JPH10245779A - ガラスクロスの表面処理方法 - Google Patents
ガラスクロスの表面処理方法Info
- Publication number
- JPH10245779A JPH10245779A JP9058621A JP5862197A JPH10245779A JP H10245779 A JPH10245779 A JP H10245779A JP 9058621 A JP9058621 A JP 9058621A JP 5862197 A JP5862197 A JP 5862197A JP H10245779 A JPH10245779 A JP H10245779A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass cloth
- surfactant
- silane coupling
- coupling agent
- hlb value
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
- H05K1/0366—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement reinforced, e.g. by fibres, fabrics
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 マトリックス樹脂に対する含浸性に優れたガ
ラスクロスの提供を第一の目的とし、このガラスクロス
を補強きざいとして用いることによりボイドの少ない、
耐熱性や耐吸湿性、耐ＣＡＦ性に優れた信頼性の高いプ
リント配線回路板の提供を第二の目的とする。 【解決手段】 ＨＬＢ値が８以下の界面活性剤とシラン
カップリング剤を含有する処理液によりガラスクロスを
処理する。
ラスクロスの提供を第一の目的とし、このガラスクロス
を補強きざいとして用いることによりボイドの少ない、
耐熱性や耐吸湿性、耐ＣＡＦ性に優れた信頼性の高いプ
リント配線回路板の提供を第二の目的とする。 【解決手段】 ＨＬＢ値が８以下の界面活性剤とシラン
カップリング剤を含有する処理液によりガラスクロスを
処理する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂補強用ガラス
クロスの表面処理に関するものである。更に詳しくは、
電機、電子機器、計算機、通信機器等に広く用いられて
いるプリント回路配線板に有用な樹脂補強用ガラスクロ
スの表面処理方法に関するものである。
クロスの表面処理に関するものである。更に詳しくは、
電機、電子機器、計算機、通信機器等に広く用いられて
いるプリント回路配線板に有用な樹脂補強用ガラスクロ
スの表面処理方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年の高度情報化社会、マイクロエレク
トロニクス革命の進展に伴つて、電気・電子機器、計算
機、通信機器等の小型軽量化と超高精度化、信頼性の向
上への要望はますます強まっている。特に、プリント回
路配線板の高密度化に伴って、電気絶縁信頼性（耐ＣＡ
Ｆ性）が大きな問題になってきている。このような要請
に対応するために、プリント回路配線板の構造やその素
材の構成等についてさまざまな改良も進められてきてい
る。
トロニクス革命の進展に伴つて、電気・電子機器、計算
機、通信機器等の小型軽量化と超高精度化、信頼性の向
上への要望はますます強まっている。特に、プリント回
路配線板の高密度化に伴って、電気絶縁信頼性（耐ＣＡ
Ｆ性）が大きな問題になってきている。このような要請
に対応するために、プリント回路配線板の構造やその素
材の構成等についてさまざまな改良も進められてきてい
る。
【０００３】従来、一般的に、この様なプリント回路配
線板は、主に無機充填材と樹脂との複合体によって構成
されており、無機充填材としてはガラスクロスが最も一
般的に使用されている。また、従来より、樹脂としては
エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、弗素樹脂等が使用され
ている。そして、これらガラスクロスと樹脂は親和性、
接着性を向上させる目的で、あらかじめシランカップリ
ング剤で表面処理することが行われている。この表面処
理法は通常シランカップリング剤を水又は水と有機溶媒
の混合液に溶解した処理液にガラスクロスを浸潰する
か、もしくは処理液を噴霧状にしてガラスクロスに塗布
し熱処理する方法からなり、シランカップリング剤で表
面処理されたガラスクロスに樹脂を含浸させて、いわゆ
るプリプレグを作成し、これを複数枚重ね、更に金属箔
を重ねて積層成形しプリント回路配線板の基材としてい
る。
線板は、主に無機充填材と樹脂との複合体によって構成
されており、無機充填材としてはガラスクロスが最も一
般的に使用されている。また、従来より、樹脂としては
エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、弗素樹脂等が使用され
