JPH1024666A - 熱転写式の被記録材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水系の塗工剤による受像層を有する熱転写
式の被記録材であって、樹脂溶融型のインクを熱転写す
るときのインク受像適性が良好であり、この熱転写した
印字の耐改竄性に優れ、しかも捺印スタンプインクの吸
収性も良好であり、かつ捺印スタンプインクでの捺印の
耐改竄性にも優れた特性を有する被記録材を提供するこ
と。 【解決手段】 支持体に形成されている受像層が、平
均粒子径が１〜５μｍの球状粒子からなる有機質顔料、
比表面積が２００〜４００ｍ² ／ｇの非晶質シリカ、染
料固着剤としてのポリアミン系のカチオン性樹脂、及び
バインダーとを含有し、該バインダーが、ポリビニルア
ルコール系樹脂及び／又は澱粉類と、ノニオン性又はカ
チオン性の熱可塑性樹脂の水系エマルジョンによる熱可
塑性樹脂との混合物からなる水系の塗工剤の塗工層であ
る熱転写式の被記録材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、支持体に対して受
像層を形成してなる被記録材に関するものであり、樹脂
溶融型のインクを転写用材から熱転写するときのインク
受像適性が良好であり、この転写用材によって転写した
印字の耐改竄性に優れ、しかも捺印スタンプインクの吸
収性が良好であり、かつ捺印スタンプインクによる捺印
の耐改竄性に優れた特性を有する熱転写式の被記録材を
提供する。

【０００２】

【従来の技術】樹脂溶融型のインクを転写用材から熱転
写することによって被記録材に印字するときに用いる熱
転写式の被記録材には、転写インクの受像適性を高める
ために受像層を各種の支持体に設けてなるものが使用さ
れており、支持体の表面に形成するこの受像層について
種々提案されている。

【０００３】しかしながら、従来のこの種の熱転写方式
に使用される被記録材において、環境汚染等の問題を生
ずることのない水系の塗工剤による受像層を備えたもの
にあっては、例えば各種の交通機関の乗車券用紙等に要
求されている受像層のインクの定着性能が十分である、
又この熱転写式によって受像層に形成した印字の耐改竄
性が優れている、更に熱転写による印字と共に捺印スタ
ンプインクによる捺印を行なうときの捺印スタンプイン
クの吸収性が良好である、この捺印スタンプインクによ
る捺印の耐改竄性が優れている、等の全ての要求を満足
するものは存在していない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、環境汚染等の問題を生ずることのない水系の塗工剤
による受像層を備えた熱転写式の被記録材であって、樹
脂溶融型のインクを転写用材から熱転写するときのイン
ク受像適性が良好であり、この転写用材から熱転写した
印字の耐改竄性に優れ、しかも捺印スタンプインクの吸
収性が良好であり、かつ捺印スタンプインクによる捺印
の耐改竄性にも優れた特性を有する被記録材を提供する
ことにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下に記
載する構成による本発明の熱転写式の被記録材によって
達成することができる。

【０００６】すなわち本発明は、支持体と、該支持体の
一方の面に形成されている受像層とを具備している熱転
写式の被記録材において、前記受像層が、平均粒子径が
１〜５μｍの球状粒子からなる有機質顔料、比表面積が
２００〜４００ｍ² ／ｇの非晶質シリカ、染料固着剤と
してのポリアミン系のカチオン性樹脂、及びバインダー
を含有し、前記バインダーが、ポリビニルアルコール、
澱粉、又はこれらの誘導体からなる高分子化合物と、ノ
ニオン性又はカチオン性の熱可塑性樹脂の水系エマルジ
ョンによる熱可塑性樹脂との混合物からなる水系の塗工
剤の塗工層によるものである。

【０００７】上記の熱転写式の被記録材の受像層に使用
する平均粒子径が１〜５μｍの球状粒子からなる有機質
顔料は、ベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物であ
ることが好ましい。

【０００８】又、上記の熱転写式の被記録材の受像層に
使用する非晶質シリカは、平均粒子径が１〜８μｍのも
のが好ましい。

【０００９】更に、上記の熱転写式の被記録材において
は、支持体の他方の面に水系の塗工剤による磁気記録層
を具備させることができる。そして、この磁気記録層
は、支持体に対して、該磁気記録層を例えばストライプ
状や格子状等に部分的に設けてもよい。

