋シリコーン樹
脂粒子から選ばれる少なくとも一種の微粒子を０．０１
〜５ｗｔ％含有するオレフィン系ポリマーであること、
好ましくは第１ポリマー層と第２ポリマーを剥離したと
き第１ポリマー層表面の放電痕が５個／ｍ²以下である
こと、また好ましくは第２ポリマー層における直径９０
μｍ以上のフィッシュアイが０〜５０個／３０００ｃｍ
²であること、また好ましくはオレフィン系ポリマーが
炭素数２〜１０のα−オレフィンのホモポリマーまたは
コポリマーであること、また好ましくは第２ポリマー層
は溶融押出しの際平均目開き３５μm以下のフィルター
にて濾過されたものであることを特徴とする多層延伸フ
ィルムである。

【００１０】また、本発明は上記多層延伸フィルムから
剥離して得られた第１ポリマー層からなる熱可塑性樹脂
延伸フィルムである。

【００１１】本発明において第２ポリマー層を構成する
熱可塑性樹脂は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が３０
〜５０ｇ／１０分のポリオレフィン系ポリマーであり、
好ましくは炭素数２〜１０のα−ポリオレフィンポリマ
ーであり、さらに好ましくは融点（Ｔｍ）が１００〜１
７０℃のエチレン共重合ポリプロピレンまたは融点（Ｔ
ｍ）が２３０〜２４０℃のポリメチルペンテンである。
このＭＦＲが３０ｇ／１０分より小さいと、ファインな
フィルターの圧力が上昇するため厚物の製膜や高速製膜
を行う場合高吐出量で押出せず、もし高溶融粘度ポリマ
ーを押出したときはフィルター圧力や押出圧力が大きく
なり、フィルターの破損や押出機の過負荷につながる。
濾過圧力はフィルターの枚数を多くするこっとで下げる
ことができるが、コストが上昇し、またフィルターハウ
ジングに限界がある。一方、ＭＦＲが５０ｇ／１０分よ
り大きいと、逆に溶融粘度が低くなりすぎて押出圧力が
上げられず、吐出が不安定になる。好ましいＭＦＲは３
１〜４０ｇ／１０分である。また、ＭＦＲの高い領域で
はコポリマーを使用することは延伸性の面で好ましい。

【００１２】前記エチレン共重合ポリプロピレンはエチ
レン共重合量が１〜２０ｍｏｌ％であることが好まし
い。この範囲を満足しない場合は、ホモポリプロピレン
やポリエチレンと同様に延伸性が劣り、例えば二軸延伸
する際に延伸性が悪く、厚み斑が悪かったり、切断が頻
発したりするようになる。共重合構造はエチレン−プロ
ピレン共重合体であれば特に限定はしないが、ランダム
共重合体、ブロック共重合体が好ましい。更にフィルム
の表面性の点で、ランダム共重合ポリプロピレンが特に
好ましい。また、フィルターの濾過による経時圧力上昇
を少なくし長寿命化するためにも原料中の異物はできる
だけ少ない方が好ましい。

【００１３】本発明におけるオレフィン系ポリマーは、
多層延伸フィルムから剥離分離したフィルムの剥離帯電
による放電痕の改善のため、平均粒径０．０１〜２μｍ
のシリカおよび架橋シリコーン樹脂粒子から選ばれる少
なくとも一種の粒子を０．０１〜５ｗｔ％含有している
必要がある。これらの中、特にシリカが好ましい。

【００１４】このシリカとしては、乾式シリカ、湿式シ
リカ等が例示できる。また架橋シリコーン樹脂微粒子と
しては、下記式（１）

【００１５】

【化１】ＲＳｉＯ_3/2 ・・・・・（１）（ここで、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基及びフェニル
基からなる少なくとも一種である）で表される結合単位
が８０重量％以上であるシリコーン樹脂の粒子であるこ
とが好ましい。

【００１６】上記結合単位は下記結合式（２）を意味す
る。

【００１７】

【化２】ここで、Ｒは前記と同じ。

【００１８】この架橋シリコーン樹脂微粒子の製造方法
は公知であり、例えばオルガノトリアルコキシシランを
加水分解、縮合する方法（例えば、特公昭４０−１４９
１７号、特公平２−２２７６７号等）やメチルトリクロ
ロシランを出発原料とするポリメチルシルセスキオキサ
ン微粒子の製造方法（例えば、ベルギー国特許第５７２
４１２号）などが挙げられる。もっとも、本発明におい
ては製造方法を限定するものでなく、如何なる方法で製
造された架橋シリコーン樹脂微粒子を用いても構わな
い。