ている。そして、これらガラスクロスと樹脂は親和性、
接着性を向上させる目的で、あらかじめシランカップリ
ング剤で表面処理することが行われている。この表面処
理法は通常シランカップリング剤を水又は水と有機溶媒
の混合液に溶解した処理液にガラスクロスを浸潰する
か、もしくは処理液を噴霧状にしてガラスクロスに塗布
し熱処理する方法からなり、シランカップリング剤で表
面処理されたガラスクロスに樹脂を含浸させて、いわゆ
るプリプレグを作成し、これを複数枚重ね、更に金属箔
を重ねて積層成形しプリント回路配線板の基材としてい
る。
【０００４】一方、プリント回路配線板に対する高密度
実装化への需要の高まりに伴つてエッチング、メッキ等
の処理工程やディップソルダリング、リフローソルダリ
ングなどの加熱工程が数多く繰り返されるため、層間剥
離（ブリスター）や織り交点での剥離（ミーズリング）
が従来にまして発生しやすい状況にある。また、プリン
ト回路配線板の高密度化にともなって、特に吸湿時の電
気絶縁性が大きな問題になつてきている。これら積層板
の耐熱性や吸湿性を改善し、ＣＡＦなどの電食を促進す
るボイドを低減するのに必要な樹脂との親和性を向上さ
せる目的で、マトリクス樹脂との反応性を遅くしたり
（特開平４−１７８４３２号公報）、反応性の異なる２
種類以上のシランカップリング剤により表面処理を施し
た複数のガラスクロスを用いて積層板を製造する方法
（特開平５−１８３２４６号公報）などが提案されてい
る。また、耐吸湿性向上のために疎水性の高いシランカ
ップリング剤が数多く開発されている。たとえばトリア
ジン環を分子骨格に有しているシランカップリング剤
（特開昭６２−１００４６２号公報）やフエニル基を分
子構造中に持ち、しかも分子量の大きなシランカップリ
ング剤等が提案されている。
実装化への需要の高まりに伴つてエッチング、メッキ等
の処理工程やディップソルダリング、リフローソルダリ
ングなどの加熱工程が数多く繰り返されるため、層間剥
離（ブリスター）や織り交点での剥離（ミーズリング）
が従来にまして発生しやすい状況にある。また、プリン
ト回路配線板の高密度化にともなって、特に吸湿時の電
気絶縁性が大きな問題になつてきている。これら積層板
の耐熱性や吸湿性を改善し、ＣＡＦなどの電食を促進す
るボイドを低減するのに必要な樹脂との親和性を向上さ
せる目的で、マトリクス樹脂との反応性を遅くしたり
（特開平４−１７８４３２号公報）、反応性の異なる２
種類以上のシランカップリング剤により表面処理を施し
た複数のガラスクロスを用いて積層板を製造する方法
（特開平５−１８３２４６号公報）などが提案されてい
る。また、耐吸湿性向上のために疎水性の高いシランカ
ップリング剤が数多く開発されている。たとえばトリア
ジン環を分子骨格に有しているシランカップリング剤
（特開昭６２−１００４６２号公報）やフエニル基を分
子構造中に持ち、しかも分子量の大きなシランカップリ
ング剤等が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、プリプレグ
の成形過程で、ガラスクロスのフィラメント間への樹脂
の含浸性を改善し、積層板中のガラスクロスのフィラメ
ント間にボイドがなるべく残留することなく、更に、耐
吸湿性を実現しうるガラスクロスの表面処理方法の提供
することを目的とする。
の成形過程で、ガラスクロスのフィラメント間への樹脂
の含浸性を改善し、積層板中のガラスクロスのフィラメ
ント間にボイドがなるべく残留することなく、更に、耐
吸湿性を実現しうるガラスクロスの表面処理方法の提供
することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本願発明者は、前記課題
を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到った。
即ち、本願発明者らは、(A) ＨＬＢ値の低い界面活性剤
及び(B) シランカップリング剤を併用してガラスクロス
に表面処理を施すことにより樹脂の含浸性が改善され、
これを用いた積層板の耐吸湿性も向上する事実を見出し
更に詳細に検討した結果、本発明を完成した。本発明の
処理方法に用いられる処理液は少なくともシランカップ
リング剤とＨＬＢ値の低い界面活性剤を含む。ＨＬＢ値
としては、８以下、好ましくは５〜８の範囲にあること
が望ましい。また、本発明の処理方法によるガラスクロ
スは、エポキシ樹脂やポリイミド樹脂の含浸性に優れ、
耐吸湿性の良い、ＣＡＦの起こり難い積層板を可能とす
る。
を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到った。
即ち、本願発明者らは、(A) ＨＬＢ値の低い界面活性剤
及び(B) シランカップリング剤を併用してガラスクロス
に表面処理を施すことにより樹脂の含浸性が改善され、
これを用いた積層板の耐吸湿性も向上する事実を見出し
更に詳細に検討した結果、本発明を完成した。本発明の
処理方法に用いられる処理液は少なくともシランカップ
