JPH10245467A

JPH10245467A - 紫外線硬化型組成物

Info

Publication number: JPH10245467A
Application number: JP9051580A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Murakami; 和夫村上; Takeshi Isonaka; 健磯中
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1997-03-06
Filing date: 1997-03-06
Publication date: 1998-09-14

Abstract

(57)【要約】【課題】耐衝撃性に優れた硬化皮膜を有する光ディスク
を得る。【解決手段】紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含
む光学ディスク用紫外線硬化型組成物において、硬化塗
膜の３０℃での弾性率が５００ＭＰａ以下となる様に、
紫外線硬化性化合物の２種以上で液状となる様に調製し
た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光学ディスク用紫
外線硬化型組成物に関し、特に、少なくとも１枚の基板
に情報記録層を有する２枚の基板を貼り合わせる際に使
用する接着剤として好適な紫外線硬化型組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】高密度情報記録媒体であるデジタルビデ
オディスク（ＤＶＤ）は、少なくとも１枚の基板に情報
記録層を有する２枚の基板を貼り合わせる方法で作製さ
れ、紫外線硬化型組成物を接着剤として使用することが
盛んに検討されている。

【０００３】再生専用型のＤＶＤの場合、貼り合わせる
２枚の基板として、共にポリカーボネート基板の片面に
記録情報に対応する凹凸を設け、更に金属薄膜として例
えばアルミニウムの層が形成されているものを使用した
り、１枚には金やチッ化ケイ素等の半透明薄膜が形成さ
れているものを使用したり、さらには１枚には情報録層
を持たない透明なポリカーボネート基板を使用する場合
等があり、用途に応じ適宜基板が選択される。

【０００４】接着剤として例えば従来よりコンパクトデ
ィスクのアルミニウム反射膜保護用に使用されている紫
外線硬化型組成物を用いた場合、アルミニウム薄膜やポ
リカーボネート基板に対しては十分な接着力を有する
が、金やチッ化ケイ素等が薄膜として使用されている場
合これらに対しては接着力が不十分であるため、ＤＶＤ
用の接着剤として、アルミニウムやポリカーボネート以
外にも金やチッ化ケイ素等の半透明膜を形成する物質に
対しても接着力の強い紫外線硬化型組成物が求められて
いる。

【０００５】また、ＤＶＤ−９の様に２層の信号層を片
面のみから読みとる場合、信号読み取りのための光線は
２枚の基板を貼り合わせている接着剤硬化物層を透過す
るため、長期にわたって貼り合わせディスクの信頼性を
確保するためにはこの接着剤硬化物層が外観変化等を起
こさないことも必要である。

【０００６】光記録媒体用紫外線硬化型組成物として
は、例えば特開平１−２９４２４７号公報、特開平２−
３１３２号公報、特開平２−３１３３号公報、特開平９
−３１４１６号公報が知られている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
た紫外線硬化型組成物は、いずれも硬化後の皮膜（硬化
皮膜）の耐衝撃性が不充分であり、例えば２枚の基板を
貼り合わせを当該組成物で硬化接着したデジタルヴィデ
オディスク（ＤＶＤ）を、誤って落下させたりすると、
硬化皮膜からなる接着面から２枚の基板の剥離が起きた
り、ディスク自体が割れたりするという欠点があった。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、硬化皮膜が特定の
弾性率範囲となる様に、かつ硬化前の組成物が実質的に
有機溶剤などを含まずとも液状となるよう、紫外線硬化
性化合物の２種以上を選択することで、外部からの衝撃
性に優れた皮膜のある光ディスクが容易に得られ、例え
ばＤＶＤに適用した場合でも、上記剥離や割れといった
不都合が起こらないことを見い出し、本発明を完成する
に至った。

【０００９】すなわち本発明は、紫外線硬化性化合物と
光重合開始剤とを含む光学ディスク用紫外線硬化型組成
物において、硬化塗膜の３０℃での弾性率が５００ＭＰ
ａ以下となる様に、紫外線硬化性化合物の２種以上で液
状となる様に調製したことを特徴とする光学ディスク用
紫外線硬化型組成物を提供する。

【００１０】本発明は、硬化塗膜の３０℃での弾性率が
５００ＭＰａ（メガパスカル）以下となる様に、紫外線
硬化性化合物の２種以上で液状となる様に調製したこと
に最大の特徴がある。こうすることにより、硬化皮膜
（硬化塗膜）の耐衝撃性が格段に向上した。好適には、
１〜５００、より好ましくは１〜１００ＭＰａとなる様
にする。