【００１９】前記式（１）や結合式（２）におけるＲは
炭素数１〜６のアルキル基及びフェニル基からなる少な
くとも一種であり、該アルキル基としては例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル等
を挙げることができる。これらは一種以上であることが
できる。Ｒが複数である場合は、例えばメチルとエチル
であるとき、メチルトリメトキシシランとエチルトリメ
トキシシランの混合物を出発原料として製造することが
できる。もっとも、製造コストや合成方法の容易さなど
を考慮すると、Ｒがメチルのシリコーン樹脂（ポリメチ
ルシルセスキオキサン）微粒子が好ましい。この架橋シ
リコーン樹脂粒子はその形状を問わないが、実質的に真
球状であることが好ましい。

【００２０】本発明におけるオレフィン系ポリマーは、
多層フィルムをキャスティングするとき該フィルムのキ
ャスティングドラムへの静電密着性を十分なものとする
ために、スルホン酸四級ホスホニウム塩を０．００１〜
１ｗｔ％含有することが好ましい。また、オレフィン系
ポリマーは第１層を構成する熱可塑性樹脂の融点（Ｔ
ｍ）より１５℃高い温度での溶融状態における体積固有
抵抗値が、５０Ｈｚの交流電圧の測定条件において、
０．５×１０⁹Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。体積
固有抵抗値がこの範囲にあると、キャスティングの際に
多層フィルムへの静電荷の印加が強くなり、冷却ドラム
と多層フィルムとの密着が良好なものとなる。

【００２１】また、ポリオレフィン系ポリマーには、該
ポリマーからなるフィルムの巻き取り性をより一層向上
させるため、シリカおよび架橋シリコーン樹微粒子以外
の、平均粒径が０．００１〜２．０μｍ程度の有機や無
機の微粒子を、例えば０．０１〜３．０ｗｔ％の割合で
配合含有させることができる。かかる微粒子としては、
例えば、ゼオライト、炭酸カルシウム、リン酸カルシウ
ム、カオリン、カオリナイト、クレイ、タルク、酸化チ
タン、アルミナ、ジルコニア、水酸化アルミニウム、酸
化カルシウム、グラファイト、カーボンブラック、酸化
亜鉛、炭化珪素、酸化銀等の無機微粒子、架橋アクリル
樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒
子等の有機粒子を挙げることができる。

【００２２】また、ポリオレフィン系ポリマーには、必
要に応じて、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、
傾向増白剤、可塑剤、紫外線吸収剤、他の樹脂等を添加
することができる。

【００２３】本発明においては、第１ポリマー層を構成
する熱可塑性樹脂として、ポリエステル、ポリフェニル
スルファイド（ＰＰＳ）、ポリスルフォンポリオレフィ
ン等の樹脂を使用することが好ましい。これらの中ポリ
エステルが特に好ましい。

【００２４】前記ポリエステルは、ジカルボン酸成分と
グリコール成分からなる線状ポリエステルである。この
ジカルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェ
ニールジカルボン酸、ジフェニールエーテルジカルボン
酸等を挙げることができる。これらの中、テレフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。

【００２５】また、グリコール成分としては、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール等
を挙げることができる。これらの中、エチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオールが好ましく、特にエチレン
グリコールが好ましい。

【００２６】これらポリエステルの中では、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレン
ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リヘキサメチレンテレフタレート及びこれらの共重合体
が、多層延伸フィルムから剥離したポリエステル層（単
層フィルム）の機械的特性や熱的特性等が優れたものと
なるため好ましい。さらに、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレンジカルボキシレートは延伸温度が高く、延伸応
力も高いため、選択できる第２ポリマー層のポリマー種
類や延伸条件も広げることができるという利点を有す
る。

【００２７】前記したポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート、
ポリブチレンテレフタレートおよびポリヘキサメチレン
テレフタレートは、それぞれジカルボン酸成分或いはグ
リコール成分等を例えば１０モル％以下の割合で共重合
したポリエステルであってもよく、３官能以上の多価化
合物をポリエステルが実質的に線状となる範囲（例えば
５モル％以下）で少量共重合したポリエステルであって
もよい。

【００２８】前記共重合成分は、ポリエチレンテレフタ
レートの場合には、酸成分としてイソフタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカ
ルボン酸等を挙げることができ、グリコール成分として
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等を挙げることができる。
ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート
の共重合成分としては、酸成分としてテレフタル酸、イ
ソフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸等を挙
げることができ、グリコール成分として１，４−ブタン
ジオール、１、６−ヘキサンジオール、プロピレングリ
コール、１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、ジエチレングリコール、ネオペン
チルグリコール等を挙げることができる。ポリブチレン
テレフタレートの共重合成分としては、酸成分としてイ
ソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４、
４’−ジフェニルジカルボン酸等を挙げることができ、
グリコール成分としてエチレングリコール、１、６−ヘ
キサンジオール、プロピレングリコール、１，５−ペン
タンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール等を挙
げることができる。また、ポリヘキサメチレンテレフタ
レートの共重合成分としては、酸成分としてイソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４、４’−ジフ
ェニルジカルボン酸等を挙げることができ、グリコール
成分としてエチレングリコール、１、４−ブタンジオー
ル、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール等を挙げることが
できる。

