JPH10287038A

JPH10287038A - インクジェット用被記録材の製造方法

Info

Publication number: JPH10287038A
Application number: JP9094265A
Authority: JP
Inventors: Mitsuhiro Ikeda; 光弘池田
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1997-04-14
Filing date: 1997-04-14
Publication date: 1998-10-27

Abstract

(57)【要約】【課題】光沢表面を備え、且つインク吸収速度の速いイ
ンクジェット用被記録材の製造方法を提供する。【解決手段】インク吸収層が多孔質層と光沢発現層が積
層されたインク吸収層であり、多孔質層を支持体上に形
成させ、且つ光沢発現層を剥離材の上に形成させ、該光
沢発現層を支持体の多孔質層側に転写させた後、剥離材
を光沢発現層から剥がすことによって光沢発現層を積層
する。平均粒子径が３００ｎｍ以下の金属酸化物微粒子
を含有する０．１ｇ／ｍ²以上５ｇ／ｍ²以下の光沢発現
層を剥離材上に形成させる。多孔質層と光沢発現層との
間に中間層を設ける。中間層を光沢発現層上に形成さ
せ、中間層と光沢発現層を同時に支持体の多孔質層側に
転写する。または、中間層を多孔質層上に形成させ、光
沢発現層を中間層上に転写する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方式を利用したプリンターやプロッターに使用される
被記録材の製造方法に関するものであり、特に光沢表面
を有するインクジェット用被記録材の製造方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェットプリンターやプロ
ッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高
精細な画像が容易に得られるようになってきた。これに
伴い、従来からあるインクジェット記録用の上質紙や塗
工紙以外でもインクジェット用被記録材の開発が切望さ
れている。

【０００３】インクジェット記録方式は、種々の作動原
理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の被記録材
に付着させ、画像および文字等の記録を行なうものであ
る。インクジェットプリンターやプロッターは、高速印
字性や低騒音性に優れ、記録パターンの融通性が大き
く、現像−定着が不要等の特長があり、複雑な画像を正
確、且つ迅速に形成することができる点で注目されてい
る。特にコンピューターにより作成した文字や各種図形
等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用
途において、近年急速に普及している。また、複数個の
インクノズルを使用することにより、多色記録を行うこ
とも容易である。多色インクジェット方式により、形成
されるカラー画像は、製版方式による多色印刷やカラー
写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得る
ことが可能であり、更に作成部数が少ない用途において
は、印刷技術や写真技術によるよりも安価で済むことか
ら広く応用されつつある。

【０００４】最近では、銀塩写真の画像に匹敵する高精
細な画像を出力できるインクジェットプリンター等が安
価で市販されている。インクジェット用被記録材は、銀
塩写真方式と比べ同品質の画像が得られながら非常に安
価であることから、大面積の画像が必要な看板や商品見
本等で表示画像を頻繁に取り替える利用者にとって経済
的に大きなメリットがある。また、コンピューター上で
画像を作成し、これをプリントアウトを見ながら配色や
レイアウトを訂正することは従来の銀塩写真方式では全
く無理であったがインクジェット記録ではこのような操
作が気軽にできるという長所もある。

【０００５】インクジェットプリンターやプロッターの
利用分野として、最近、特に注目されているものとして
は、写真に近い画質が要求される印刷分野におけるカラ
ー版下の作製やデザイン部門でのデザインイメージのア
ウトプット等のフルカラー画像記録等がある。

【０００６】上述した、インクジェットプリンターやプ
ロッターの利用分野からの要望や、インクジェットプリ
ンターやプロッターの普及に伴い、被記録材に対する要
望が多様化し、例えば、銀塩カラー写真並の高い光沢表
面を有する優れた外観適性を備えた被記録材が要望され
ている。

【０００７】光沢表面を備えたインクジェット用被記録
材としては、塗層が湿潤状態にある間にキャスト仕上げ
して得られるキャスト塗被紙が特開平６−３２０８５７
号公報等に記載されているが、銀塩写真と比較するとそ
の表面光沢は極めて低く、銀塩写真の質感が得られるも
のではない。

