JPH1024537A

JPH1024537A - 多層フッ素フィルム、膜材およびその製造方法ならびにその膜材を用いた成型物

Info

Publication number: JPH1024537A
Application number: JP17933496A
Authority: JP
Inventors: Takeo Matsunase; 武雄松名瀬; Koji Watanabe; 幸二渡辺
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1996-07-09
Filing date: 1996-07-09
Publication date: 1998-01-27

Abstract

(57)【要約】【課題】防汚性、耐久性に優れ、表層の平滑性が優れた
膜材を提供すること。【解決手段】フッ化ビニリデン含有フッ素系樹脂を成分
とし、一方の表層のフッ素系樹脂の融点が最高で、反対
の表層のフッソ系樹脂の融点が最低であり、かつ各層の
フッ素系樹脂の融点の差が少なくとも５℃以上であるこ
とを特徴とする多層フッ素フィルム、最表層のフッ化ビ
ニリデン含有フッ素系フィルム層と塩ビ基材上の接着層
との間に、該表層フッ化ビニリデン含有フッ素系フィル
ムより融点が少なくとも５℃以上低い融点を有するフッ
化ビニリデン含有フッ素系樹脂を１層以上積層してなる
ことを特徴とする膜材およびその製造方法ならびにその
膜材を用いた成型物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、膜材に関する。さ
らに詳細には、軒出テント、車庫、テント倉庫、スポー
ツ施設、アメニティー施設、総合文化会館、アーケード
などの膜構造体として、またはトラック幌、防水シート
などの産業用製品として用いられる軟質塩ビ系の膜材に
関するものであり、特に防汚性、耐久性に優れ、表層の
平滑性が優れた膜材に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来の軟質塩ビ膜材は、ポリエステル、
ポリアミド、アラミド、ポリビニールの合成繊維やガラ
スなどの各種繊維織物に軟質塩化ビニール系樹脂（以
下、軟質塩ビまたは単に塩ビと略す）を含浸したもの
（以下、塩ビ基材という）である。かかる従来の軟質塩
ビ膜材は成型性が良く、柔軟で使いやすく、農業用ハウ
ス、産業資材、建築資材から家庭用品まで幅広く使用さ
れてきた。しかし、軟質塩ビは、防汚性が悪く、耐久性
に問題があった。

【０００３】最近、町や都市を美化するため、建築物、
各種施設、屋外スポーツ用、娯楽用、倉庫などに用いら
れる膜材、一般産業用資材（該全ての資材を以下、単に
資材と略す）の汚れを防止する研究が進められている。

【０００４】その汚れ防止方法として、最近各種フィル
ムを資材の表面に加工し、更に防汚性を向上させた資材
が提案されている。

【０００５】フィルムの中でもフッ素樹脂系のフィルム
が防汚性、耐久性に優れるため各種資材の表層に積層さ
れ保護用フィルムとして使用されている。しかし、フッ
素フィルムは塩ビとの接着性や加工性が悪く、表層のフ
ッ素フィルムにシワや微小な凹凸（アバタ）がなく、か
つ、高強力な接着性を達成することは難しい。表層のフ
ッ素フィルムに折れシワやアバタが発生すると、その部
分が汚れ易くなりフッ素フィルムの防汚性の効果が非常
に低下する。

【０００６】フッ素フィルムを塩ビ基材に接着するに
は、フッ素が化学的に不活性なためかなり困難である
が、従来からアクリル系、エポキシ系、ウレタン系、ポ
リカーボネートなど各種提案されているが、接着剤だけ
では膜材特性に重要な柔軟性と接着性の両特性を十分に
満足されていなかった。また、フッ素フィルムの内層に
アクリル系のフィルムを積層し、軟質塩ビに直接接着す
る方法が提案された。しかし、アクリル系フィルムは、
接着性は良好であるが、耐寒性、耐熱クリープ、柔軟性
不足などの欠点のため用途に制限があり、一般的に普及
しなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、防汚
性、耐久性に優れ、表層の平滑性が優れた膜材を提供す
ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の多層フッ素フィ
ルムは、前記課題を解決するため、以下の構成を有す
る。

【０００９】すなわち、フッ化ビニリデン含有フッ素系
樹脂を成分とし、一方の表層のフッ素系樹脂の融点が他
層の樹脂の融点より高く、反対の表層のフッソ系樹脂の
融点が他層の樹脂の融点より低く、かつ各層のフッ素系
樹脂の融点の差が少なくとも５℃以上であることを特徴
とする多層フッ素フィルムである。