【００１０】なお、上記の球状粒子からなる有機質顔料
や非晶質シリカの平均粒子径は、コールターカウンター
によるメジアン径で測定されるものであり、又非晶質シ
リカの比表面積は、ＢＥＴ法によるものである。

【００１１】本発明の熱転写式の被記録材における受像
層中の各固形成分は、以下の通りの作用を果たし、又特
性を備えている。

【００１２】 球状粒子からなる有機質顔料 球状粒子からなる有機質顔料は、非晶質シリカによって
は達成することのできない受像層の表面強度の保持と、
樹脂溶融型のインクの印字濃度や捺印スタンプインクに
よる捺印濃度の低下抑制作用とを果たし、この有機質顔
料を配合しても樹脂溶融型の転写インクや捺印スタンプ
インクに対する受像層の受像適性が低下することがない
点で特性を有する。なお、この球状粒子からなる有機質
顔料の粒径が大きすぎると受像層における樹脂溶融型の
転写インクのドットの再現性が悪くなり、又粒径が小さ
すぎると受像層の表面強度を向上させる機能が十分でな
くなる。このため、平均粒子径が１〜５μｍのものを使
用する。又、この球状粒子からなる有機質顔料の配合量
が過多になると、捺印スタンプインクの吸収性能が低下
する。

【００１３】 非晶質シリカ 非晶質シリカは、受像層における樹脂溶融型の転写イン
クのドット再現性を向上させ、かつ捺印スタンプインク
の吸収性能を向上させる。なお、この非晶質シリカの比
表面積が大きすぎると、受像層自体の強度が不足するよ
うになり、これによって被記録材への印字の際に受像層
が剥離する恐れがでてくる。又、非晶質シリカの比表面
積が小さすぎると捺印スタンプインクの吸収性能の向上
作用が十分でなくなる。このため、比表面積が２００〜
４００ｍ² ／ｇの非晶質シリカを使用する。又、この非
晶質シリカの配合量が過多になると、受像層の表面強度
が低下し、又、樹脂溶融型の転写インクによる印字濃度
及び捺印スタンプインクによる捺印濃度が低下する。

【００１４】 染料固着剤としてのポリアミン系のカ
チオン性樹脂 染料固着剤としてのポリアミン系のカチオン性樹脂は、
通常直接染料用の染料定着剤として使用されるものであ
り、例えばジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重
縮合物を使用することができる。染料固着剤としてのポ
リアミン系のカチオン性樹脂は、樹脂溶融型の転写イン
クによる印字及び捺印スタンプインクによる捺印に耐ア
ルコール性をもたらすものであり、これは染料固着剤と
してのポリアミン系のカチオン性樹脂と、樹脂溶融型の
転写インクや捺印スタンプインク中の着色剤との間に何
らかの化学結合が生成することに起因するものと推定さ
れる。そしてこれによって、受像層に形成した樹脂溶融
型の転写インクによる印字や捺印スタンプインクによる
捺印に耐アルコール性が付与され、これらの耐改竄性が
得られるようになる。

【００１５】なお、この染料固着剤としてポリアミン系
ではない染料固着機能を有するカチオン性樹脂、例えば
インキジェット記録用紙の受像層に染料固着剤として一
般に使用されているポリアミン系ではないカチオン性樹
脂（商品名：スミレーズ１００１）を使用しても、上記
の樹脂溶融型のインクによる印字や捺印スタンプインク
による捺印に耐アルコール性をもたらすことができな
く、これらの印字や捺印の耐改竄性は得られない。

【００１６】 バインダー バインダー中のポリビニルアルコール、澱粉、又はこれ
らの誘導体からなる高分子化合物は、受像層に耐アルコ
ール性を付与する。なお、受像層中に染料固着剤として
のポリアミン系のカチオン性樹脂を含有させても、ポリ
ビニルアルコール、澱粉、又はこれらの誘導体からなる
高分子化合物が存在しないと、受像層に耐アルコール性
を付与することはできない。又、エマルジョンの形態で
使用するノニオン性あるいはカチオン性の熱可塑性樹脂
が、受像層に耐水性を付与する。なお、受像層の耐水性
を得るために使用する熱可塑性樹脂として、アニオン性
のものを使用すると、該アニオン性の熱可塑性樹脂と染
料固着剤としてのポリアミン系のカチオン性樹脂との間
の凝集により、塗工適性の良好な水系の塗工剤にするこ
とができなくなる。