【００２９】ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート、ポリブチ
レンテレフタレートおよびポリヘキサメチレンテレフタ
レートの共重合成分としては上記の成分の他に、例えば
ヘキサヒドロテレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
ドデカンジカルボン酸等のジカルボン酸成分、１，３−
プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
エチレングリコール、ビスフェノールＡのアルキレンオ
キシド付加物等のグリコール成分を挙げることができ
る。

【００３０】上記のポリエステルには、単独重合体或い
は共重合体を用いることができ、またこれらのポリエス
テルをブレンドしたものも用いることができる。

【００３１】第１ポリマー層を構成する熱可塑性樹脂は
融点（Ｔｍ）より１５℃高い温度での溶融状態における
体積抵抗値が、５０Ｈｚの交流電圧の測定条件において
０．５×１０⁹Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。体積
固有抵抗値がこの範囲にあるとキャスティングの際に多
層フィルムへの静電荷の印加が強くなり、冷却ドラムと
多層フィルムとの密着が良好なものとなる。かかる体積
固有抵抗値を有する熱可塑性樹脂、特にポリエステル
は、例えばアルカリ金属塩を有する化合物を配合する
か、またはスルホン酸四級ホスホニウム塩を配合または
共重合するかで得ることができ、多層フィルムと冷却ド
ラムとの良好な密着性を得ることができる。

【００３２】また、第１ポリマー層の熱可塑性樹脂には
剥離・分離したフィルムの巻き取り性を向上させ、且つ
各用途の必要とされる表面性をもたせるために、平均粒
径が０．００１〜５．０μｍ程度の有機や無機の微粒子
を、例えば０．０１〜３．０ｗｔ％の割合で配合含有さ
せることが好ましい。かかる微粒子としては、例えば乾
式シリカ、湿式シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウム、
リン酸カルシウム、カオリン、カオリナイト、クレイ、
タルク、酸化チタン、アルミナ、ジルコニア、水酸化ア
ルミニウム、酸化カルシウム、グラファイト、カーボン
ブラック、酸化亜鉛、炭化珪素、酸化銀等の無機微粒
子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒
子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等の有
機粒子を挙げることができる。また、第１ポリマー層に
は、必要に応じて潤滑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着
色剤、顔料、傾向増白剤、可塑剤、紫外線吸収剤、他の
樹脂等を添加することができる。なお、第１ポリマー層
にシリカや架橋シリコーン樹脂粒子を含有させても、こ
れら粒子は剥離帯電による放電痕の低減には寄与しな
い。

【００３３】本発明における多層延伸フィルムは、第１
ポリマー層の少なくとも１層と第２ポリマー層の少なく
とも１層とが隣接し、かつ最外層の少なくとも１層が第
１ポリマー層からなる構成であれば、その層数は特に限
定されない。ただし、３層以上の多層フィルムであると
きには、第１と第２ポリマー層とは交互に存在するよう
にする。この層構成の具体例を、第１ポリマー層がポリ
エステル（Ｅ層）からなり、第２ポリマー層がエチレン
共重合ポリオレフィン（Ｏ層）からなる場合で説明する
と、Ｅ層／Ｏ層からなる２層フィルム、Ｅ層／Ｏ層／Ｅ
層からなる３層フィルム、Ｅ層／Ｏ層／Ｅ層／Ｏ層／Ｅ
層からなる５層フィルム等を好ましく挙げることができ
る。この中、Ｅ層／Ｏ層／Ｅ層からなる３層フィルムが
特に好ましい。

【００３４】本発明における多層延伸フィルムは第１ポ
リマー層と第２ポリマー層の層間接着力が０．１〜２０
ｇ／ｃｍであり、特に０．１〜１０ｇ／ｃｍであること
が好ましい。この層間接着力が０．１ｇ／ｃｍより小さ
いと、多層延伸フィルムをロール状に巻いて保管する際
や搬送する際に層間剥離や層間ずれが起こり、皺、破れ
などのトラブルが生じ、また延伸処理に供する前に多層
フィルムが剥離するトラブルが発生することがある。一
方、この層間接着力が２０ｇ／ｃｍを超えると、層間接
着力が強すぎて多層延伸フィルムを剥離・分離する際フ
ィルムが破れたり、ピンホールが生じたりするため好ま
しくない。