リング剤とＨＬＢ値の低い界面活性剤を含む。ＨＬＢ値
としては、８以下、好ましくは５〜８の範囲にあること
が望ましい。また、本発明の処理方法によるガラスクロ
スは、エポキシ樹脂やポリイミド樹脂の含浸性に優れ、
耐吸湿性の良い、ＣＡＦの起こり難い積層板を可能とす
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で用いるＨＬＢ値の低い界
面活性剤とはＨＬＢ値が８以下で界面活性能を発揮でき
るものであれば特に限定はしないが、ＨＬＢ値が５より
小さいと水に対する溶解性が十分得られない。また、Ｈ
ＬＢ値が８より大きいと本発明の効果が得られないこと
から、ＨＬＢ値の範囲は５〜８が望ましい。イオン性は
作業性、特性面から非イオン性が有効である。本発明に
使用できる界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオ
クチルエーテル、ポリオキシエチレンセカンドアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンフェニルエーテルなどを挙げることがで
きる。処理液中のＨＬＢの低い界面活性剤の濃度は０．
０５〜０．５重量％、好ましくは０．１〜０．３重量％
で、ガラスクロスに対するＨＬＢが低い界面活性剤の付
着量は０．０３〜０．１０重量％とする。付着量がこれ
より小さい場合は、本発明の効果が十分に得られず、ま
た、反対に付着量がこの範囲より大きい場合は、ガラス
繊維表面でのマトリックス樹脂との接着に悪影響を及ぼ
す。
面活性剤とはＨＬＢ値が８以下で界面活性能を発揮でき
るものであれば特に限定はしないが、ＨＬＢ値が５より
小さいと水に対する溶解性が十分得られない。また、Ｈ
ＬＢ値が８より大きいと本発明の効果が得られないこと
から、ＨＬＢ値の範囲は５〜８が望ましい。イオン性は
作業性、特性面から非イオン性が有効である。本発明に
使用できる界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオ
クチルエーテル、ポリオキシエチレンセカンドアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンフェニルエーテルなどを挙げることがで
きる。処理液中のＨＬＢの低い界面活性剤の濃度は０．
０５〜０．５重量％、好ましくは０．１〜０．３重量％
で、ガラスクロスに対するＨＬＢが低い界面活性剤の付
着量は０．０３〜０．１０重量％とする。付着量がこれ
より小さい場合は、本発明の効果が十分に得られず、ま
た、反対に付着量がこの範囲より大きい場合は、ガラス
繊維表面でのマトリックス樹脂との接着に悪影響を及ぼ
す。
【０００８】本発明においては、ＨＬＢの低い界面活性
剤の水にたいする溶解性をあげるために溶解助剤を併用
することができる。溶解助剤としては、ＨＬＢ値が１３
〜１５の非イオン系界面活性剤を使用することができ
る。この場合ＨＬＢが１３より低いと、十分な溶解性を
得るためには、添加量を多くしなければならずガラスク
ロスの特性に悪影響がでる。また、ＨＬＢが１５より大
きいと、ＨＬＢが８以下の界面活性剤との相溶性に欠け
るため、分離、沈殿の危険性がある。溶解助剤として用
いられる界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオク
チルエーテル、ポリオキシエチレンセカンドアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンフェニルエーテルなどを挙げることがで
きる。また、溶解助剤の処理液中の濃度は、０．０３〜
０．３％程度が望ましい。
剤の水にたいする溶解性をあげるために溶解助剤を併用
することができる。溶解助剤としては、ＨＬＢ値が１３
〜１５の非イオン系界面活性剤を使用することができ
る。この場合ＨＬＢが１３より低いと、十分な溶解性を
得るためには、添加量を多くしなければならずガラスク
ロスの特性に悪影響がでる。また、ＨＬＢが１５より大
きいと、ＨＬＢが８以下の界面活性剤との相溶性に欠け
るため、分離、沈殿の危険性がある。溶解助剤として用
いられる界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオク
チルエーテル、ポリオキシエチレンセカンドアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンフェニルエーテルなどを挙げることがで
きる。また、溶解助剤の処理液中の濃度は、０．０３〜
０．３％程度が望ましい。
【０００９】本発明に使用されるシランカップリング剤
としては、通常一般に用いられるシランカップリング剤
をあげることができる。例えば、ビニルトリクロロシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メ
トキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ（ビニルベンジル）−アミノエ