【００１７】

【発明の実施の形態】前記構成による本発明の熱転写式
の被記録材において、受像層のバインダーとして使用で
きるポリビニルアルコールの誘導体としては、下記よう
なものが挙げられる。

【００１８】例えば、完全鹸化又は部分鹸化ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコールにジケテンを反応さ
せる等によってアセトアセチル基を導入したアセトアセ
チル化ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールと
フマル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水イ
タコン酸等の多価カルボン酸を反応させた反応生成物、
及びこれらの反応生成物のエステル化物、酢酸ビニルと
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、アク
リル酸、メタアクリル酸等のエチレン性不飽和カルボン
酸との共重合体の鹸化物として得られるカルボキシ変性
ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとエチレンスルホン
酸、アリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸又はこ
れらの塩との共重合体の鹸化物として得られるスルホン
酸変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとエチレン、
プロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセ
ン、α−オクタドデセン等のオレフィン類との共重合体
の鹸化物として得られるオレフィン変性ポリビニルアル
コール、酢酸ビニルとアクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のニトリル類との共重合体の鹸化物として得ら
れるニトリル変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルと
アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類との共
重合体の鹸化物として得られるアミド変性ポリビニルア
ルコール、酢酸ビニルとＮ−ビニルピロリドンとの共重
合体の鹸化物として得られるピロリドン変性ポリビニル
アルコール等である。

【００１９】又、同じく受像層のバインダーとして使用
できる澱粉の誘導体としては、例えば酸化澱粉、エーテ
ル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉等が挙げ
られる。

【００２０】更に、この熱転写式の被記録材の受像層に
使用することのできる固形成分には、次ぎのような市販
品が挙げられる。

【００２１】(1) 平均粒子径が１〜５μｍの球状粒子か
らなる有機質顔料： ベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物による球状粒
子（平均粒子径２μｍ、日本触媒 (株) ：エポスターＭ
Ｓ）、 ベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物による球状粒
子（平均粒子径４μｍ、日本触媒 (株) ：エポスターＭ
３０）、 尿素樹脂による球状粒子（平均粒子径５μｍ、三井東圧
化学 (株) ：ユーパールＣ−１２２） (2) 非晶質シリカ： 比表面積２６０ｍ² ／ｇの非晶質シリカ（平均粒子径
２．５μｍ、(株) トクヤマ：ファインシールＸ−３７
Ｂ）、 比表面積２９０ｍ² ／ｇの非晶質シリカ（平均粒子径
６．０μｍ、(株) トクヤマ：ファインシールＸ−６
０）、 (3) 染料固着剤としてのポリアミン系のカチオン性樹
脂： ポリアミン系のカチオン性樹脂（三洋化成 (株) ：サン
フィックスＰＡＣ−７）、 ポリアミン系のカチオン性樹脂（三洋化成 (株) ：サン
フィックス５５５） (4) バインダー（熱可塑性樹脂の水系エマルジョン）： エチレン−酢酸ビニル共重合体（ノニオン性）の水系エ
マルジョン（住友化学工業 (株) ：ＳＦ（スミカフレッ
クス）４０１）、 アクリル系重合体（カチオン性）の水系エマルジョン
（大同化成 (株) ：Ｅ−４６２２）、 スチレン−アクリル共重合体（カチオン性）の水系エマ
ルジョン（住友化学工業 (株) ：Ｓ−３９１１）

【００２２】上記の受像層における固形成分の配合割合
は、概略以下の通りにするのがよい。

【００２３】球状粒子からなる有機質顔料１００重量部
に対して非晶質シリカ４０〜９００重量部程度を配合す
る。この有機質顔料と非晶質シリカとの合計量１００重
量部に対して、染料固着剤としてのポリアミン系のカチ
オン性樹脂５重量部以上を配合すると、該ポリアミン系
のカチオン性樹脂による作用が顕著になる。しかしなが
ら、染料固着剤としてのポリアミン系のカチオン性樹脂
を、有機質顔料と非晶質シリカとの合計量１００重量部
に対して４０重量部を超えて配合しても、このポリアミ
ン系のカチオン性樹脂の高配合に対応する機能の向上は
得られない。