【００１０】また、本発明の膜材は前記課題を解決する
ため以下の構成を有する。

【００１１】すなわち、単層フッ化ビニリデン含有フッ
素系フィルム層と塩ビ基材上の接着層との間に、該表層
フッ化ビニリデン含有フッ素系フィルムより融点が少な
くとも５℃以上低い融点を有するフッ化ビニリデン含有
フッ素系樹脂を１層以上積層してなることを特徴とする
膜材である。

【００１２】本発明の膜材の製造方法は前記課題を解決
するため以下の構成を有する。

【００１３】すなわち、最表層のフッ化ビニリデン含有
フッ素系フィルム層と塩ビ基材上の接着層との間に、該
表層フッ化ビニリデン含有フッ素系フィルムより融点が
少なくとも５℃以上低い融点を有するフッ化ビニリデン
含有フッ素系樹脂を１層以上積層することを特徴とする
膜材の製造方法である。

【００１４】また、フッ化ビニリデン含有フッ素系樹脂
を成分とし、一方の表層のフッ素系樹脂の融点が他層の
樹脂の融点より高く、反対の表層のフッソ系樹脂の融点
が他層の樹脂の融点より低く、各層のフッ素系樹脂の融
点の差が少なくとも５℃以上である多層フッ素フィルム
を用い、かつ、融点が他層の樹脂より高いフッ素系樹脂
を表層にして軟質塩ビに接着剤で積層することを特徴と
する膜材の製造方法である。

【００１５】本発明の膜材を用いた成型物は前記課題を
解決するため以下の構成を有する。

【００１６】すなわち、最表層のフッ化ビニリデン含有
フッ素系フィルム層と塩ビ基材上の接着層との間に、該
表層フッ化ビニリデン含有フッ素系フィルムより融点が
少なくとも５℃以上低い融点を有するフッ化ビニリデン
含有フッ素系樹脂を１層以上積層してなることを特徴と
する膜材を膜構造体または産業用製品に用いたことを特
徴とする成型物である。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、さらに詳しく本発明につい
て説明する。初めに本発明の多層フッ素フィルムについ
て説明する。

【００１８】本発明の多層フッ素フィルムに用いる樹脂
は、フッ化ビニリデン含有フッ素樹脂であり、防汚性、
耐久性だけでなく加工性の観点からフッ化ビニリデン
（以下ＰＶｄＦという）系フッ素樹脂またはテトラフル
オロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデン
フルオライド共重合体（ＴＨＶ）フッ素樹脂が好まし
い。

【００１９】しかし、フッ素樹脂からなるフッ素フィル
ムは接着性に問題があるとされ、従来の技術では、シワ
やアバタがなく高強力に接着する良い方法が開示されて
いなかった。

【００２０】本発明者らは、非アクリル系の反応フッ素
−ウレタン系の接着剤を用いると、耐寒性、耐熱クリー
プ、柔軟性不足などの欠点がなく、高強力に接着できる
という知見を得ていた。

【００２１】しかし、この接着には、加工温度をフッ素
フィルムの融点以上にする必要があり、接着加工時にフ
ッ素フィルムや塩ビ基材に熱的損傷を与えてしまうこと
があった。例えば、融点が１７０℃のＰＶｄＦフィルム
の場合、接着するため１７５℃以上にする必要があり、
それ以下の温度の場合、満足すべき接着力が得られ難か
った。

【００２２】このように、接着加工温度がフッ素フィル
ムの融点より高い場合、極端な場合は破れて穴があいた
り、フッ素フィルムの一部が収縮し大きなシワが発生し
たり、また、一部のフッ素フィルムが融解後再固化し微
小な凹凸（以下アバタという）が発生する欠点があっ
た。また、加熱ローラと冷却ローラで加工できる条件は
非常に狭い温度範囲しかないため、非常に不安定であり
均一な接着が得られなかった。

【００２３】また、塩ビ基材に使用する軟質塩ビは、ポ
リ塩化ビニール樹脂に可塑剤のディオクチールフタレー
ト（以下ＤＯＰと略す）や各種熱安定剤、耐候剤、改質
剤など各種混合物を添加したものが使用され、通常の加
工温度は１４０から１７０℃の範囲であり、フッ素フィ
ルムの該接着方法のような高温で加熱すると、軟質塩ビ
中の各種添加剤が蒸発したり分解してガスとなり、その
ガスによって接着剤やフッ素フィルムが膨れたり、収縮
したりして、表面のフッ素フィルムに大小のシワやアバ
タを発生することがあった。