【００３５】本発明における多層延伸フィルムは、一軸
延伸フィルム、二軸延伸フィルムのいずれでもよいが、
特に二軸延伸フィルムがニ軸方向の機械特性に優れるた
め好ましい。多層延伸フィルムの厚みは、第１ポリマー
層と第２ポリマー層の延伸応力によって定めるのが良い
が、その範囲としては、例えば二軸延伸フィルムの場合
には、多層延伸フィルムの総厚みが３〜１００μｍ、特
に５〜５０μｍであり、第２ポリマー層の１層当たりの
厚みが０．２〜８０μm、特に０．５〜３０μmであり、
第１ポリマー層の１層当たりの厚みが０．５〜５０μ
m、特に１〜３０μmであることが剥離・分離時の切断、
生産性、設備コスト面から好ましい。また、一軸延伸フ
ィルムの場合には、多層延伸フィルムの総厚みが１５〜
３００μm、特に１５〜１５０μmであり、第２ポリマー
層の１層当たりの厚みが０．６〜２５０μm、特に１．
５〜９０μmであり、第１ポリマー層の１層当たりの厚
みが１．５〜１５０μm、特に３〜９０μmであることが
生産性、設備コスト面から好ましい。

【００３６】製膜の際には第２のポリマー層中の異物を
除去するために平均目開き３５μm以下のフィルターを
使用することが好ましいが、この場合直径９０μm以上
のフィッシュアイを５０個／３０００ｃｍ²以下に押さ
えることができる。特にフィッシュアイをほぼ０にする
ためには、平均目開きは更に細かく２８μm以下にする
ことが好ましい。

【００３７】フィルターの材質は金属でもセラミックで
も構わないが、再生使用できることからステンレスが好
ましい。また、フィルターの製法もメッシュタイプ、不
職布タイプ、焼結タイプ等いずれでも構わない。

【００３８】また、ポリオレフィン系ポリマーには第１
ポリマー層との接着力を調整するために、潤滑剤を例え
ば０．００１ｗｔ％、更には０．００５〜０．５ｗｔ％
配合することができる。

【００３９】この潤滑剤は、常温で液体であっても固体
であってもよいが、融点或いは軟化点が２００℃以下の
ものであることが好ましい。この潤滑剤の具体例とし
て、下記のものを挙げることができ、これらの２種類以
上を用いてもよい。Ａ．脂肪族炭化水素：流動パラフィン、マイクロクリス
タリンワックス、天然パラフィン、合成パラフィン、ポ
リエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等Ｂ．高級脂肪酸またはその金属塩：ステアリン酸、ステ
アリン酸カルシウム、ヒドロキシステアリン酸、硬化
油、モンタン酸ナトリウム等Ｃ．脂肪族アミド：ステアリン酸アミド、オレイン酸ア
ミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ベヘンア
ミド、メチレンビスステアラミド等Ｄ．脂肪酸エステル：ｎ−ブチルステアレート、メチル
ヒドロキシステアレート、ミリシルセロチネート、高ア
ルコール脂肪酸エステル、エステル系ワックス等Ｅ．脂肪酸ケトン：ケトンワックス等Ｆ．脂肪アルコール：ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール
等Ｇ．脂肪酸と多価アルコールの部分エステル：グリセリ
ン脂肪酸エステル、ヒドロキシステアリン酸トリグリセ
リド、ソルビタン酸エステル等Ｈ．非イオン系界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステル等Ｉ．シリコン油：直鎖状メチルシリコン油、メチルフェ
ニルシリコン油、変成シリコン油等Ｊ．フッ素系界面活性剤：フルオロアルキルカルボン
酸、パーフルオロアルキルカルボン酸、モノパーフルオ
ロアルキルエチルリン酸エステル、パーフルオロアルキ
ルスルホン酸塩等