【００１１】本発明の紫外線硬化型組成物は、２種以上
の紫外線硬化性化合物を液状となる様に調製する。この
時、当該組成物の調製に用いる全ての紫外線硬化性化合
物が液状のものとなる様に選択することもできるし、紫
外線硬化性化合物のどれか一つに、組み合わせて用いる
その他全ての紫外線硬化性化合物が溶解する様に調製す
ることもできる。この紫外線硬化性化合物としては、代
表的には、アクリロイル基又はメタクリロイル基を有す
る、種種の紫外線硬化性化合物が挙げられる。

【００１２】本発明において、（メタ）アクリレート等
の様に、（メタ）が接頭辞としてつく場合には、メタア
クリレートと単なるアクリレートとの両方が包含され
る。また、ポリ（メタ）アクリレート等のポリは、２以
上を意味する。

【００１３】本発明の紫外線硬化型組成物を調製するに
際しては、紫外線硬化性化合物として単官能（メタ）ア
クリレートや多官能（メタ）アクリレートを重合性モノ
マー成分として用いることが出来る。これらは各々、単
独又は２種以上併用して使用することができる。

【００１４】本発明に使用できる重合性モノマーとして
は例えば以下のものが挙げられる。単官能（メタ）アク
リレートとしては例えば、置換基としてメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、
オクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデ
シル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、エ
トキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ノ
ニルフェノキシエチル、メトキシポリエチレングリコー
ル、エトキシポリエチレングリコール、２−ヒドロキシ
−３−フェノキシプロピル、テトラヒドロフルフリル、
グリシジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプ
ロピル、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジメチ
ルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、ノニルフェノ
キシエチルテトラヒドロフルフリル，カプロラクトン変
性テトラヒドロフルフリル、イソボルニル，ジシクロペ
ンタニル，ジシクロペンテニル，ジシクロペンテニロキ
シエチル等の如き基を有する（メタ）アクリレート等が
挙げられる。

【００１５】又、多官能（メタ）アクリレートとしては
例えば、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール，３−メチル−
１，５−ペンタンジオール，１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール，１，８−オクタンジオー
ル，１，９−ノナンジオール，トリシクロデカンジメタ
ノール，エチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール
等のジアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート，ネオペ
ンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサ
イド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオ
ールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モ
ルに２モルのエチレンオキサイド若しくはプロピレンオ
キサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエ
チレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加
して得たトリオールのジ又はトリ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチレンオ
キサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得た
ジオールのジ（メタ）アクリレート／トリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート／
ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート
／カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエ
チル］イソシアヌレート，アルキル変性ジペンタエリス
リトールのポリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン
変性ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレー
ト／ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジア
クリレート，カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸
ネオペンチルグリコールジアクリレート／エチレンオキ
サイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキ
サイド変性アルキル化リン酸（メタ）アクリレート等が
あげられる。

【００１６】また、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アク
リロイルモルホリン、ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル
カプロラクタム、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリ
ルアミド又はＮ−ヒドロキシエチルアクリルアミド及び
それらのアルキルエーテル化合物等も使用できる。

【００１７】更に、重合性モノマーと同様に併用できる
ものとしては，重合性オリゴマーとしてポリエステル
（メタ）アクリレート，ポリエーテル（メタ）アクリレ
ート，エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メ
タ）アクリレート等がある。本発明においては、上記し
た様な重合性モノマーのみを用いて調製した紫外線硬化
型組成物に対して、より基板との接着力、硬化塗膜の強
靱性や柔軟性等が良好になるとの観点からエポキシ（メ
タ）アクリレートやウレタン（メタ）アクリレートを併
用することが特に好ましい。

【００１８】本発明で使用するエポキシ（メタ）アクリ
レートは、公知慣用のものがいずれも使用できるが、そ
れは、例えばはエポキシ基含有化合物とアクリル酸の反
応により合成される。エポキシ基含有化合物としては例
えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ハロゲン化ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、フェノ
ールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック
型エポキシ樹脂等がある