【０００８】インク吸収速度が速く、光沢性を高めたイ
ンクジェット用被記録材としては、近年、アルミナ水和
物を用いたインクジェット用被記録材が提案されてお
り、例えば、特開昭６０−２３２９９０号、同６０−２
４５５８８号公報、特公平３−２４９０６号公報、特開
平２−２７６６７０号、同３−２１５０８２号、同４−
３７５７６号、同４−６７９８６号、同５−１６５１７
号、同５−２４３３５号、同５−３２０３７号、同５−
５０７３９号、同５−２８６２２８号、同５−３０１４
４１号、同６−４８０１６号、同６−５５８２９号、同
６−１８３１２６号、同６−１８４９５４号、同６−１
９９０３４号、同６−１９９０３５号、同６−２１８３
２４、同６−２５５２３５号、同６−２６２８４４号、
同６−２７０５３０号、同６−２８６２９７号、同６−
２９７８３１号、同６−２９７８３２号、同６−３１６
１４５号、同７−６８９１９号、同７−６８９２０号、
同７−７６１６１号、同７−７６１６２号、同７−８２
６９４号、同７−８９２２１号公報等に記載されている
ように微細なアルミナゾル（擬ベーマイト）を水溶性バ
インダーとともに支持体表面に塗工したインクジェット
用被記録材が開示されている。しかしながら、アルミナ
水和物からなるインク吸収層は、特開平５−２４３３５
号公報に記載されているように、塗工量が２０ｇ／ｍ²
程度以上でなければインク吸収容量が充分でないため、
厚膜塗布が必要である。

【０００９】一方、光沢性を高めたインクジェット用被
記録材としては、支持体上に樹脂からなるインク吸収層
を設けたものが提案されている。こうした用途に使用さ
れる樹脂の例としては、例えば特開昭５７−３８１８５
号、同６２−１８４８７９号公報等に記載されるような
ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル
共重合体、特開昭６０−１６８６５１号、同６０−１７
１１４３号、同６１−１３４２９０号公報に記載される
ようなポリビニルアルコールを主体とする樹脂組成物、
特開昭６０−２３４８７９号公報に示されるビニルアル
コールとオレフィンまたはスチレンと無水マレイン酸と
の共重合体、特開昭６１−７４８７９号公報に示される
ポリエチレンオキサイドとイソシアネートとの架橋物、
特開昭６１−１８１６７９号公報に示されるカルボキシ
メチルセルロースとポリエチレンオキサイドとの混合
物、特開昭６１−１３２３７７号公報に示されるポリビ
ニルアルコールにメタクリルアミドをグラフト化したポ
リマー、特開昭６２−２２０３８３号公報に示されるカ
ルボキシル基を有するアクリル系ポリマー、特開平４−
２１４３８２号公報等に示されるポリビニルアセタール
系ポリマー、特開平４−２８２２８２号、同４−２８５
６５０号公報に記載されるような架橋性アクリル系ポリ
マー等種々のインク吸収性ポリマーが提案されている。
また、特開平４−２８２２８２号公報、特開平４−２８
５６５０号公報等には架橋性ポリマーから構成されるポ
リマーマトリックスと吸収性ポリマーとを混合させた被
記録材が提案されているが、樹脂からなるインク吸収層
は、シリカ等の顔料微粒子からなるインク吸収層と比較
して、吸収速度が遅いという欠点を有する。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、イン
クジェット記録方式を利用したプリンターやプロッター
に使用される被記録材の製造方法を提供することであ
り、特に光沢表面を有するインクジェット用被記録材の
製造方法を提供することである。

【００１１】更に詳しくは光沢表面を備え、且つインク
吸収速度の速いインクジェット用被記録材の製造方法を
提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は以下に述
べる手段によって解決することができた。すなわち、支
持体上にインク吸収層を設けたインクジェット用被記録
材の製造方法において、該インク吸収層が多孔質層と光
沢発現層が積層されたインク吸収層であり、多孔質層を
支持体上に形成させ、且つ光沢発現層を剥離材の上に形
成させ、該光沢発現層を支持体上の多孔質層側に転写さ
せた後、該剥離材を該光沢発現層から剥がすことによっ
て該光沢発現層を支持体上に積層することにより解決す
ることができた。