【００４０】本発明における多層延伸フィルムの製造で
は、まず第１ポリマー層を形成する熱可塑性樹脂特にポ
リエステルと、それに隣接する第２ポリマー層を形成す
るポリオレフィン系ポリマーとの多層溶融フィルムを回
転冷却ドラム上に共押出し、次いでこのフィルムを回転
冷却ドラムに密着させ冷却することで未延伸多層フィル
ムとする。その際、第１ポリマー層を形成する熱可塑性
樹脂、ポリオレフィン系ポリマーにはそれぞれ、好まし
くはスルフォン酸４級ホスホニウム塩を０．００１〜１
ｗｔ％含有させ、該多層溶融フィルムが回転冷却ドラム
上に到達する近傍において該フィルムの溶融面に非接触
的に静電荷を印加する。例えばエチレン共重合ポリプロ
ピレンとポリエステルとを別々の押出し機に供給し、各
々のポリマーの融点以上３５０℃までの温度、好ましく
は同じ温度で溶融し、用途に応じた平均目開き（３５μ
ｍ以下）のフイルターで濾過した後各溶融ポリマーを導
管内あるいは成型用口金（ダイ）内部で合流させて多層
状態とし、これを口金から吐出させ、さらに吐出フィル
ムに静電荷を印加させて冷却ドラムに密着させながら冷
却固化させることにより未延伸多層フィルムを製造する
ことができる。この未延伸多層フィルムは第１ポリマー
層と第２ポリマー層とが隣接する２層以上の多層フィル
ムであればいかなる層数であっても良い。尚、熱可塑性
樹脂原料は押出機に供給する前に乾燥することが好まし
い。もっとも、第２のポリマー層を構成するオレフィン
系ポリマーは必ずしも乾燥する必要はないが、１００℃
以上Ｔｍ（融点）未満の温度で乾燥したものも用いるの
が好ましい。前記の未延伸多層フィルムは、更に一軸方
向あるいはニ軸方向に延伸して一軸延伸多層フィルムあ
るいはニ軸延伸多層フィルムとする。かかる一軸延伸多
層フィルムあるいはニ軸延伸多層フィルムを得るには上
記の未延伸多層フィルムを延伸可能な温度（例えば、熱
可塑性樹脂のＴｇ（ガラス転移温度）以上Ｔｇ＋８０℃
以下の温度）に加熱し少なくとも一軸方向に延伸する。
また、延伸倍率は一軸延伸多層フィルムでは一軸方向に
２〜１２倍とすることが好ましく、ニ軸延伸多層フィル
ムでは一軸方向に２．５倍以上、好ましくは３倍以上
で、かつ面積倍率で８〜４０倍とすることが好ましい。
ニ軸延伸多層フィルムは例えば未延伸多層フィルムを縦
方向に延伸し、次いで横方向に延伸する、いわゆる縦−
横逐次延伸法、縦方向と横方向を同時に延伸する同時ニ
軸延伸法により製造することができる。このニ軸延伸多
層フィルムは、更に縦方向、あるいは横方向の一軸方向
に、あるいは縦方向及び横方向のニ軸方向に再延伸して
ニ軸再延伸多層フィルムとすることもできる。上記の一
軸延伸多層フィルムあるいはニ軸延伸多層フィルムは、
さらに第１ポリマー層の熱可塑性樹脂の融点（Ｔｍ）よ
り低い温度、好ましくはＴｍ未満（Ｔｍ−２２０）℃以
上の温度で熱処理してから室温まで冷却する。さらに好
ましくはオレフィン系ポリマーの融点（Ｔｍ）より低い
温度、好ましくはＴｍ未満（Ｔｍ−１２０）℃以上の温
度で熱処理してから室温まで冷却する。これにより、第
２ポリマー層の延伸処理による分子配向が完全に緩和さ
れることなく、一軸延伸（熱処理）多層フィルムあるい
はニ軸延伸（熱処理）多層フィルムとすることができ
る。かくして得られた一軸延伸多層フィルムあるいはニ
軸延伸多層フィルムはその表面に、例えば、特公昭５６
−１８３８１５号や特公昭５７−３０８５４号等で知ら
れるような表面活性化処理（例えばプラズマ処理、アミ
ン処理、コロナ処理等）を施しても良い。

【００４１】本発明の多層延伸フィルムは、多層延伸フ
ィルムのまま用いても良いが、第１ポリマー層あるいは
第２ポリマー層を剥離分離し、得られる単層延伸フィル
ムを種々の用途に用いるのが好ましい。例えば、厚みが
３μｍ以下のポリエステル単層延伸フィルム、特に１μ
ｍ以下の極薄単層延伸フィルムは延伸工程での破断や巻
き不良等が生じ易いため、単層延伸フィルムでは生産歩
留まりが低下する欠点があったが、本発明の多層延伸フ
ィルムとして製膜し、その後単層延伸フィルムに剥離分
離すれば、極薄フィルムを容易に得ることができる。ま
た、極薄フィルムはハンドリング面でも取り扱いが容易
でないが、本発明の多層延伸フィルムではハンドリング
が必要な加工工程では多層延伸フィルムとして取り扱
い、加工を施した後剥離分離することでハンドリング性
を上げることができる。