【００１９】また本発明で使用するウレタンアクリレー
トも、公知慣用のものがいずれも使用できるが、それ
は、例えば(a)ポリオール、(b)ポリイソシアネート及び
(C)イソシアネート基と反応する活性水素及び（メタ）
アクリロイル基を有する化合物を反応させるか、又は前
記(b)と(c)とを反応させて得ることができる。

【００２０】本発明で使用する(a)ポリオールとして
は、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポ
リオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテル
ポリカーボネートポリオール、脂肪族飽和炭化水素・脂
環式炭化水素・芳香族炭化水素の構造を有するポリオー
ル等を挙げることが出来る。

【００２１】ポリエーテルポリオールの具体例として
は、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコール、プロピレンオキサイドとエチレンオキサ
イドの共重合体、1,2-ブチレンオキサイドとプロピレン
オキサイドの共重合体、テトラヒドロフランと1,2-ブチ
レンオキサイドの共重合体、ビスフェノ−ルＡのプロピ
レン付加体等が挙げられる。

【００２２】ポリエステルポリオールの具体例として
は、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
1,5-ペンタンジオール、3ーメチルー1,5ーペンタンジオー
ル、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等
のジオール化合物とεーカプロラクトン又はβ-メチル-
δ-バレロラクトンとの付加物；上記ジオール化合物
と、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、フマル酸、セバ
シン酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の二塩基酸との
反応生成物；上記ジオール化合物と上記二塩基酸とεー
カプロラクトン又はβ-メチル-δ-バレロラクトンとの
三成分の反応物等を挙げることが出来る。

【００２３】ポリカーボネートポリオールの具体例とし
ては、例えば1,6-ヘキサンジオール、3-メチル-1,5-ペ
ンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4-ブタン
ジオール、1,8-オクタンジオール、1,4-ビス−（ヒドロ
キシメチル）シクロヘキサン、2-メチルプロパンジオー
ル、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、
ビスフェノールＡの如きジオール化合物のエチレンオキ
サイド２〜６モル付加反応物；上記ジオール化合物とシ
ュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、ヘキサヒドロフタル酸の如きジカルボン酸の反応成
生物；上記ジオール化合物とε−カプロラクトン又はβ
−メチル−δ−バレロラクトン付加反応物であるポリエ
ステルジオール等をジオール成分とするポリカーボネー
トポリオール；これらのポリカーボネートポリオール
の、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド又は
ε−カプロラクトン又はβ−メチル−δ−バレロラクト
ン付加反応物であるポリエステルジオール等が挙げられ
る。

【００２４】脂肪族飽和炭化水素、脂環式炭化水素及び
芳香族炭化水素の構造を有するポリオールの具体例とし
ては、例えばメチレングリコール、エチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、1,2-ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、1,4-ブタンジオール、1,2-ペン
タンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジ
オール、2,5-ジメチルヘキサン-2,5-ジオール、1,2,4-
ブタントリオール、3-メチル-1，5-ペンタンジオール、
2-メチル-1，8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオー
ル、1,10-デカンジオール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、オルトフェニレンジオール、メタフェニレ
ンジオール、パラフェニレンジオール、ナフチレンジオ
ール、1,2-シクロヘキサンジオール、1,3-シクロヘキサ
ンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロ
ヘキサンジメタノール、4,4'-メチレンビスシクロヘキ
サノール、4,4'-メチレンビスフェノール及び2,2-ビス
（4'-ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
これらのポリオールは単独で用いても良いし、２種以上
を組み合わせ用いても良い。

【００２５】(c)ポリイソシアネート化合物としては、
例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キ
シリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジ
イソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、トリジンジ
イソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、脂肪酸のダイマージイソシアネ
ート等を挙げることができる。これらのポリイソシアネ
ート化合物は単独で用いても良いし、２種以上を組み合
わせ用いても良い。

【００２６】(d)イソシアネート基と反応する活性水素
及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、
主としてアクリロイル基を有するヒドロキシ化合物が使
用される。例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアク
リレート、フェノキシヒドロキシプロピルアクリレー
ト、ブトキシヒドロキシプロピルアクリレート、トリメ
チロールプロパンジアクリレート、ジプロピレングリコ
ールモノアクリレート、1,6-ヘキサンジオールモノアク
リレート、グリセリンジアクリレート、カプロラクトン
変性2-ヒドロキシエチルアクリレート、ステアリン酸変
性ペンタエリスリトールジアクリレート等を挙げること
ができる。これらのイソシアネート基と反応する活性水
素及びアクリロイル基を有する化合物は単独で用いても
良いし、２種以上を組み合わせ用いても良い。