【００１３】光沢発現層は、インク吸収速度を損なわな
いこと、剥離材からの剥離が容易であること等から平均
粒子径が３００ｎｍ以下の金属酸化物微粒子を含有する
ことが好ましく、且つ乾燥塗工量が０．１ｇ／ｍ²以上
５ｇ／ｍ²以下の光沢発現層であることが好ましい。

【００１４】一方、該多孔質層と該光沢発現層との間に
中間層を設けることにより、多孔質層と光沢発現層の積
層が容易になる。

【００１５】中間層の積層方法としては、光沢発現層を
剥離材の上に形成させた後、中間層を該光沢発現層上に
形成させ、該中間層と該光沢発現層を同時に支持体の多
孔質層側に転写するか、支持体上に多孔質層形成させた
後、該中間層を多孔質層上に形成させ、該光沢発現層を
中間層上に転写することができる。

【００１６】

【発明の実施の形態】剥離材としては、剥離機能を有す
る平滑な平面であれば、種々の材料を用いることができ
る。

【００１７】例えば、フィルムやシート状の材料として
は、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン
類、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類、
ナイロン等のポリアミド類、ポリイミド類、ポリ塩化ビ
ニルやポリ塩化ビニリデン等の塩素系樹脂、ポリスチレ
ンやその誘導体等のポリスチレン類、ポリカーボネート
類等を用いることができる。また、金属鏡面を有するロ
ール等も用いることができる。更に、必要に応じて表面
にシリコーン系やフッ素系の剥離剤で処理された材料を
用いることができる。

【００１８】光沢発現層は樹脂を主成分として構成して
もよく、顔料を樹脂と共に含有させてもよい。

【００１９】光沢発現層に含有される樹脂としては、例
えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱
粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコールまたは
その誘導体、各種鹸化度のポリビニルアルコールまたは
そのシラノール変性物、カルボキシル化物、カチオン化
物等の各種誘導体、ポリビニルピロリドン、無水マレイ
ン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタ
クリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重
合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸
エステルの重合体または共重合体等のアクリル系重合体
ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル
系重合体ラテックス、あるいはこれら各種重合体のカル
ボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体
ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性合成
樹脂等の水性接着剤等を挙げることができるが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００２０】また、剥離材の種類によっては、光沢発現
層は有機溶剤を用いて剥離材の上に塗工した後、形成す
ることが好ましい場合がある。有機溶剤を用いる場合に
は有機溶剤に可溶な樹脂を用いることが必要である。

【００２１】有機溶剤の種類によって用いられる樹脂は
異なるが、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン等の塩素
化ビニル類、スチレン、ｐ−メチルスチレン等のスチレ
ン類、酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸−２−
エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル類、ビ
ニルメチルエーテル等のビニルエーテル類、（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸（無水物）等の不飽和カルボン酸
類等を構成単位として有するホモポリマーあるいはこれ
らの共重合体等を適時用いることができ、特にポリメチ
ルメタクリレート等のアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステルの重合体または共重合体樹脂、ポリウレタン
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂
等の合成樹脂系接着剤等が好ましい。

【００２２】光沢発現層には、顔料を含有させることが
できるが、大粒子径の顔料は添加量が多過ぎると光沢が
著しく低下するため、その添加量は少量であることが好
ましい。光沢発現層に含有することができる顔料として
は、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜
鉛、炭酸亜鉛、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カ
ルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、アル
ミナ、ベーマイト等のアルミナ水和物、水酸化アルミニ
ウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸
化マグネシウム等の無機顔料、スチレン系プラスチック
ピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリ
エチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂
等の有機顔料が挙げられるが本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００２３】また、顔料として平均粒子径が３００ｎｍ
以下の微粒子を用いると、光沢発現層に含有させても光
沢の低下が小さく、特に１００ｎｍ以下の微粒子であれ
ば光沢の低下は極めて小さい。なお、微粒子の平均粒子
径の測定方法としては動的散乱法によって分散液中の平
均粒子径を測定することが一般的である。