チル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（塩酸
塩）、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシランなどがあ
り、これらのシランカップリング剤の中から１種類、ま
たは複数種類選んで使用することができる。
としては、通常一般に用いられるシランカップリング剤
をあげることができる。例えば、ビニルトリクロロシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メ
トキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ（ビニルベンジル）−アミノエ
チル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（塩酸
塩）、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシランなどがあ
り、これらのシランカップリング剤の中から１種類、ま
たは複数種類選んで使用することができる。
【００１０】本発明の処理液は、特に水に対する溶解性
の低い、例えば、分子構造中にスチレンやベンゼン核を
有するＮ（ビニルベンジル）−アミノエチル−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン（塩酸塩）やＮ−フェニ
ル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランのようなシ
ランカップリング剤と組み合わせると、水への溶解性を
向上させ、シランカップリング剤処理液を安定化させる
効果がある。これはシランカップリング剤の疎水基部分
と低ＨＬＢ界面活性剤の親油基が吸着しあい、分子構造
的にシランカップリング剤の親水基と、活性剤の親水基
が分子構造の外側に位置するよう配列するため、水に対
する相溶性が向上するものと考えられる。処理液中のシ
ランカップリング剤の濃度は０．１〜２．０重量％、好
ましくは０．３〜１．０重量％とし、ガラスクロスに対
するシランカップリング剤の付着量は０．１〜０．２重
量％とする。
の低い、例えば、分子構造中にスチレンやベンゼン核を
有するＮ（ビニルベンジル）−アミノエチル−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン（塩酸塩）やＮ−フェニ
ル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランのようなシ
ランカップリング剤と組み合わせると、水への溶解性を
向上させ、シランカップリング剤処理液を安定化させる
効果がある。これはシランカップリング剤の疎水基部分
と低ＨＬＢ界面活性剤の親油基が吸着しあい、分子構造
的にシランカップリング剤の親水基と、活性剤の親水基
が分子構造の外側に位置するよう配列するため、水に対
する相溶性が向上するものと考えられる。処理液中のシ
ランカップリング剤の濃度は０．１〜２．０重量％、好
ましくは０．３〜１．０重量％とし、ガラスクロスに対
するシランカップリング剤の付着量は０．１〜０．２重
量％とする。
【００１１】ガラスクロスに対するシランカップリング
剤と低ＨＬＢの界面活性剤の付着量の和は０．１〜０．
３重量％とする。この付着量とは強熱減量により測定し
た有機成分の重量減分である。溶媒としては水、また
は、水と水溶性の有機溶媒との混合溶媒、例えば０．５
〜５．０重量％の酢酸水溶液、酢酸を含む含水アルコー
ル溶液等を挙げることが出来る。又、この処理方法には
必要に応じて、染料、顔料、帯電防止剤、潤滑剤などを
添加しても良い。本発明はガラス繊維基材の表面を親油
成分（樹脂との濡れをさまたたげない成分）によりガラ
ス表面をコーティングすることによって、親油成分がフ
ィラメント自体の滑りを向上させ、フィラメント間の摩
擦抵抗を下げることにより、フィラメントの開繊を促
し、表面が親油成分でコーティングされていることと相
俟って、樹脂の含浸を改善するものと思われる。
剤と低ＨＬＢの界面活性剤の付着量の和は０．１〜０．
３重量％とする。この付着量とは強熱減量により測定し
た有機成分の重量減分である。溶媒としては水、また
は、水と水溶性の有機溶媒との混合溶媒、例えば０．５
〜５．０重量％の酢酸水溶液、酢酸を含む含水アルコー
ル溶液等を挙げることが出来る。又、この処理方法には
必要に応じて、染料、顔料、帯電防止剤、潤滑剤などを
添加しても良い。本発明はガラス繊維基材の表面を親油
成分（樹脂との濡れをさまたたげない成分）によりガラ
ス表面をコーティングすることによって、親油成分がフ
ィラメント自体の滑りを向上させ、フィラメント間の摩
擦抵抗を下げることにより、フィラメントの開繊を促
し、表面が親油成分でコーティングされていることと相
俟って、樹脂の含浸を改善するものと思われる。
【００１２】
【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下に実施例を挙げるが本発明はこれら実施例に限定され