【００２７】本発明の紫外線硬化型組成物としては、硬
化塗膜の吸水率が、２．０〜７．０％になるように紫外
線硬化性化合物を調整するのが好ましく、２．５〜５．
０％に調整するのが特に好ましい。

【００２８】本発明者らは、硬化塗膜の吸水率が高温高
湿環境試験後のディスク信頼性に対し大きな影響を与え
ることを見い出した。

【００２９】すなわち、ＤＶＤをその一例に説明すると
すれば、この吸水率が２％未満であると、高温高湿試験
器からディスクを取り出した後、接着剤硬化塗膜と、該
硬化塗膜に接しているディスク面との間に水泡が発生し
やすくなり、信号層あるいは接着剤硬化皮膜に変形が生
じ、記録された情報の読み取りエラ−の上昇につながり
やすくなる。また、この吸水率が７％を越えると、例え
ばアルミニウムに代表される金属の薄膜に、ピンホール
が出来やすくなり好ましくない。

【００３０】従ってＤＶＤ用の接着剤においては、ディ
スク信頼性の点で硬化塗膜の吸水率に最適な領域が存在
し、上記した範囲とするのが良い。これは、ＤＶＤ以外
の光ディスクでも同様である。この事実は、硬化塗膜の
吸水率がゼロであれば、この高温高湿環境試験後のディ
スク信頼性が最大となるであろうと考える当業者の常識
から予想できないことである。

【００３１】硬化塗膜の吸水率を２．０〜７．０％とす
るためには、紫外線硬化性化合物として、例えば水酸基
を含有する紫外線硬化性化合物を含める様にして本発明
の組成物を調製することが出来る。この水酸基を含有す
る紫外線硬化性化合物としては、例えば上記したエポキ
シ（メタ）アクリレートの様な重合性オリゴマーや、ア
クリロイル基を有するヒドロキシ化合物として上記した
単官能の重合性モノマーが挙げられる。

【００３２】また、紫外線硬化性化合物の２種以上を適
宜選択して、特定弾性率の硬化塗膜を与える紫外線硬化
型組成物を調製するに当たって、光ディスクの分野で多
用される金属の薄膜へ、より強固な接着が要求される場
合には、例えばリン酸基を含有する紫外線硬化性化合物
を、紫外線硬化性化合物の一つとして用いて本発明の組
成物を調製をすることが好ましい。

【００３３】この様なリン酸基を含有する紫外線硬化性
化合物としては、次の様なものが挙げられる。

【００３４】

【化１】

【００３５】本発明の組成物を調製するに当たって、硬
化塗膜の３０℃における弾性率が５００ＭＰａ以下とな
る様にするには、例えば紫外線硬化性化合物として、分
子中の重合性二重結合数が、３官能以上のものを極力用
いない様にするのがよい。より具体的には、本発明にお
いては、２官能と単官能の紫外線硬化性化合物の合計
が、紫外線硬化性化合物全体１００重量部中８５重量部
以上となる様に調製するのが好ましい。２官能と単官能
の合計が組成物中８５重量部未満になると、この組成物
の硬化膜と金やチッ化ケイ素等の半透明膜を形成する物
質との接着力が弱くなる場合がある。特に、分子中の重
合性二重結合数が、単官能のものと２官能のもののみで
調製するのが最も好ましい。

【００３６】本発明において光重合開始剤は、用いる、
重合性モノマー及び／又は重合性オリゴマーに代表され
る紫外線硬化性化合物が硬化できる公知慣用のものがい
ずれも使用できる。光重合開始剤は、３７０ｎｍ以上の
領域に吸収波長を有するものが挙げられる。この光重合
開始剤としては、例えば３７０〜４５０ｎｍにおいて、
モル吸光係数が５０（ｌ／mol cm）以上を有するもの
と、それに属さない分子開裂型または水素引き抜き型の
ものが、本発明に好適である。

【００３７】本発明に使用する光重合開始剤としては、
例えば、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエ
チルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、ベンジル、２，４，６
−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシ
ド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２，６−
ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペン
チルホスフィンオキシド等が挙げられる。これら光重合
開始剤のうち、２，４−ジエチルチオキサントン、２，
４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオ
キシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４
−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２，
６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル
ペンチルホスフィンオキシド等が本用途で使用する場合
硬化性が優れており特に好ましい。