【００４２】本発明の多層延伸フィルムから剥離したポ
リエステル単層延伸フィルムは表面欠点が少なく、コン
デンサーフィルム（例えば肉厚３μｍ以下のフィル
ム）、プリンターリボン用フィルム（例えば肉厚５μｍ
程度のフィルム）、感熱孔版印刷用、磁気記録用、特に
ＱＩＣ用ベースフィルム等表面欠点を極力嫌う用途にも
有用である。本発明の多層延伸フィルムを積層コンデン
サー用途に用いる場合は多層延伸フィルムの表面に金属
膜を蒸着した後スリットし、金属膜を蒸着した表面層を
分離することにより有効的に得ることができる。また、
ポリオレフィン単層フィルムはコンデンサー用フィルム
（例えば肉厚３μｍ以下のフィルム）、ノングレアーフ
ィルム（例えば肉厚５０μｍ以下のフィルム）等に有用
である。更に、感熱孔版印刷用フィルムとして使用する
場合は、多層延伸フィルムの両面に和紙等の多孔質支持
体を貼り付けた後に剥離分離することで、ハンドリング
性を改良でき、工程破断をなくすことができる。この
時、感熱孔版印刷用フィルムの熱収縮は適当に大きいこ
とが必要であるが、熱固定温度が低い場合これを満たし
有効である。

【００４３】多層延伸フィルムの構成をＥ層／Ｏ層／Ｅ
層の如きサンドイッチ構造とし、使用する直前に中間層
のＯ層から両外層のＥ層を剥離分離することにより、表
面の酸化膜が極めて少なく、また、異物の表面付着等の
少ない超クリーンなＯ層単層フィルムを得ることができ
る。更にまた、多層延伸フィルムの構成をＥ層／Ｏ層／
Ｅ層／Ｏ層／Ｅ層の如き５層のサンドイッチ構造とし、
中間層のＥ層を剥離分離することにより、表面の酸化膜
が極めて少なく、また、異物の表面付着等の少ない超ク
リーンなポリエステル（Ｅ層）単層フィルムを得ること
ができる。また、本発明のニ軸延伸した多層フィルムか
らは各層を各々剥離分離することにより、ニ軸延伸した
単層フィルムを同時に２つ以上の複数枚で得ることがで
き、高効率且つ低コストで得ることができる。

【００４４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。尚、各特性値は下記の方法で測定した。

【００４５】１．メルトフローレート（ＭＦＲ）ＪＩＳＫ６７５８に基ずき、温度２３０℃、試験加重
２．１６ｋｇｆで測定する。

【００４６】２．フィッシュアイ表面積３０００ｃｍ²のフィルムを偏向板を使用したポ
ラリースコープでフィッシュアイにマークした後透過型
光学顕微鏡で検出したフィッシュアイを観察し、欠点の
直径（ボイドも含む）が９０μm以上のものをカウント
し、フィッシュアイの数とする。

【００４７】３．剥離時の帯電位３００ｍｍ幅にスリットした多層フィルムを３００ｍ／
分の速度で各層それぞれに分離しながら、３００ｍ／分
の速度になってから５０ｍ巻き取った時点での、分離後
２００ｍｍの位置のポリエステル層とポリオレフィン層
のそれぞれの表面電位を表面電位計（パルスモ製ＴＩ−
３００）で測定する。

【００４８】４．放電痕（花模様）多層フィルムから剥離分離した３００ｍｍ幅のフィルム
をロール状に巻き取り、このロールを搬送装置に設置し
てロールからフィルムを５ｍ／分の速度で５０ｍ分取り
出し、この取り出したフィルムに加湿器によるミストを
吹きかけ、その時に発生する放電痕の数をカウントし、
１ｍ²当たりの値を放電痕の発生頻度とする。

【００４９】５．転写欠点表面積３０００ｃｍ²のフィルムを偏向板を使用したポ
ラリースコープで欠点にマークした後透過型光学顕微鏡
で夫々の欠点の直径（ボイドも含む）が９０μm以上で
あり、他層からの転写欠点の特徴である内部核のない欠
点をカウントし、転写欠点の数とする。

【００５０】６．厚み延伸張力算出時使用する厚みは、多層延伸フィルムを剥
離分離したフィルムを重量法にて測定する。

【００５１】７．接着力フィルムを幅１０ｍｍ、チャック間隔１００ｍｍとし、
第１ポリマー層を第２ポリマー層から剥離角度１８０度
で２ｍ／分の速度で剥離したときにかかる張力（ｇ）を
測定する。この張力の平均値とサンプル幅（１０ｍｍ）
から得られた幅１ｃｍ当たり張力を接着力：Ｔ（ｇ／ｃ
ｍ）とする。

【００５２】８．融点ＤＳＣ（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型器）を用
いて２０℃／分の昇温速度でサンプル（１０ｍｇ）を昇
温させた際の、融解に伴う吸熱ピークの頂上部に相当す
る温度を融点とする。