【００２４】この様な微粒子としては、金属酸化物が特
に光沢の低下が小さいこと、剥離材から光沢発現層を剥
離し易くなること等から好ましく、特にシリカ、アルミ
ナ水和物（擬ベーマイト等）、シリカとアルミナ水和物
の複合微粒子等がインクの吸収を阻害しないために特に
好ましい。

【００２５】また、光沢発現層は、薄すぎると光沢の発
現が十分でないだけでなく、剥離材から剥離し難く、厚
すぎるとインク吸収性を阻害する場合があるため、０．
１ｇ／ｍ²以上５ｇ／ｍ²以下であることが好ましい。

【００２６】光沢発現層に顔料を含有させる場合、その
バインダーとなる樹脂の割合は、顔料１００重量部に対
し、通常、５〜７０重量部、好ましくは５〜５０重量部
である。顔料１００重量部に対する樹脂の割合が５重量
部未満であると、光沢発現層の塗膜強度が不足すること
がある。一方、上記の配合割合が７０重量部を超える
と、インク吸収性が低下して良好な画像品質が得られな
いことがある。

【００２７】また、光沢発現層には、必要に応じて電子
線硬化樹脂、光硬化樹脂、熱硬化樹脂、架橋剤等を含有
させ、水に不溶化させることによって、耐水性を付与さ
せることができる。

【００２８】光沢発現層の塗設は、例えば、各種ブレー
ドコータ、ロールコータ、エアーナイフコータ、バーコ
ータ、ロッドブレードコータ、カーテンコータ、ショー
トドウェルコータ等の各種装置をオンマシンあるいはオ
フマシンで使用して行なうことができる。

【００２９】本発明の支持体上に形成される多孔質層
は、顔料およびバインダーを主成分とする塗被組成物か
ら構成されるものであり、支持体上に少なくとも１層塗
設される。

【００３０】顔料としては、通常のインクジェット用被
記録材に用いられているものであれば、特に限定される
ことはないが白色顔料が好ましく、例えば、軽質炭酸カ
ルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カ
オリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸
化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワ
イト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダル
シリカ、アルミナ、ベーマイト等のアルミナ水和物、水
酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイ
サイト、水酸化マグネシウム等の無機顔料、スチレン系
プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグ
メント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、
メラミン樹脂等の有機顔料が挙げられるが本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００３１】バインダーとしても通常のインクジェット
用被記録材に用いられているものであれば、特に限定さ
れることはなく、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、
リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニ
ルアルコールまたはその誘導体、各種鹸化度のポリビニ
ルアルコールまたはそのシラノール変性物、カルボキシ
ル化物、カチオン化物等の各種誘導体、ポリビニルピロ
リドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共
重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等
の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステ
ル及びメタクリル酸エステルの重合体または共重合体等
のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル
共重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれ
ら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体によ
る官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹
脂等の熱硬化性合成樹脂等の水性接着剤、ポリメチルメ
タクリレート等のアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステルの重合体または共重合体樹脂、ポリウレタン樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
コポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等
の合成樹脂系接着剤等を挙げることができるが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００３２】多孔質層を構成する塗被組成物における顔
料とバインダーとの割合は、顔料１００重量部に対し、
バインダーが３〜７０重量部、好ましくは５〜５０重量
部である。顔料１００重量部に対するバインダーの配合
割合が３重量部未満であると、塗膜強度が不足すること
がある。一方、この割合が７０重量部を超えるとインク
吸収性が低下することがある。

【００３３】多孔質層の塗工量は、要求される光沢、イ
ンク吸収性、支持体の種類等により異なるが、通常は１
ｇ／ｍ²以上である。また、多孔質層はある一定の塗工
量を２度に分けて塗設してもよい。このように２度に分
けて塗設すると、同塗工量を１度に塗設する場合に比較
して光沢が向上する。