【００３８】またこれら光重合開始剤に対しさらに、例
えばベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニル−プロパン−１−オン等を併用しても良
いし、増感剤として例えば、トリエチルアミン、メチル
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ｐ−ジメチルアミ
ノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ、Ｎ−
ジメチルベンジルアミン及び４、４’−ビス（ジエチル
アミノ）ベンゾフェノン等を併用することもできる。

【００３９】これらの光重合開始剤は，単独で用いても
良いし，二種類以上組合せて用いても良い。尚、光重合
開始剤としては、３７０ｎｍ以上の領域に吸収波長を有
し、かつ３７０〜４５０ｎｍにおいて、モル吸光係数が
５０（ｌ／mol cm）以上を有するものを必須として、好
ましくは、それと、それらに属さない分子開裂型または
水素引き抜き型のものとを併用するのがよい。

【００４０】上記光重合開始剤は、紫外線硬化型組成物
全体を１００重量％とした時、０．１〜１０重量％とな
る様に使用され、好ましくは２〜７重量％となる様に使
用される。０．１重量％より少ないと十分な硬化性が得
られにくく、１０重量％より多いと硬化塗膜中に未硬化
成分として残存する量が多くなり長期信頼性の観点から
好ましくない。紫外線硬化性化合物全体を１００重量部
とした場合には、０．１〜１２重量部となる。

【００４１】また上記光重合開始剤に対し、勿論、上記
光重合開始剤や増感剤は、硬化性成分への溶解性に優
れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いるこ
とが好ましい。

【００４２】紫外線硬化性組成物は、常温〜４０℃にお
いて、液状となる様に調製される。この調製に当たって
は、溶媒は用いないのが好ましく、用いたとしても極力
少量に止めるのが好ましい。また、前記組成物の塗布を
スピンコーターで行う場合には、粘度を２０〜１０００
ｍＰａ・ｓとなる様に調製するのが好ましく、比較的厚
膜とする場合は１００〜１０００ｍＰａ・ｓとなるよう
に調製するのがよい。

【００４３】本発明においては、当該記録層側同士を接
着するが、露出した情報記録層同士を直接接着する様に
してもよいし、情報記録層の露出面を保護する保護コー
ト層をその上に設けて、その保護コート層同士を接着す
る様にしてもよい。この場合、この保護コート層も、通
常、紫外線硬化性組成物の硬化物で形成される。その場
合にこの保護コート層は、紫外線透過性とすることが必
要である。保護コート層用の紫外線硬化性組成物は、情
報記録層の露出面と、基板同士を接着するための紫外線
硬化性組成物の硬化物との両方に接着性に優れる様に調
製するのが好ましい。

【００４４】また、本発明の組成物には、必要であれ
ば、さらにその他の添加剤として、熱重合禁止剤、ヒン
ダードフェノール、ヒンダードアミン、ホスファイト等
に代表される酸化防止剤、可塑剤及びエポキシシラン、
メルカプトシラン、（メタ）アクリルシラン等に代表さ
れるシランカップリング剤等を、各種特性を改良する目
的で、従来の使用量で配合することもできる。これら
は、硬化性成分への溶解性に優れたもの、紫外線透過性
を阻害しないものを選択して用いる。

【００４５】更に本発明の組成物は、硬化のための紫外
線照射方式として、一般的に広く行われている、連続光
照射を用いる以外にも、従来の前記連続光照射で硬化に
必要な照射光量と同量又はより少ない光量を、例えばμ
ｓｅｃ〜ｍｓｅｃオーダの短時間に、１回で一気に照射
するか、μｓｅｃ〜ｍｓｅｃオーダの照射を数回繰り返
して照射する、閃光照射方式で行ってもよい。閃光照射
方式は、最終的に得る光ディスクの生産性に優れ、設備
規模がより小さくでき、トータル消費エネルギーをより
少なくすることが出来る点で好ましい。

【００４６】本発明の組成物は、デジタルビデオディス
クの製造方法において、例えばＤＶＤ−９の様な、１枚
の基板には金属薄膜として例えばアルミニウムの層が形
成され、もう１枚には金やチッ化ケイ素等の半透明薄膜
が形成されているものを使用した基板基板を貼り合わせ
るのに、特に有効である。