【００２４】ポリビニルアルコール、澱粉、又はこれら
の誘導体からなる高分子化合物と、ノニオン性又はカチ
オン性の熱可塑性樹脂の水系エマルジョンによる熱可塑
性樹脂との混合物からなるバインダーは、前記高分子化
合物と熱可塑性樹脂との両者の合計が、球状粒子からな
る有機質顔料と非晶質シリカとの合計量１００重量部に
対して、固形成分換算量で４０重量部以上になるように
配合するのがよい。

【００２５】更に、このポリビニルアルコール、澱粉、
又はこれらの誘導体からなる高分子化合物と、熱可塑性
樹脂との混合物からなるバインダーにおいて、前記高分
子化合物の割合が高くなり過ぎると受像層の耐水性が十
分でなくなり、又ノニオン性又はカチオン性の熱可塑性
樹脂の割合が高くなりすぎると受像層の耐アルコール性
が十分でなくなる。これによってバインダーとしては、
固形成分換算量で、ポリビニルアルコール、澱粉、又は
これらの誘導体からなる高分子化合物１００重量部に対
してノニオン性又はカチオン性の熱可塑性樹脂の水系エ
マルジョンによる熱可塑性樹脂２０〜５０重量部を配合
するのが好適である。

【００２６】又、前記受像層を設ける支持体としては、
紙、合成紙、不織布、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、
ポリスルホン、ポリスチレン、ナイロン、セルロースジ
アセテート、セルローストリアセテート等のプラスチッ
クフィルム等が好適である。

【００２７】支持体の種類によっては、受像層の形成に
先立って、該支持体の受像層形成予定面を易接着処理し
ておくことが好ましい。

【００２８】易接着処理の１例は、例えばポリアクリル
系、ポリウレタン系、熱可塑性エラストマー樹脂等の水
分散型の熱可塑性樹脂、あるいはポリエステル系等の有
機溶剤可溶性の熱可塑性樹脂によるアンカー樹脂層を形
成することからなる。

【００２９】支持体に対して上記の受像層の反対側に必
要に応じて形成する水系の塗工剤による磁気記録層は、
必要に応じてアンカー層を介して形成する。この磁気記
録層は、例えば、γ・Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，γ・Ｆｅ₃ Ｏ₄ とＦ
ｅ₃ Ｏ₄ との混晶，ＣｒＯ₂，コバルトをドープしたγ
・Ｆｅ₂ Ｏ₃ またはＦｅ₃ Ｏ₄ ，バリウムフェライト，
さらには、Ｆｅ−ＣｏやＦｅ−Ｃｏ−Ｎｉ等の合金等に
よる磁性粉末粒子と、カゼイン，ポリビニルアルコー
ル，エポキシ変性ポリビニルアルコール，メチルセルロ
ース，カルボキシメチルセルロース，ヒドロキシエチル
セルロース，ポリアクリル酸，澱粉及びその誘導体，ウ
レタン樹脂，エポキシ樹脂等によるバインダー成分とを
含有し、さらに必要に応じて、高級脂肪酸の金属塩やワ
ックス類等の潤滑剤、帯電防止剤、分散剤、消泡剤等の
添加剤を適宜混合した水系の磁性塗料を利用して形成さ
れる。

【００３０】磁気記録層は、前記磁性塗料による塗工層
を、グラビアコーターやリバースコーター等にて形成し
た後、必要に応じて、塗工層中の磁性粉末粒子の配向を
行ない、さらに乾燥させることにより、厚さ１０〜２０
μ程度にするのがよい。

【００３１】

【実施例】以下、本発明の熱転写式の被記録材の具体的
な構成を製造実施例を以って説明し、該熱転写式の被記
録材の特性を、比較例の熱転写式の被記録材の特性と比
較して説明する。

【００３２】実施例１ 下記の組成成分(1) 〜(6) を配合した塗工剤を、坪量１
５７ｇ／ｍ² の市販の上質紙からなる支持体の一方の面
に、メイヤバーによる手塗りによって１０ｇ（ｄｒｙ）
／ｍ² に塗布、乾燥後、この塗工層面をスーパーキャレ
ンダー掛けすることによって受像層を形成し、本発明の
実施品である熱転写式の被記録材(A) を得た。