【００２４】このような欠点を解決するため、本発明に
おいては融点が最も高い温度である最表層のフッ化ビニ
リデン含有フッ素系フィルム層と塩ビ基材上の接着層と
の間に、表層フッ素フィルムより融点が少なくとも５℃
以上低いフッ化ビニリデン含有フッ素系樹脂を１層以上
積層する。該フッ素系樹脂の融点が表層フッ素フィルム
より融点が少なくとも１０℃以上低いのがより好まし
い。

【００２５】最表層フッ素フィルムのフッ素樹脂の融点
より５℃以上５０℃以下の範囲で融点が低いフッ素樹脂
と接着性の良好なフッ化ビニリデン含有フッ素樹脂を用
いることによって、接着加工温度を低くすることが可能
になる。

【００２６】本発明においては、接着力と柔軟性の観点
から、接着剤層の厚みは５〜２０μｍの範囲が好まし
い。

【００２７】例えば、実施例１のように最表層にポリフ
ッ化ビニリデン（融点Ｔｍ＝１７０℃）を使用し、フッ
化ビニリデン（ＶｄＦ）成分とクロロトリフルオロエチ
レン（ＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦ
Ｅ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）中の１種以
上の成分との共重合体フッ素樹脂（融点Ｔｍ＝１３０か
ら１７０℃の範囲）からなるフッ化ビニリデン含有フッ
素フィルムを塩ビ基材上の接着剤との間に入れ、最表層
のポリフッ化ビニリデンからなるフッ素フィルムの融点
１７０℃より低い１６５℃で加熱プレスすることによっ
て接着が安定し容易にすることができる。また、最表層
温度よりもフッ素フィルムの接着温度を低くできるた
め、接着後の最表層フッ素フィルムにシワやアバタの発
生も抑制できる。また、接着加熱温度も通常の軟質塩ビ
の加工温度並のため、軟質塩ビ中からの蒸発や分解ガス
の発生も非常に少なく、接着層やフッ素フィルムの膨ら
みや収縮もないため、シワやアバタがほとんどなく、表
面が平滑性に優れたフッ素フィルム積層軟質塩ビ膜材を
得ることが可能になる。

【００２８】しかし、１０〜２０μｍと非常に薄い最表
層フィルムと低融点フッ素フィルムを個々に加熱ローラ
に供給し積層すると、空気や各種ガスを抱き込んだり、
薄いフィルム同士の密着による小シワの発生が多く、膜
材になった時、その小シワによって防汚性が低下するこ
とがある。

【００２９】最表層フッ素フィルムと低融点フッ素フィ
ルムを予め複合フィルムにして、多層フッ素フィルムと
して塩ビ基材に接着する方法はさらに好ましい接着方法
である。

【００３０】この方法は、多層のフッ素フィルム間の移
動がないため、小シワやアバタがなく表層のフッ素フィ
ルムの平滑性はさらに向上し、防汚性に優れた膜材を得
ることができる。

【００３１】本発明の多層フッ素フィルムは、溶融多層
フィルム押出成型法による方法や最表層フッ素フィルム
の裏面にフッ化ビニリデン含有樹脂溶液を１層以上（各
層間の融点差が５℃以上であり、より好ましくは１０℃
以上である。）コートする方法によっても得ることがで
きる。

【００３２】本発明の多層フッ素フィルムにおいては、
柔軟性や形成性さらには強力の観点から、膜材用の場
合、厚みは３０μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下がよ
り好ましい。多層の各成分層厚みは２〜３０μｍの範囲
が好ましい。

【００３３】また、一般産業用の場合、厚みは２０〜３
００μｍの範囲が好ましい。多層の各成分厚みは２〜１
００μｍの範囲が好ましい。

【００３４】本発明で用いるフッ素樹脂は、フッ化ビニ
リデン含有フッ素樹脂であり、更に詳しくは、ＰＶｄＦ
や融点が１２０℃から１７０℃の範囲にあるＰＶｄＦ系
共重合フッ素樹脂が好ましく、更に、共重合フッ素樹脂
でも、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）成分とテトラフルオ
ロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン
（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）中
少なくとも１種以上の成分との共重合体フッ素樹脂がよ
り好ましく、３成分共重合体の場合、テトラフルオロエ
チレンーヘキサフルオロプロピレンービニリデンフルオ
ライド共重合体（ＴＨＶ）がさらに好ましい。