【００４７】

【発明の実施形態】本発明の実施形態は次の通りであ
る。１．紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含む光学デ
ィスク用紫外線硬化型組成物において、硬化塗膜の３０
℃での弾性率が５００ＭＰａ以下となる様に、紫外線硬
化性化合物の２種以上で液状となる様に調製したことを
特徴とする光学ディスク用紫外線硬化型組成物。

【００４８】２．紫外線硬化性化合物と光重合開始剤と
を含む光学ディスク用紫外線硬化型組成物において、硬
化塗膜の３０℃での弾性率が１〜１００ＭＰａとなる様
に、紫外線硬化性化合物の２種以上で液状となる様に調
製したことを特徴とする光学ディスク用紫外線硬化型組
成物。

【００４９】３．さらに粘度を２０〜１０００ｍＰａ・
ｓとなる様にした上記１または２記載の組成物。

【００５０】４．さらに硬化塗膜の吸水率が２．０〜
７．０％となる様にした上記１、２または３記載の組成
物。

【００５１】５．紫外線硬化性化合物として、水酸基を
含有する紫外線硬化性化合物を用いた上記１、２、３ま
たは４記載の組成物。

【００５２】６．紫外線硬化性化合物として、リン酸基
を含有する紫外線硬化性化合物を用いた上記１、２、
３、４または５記載の組成物。

【００５３】７．紫外線硬化性化合物として、エポキシ
アクリレート及び／又はウレタンアクリレートを用いた
上記１、２、３、４、５または６記載の紫外線硬化型組
成物。

【００５４】８．２官能と単官能の紫外線硬化性化合物
の合計が、紫外線硬化性化合物全体１００重量部中８５
重量部以上となる様に調製した上記１、２、３、４、
５、６または７記載の組成物。

【００５５】９．光重合開始剤として、波長領域３７０
ｎｍから４５０ｎｍにおいて、モル吸光係数が５０（ｌ
/mol cm）以上となる点を有するものを用いた上記１、
２、３、４、５、６、７または８記載の紫外線硬化型組
成物。

【００５６】１０．少なくとも１枚の基板に情報記録層
を有する、２枚の基板を貼り合わせる際に使用するため
に用いる上記１、２、３、４、５、６、７、８または９
記載の組成物。１１．硬化塗膜の３０℃での弾性率が５００ＭＰａ以下
の、紫外線硬化性化合物の２種以上の硬化物で、耐熱性
合成樹脂のみからなる円盤基板、耐熱性合成樹脂にプレ
プリント又はピットアートが設けられた円盤基板、半透
明金属薄膜からなる情報記録面を有する耐熱性熱可塑性
合成樹脂からなる円盤基板からなる群から選ばれるいず
れか１種の円盤基板と、金属薄膜からなる情報記録面を
有する耐熱性熱可塑性合成樹脂の円盤基板とが、前記プ
レプリント面、ピットアート面、或いは情報記録面の全
てが露出しない様に接着された光学ディスク。

【００５７】本発明の好ましい実施形態は次の通りであ
る。水酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステルと、
環状エーテル原子団を有する（メタ）アクリル酸エステ
ルを主たる重合性モノマーとし、ウレタン（メタ）アク
リレートと、水酸基を含有するエポキシ（メタ）アクリ
レートを主たる重合性オりゴマーとし、更にリン酸基を
含有する（メタ）アクリル酸エステルとを用いて、紫外
線硬化性化合物は２官能と単官能のみとして、硬化性成
分１００重量部当たり、３７０ｎｍ以上の領域に吸収波
長を有し、かつ３７０〜４５０ｎｍにおいて、モル吸光
係数が５０（ｌ／mol・cm）以上を有するものと、前記
したものに属さない分子開裂型または水素引き抜き型の
ものとの両方を含む２〜１０重量部の光重合開始剤を混
合して、粘度１００〜１０００ｍＰａ・ｓ（常温）の有
機溶剤を含まない、硬化塗膜の３０℃での弾性率が１〜
１００ＭＰａ、その吸水率が２．５〜５．０となる紫外
線硬化型組成物を調製する。

【００５８】また別途、記録情報に対応してそれぞれ別
の凹凸パターンが形成された厚さ約０．６ｍｍのポリカ
ーボネート円板２枚のうち、１枚の凹凸面に金を、半透
明となるようにスパッタリング法により積層し（基板
１）、もう１枚にアルミニウムをスパッタリング法によ
り積層したもの（基板２）を作製する。