【００５３】９．ガラス転移温度ＤＳＣ（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型器）を用
いて２０℃／分の昇温速度でサンプル（１０ｍｇ）を昇
温させてガラス転移温度を測定する。

【００５４】１０．表面性（表面粗さＲａ）中心線平均粗さ（Ｒａ）をＪＩＳＢ０６０１に準じ
て測定する。すなわち、（株）小坂研究所製の触針式表
面粗さ計を用いて、針の半径２μｍ、荷重０．０７ｇの
条件でチャート（フィルム表面粗さ曲線）をかかせ、得
られたフィルム表面粗さ曲線からその中心線の方向に測
定長さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線
をＸ軸とし、粗さ曲線Ｙ＝ｆ（Ｘ）で表したとき、下記
式で与えられる値（Ｒａ：μｍ）を表面粗度（Ｒａ）と
して定義する。本発明では、基準長を０．２５ｍｍとし
て８個測定し、値の大きい方から３個除いた５個の平均
値としてＲａを表わす。

【００５５】

【数１】

【００５６】１１．削れ性多層フィルムを剥離して巻き取った１０ｍｍ幅の第１ポ
リマー層フィルムを、１０ｍ／分のスピード、張力５０
ｇでＳＵＳピンに擦らせながら２００ｍ走行させ、ＳＵ
Ｓピンに付着した削れ粉量を５段階評価した。１級：削れ粉がまったく付着なし２級：第１ポリマー層と同成分、同延伸条件の単層フィ
ルムを走行させた場合と同量の削れ粉が付着３級：２級の２〜３倍の幅にわたって削れ粉が付着４級：２級の３〜４倍の幅にわたって削れ粉が付着５級：４級以上の幅にわたって削れ粉が付着

【００５７】［実施例１］第１ポリマーとして３，５−
ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラ−ｎ−ブチルホ
スホニウムをジカルボン酸成分に対し３ｍｍｏｌ％、平
均粒径０．９μｍのカオリン粒子をポリエステルに対し
０．３ｗｔ％配合した固有粘度０．６０のポリエチレン
テレフタレート（Ｔｍ＝２５６℃、Ｔｇ＝６８℃）のペ
レットを用い、これを１７０℃で３時間乾燥した後、押
出し機に供給し２８０℃で溶融押出した。

【００５８】一方、第２ポリマーとして３，５−ジカル
ボキシベンゼンスルホン酸テトラ−ｎ−ブチルホスホニ
ウムを０．０５ｗｔ％および平均粒径０．３μｍの不定
形シリカを０．１５ｗｔ％含有した共重合比４％、ＭＦ
Ｒ４０ｇ／１０分のエチレン−プロピレンランダム共重
合ポリプロピレンのペレットを用い、これを１００℃で
１時間乾燥した後、別の押出し機に供給し、ステンレス
焼結タイプの平均目開き３５μｍの１２インチ径のフィ
ルター３０枚を介し、２８０℃、２００ｋｇ／ｈｒで溶
融押出した。

【００５９】それぞれの溶融ポリマーをダイス内部で合
流させ、ポリエチレンテレフタレート／エチレン共重合
ポリプロピレン／ポリエチレンテレフタレートの３層多
層構造とした後、口金から吐出させ、ついで３０℃に保
たれた冷却ドラムに静電荷を印加して密着させることに
より冷却固化させて３層の未延伸多層フィルムを得た。

【００６０】次いで、この未延伸多層フィルムを赤外線
ヒーターによる加熱で１００℃に加熱した後に長手方向
（縦方向）に４．０倍延伸し、直ちに２０℃まで冷却し
た。続いて、横方向にテンター横方向延伸装置を用い
て、１００℃で４倍延伸した後、２２０℃で熱固定を施
し、室温まで冷却した後巻き取った。

【００６１】得られた二軸延伸後の多層フィルムはポリ
エチレンテレフタレート層の厚みが５．０μｍ、エチレ
ン共重合ポリプロピレン層の厚みが６．０μｍであっ
た。該多層該多層延伸フィルムから剥離したポリエチレ
ンテレフタレート層の放電痕の数は皆無であり、また、
エチレン共重合ポリプロピレン層のフィッシュアイを測
定したところ４５個／３０００ｃｍ²であり、剥離した
ポリエチレンテレフタレート層の転写欠点は１８個／３
０００ｃｍ²で問題ないレベルであった。また、フィル
ター圧力も７０ｋｇ／ｃｍ²（この時の押出し圧力は１
２０ｋｇ／ｃｍ²）であり、高速製膜性は良好で、延伸
による厚み斑や切断は皆無であった。