【００３５】以上のごとく、本発明の製造方法によれ
ば、耐寒性、耐熱クリープ性、柔軟性に優れ、接着性も
良好で、フッ素表面に膨れ、シワ、アバタなどがなく平
滑性にも優れた特徴を有し、従来の塩ビ膜材の最大の欠
点であった、防汚性、耐久性を改善し、かつ加工性、取
扱い性、接合性など膜本来の基本特性にも欠点がなく、
バランスのとれた膜材の提供が可能になった。

【００３６】また、本発明の成型物は、前記した膜材を
用いて得ることができる。

【００３７】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて説明する。

【００３８】本発明における試験方法を以下に示す。

【００３９】［耐熱クリ−プ試験］膜材同志を４ｃｍ幅
で高周波ウェルダー装置で加熱圧着接合し、３ｃｍ×２
０ｃｍの試料を作製した。この両端に膜材の強度の１／
１０の荷重をかけ、オ−ブン中で６５℃×２４ｈｒ放置
し、接合した部分が剥離しなければ合格とした。

【００４０】（本発明の実施例に使用した膜材は、強度
が２１０ｋｇ／３ｃｍ幅のため、荷重は２１ｋｇを用い
た。）［簡易接着強力試験］膜材のフッ素フィルムに６０ｍｍ
幅×２００ｍｍ長のガムテープを貼り、おもいっきり引
張り（４ｋｇ程度）、フッ素フィルムが剥がれるかどう
かテストした。

【００４１】［屈曲疲労試験］膜材同志を４ｃｍ幅で高
周波ウェルダー装置で加熱圧着接合し、３ｃｍ×１０ｃ
ｍの試料を作製した。この試料をスコット型もみ試験を
１０００回行い、接着部分が剥がれたり、フッ素フィル
ムが剥離しなければ合格とした。

【００４２】［屈曲試験］膜材を３ｃｍ×１０ｃｍの試
料を作製した。試料を装置に取り付け、屈曲試験を行っ
た後、膜材のフッ素表面が剥がれたり、亀裂が入ってい
なければ合格とした。

【００４３】［耐寒テスト］膜材を３ｃｍ×１０ｃｍの
試料を作製した。試料を２５℃に冷却し、折り曲げた
後、膜材の塩ビやフッ素フィルム表面に亀裂や剥離がな
ければ合格とした。

【００４４】［実施例１］ポリエステル繊維織物に軟質
塩ビを積層含浸した塩ビ基材（厚さ８２０μｍ、９００
ｇ／ｍ²）上に含水酸基含有フッ素樹脂成分とＰＶｄＦ
とＣＴＦＥ共重合フッ素成分とイソシアネートをメチル
エチルケトン（ＭＥＫ）とヂメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）との混合溶媒に溶解した接着剤を１０μｍコートし
た後、十分乾燥した。その上に、厚さ２０μｍのＶｄＦ
とＣＴＦＥの共重合体フッ素フィルム（Ｔｍ＝１４２
℃）を重ね、その上に厚さ１５μｍのＰＶｄＦ（Ｔｍ＝
１７０℃）未延伸フィルムを重ねて、更に、保護用のポ
リエステルフィルムを重ね１６５℃の加熱ローラでプレ
ス後、水冷プレスローラで冷却し、保護用ポリエステル
フィルムをフッ素フィルムから除去し、フッ素フィルム
を塩ビ基材に接着した膜材を得た。中間の共重合フッ素
フィルムは接着時に溶融したが、最表面のＰＶｄＦフッ
素樹脂は溶融しないため、アバタにならなかった。

【００４５】フッ素フィルムと塩ビ基材との接着性は、
簡易剥離試験、屈曲試験、屈曲疲労試験とも十分パスで
きた。また、膜材のフッ素表面は、比較例１のような大
きなシワや円形のクレータのようなアバタや虫が表面を
喰い荒したような筋状のアバタは発生しなくなり、表面
の平滑性非常に向上した。その膜材のフッ素表面をカー
ボンとエチレングリコールを重量比１：２で混合した汚
染テスト薬を付けた布で軽く擦った後、新しい綿布で拭
き取ったところ、シワやアバタの部分で生ずるカーボン
の模様はほとんどなくなり、防汚性に優れた膜材が得ら
れた。また、この膜材の耐熱クリープテスト、耐寒テス
トを行なったが合格した。

【００４６】しかし、ＰＶｄＦフッ素フィルムと共重合
フッ素フィルムの接着で、ミクロなボイドや収縮差でひ
きつれあったようなシワやアバタがところどころ見いだ
された。