【００３３】 組成成分 (1) ベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物 ［平均粒子径４μｍの球状粒子 （日本触媒 (株) ：エポスターＭ３０）］・・・・・・・・・・・・・・・・５０重量部 (2) 非晶質シリカ ［比表面積２６０ｍ² ／ｇ、平均粒子径２．５μｍ （ (株) トクヤマ：ファインシールＸ−３７Ｂ）］・・・・・・・・５０重量部 (3) ポリアミン系のカチオン性樹脂の２７重量％水系エマルジョン （三洋化成 (株) ：サンフィックスＰＡＣ−７）・・・・・・・・・・２０重量部 (4) カルボキシ変性ポリビニルアルコールの１０重量％水溶液 （日本合成化学工業 (株) ：ゴーセナールＴ−３５０） ・・・・・・・・３００重量部 (5) スチレン−アクリル系共重合体（カチオン性） の３８重量％水系エマルジョン （住友化学工業 (株) ：Ｓ−３９１１）・・・・・・・・・・・・・・・・・・８０重量部 (6) 水・・・・・・・・３７５重量部

【００３４】実施例２〜実施例６、比較例１〜比較例５ 下記の［表１］及び［表２］の所定欄に記載した重量部
の配合成分に対して水３７５重量部を添加してなる塗工
剤を、坪量１５７ｇ／ｍ² の市販の上質紙からなる支持
体の一方の面に、メイヤバーによる手塗りにより、１０
ｇ（ｄｒｙ）／ｍ² に塗布、乾燥後、この塗工層面をス
ーパーキャレンダー掛けすることによって受像層を形成
し、本発明の別の実施品であるそれぞれの熱転写式の被
記録材を得た。

【００３５】なお、［表１］及び［表２］には、以下の
略記号で示した。 エポスターＭ３０：ベンゾグアナミンホルムアルデヒド
縮合物による球状粒子 （平均粒子径：４μｍ） （日本触媒 (株) ：エポスターＭ３０） エポスターＭＳ：ベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮
合物による球状粒子 （平均粒子径：２μｍ） （日本触媒 (株) ：エポスターＭＳ） エポスターＬ１５：ベンゾグアナミンホルムアルデヒド
縮合物による球状粒子 （平均粒子径：１５μｍ） （日本触媒 (株) ：エポスターＬ１５） エポスターＳ：メラミンホルムアルデヒド縮合物による
球状粒子 （平均粒子径：０．３μｍ） （日本触媒 (株) ：エポスターＳ） Ｘ−３７Ｂ：比表面積２６０ｍ² ／ｇ、平均粒子径２．
５μｍの非晶質シリカ（ (株) トクヤマ：ファインシー
ルＸ−３７Ｂ） Ｘ−６０：比表面積２９０ｍ² ／ｇ、平均粒子径６．０
μｍの非晶質シリカ （ (株) トクヤマ：ファインシールＸ−６０） ミズカシル：比表面積５０ｍ² ／ｇ、平均粒子径２．０
μｍの非晶質シリカ（水沢化学 (株) ：ミズカシルＰ−
５２７） カープレックス：比表面積４２０ｍ² ／ｇ、平均粒子径
１５．０μｍの非晶質シリカ（シオノギ (株) ：カープ
レックスＢＳ３０４） ＰＡＣ−７：ポリアミン系のカチオン性樹脂 （三洋化成 (株) ：サンフィックスＰＡＣ−７） （固形成分２７重量％の水系エマルジョン） ５５５：ポリアミン系のカチオン性樹脂（三洋化成
(株) ：サンフィックス５５５（粉体）） スミレーズ：ポリアミン系ではないカチオン性樹脂
（（染料固着剤）商品名：スミレーズ１００１） ゴーセナール：カルボキシ変性ポリビニルアルコール （日本合成 (株) ：ゴーセナールＴ−３５０） （固形成分１０重量％の水溶液） Ｓ−３９１１：スチレン−アクリル系共重合体（カチオ
ン性） （住友化学工業 (株) ：Ｓ−３９１１） （固形成分３８重量％の水系エマルジョン） ＳＦ４０１：エチレン−酢酸ビニル共重合体（ノニオン
性） （住友化学工業 (株) ：ＳＦ（スミカフレックス）４０
１） （固形成分５５重量％の水系エマルジョン） Ｅ−４６２２：アクリル系重合体（カチオン性） （大同化成 (株) ：Ｅ−４６２２） （固形成分４６重量％水系エマルジョン）

【００３６】

【表１】 （表中の括弧内の数字は固形分換算による重量部であ
る）

【００３７】

【表２】 （表中の括弧内の数字は固形分換算による重量部であ
る）

【００３８】実施例７ 上記の実施例１による熱転写式の被記録材(A) を利用
し、該被記録材(A) の受像層の反対面に下記の方法によ
って磁気記録層を形成し、本発明の更に別の実施品であ
る熱転写式の被記録材を得た。