るものでないことはいうまでもない。なお、各物性値は
以下のように求めた。 （１）プリプレグの含浸性 実施例１で記載した樹脂ワニスにガラスクロスを含浸
し、キュアーさせてＢステージ状態としたプリプレグを
目視及び光学顕微鏡で観察して、含浸性を評価した。 ◎：極めて良好、○：良好、Δ：普通、×：悪い （２）積層板の含浸性 実施例１で記載した方法で作成した１．６ｍｍ厚の両面
銅張積層板から銅箔をエッチングによって除去し、目視
で観察して、含浸性を評価した。 ◎：極めて良好、○：良好、Δ：普通、×：悪い （３）吸湿はんだ耐熱性 実施例１で記載した方法で作成した１．６ｍｍ厚の両面
銅張積層板から銅をエッチングによって除去し、５ｃｍ
角の試験片に裁断後、試験片を２６０℃のはんだ浴に２
０秒間浸潰し、ふくれの有無を調べた。なお、表中のＰ
ＣＴ−ｎ／１２１は１２１℃の飽和プレッシャークッカ
ー中で試験片をｎ時間暴露し吸湿させたことを示してい
る。また、飽和プレッシャークッカー中で試験片をｎ時
間暴露し吸湿させた時の吸水量も随時調べた。
下に実施例を挙げるが本発明はこれら実施例に限定され
るものでないことはいうまでもない。なお、各物性値は
以下のように求めた。 （１）プリプレグの含浸性 実施例１で記載した樹脂ワニスにガラスクロスを含浸
し、キュアーさせてＢステージ状態としたプリプレグを
目視及び光学顕微鏡で観察して、含浸性を評価した。 ◎：極めて良好、○：良好、Δ：普通、×：悪い （２）積層板の含浸性 実施例１で記載した方法で作成した１．６ｍｍ厚の両面
銅張積層板から銅箔をエッチングによって除去し、目視
で観察して、含浸性を評価した。 ◎：極めて良好、○：良好、Δ：普通、×：悪い （３）吸湿はんだ耐熱性 実施例１で記載した方法で作成した１．６ｍｍ厚の両面
銅張積層板から銅をエッチングによって除去し、５ｃｍ
角の試験片に裁断後、試験片を２６０℃のはんだ浴に２
０秒間浸潰し、ふくれの有無を調べた。なお、表中のＰ
ＣＴ−ｎ／１２１は１２１℃の飽和プレッシャークッカ
ー中で試験片をｎ時間暴露し吸湿させたことを示してい
る。また、飽和プレッシャークッカー中で試験片をｎ時
間暴露し吸湿させた時の吸水量も随時調べた。
【００１３】＜実施例１＞酢酸０．１重量％を含んだ蒸
留水中に、Ｎ−（ビニルべンジル）−アミノエチルーγ
−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩［ＳＺ６０
３２；東レダウコ−ニング・シリコーン（株）］０．７
重量％とポリエチレンオキサイド３ｍｏｌをノニルフエ
ニルエーテル骨格に付加した親水基、親油基比が７．５
の非イオン性の界面活性剤［ＭＹＮ−１０８；松本油脂
（株）製］０．１重量％を溶解させる際に、溶解性と溶
液安定性を高める為、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル骨格の親水基、親油基比が１３．７の非イオン性界
面活性剤［エマルゲン９１１；花王（株）製］を溶解助
剤として、Ｏ．Ｏ５重量％添加し、処理溶液として用い
た。この処理剤にガラスクロス［＃７６２８；日東紡績
（株）］を浸漬し、ピックアップ量３０％にスクイズロ
ールで絞液し、これを１１０℃で５分間乾燥させた。同
シラン化合物とＨＬＢ値が７．５の界面活性剤と溶解助
剤の付着量の和は０．１３重量％であった。
留水中に、Ｎ−（ビニルべンジル）−アミノエチルーγ
−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩［ＳＺ６０
３２；東レダウコ−ニング・シリコーン（株）］０．７
重量％とポリエチレンオキサイド３ｍｏｌをノニルフエ
ニルエーテル骨格に付加した親水基、親油基比が７．５
の非イオン性の界面活性剤［ＭＹＮ−１０８；松本油脂
（株）製］０．１重量％を溶解させる際に、溶解性と溶
液安定性を高める為、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル骨格の親水基、親油基比が１３．７の非イオン性界
面活性剤［エマルゲン９１１；花王（株）製］を溶解助
剤として、Ｏ．Ｏ５重量％添加し、処理溶液として用い
た。この処理剤にガラスクロス［＃７６２８；日東紡績
（株）］を浸漬し、ピックアップ量３０％にスクイズロ
ールで絞液し、これを１１０℃で５分間乾燥させた。同
シラン化合物とＨＬＢ値が７．５の界面活性剤と溶解助
剤の付着量の和は０．１３重量％であった。
【００１４】一方エポキシ樹脂ワニスとして、エポキシ
樹脂エピコート１００１［油化シェルエポキシ（株）
製］１００重量部、ジシアンジアミド２重量部、べンジ
ルジメチルアミン０．２重量部、メチルオキシトール１
００重量部を配合してエポキシ樹脂ワニスを調合した。
該樹脂ワニスで前記処理剤で処理したガラスクロスに含
浸し、乾燥して樹脂分４２重量％のプリプレグを作成し
た。次に該プリプレグを８枚重ね、その両側に厚さ１８
μｍの銅箔を重ねて、真空プレスを用いて１０ｔｏｒｒ
に減圧下、１２０℃で３０分、次いで常圧下１７５℃で