【００４７】［実施例２］実施例１と同様に、ポリエス
テル繊維織物に軟質塩ビを積層含浸した塩ビ基材（厚さ
８２０μｍ、９００ｇ／ｍ²）上に含水酸基含有フッ素
樹脂成分とＰＶｄＦとＣＴＦＥ共重合フッ素成分とイソ
シアネートをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）とヂメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）との混合溶媒に溶解した接着剤
を１０μｍコートした後十分乾燥した。

【００４８】また、溶融多層押出成型機で、厚さ１０μ
ｍのＰＶｄＦ（Ｔｍ＝１７０℃）と厚さ１０μｍのＶｄ
ＦとＣＴＦＥの共重合体フッ素フィルム（Ｔｍ＝１４２
℃）との２層フィルム（厚さ２０μｍ）を作製した。

【００４９】上記、接着剤をコートした塩ビ基材に上記
２層フッ素フィルム重ねて、更に、保護用のポリエステ
ルフィルムを重ね１６５℃の加熱ローラでプレス後、水
冷プレスローラで冷却し、保護用ポリエステルフィルム
をフッ素フィルムから除去し、フッ素フィルムを塩ビ基
材に接着した膜材を得た。

【００５０】共重合フッ素フィルムと最表面のＰＶｄＦ
フッ素樹脂が接着しているため、そのフィルム間に空気
やガスが入らず、また、フィルム間には収縮差やひきつ
れがないので、実施例１の膜材に比較し、更に、フッ素
表面の平滑性が向上し、小ジワや小さなアバタもなくな
った。

【００５１】［実施例３］溶融多層押出成型機で、厚さ
１０μｍのＰＶｄＦ（Ｔｍ＝１７０℃）と厚さ１０μｍ
のＶｄＦとＨＦＰ、ＴＦＥの共重合体フッ素フィルム
（Ｔｍ＝１４８℃）との２層フィルム（厚さ２０μｍ）
を作製した。

【００５２】この２層フィルムを実施例２と同様の条件
で接着し、実施例２と同様に接着性が良好で、共重合フ
ッ素フィルムと最表面のＰＶｄＦフッ素樹脂が接着して
いるため、そのフィルム間に空気やガスが入らず、ま
た、フィルム間には収縮差やひきつれがないので、実施
例１の膜材に比較し、更に、フッ素表面の平滑性が向上
し、小ジワや小さなアバタもなくなった。

【００５３】［実施例４］厚さ１５μｍの表層ＰＶｄＦ
フッ素フィルムにＶｄＦとＣＴＦＥの共重合体フッ素樹
脂（Ｔｍ＝１４２℃）をＤＭＦ溶媒に溶解した溶液を５
０ｇ／ｍ²コート後熱風乾燥接着し、２層フッ素フィル
ムを作製した。

【００５４】この２層フィルムを実施例２と同様の条件
で接着し、実施例２と同様に接着性が良好で、共重合フ
ッ素フィルムと最表面のＰＶｄＦフッ素樹脂が接着して
いるため、そのフィルム間に空気やガスが入らず、ま
た、フィルム間には収縮差やひきつれがないので、実施
例１の膜材に比較し、更に、フッ素表面の平滑性が向上
し、小ジワや小さなアバタもなくなった。

【００５５】［実施例５］溶融多層押出成型機で、厚さ
１０μｍのＴＨＶ（１６０℃）と厚さ１０μｍの組成比
の異なる低融点ＴＨＶ（１４０℃）との２層フッ素フィ
ルムを作製した。

【００５６】この２層フィルムを実施例２と同様の条件
で接着し、実施例２と同様に接着性が良好で、共重合フ
ッ素フィルムと最表面のＰＶｄＦフッ素樹脂が接着して
いるため、そのフィルム間に空気やガスが入らず、ま
た、フィルム間には収縮差やひきつれがないので、実施
例１の膜材に比較し、更に、フッ素表面の平滑性が向上
し、小ジワや小さなアバタもなくなった。

【００５７】［比較例１］ポリエステル繊維織物に軟質
塩ビを積層含浸した塩ビ基材（厚さ８２０μｍ、９００
ｇ／ｍ²）上に含水酸基含有フッ素樹脂成分とＰＶｄＦ
とＣＴＦＥ共重合フッ素成分とイソシアネートをメチル
エチルケトン（ＭＥＫ）とジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）との混合溶媒に溶解した接着剤を１０μｍコートし
た後十分乾燥する。その上に厚さ１５μｍのＰＶｄＦ
（Ｔｍ＝１７０℃）未延伸フィルムを重ねて、更に、保
護用のポリエステルフィルムを重ね１９０℃の加熱ロー
ラでプレス後、水冷プレスローラで冷却し、保護用ポリ
エステルフィルムをフッ素フィルムから除去し、フッ素
フィルムを塩ビ基材に接着した膜材を得た。