【００３４】多孔質の塗設は、例えば、各種ブレードコ
ータ、ロールコータ、エアーナイフコータ、バーコー
タ、ロッドブレードコータ、カーテンコータ、ショート
ドウェルコータ、サイズプレス等の各種装置をオンマシ
ンあるいはオフマシンで使用して行なうことができる。
また、多孔質層の塗設後に、例えば、マシンカレンダ
ー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー
装置を使用して多孔質層の平坦化仕上げを行なってもよ
い。

【００３５】なお、多孔質層の層数は、必要に応じて適
宜に決定することができ、且つ各層毎に用いる顔料やバ
インダーが異なっていてもよく、各層毎に細孔容積が異
なっていてもよい。

【００３６】また、多孔質層と光沢発現層との間に中間
層を設けることにより、多孔質層と光沢発現層との接着
が容易になる。

【００３７】中間層としては、光沢発現層と多孔質層を
接着させる接着力があるものが好ましく、樹脂が含有さ
れていることが好ましい。

【００３８】中間層に用いられる樹脂としては、光沢発
現層、多孔質層で用いられる樹脂のうち、水溶性樹脂ま
たはラテックス等を用いることが好ましい。また、イン
ク吸収性を阻害せずに光沢発現層と多孔質層を積層させ
るために、多孔質層で用いられる顔料を含有させてもよ
い。

【００３９】また、中間層としては粘着性、熱硬化性、
熱粘着性、光硬化性、電子線硬化性等の特性があるもの
が好ましい。

【００４０】中間層の塗設は、例えば、各種ブレードコ
ータ、ロールコータ、エアーナイフコータ、バーコー
タ、ロッドブレードコータ、カーテンコータ、ショート
ドウェルコータ、サイズプレス等の各種装置をオンマシ
ンあるいはオフマシンで使用して行なうことができる。

【００４１】中間層の積層方法としては、光沢発現層を
剥離材の上に形成させた後、中間層を該光沢発現層上に
形成させ、該中間層と該光沢発現層を同時に支持体の多
孔質層側に転写するか、支持体上に多孔質層形成させた
後、該中間層を多孔質層上に形成させ、該光沢発現層を
中間層上に転写することができる。

【００４２】例えば、特に光沢発現層が薄い場合には、
光沢発現層の強度が弱いため、剥離材を光沢発現層から
剥がす工程で光沢発現層が破れ易い。しかしながら、光
沢発現層を剥離材の上に形成させた後、中間層を光沢発
現層上に形成させ、中間層と光沢発現層を同時に支持体
の多孔質層側に転写することにより、剥離材を光沢発現
層から剥がす工程で光沢発現層が破れ難くなる。

【００４３】一方、中間層を光沢発現層上に形成させる
と、光沢発現層が中間層に用いた溶剤に侵され、面質が
悪化することがある。この様な場合には、支持体上に多
孔質層形成させた後、中間層を多孔質層上に形成させ、
光沢発現層を中間層上に転写することが好ましい。

【００４４】本発明のインク吸収層を構成する各層、す
なわち光沢発現層、多孔質層、中間層には、例えば、染
料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡
剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色
顔料、螢光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐
剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増
強剤等の各種添加剤を適宜配合することができる。

【００４５】特に、水性インクの染料分である水溶性直
接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシ
ル基、アミノ基等と不溶な塩を形成する２級アミン、３
級アミン、４級アンモニウム塩からなるカチオン性染料
定着剤を配合すると、インク吸収層中で染料が捕獲され
ることになるので、色彩性が向上するとともに不溶な塩
が形成されることにより水の滴下時あるいは吸湿時にお
けるインクの流れ出しや滲み出しが抑制される。

【００４６】本発明においてインクジェット用被記録材
を製造する場合には、界面活性剤を添加しなくても良好
な塗布性を得ることができる場合が多いが、より塗布性
を改善するため、あるいはインクがインク吸収層に付着
した時のドット径を調整することを目的として、界面活
性剤を添加することができる。用いられる界面活性剤
は、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系
のいずれのタイプでもよく、また、低分子のものでも高
分子のものでもよい。１種もしくは２種以上の界面活性
剤を組み合わせて用いてもよい。界面活性剤の添加量
は、インク吸収層の全固形分１００重量部に対して０．
００１〜５重量部が好ましく、より好ましくは０．０１
〜３重量部である。