６０分、３５ｋｇ／ｃｍ2 の条件で加熱加圧して一体に
成形し、厚さ１．６ｍｍの銅張り積層板を得た。更に、
エッチング液で銅箔を全面エッチアウトした後、水洗
し、風乾して物性試験用積層板とした。樹脂の含浸性、
はんだ耐熱性を測定した結果を表１に示す。
樹脂エピコート１００１［油化シェルエポキシ（株）
製］１００重量部、ジシアンジアミド２重量部、べンジ
ルジメチルアミン０．２重量部、メチルオキシトール１
００重量部を配合してエポキシ樹脂ワニスを調合した。
該樹脂ワニスで前記処理剤で処理したガラスクロスに含
浸し、乾燥して樹脂分４２重量％のプリプレグを作成し
た。次に該プリプレグを８枚重ね、その両側に厚さ１８
μｍの銅箔を重ねて、真空プレスを用いて１０ｔｏｒｒ
に減圧下、１２０℃で３０分、次いで常圧下１７５℃で
６０分、３５ｋｇ／ｃｍ2 の条件で加熱加圧して一体に
成形し、厚さ１．６ｍｍの銅張り積層板を得た。更に、
エッチング液で銅箔を全面エッチアウトした後、水洗
し、風乾して物性試験用積層板とした。樹脂の含浸性、
はんだ耐熱性を測定した結果を表１に示す。
【００１５】＜実施例２＞実施例１に於いて、実施例１
の親水基、親油基比が７．５の非イオン性の界面活性剤
［ＭＹＮ−１０８；松本油脂（株）製］をポリエチレン
オキサイド５ｍｏｌをセカンドアルキルエーテル骨格に
付加した親水基、親油基比が７．５の非イオン性の界面
活性剤［ＭＹＮ−７４；松本油脂（株）製］に代えたほ
かは実施例１と同様にガラスクロスを処理した。ガラス
クロスに対する、同シラン化合物と非イオン性界面活性
剤と溶解助剤の付着量の和は０．１３重量％であった。
次に実施例１と同様にしてプリプレグと１．６ｍｍの積
層板を得た。結果を表１に示す。
の親水基、親油基比が７．５の非イオン性の界面活性剤
［ＭＹＮ−１０８；松本油脂（株）製］をポリエチレン
オキサイド５ｍｏｌをセカンドアルキルエーテル骨格に
付加した親水基、親油基比が７．５の非イオン性の界面
活性剤［ＭＹＮ−７４；松本油脂（株）製］に代えたほ
かは実施例１と同様にガラスクロスを処理した。ガラス
クロスに対する、同シラン化合物と非イオン性界面活性
剤と溶解助剤の付着量の和は０．１３重量％であった。
次に実施例１と同様にしてプリプレグと１．６ｍｍの積
層板を得た。結果を表１に示す。
【００１６】＜実施例３＞実施例１に於いて、ポリエチ
レンオキサイド３ｍｏｌをノニルフエニルエーテル骨格
に付加した親水基、親油基比が７．５の非イオン性の界
面活性剤［ＭＹＮ−１０８；松本油脂（株）製］の濃度
を０．４重量％に変更した他は実施例１と同様にしてガ
ラスクロスを処理した。同シラン化合物とＨＬＢ値が
７．５の界面活性剤と溶解助剤のガラスクロスに対する
付着量の和は０．２２重量％であった。次に実施例１と
同様にして、プリプレグと１．６ｍｍの積層板を作成し
た。結果を表１に示す。
レンオキサイド３ｍｏｌをノニルフエニルエーテル骨格
に付加した親水基、親油基比が７．５の非イオン性の界
面活性剤［ＭＹＮ−１０８；松本油脂（株）製］の濃度
を０．４重量％に変更した他は実施例１と同様にしてガ
ラスクロスを処理した。同シラン化合物とＨＬＢ値が
７．５の界面活性剤と溶解助剤のガラスクロスに対する
付着量の和は０．２２重量％であった。次に実施例１と
同様にして、プリプレグと１．６ｍｍの積層板を作成し
た。結果を表１に示す。
【００１７】＜比較例１＞実施例１に於いて、ポリオキ
シエチレンーポリオキシプロピレン縮合物で親水基、親
油基比が１６．５の非イオン性の界面活性剤［プルロニ
ツクＦ−１０８；旭電化工業（株）製］を用いたほかは
実施例１と同様にしてガラスクロスを処理した。同シラ
ン化合物とＨＬＢ値が１６．５の界面活性剤と溶解助剤
のガラスクロスに対する付着量の和は０．１３重量％で
あつた。次に実施例１と同様にして、プリプレグと１．
６ｍｍの積層板を作成した。結果を表１に示す。
シエチレンーポリオキシプロピレン縮合物で親水基、親
油基比が１６．５の非イオン性の界面活性剤［プルロニ
ツクＦ−１０８；旭電化工業（株）製］を用いたほかは
実施例１と同様にしてガラスクロスを処理した。同シラ
ン化合物とＨＬＢ値が１６．５の界面活性剤と溶解助剤
のガラスクロスに対する付着量の和は０．１３重量％で
あつた。次に実施例１と同様にして、プリプレグと１．
６ｍｍの積層板を作成した。結果を表１に示す。
【００１８】＜比較例２＞実施例１に於いて、ポリエチ
レンオキサイド５ｍｏｌをノニルフェニルエーテル骨格
に付加した親水基、親油基比が１０の非イオン性の界面
活性剤［ＭＹＮ−１０９；松本油脂（株）製］を用いた
ほかは実施例１と同様にしてガラスクロスを処理した。
同シラン化合物とＨＬＢ値が１０の界面活性剤と溶解助
剤のガラスクロスに対する付着量の和は０．１３重量％
であった。次に実施例１と同様にして、プリプレグと
１．６ｍｍの積層板を作成した。結果を表１に示す。
レンオキサイド５ｍｏｌをノニルフェニルエーテル骨格
に付加した親水基、親油基比が１０の非イオン性の界面
活性剤［ＭＹＮ−１０９；松本油脂（株）製］を用いた
ほかは実施例１と同様にしてガラスクロスを処理した。