【００５８】フッ素フィルムと塩ビ基材との接着は十分
であったが、膜材のフッ素表面で大きなシワや円形のク
レータのようなアバタや虫が表面を喰い荒したような筋
状のアバタが発生した。その膜材のフッ素表面をカーボ
ンとエチレングリコールを重量比１：２で混合した汚染
テスト薬を付けた布で軽く擦った後、新しい綿布で拭き
取ったところ、シワやアバタの部分がカーボンの模様に
なり、汚染された。

【００５９】［比較例２］比較例１と同じ、塩ビ基材、
接着剤、フッ素フィルム、保護用ポリエステルフィルム
を用い、加熱プレスローラの温度を１７８℃で接着し
た。

【００６０】接着したフッ素フィルムは、シワ、アバタ
はかなり少なくなったが、剥離強度は、ガムテープ法で
はがれるため小さかった。

【００６１】

【発明の効果】本発明によれば防汚性、耐久性に優れ、
表層の平滑性が優れた膜材を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フッ化ビニリデン含有フッ素系樹脂を成分
とし、一方の表層のフッ素系樹脂の融点が他層の樹脂の
融点より高く、反対の表層のフッソ系樹脂の融点が他層
の樹脂の融点より低く、かつ各層のフッ素系樹脂の融点
の差が少なくとも５℃以上であることを特徴とする多層
フッ素フィルム。
【請求項２】フッ化ビニリデン含有フッ素系樹脂がポリ
フッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）系フッ素樹脂、または、
テトラフルオロエチレンーヘキサフルオロプロピレンー
ビニリデンフルオライド共重合体（ＴＨＶ）からなる樹
脂であることを特徴とする請求項１に記載の多層フッ素
フィルム。
【請求項３】最表層のフッ化ビニリデン含有フッ素系フ
ィルム層と塩ビ基材上の接着層との間に、該表層フッ化
ビニリデン含有フッ素系フィルムより融点が少なくとも
５℃以上低い融点を有するフッ化ビニリデン含有フッ素
系樹脂を１層以上積層してなることを特徴とする膜材。
【請求項４】フッ化ビニリデン含有フッ素系樹脂がポリ
フッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）系フッ素樹脂、または、
テトラフルオロエチレンーヘキサフルオロプロピレンー
ビニリデンフルオライド共重合体（ＴＨＶ）からなる樹
脂であることを特徴とする請求項３に記載の膜材。
【請求項５】最表層のフッ化ビニリデン含有フッ素系フ
ィルム層と塩ビ基材上の接着層との間に、該表層フッ化
ビニリデン含有フッ素系フィルムより融点が少なくとも
５℃以上低い融点を有するフッ化ビニリデン含有フッ素
系樹脂を１層以上積層することを特徴とする膜材の製造
方法。
【請求項６】フッ化ビニリデン含有フッ素系樹脂がポリ
フッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）系フッ素樹脂、または、
テトラフルオロエチレンーヘキサフルオロプロピレンー
ビニリデンフルオライド共重合体（ＴＨＶ）からなる樹
脂であることを特徴とする請求項５に記載の膜材の製造
方法。
【請求項７】フッ化ビニリデン含有フッ素系樹脂を成分
とし、一方の表層のフッ素系樹脂の融点が他層の樹脂の
融点より高く、反対の表層のフッソ系樹脂の融点が他層
の樹脂の融点より低く、各層のフッ素系樹脂の融点の差
が少なくとも５℃以上である多層フッ素フィルムを用
い、かつ、融点が他層の樹脂より高いフッ素系樹脂を表
層にして軟質塩ビに接着剤で積層することを特徴とする
膜材の製造方法。
【請求項８】フッ化ビニリデン含有フッ素系樹脂がポリ
フッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）系フッ素樹脂、または、
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−
ビニリデンフルオライド共重合体（ＴＨＶ）からなる樹
脂であることを特徴とする請求項７に記載の膜材の製造
方法。
【請求項９】請求項３または４に記載の膜材を膜構造体
または産業用製品に用いたことを特徴とする成型物。