【００３９】磁気記録層の形成 実施例１の被記録材(A) の他方の面に、アイオノマー樹
脂の水系エマルジョン［三井石油化学工業 (株) ：ケミ
パールＳ］をグラビアコーターを利用して０．５ｇ（ｄ
ｒｙ）／ｍ² の割合に塗工、乾燥した後、該アイオノマ
ー樹脂層面をコロナ放電処理に付した。

【００４０】続いて、このアイオノマー樹脂層面に、下
記の組成をペイントシェカーで分散させた水性スラリー
２１０重量部とアクリル樹脂の水系エマルジョン［日本
合成(株) ：Ｌ−８９１０Ａ］２０重量部とを混合する
ことによって得られた水系の磁性塗料を、メイヤーバー
を利用して３０ｇ（ｄｒｙ）／ｍ² の割合に塗工し、次
いで、３５００ガウスの永久磁石によって塗工層中の磁
性粉末粒子を配向させた後、これを乾燥して磁気記録層
を形成した。

【００４１】組成 磁性粉末粒子・・・・・・・・・・・・・・・・７０重量部 ［ＢａＯ−６Ｆｅ₂ Ｏ₃ （保磁力２７５０Ｏｅ）］ ポリカルボン酸ソーダ・・・・・・・・２重量部 ［アロンＡ−６３３０］ １２重量％カゼイン水溶液・・・・７８重量部 水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・６０重量部

【００４２】比較例７ 下記の組成成分(1) 〜(6) を配合した塗工剤の調整作業
を行なったところ、染料固着剤として配合したポリアミ
ン系のカチオン性樹脂（三洋化成 (株) ：サンフィック
スＰＡＣ−７）と、結着性樹脂として配合したアニオン
性のスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水系エマ
ルジョンによる熱可塑性樹脂との間で生じた凝集のため
に、塗工適性を有する塗工剤は得られなかった。

【００４３】 組成成分 (1) ベンゾグアナミンホルムアルデヒド縮合物 ［平均粒子径２μｍの球状粒子 （日本触媒 (株) ：エポスターＭＳ３０）］・・・・・・・・・・・・・・３０重量部 (2) 非晶質シリカ ［比表面積２９０ｍ² ／ｇ、平均粒子径６．０μｍ (（株) トクヤマ：ファインシールＸ−６０）］・・・・・・・・・・６０重量部 (3) ポリアミン系のカチオン性樹脂の２７重量％水系エマルジョン （三洋化成 (株) ：サンフィックスＰＡＣ−７）・・・・・・・・・・２０重量部 (4) カルボキシ変性ポリビニルアルコールの１０重量％水溶液 （日本合成化学工業 (株) ：ゴーセナールＴ−３５０） ・・・・・・・・３００重量部 (5) スチレン−ブタジエン共重合体（アニオン性） の３８重量％水系エマルジョン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・８０重量部 (6) 水・・・・・・・・３７５重量部

【００４４】実験 上記の実施例１〜実施例７、及び比較例１〜比較例６に
よる各被記録材の特性を、下記の通りの操作によって試
験した。その結果を［表３］に示す。

【００４５】(1) 樹脂溶融型の転写インクを熱転写した
印字の評価 樹脂溶融型インクリボンのインクを転写して印字する機
構を備えた券発行装置によって、各被記録材の受像層面
に印字し、得られた印字が鮮明なもの・・・・○、判読でき
るがドット文字の欠けによって鮮明さが損なわれている
もの・・・・△、ドット文字の欠けによって判読不可能にな
っているもの・・・・×、により表示する。

【００４６】(2) 捺印スタンプインクによる捺印の速乾
性に基づく捺印の評価 各被記録材の受像層面に、捺印スタンプインク（シャチ
ハタ (株) 製の速乾性捺印スタンパー（商品名））によ
る捺印を施し、その直後に該捺印部分を指先で摩擦した
ときに、印字が流れることがなく残っているもの・・・・
○、印字に流れが発生したが判読可能になっているもの
・・・・△、印字に流れが発生して判読不可能になっている
もの・・・・×、により表示する。