同シラン化合物とＨＬＢ値が１０の界面活性剤と溶解助
剤のガラスクロスに対する付着量の和は０．１３重量％
であった。次に実施例１と同様にして、プリプレグと
１．６ｍｍの積層板を作成した。結果を表１に示す。
【００１９】＜比較例３＞実施例１に於いて、ポリエチ
レンオキサイド３ｍｏｌをノニルフエニルエーテル骨格
に付加した親水基、親油基比が７．５の非イオン性の界
面活性剤［ＭＹＮ−１０８；松本油脂（株）製］の濃度
を０．８重量％に変更した他は実施例１と同様にしてガ
ラスクロスを処理した。同シラン化合物とＨＬＢ値が
７．５の界面活性剤と溶解助剤のガラスクロスに対する
付着量の和は０．３４重量％であった。次に実施例１と
同様にして、プリプレグと１．６ｍｍの積層板を作成し
た。結果を表１に示す。
レンオキサイド３ｍｏｌをノニルフエニルエーテル骨格
に付加した親水基、親油基比が７．５の非イオン性の界
面活性剤［ＭＹＮ−１０８；松本油脂（株）製］の濃度
を０．８重量％に変更した他は実施例１と同様にしてガ
ラスクロスを処理した。同シラン化合物とＨＬＢ値が
７．５の界面活性剤と溶解助剤のガラスクロスに対する
付着量の和は０．３４重量％であった。次に実施例１と
同様にして、プリプレグと１．６ｍｍの積層板を作成し
た。結果を表１に示す。
【００２０】＜比較例４＞実施例１に於いて、親水基、
親油基比が７．５の非イオン性の界面活性剤［ＭＹＮ−
１０８；松本油脂（株）製］を使用しない他は実施例１
と同様にしてガラスクロスを処理した。同シラン化合物
と溶解助剤のガラスクロスに対する付着量の和は０．１
０重量％であった。次に実施例１と同様にして、プリプ
レグと１．６ｍｍの積層板を作成した。結果を表１に示
す。
親油基比が７．５の非イオン性の界面活性剤［ＭＹＮ−
１０８；松本油脂（株）製］を使用しない他は実施例１
と同様にしてガラスクロスを処理した。同シラン化合物
と溶解助剤のガラスクロスに対する付着量の和は０．１
０重量％であった。次に実施例１と同様にして、プリプ
レグと１．６ｍｍの積層板を作成した。結果を表１に示
す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【発明の効果】本発明によりマトリックス樹脂に対する
含浸性の良いガラスクロスが得られ、このガラスクロス
をプリント配線回路板の補強基材として用いることによ
り、ボイドの少ない回路板が得られ、耐熱性や耐吸湿
性、耐ＣＡＦ性の優れた、高密度配線に適する信頼性の
高いプリント配線回路板が可能となる。更に本発明の処
理液は水に対する溶解性が充分でないシランカップリン
グ剤を水に溶解させ、安定化させる効果があるため、Ｎ
−（ビニルベンジル）−アミノエチルーγ−アミノプロ
ピルトリメトキシシランやＮ−フエニルーγ−アミノプ
ロピルトリメトキシシランのようなシランカップリング
剤を用いる場合、均一な表面処理を行うことができると
同時に、処理工程の作業性の改善にも効果がある。
含浸性の良いガラスクロスが得られ、このガラスクロス
をプリント配線回路板の補強基材として用いることによ
り、ボイドの少ない回路板が得られ、耐熱性や耐吸湿
性、耐ＣＡＦ性の優れた、高密度配線に適する信頼性の
高いプリント配線回路板が可能となる。更に本発明の処
理液は水に対する溶解性が充分でないシランカップリン
グ剤を水に溶解させ、安定化させる効果があるため、Ｎ
−（ビニルベンジル）−アミノエチルーγ−アミノプロ
ピルトリメトキシシランやＮ−フエニルーγ−アミノプ
ロピルトリメトキシシランのようなシランカップリング
剤を用いる場合、均一な表面処理を行うことができると
同時に、処理工程の作業性の改善にも効果がある。
Claims (4)
- 【請求項１】 ＨＬＢ値が８以下の界面活性剤及びシラ
ンカップリング剤を含有する処理液によりガラスクロス
を表面処理することを特徴とするガラスクロスの表面処
理方法。 - 【請求項２】 ＨＬＢ値が５〜８の界面活性剤とシラン
カップリング剤を含有する処理液によりガラスクロスを
表面処理することを特徴とするガラスクロスの表面処理
方法。 - 【請求項３】 請求項１または２のガラスクロスの表面
処理方法において、ＨＬＢ値が１３〜１５の界面活性剤
を併用することを特徴とするガラスクロスの表面処理方
法。 - 【請求項４】 請求項１、２または３に記載の処理方法
で処理されたガラスクロス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9058621A JPH10245779A (ja) | 1997-02-27 | 1997-02-27 | ガラスクロスの表面処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9058621A JPH10245779A (ja) | 1997-02-27 | 1997-02-27 | ガラスクロスの表面処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10245779A true JPH10245779A (ja) | 1998-09-14 |