【００５９】この２つの円板（基板１と基板２）の情報
記録層の金属薄膜面のいずれか一方に、上記組成物をス
ピンコーターで硬化後の膜厚が３０〜７０ミクロンとな
る様に塗布し、中心が一致する様に、両金属薄膜面を直
接対向させ貼り合わせる。

【００６０】次いで、金属薄膜が金であるポリカーポネ
ート円板または金属薄膜がアルミニウムであるポリカー
ポネート円板の外側から紫外線を照射して、必要に応じ
て、さらに一度紫外線を照射した面と違う面からも紫外
線を照射したり、あるいは両方の面から同時に紫外線を
照射し、両金属薄膜間の前記組成物層を硬化させ接着し
て１枚の完成品ＤＶＤ−９ディスクを得る。

【００６１】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例は、上記好適な実施形態を具現化したもので
ある。尚，以下実施例中「部」は「重量部」を表す。

【００６２】実施例１ポリテトラメチレングリコール（分子量１０００）１モ
ルとイソホロンジイソイアネート２モル反応後ヒドロキ
シエチルアクリレート２モルを反応させて得たウレタン
アクリレート２３部、ビスフェノールＡ型エポキシアク
リレート２０部、テトラヒドロフルフリルアクリレート
２５部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアク
リレート２５部、エチレンオキサイド変性リン酸メタク
リレート２部、光重合開始剤として２，４，６−トリメ
チルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド２部及び
ベンジルジメチルケタール３部を６０℃で１時間混合溶
解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を作製した。

【００６３】この組成物を用いて試験方法１により貼り
合わせたディスクを剥がしたところ、アルミニウムとポ
リカーボネート基板の界面及び金とポリカーボネート基
板の界面から剥がれ、紫外線硬化型組成物の硬化物とア
ルミニウム及び金とは非常に強固に接着していた。

【００６４】比較例１ポリテトラメチレングリコール（分子量１０００）１モ
ルとイソホロンジイソイアネート２モル反応後ヒドロキ
シエチルアクリレート２モルを反応させて得たウレタン
アクリレート１０部、ビスフェノールＡ型エポキシアク
リレート１５部、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート１５部、ペンタエリスリトールトリアクリレート２
０部、ネオペンチルグリコールジアクリレート３３部、
エチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート２部、光
重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジ
フェニルホスフィンオキシド２部及びベンジルジメチル
ケタール３部を６０℃で１時間混合溶解し、淡黄色透明
の紫外線硬化型組成物を作製した。

【００６５】この組成物を用いて試験方法１により貼り
合わせたディスクを剥がしたところ、紫外線硬化型組成
物の硬化物と金との界面から剥がれ、金との密着力は弱
かった。

【００６６】〈試験方法１：接着力〉金属薄膜としてア
ルミニウムを５００オングストロームの膜厚に形成した
直径１２ｃｍの円盤状ポリカーボネート基板に，上記組
成物をディスペンサで約２ｇ円形に塗布し、ついで金属
薄膜として金を２００オングストロームの膜厚に形成し
た直径１２ｃｍの透明円盤状ポリカーボネート基板を重
ね合わせた。次いでスピンコーターで硬化塗膜の膜厚が
約４０μｍになるよう、２５００ｒｐｍで６秒間回転し
貼り合わせディスクを作製した。次いで，照射強度１０
００mW/cm²に調整した集光型メタルハライドランプ（コ
ールドミラー付き、ランプ出力１２０Ｗ／cm）を設置し
たベルトコンベア式紫外線照射装置を用い、まず金薄膜
の付いた基板側から約５００ｍＪ／ｃｍ²照射し、次い
でアルミニウム薄膜の付いた基板側から約５００ｍＪ／
ｃｍ²照射して貼り合わせディスクを作製した。次にデ
ィスク端面にカッターで切り込みを入れ２枚の基板を剥
がした。

【００６７】実施例１、比較例１で得た紫外線硬化型組
成物を用いてさらに下記の評価を行ない結果を表１に示
した。

【００６８】〈試験方法２：ディスク外観〉試験方法１
と同様の方法で貼り合わせディスクを作製し、この貼り
合わせディスクを８０℃９５％ＲＨの高温高湿試験器に
９６時間放置した後、これを取り出し２３℃５０％ＲＨ
の恒温恒湿室に放置した。放置１時間後に外観を目視観
察した。