【００６２】［実施例２〜９］表１に示す通りの条件に
て製膜したところ、表面性、削れ性、放電痕、転写欠
点、厚み斑は良好であり、感熱プリンターリボン用フィ
ルムや磁気記録用フィルムとして十分な特性が得られ
た。

【００６３】

【表１】

【００６４】［比較例１〜６］表２に示す通り以外は実
施例１と同様に製膜を行ったところ、表面性、削れ性、
放電痕、転写欠点、厚み斑の何れかに欠点がみられ、感
熱プリンターリボン用フィルムや磁気記録用フィルムと
して不十分な特性であった。

【００６５】

【表２】

【００６６】

【発明の効果】本発明によれば、多層延伸フィルムのキ
ャリヤー層（第２ポリマー層）にシリカおよび／または
架橋シリコーン樹脂粒子を添加することで第１ポリマー
層と第２ポリマー層を剥離する際生じる放電痕の数を減
らすことができる。また、該シリカ、架橋シリコーン樹
脂粒子の粒径、添加量を特定の範囲にしたことにより、
転写による第１ポリマー層の表面性の変化を押さえるこ
とができ、また、フィルターをファイン化することによ
り第２ポリマー層のフィッシュアイを軽減でき第１ポリ
マー層への転写を減らすことができるため、相当する層
を構成する素材の溶融粘度（ＭＦＲ）を大きくとること
ができるようになり、生産性を向上させることができ
る。さらに、エチレン共重合ポリプロピレン、ポリメチ
ルペンテンを使用することによって、高い延伸性を確保
することができ、生産性を向上させることができる。特
に、コンデンサーや高感度孔版印刷用フィルム、感熱転
写プリンターリボン用フィルム、磁気記録用フィルムと
して使用する場合、放電痕や転写欠点が改善され、高吐
出で生産性が向上し且つ延伸による厚み斑の良好なフィ
ルムを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂からなる第１ポリマー層の
少なくとも１層と該ポリマー層と非相溶な熱可塑性樹脂
からなる第２ポリマー層の少なくとも１層とが隣接して
おり、これら２層間の層間接着力が０．１〜２０ｇ／ｃ
ｍの範囲にあり、最外層の少なくとも１層が第１ポリマ
ー層からなり、第２ポリマー層と第１ポリマー層とが交
互に存在する多層フィルムであって、第２ポリマー層を
構成する樹脂がメルトフローレート（ＭＦＲ）が３０〜
５０ｇ／１０分であり、且つ平均粒径０．０１〜２μｍ
のシリカおよび架橋シリコーン樹脂粒子から選ばれる少
なくとも一種の粒子を０．０１〜５ｗｔ％含有するオレ
フィン系ポリマーであることを特徴とする多層延伸フィ
ルム。
【請求項２】第１ポリマー層と第２ポリマー層を剥離
したとき第１ポリマー層表面の放電痕が５個／ｍ²以下
である請求項１記載の多層延伸フィルム。
【請求項３】第２ポリマー層における直径９０μｍ以
上のフィッシュアイが０〜５０個／３０００ｃｍ²であ
る請求項１または２記載の多層延伸フィルム。
【請求項４】オレフィン系ポリマーが炭素数２〜１０
のα−オレフィンのホモポリマーまたはコポリマーであ
る請求項１または３記載の多層延伸フィルム。
【請求項５】オレフィン系ポリマーが融点（Ｔｍ）１
００℃〜１７０℃のエチレン−プロピレンコポリマーで
ある請求項１，３または４記載の多層積層フィルム。
【請求項６】オレフィン系ポリマーが融点（Ｔｍ）２
３０〜２４０℃のポリメチルペンテンである請求項１，
３または４記載の多層積層フィルム。
【請求項７】第２ポリマー層は溶融押出しの際平均目
開き３５μm以下のフィルターにて濾過されたものであ
る請求項１または３記載の多層延伸フィルム。
【請求項８】第１ポリマー層がポリエステル層である
請求項１または２記載の多層延伸フィルム。
【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載の多層延
伸フィルムを剥離して得られた第１ポリマー層からなる
熱可塑性樹脂延伸フィルム。
【請求項１０】第１ポリマー層からなる延伸フィルム
の厚みが０．５〜５０μｍである請求項９記載の熱可塑
性樹脂延伸フィルム。
【請求項１１】多層延伸フィルムを剥離して得られた
第１ポリマー層からなる延伸フィルムの、第２ポリマー
層からの直径９０μm以上の転写欠点の数が０〜２０個
／３０００ｃｍ²である請求項９または１０記載の熱可
塑性樹脂延伸フィルム。