Family
ID=13089651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9058621A Pending JPH10245779A (ja) | 1997-02-27 | 1997-02-27 | ガラスクロスの表面処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10245779A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008069472A (ja) * | 2006-09-13 | 2008-03-27 | Asahi Kasei Electronics Co Ltd | ガラス処理剤水溶液とガラスクロスの表面処理方法 |
| WO2026014369A1 (ja) * | 2024-07-10 | 2026-01-15 | 信越化学工業株式会社 | 水性組成物および該水性組成物で処理された物品 |
-
1997
- 1997-02-27 JP JP9058621A patent/JPH10245779A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008069472A (ja) * | 2006-09-13 | 2008-03-27 | Asahi Kasei Electronics Co Ltd | ガラス処理剤水溶液とガラスクロスの表面処理方法 |
| WO2026014369A1 (ja) * | 2024-07-10 | 2026-01-15 | 信越化学工業株式会社 | 水性組成物および該水性組成物で処理された物品 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5126016A (en) | Circuitization of polymeric circuit boards with galvanic removal of chromium adhesion layers | |
| US20070102804A1 (en) | Multilayered printed wiring board and manufacturing method thereof | |
| JP2512762B2 (ja) | 多層プリント配線用基板 | |
| JPH10245779A (ja) | ガラスクロスの表面処理方法 | |
| JP2002194670A (ja) | ガラスクロス表面処理剤 | |
| JPH0892394A (ja) | 積層板成形用プリプレグおよび積層板 | |
| JP3570806B2 (ja) | ガラス繊維織物及びその製造方法 | |
| JPH03249274A (ja) | ガラス繊維基材およびこのガラス繊維基材を強化材とするガラス繊維強化樹脂積層板 | |
| JPH11107111A (ja) | プリント配線基板用ガラス織布基材 | |
| JP3906547B2 (ja) | 銅張り積層板、多層積層板 | |
| JP3529088B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板 | |
| JP2800420B2 (ja) | ガラス繊維基材およびそれを用いたガラス繊維強化樹脂積層板 | |
| JP2000336242A (ja) | エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、樹脂付き金属箔、積層板 | |
| JPH11246741A (ja) | 積層板用エポキシ樹脂組成物 | |
| JP2001152032A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物、プリプレグ、積層板及びプリント配線板 | |
| JP3237315B2 (ja) | プリプレグ及びこのプリプレグを用いた多層積層板の製造方法 | |
| JP2000129087A (ja) | エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、樹脂付き金属箔及び積層板 | |
| JP3088817B2 (ja) | 耐燃性銅張積層板 | |
| JP3227874B2 (ja) | 積層板の製造方法 | |
| JPH04231357A (ja) | ガラス繊維基材およびそれを用いたガラス繊維強化樹脂積層板 | |
| JP3132588B2 (ja) | クロス複合材の耐熱性評価方法 | |
| JP2003155670A (ja) | ガラスクロス及びその製造法 | |
| JPH0985891A (ja) | 積層板の製造法、積層板用プリプレグの製造法、積層板用ガラス織布 | |
| JP2005281488A (ja) | 樹脂組成物、プリプレグ及び積層板 | |
| JP2001348417A (ja) | ビルドアップ基板用絶縁樹脂組成物 |