【００６９】〈試験法３：弾性率の測定〉紫外線硬化型
組成物を、ガラス板上に乾燥塗膜厚が１００±２０μｍ
になるよう塗布した後、メタルハライドランプ（コール
ドミラー付き、ランプ出力１２０Ｗ／cm）を用いて窒素
雰囲気中で１０００ｍＪ／ｃｍ²で硬化させた。この硬
化塗膜の弾性率を、自動動的粘弾性測定器（株式会社東
洋ボールドウィン製RheovibronDDV-II-EA)で測定し、２
５℃での動的弾性率Ｅ’を求めた。このＥ’を弾性率と
した。

【００７０】尚、測定条件は振動数３．５Ｈｚ、振幅１
６μｍ、昇温速度３℃／ｍｉｎである。

【００７１】〈試験法４：吸水率の測定〉紫外線硬化型
組成物を、ガラス板上に乾燥塗膜厚が１００±２０μｍ
になるよう塗布した後、メタルハライドランプ（コール
ドミラー付き、ランプ出力１２０Ｗ／cm）を用いて窒素
雰囲気中１０００ｍＪ／ｃｍ²で硬化させた。この硬化
塗膜の吸水率をＪＩＳＫ７２０９−１９８４のＡ法に準
拠して測定した。

【００７２】

【表１】

【００７３】実施例１の組成物は、、貼り合わせる２枚
の基板として共に金属薄膜としてアルミニウムの層が形
成されているものを使用した場合（ＤＶＤ−１０）、あ
るいは１枚には情報記録層を持たない透明なポリカーボ
ネート基板を使用した場合（ＤＶＤ−５）でも、ポリカ
ーボネート基板側に白化もなく強い接着力を示し、貼り
合わせ方式のＤＶＤ用接着剤として使用する紫外線硬化
型組成物として好適であった。

【００７４】尚、実施例１では紫外線照射方式として一
般的に広く行われている連続点灯光を用いたが、閃光式
照射方式で行うと、全体としてより低照射エネルギーで
同様な結果が得られた。

【００７５】

【発明の効果】本発明の組成物は、ポリカーボネート、
アルミニウム、金等の他、印刷インキ硬化面に対しても
強い接着力が得られ、信頼性の高い光学ディスクを生産
することが出来るという格別顕著な効果を奏する。本発
明の組成物は、信頼性の高いＤＶＤ-９ディスクを生産
するのに特に適したものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含
む光学ディスク用紫外線硬化型組成物において、硬化塗
膜の３０℃での弾性率が５００ＭＰａ以下となる様に、
紫外線硬化性化合物の２種以上で液状となる様に調製し
たことを特徴とする光学ディスク用紫外線硬化型組成
物。
【請求項２】紫外線硬化性化合物と光重合開始剤とを含
む光学ディスク用紫外線硬化型組成物において、硬化塗
膜の３０℃での弾性率が１〜１００ＭＰａとなる様に、
紫外線硬化性化合物の２種以上で液状となる様に調製し
たことを特徴とする光学ディスク用紫外線硬化型組成
物。
【請求項３】さらに粘度を２０〜１０００ｍＰａ・ｓと
なる様にした請求項２記載の組成物。
【請求項４】さらに硬化塗膜の吸水率が２．０〜７．０
％となる様にした請求項２記載の組成物。
【請求項５】紫外線硬化性化合物として、水酸基を含有
する紫外線硬化性化合物を用いた請求項４記載の組成
物。
【請求項６】紫外線硬化性化合物として、リン酸基を含
有する紫外線硬化性化合物を用いた請求項２記載の組成
物。
【請求項７】紫外線硬化性化合物として、エポキシアク
リレート及び／又はウレタンアクリレートを用いた請求
項２記載の紫外線硬化型組成物。
【請求項８】２官能と単官能の紫外線硬化性化合物の合
計が、紫外線硬化性化合物全体１００重量部中８５重量
部以上となる様に調製した請求項２記載の組成物。
【請求項９】光重合開始剤として、波長領域３７０ｎｍ
から４５０ｎｍにおいて、モル吸光係数が５０（ｌ/mol
cm）以上となる点を有するものを用いた請求項２記載
の紫外線硬化型組成物。
【請求項１０】少なくとも１枚の基板に情報記録層を有
する、２枚の基板を貼り合わせる際に使用するために用
いる請求項２記載の組成物。