【００４７】(3) 樹脂溶融型の転写インクを熱転写した
印字の耐改竄性 樹脂溶融型インクリボンのインクを転写して印字する機
構を備えた券発行装置によって、各被記録材の受像層面
に印字した後に、この印字部分を１００％エタノールを
含浸させた綿棒で摩擦したときに、印字が残っているも
の・・・・○、印字が消失したもの・・・・×、により表示す
る。又、上記の印字部分を、水を含浸させた綿棒で摩擦
したときに、印字が残っているもの・・・・○、印字が消失
したもの・・・・×、により表示する。

【００４８】(4) 捺印スタンプインクによる捺印の耐改
竄性 各被記録材の受像層面に、捺印スタンプインク（シャチ
ハタ (株) 製の速乾性捺印スタンパー（商品名））によ
る捺印を施した後、十分に乾燥してから、各被記録材の
受像層面の捺印した部分を１００％エタノールを含浸さ
せた綿棒で摩擦した後に、印字が残っているもの・・・・
○、印字が消失したもの・・・・×、により表示する。

【００４９】

【表３】

【００５０】

【発明の効果】本発明は、支持体と、該支持体の一方の
面に形成されている受像層とを具備しており、前記受像
層が、平均粒子径が１〜５μｍの球状粒子からなる有機
質顔料、比表面積が２００〜４００ｍ² ／ｇの非晶質シ
リカ、染料固着剤としてのポリアミン系のカチオン性樹
脂、及びバインダーを含有し、該バインダーが、ポリビ
ニルアルコール、澱粉、又はこれらの誘導体からなる高
分子化合物と、ノニオン性又はカチオン性の熱可塑性樹
脂の水系エマルジョンによる熱可塑性樹脂との混合物に
よる水系の塗工剤の塗工層からなる熱転写式の被記録材
である。

【００５１】この被記録材における受像層には、熱転写
による樹脂溶融型の転写インク及び捺印スタンプインク
の両者に対して、良好な受像適性が備えられており、し
かもこの受像層は耐アルコール性及び耐水性に優れた特
性を具備している。

【００５２】更に、この被記録材における受像層層中に
おける染料固着剤としてのポリアミン系のカチオン性樹
脂と、樹脂溶融型の転写インクや捺印スタンプインク中
の着色剤との間に何らかの化学結合が生成するものと推
定されるが、これによって樹脂溶融型のインクを転写用
材から熱転写した印字や捺印スタンプインクによる捺印
に耐アルコール性がもたらされ、これによってこれらの
印字や捺印の耐改竄性が得られる。

【００５３】従って、熱転写で形成した樹脂溶融型の転
写インクによる印字及び捺印スタンプインクで形成した
捺印が共に鮮明であり、しかもこれらの印字や捺印の耐
改竄性においても優れた特性を有している。このため
に、各種の交通機関の乗車券用紙として利用するのに極
めて好適である。

【００５４】又、本発明の熱転写式の被記録材は、受像
層を水系の塗工剤による塗工層として形成するものであ
るため、有機溶剤系の塗工剤を使用するときの弊害、つ
まりその製造に際して環境汚染等を発生する等の諸種の
弊害を伴うことがなく、しかも製造コストを抑制できる
等のメリットもある。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体と、該支持体の一方の面に形成
   されている受像層とを具備しており、前記受像層が、平
   均粒子径が１〜５μｍの球状粒子からなる有機質顔料、
   比表面積が２００〜４００ｍ² ／ｇの非晶質シリカ、染
   料固着剤としてのポリアミン系のカチオン性樹脂、及び
   バインダーを含有し、前記バインダーが、ポリビニルア
   ルコール、澱粉、又はこれらの誘導体からなる高分子化
   合物と、ノニオン性又はカチオン性の熱可塑性樹脂の水
   系エマルジョンによる熱可塑性樹脂との混合物からなる
   水系の塗工剤の塗工層であることを特徴とする熱転写式
   の被記録材。
2. 【請求項２】 平均粒子径が１〜５μｍの球状粒子か
   らなる有機質顔料が、ベンゾグアナミンホルムアルデヒ
   ド縮合物からなることを特徴とする請求項１に記載の熱
   転写式の被記録材。
3. 【請求項３】 非晶質シリカの平均粒子径が１〜８μ
   ｍであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載
   の熱転写式の被記録材。
4. 【請求項４】 支持体の他方の面に水系の塗工剤によ
   る磁気記録層を具備していることを特徴とする請求項１
   〜請求項３のうちのいずれかの１項に記載の熱転写式の
   被記録材。