【００４７】また、画像の解像性を向上させるために、
インク吸収層にフッ素樹脂系、シリコーン樹脂系または
アルキルケテンダイマー系の撥水剤またはサイズ剤を含
有することにより、印字ドット径をコントロールして画
像の解像性を向上させることができる。これらのフッ素
樹脂系、シリコーン樹脂系またはアルキルケテンダイマ
ー系の撥水剤またはサイズ剤としては一般に市販されて
いるものを使用することができる。また、これらの溶液
または水系エマルジョンのどちらでも使用可能である。
インク吸収層へのこれらの撥水剤の添加量により印字ド
ット径をコントロールすることができる。その添加量は
各成分や濃度および希望する印字ドット径によって異な
るが、通常有効固形成分としてインク吸収層の全固形分
１００重量部に対して０．０５〜１０重量部、特に好ま
しくは０．１〜５重量部である。

【００４８】本発明においてインクジェット用被記録材
を製造する場合に、用いられる支持体としては、例えば
紙、ポリエステルフィルム、樹脂被覆紙等が主に用いら
れるが、ガラス、アルミニウム箔、布、不織布、蒸着
紙、蒸着フィルム等インク吸収層を設けることができる
支持体であれば特に限定されるものではない。

【００４９】また、インク吸収層は、支持体の少なくと
も片面に設けられるが、カールを防止する等の目的で、
支持体の両面に設けてもよく、帯電防止性、搬送性、カ
ール防止性、筆記性、糊付け性等のために、各種のバッ
クコート層を塗設することができる。バックコート層に
は、無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダ
ー、ラテックス、架橋剤、顔料、滑剤、界面活性剤等を
適宜組み合わせて添加せしめることができる。

【００５０】本発明に用いる支持体として、紙を用いる
際には、その坪量は特に制限する必要はないが、ハンド
リング性とプリンターの通紙適性から４０〜３００ｇ／
ｍ²程度のものが好ましい。

【００５１】本発明に用いる支持体として、紙を用いる
際には、例えば、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、
ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、Ｃ
ＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パ
ルプと、顔料とを主成分とし、バインダー、さらにサイ
ズ剤、定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増
強剤等の各種添加剤を１種以上混合し、長網抄紙機、円
網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置を使用し
て製造される原紙、さらに澱粉、ポリビニルアルコール
等を用いてなるサイズプレスやアンカーコート層を設け
た原紙、あるいはこれらのサイズプレスやアンカーコー
ト層の上にコート層を設けてなるアート紙、コート紙、
キャストコート紙等の塗工紙等を用いることができる。

【００５２】また、これらの原紙あるいは塗工紙をその
まま使用してもよいし、例えば、マシンカレンダー、Ｔ
Ｇカレンダー、ソフトカレンダー等の装置を使用してカ
レンダー処理を行ない平坦化をコントロールした状態で
使用してもよい。

【００５３】本発明に用いる支持体として、ポリエステ
ルフィルムを用いる際にも、その厚さは特に制限する必
要はないが、ハンドリング性とプリンターの通紙適性か
ら１０〜２００μｍ程度のものが好ましい。

【００５４】本発明において、ポリエステルフィルムと
は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等の芳香族ジカルボン酸またはそのエステルと、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール等の多価アルコ
ールとを重縮合させて得られるポリエステルをフィルム
化したものであり、通常はロール延伸、テンター延伸、
インフレーション延伸等の処理により、配向処理される
ことが多い。

【００５５】ポリエステルの具体例としてはポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレートおよびこれら
に他成分を共重合したもの等が挙げられるが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００５６】また、白色ポリエステルフィルムを支持体
として用いる場合には、ポリエステルフィルムの白色度
を高める方法として、硫酸バリウム、二酸化チタン、炭
酸カルシウム、二酸化珪素、酸化アルミニウム、カオリ
ン、タルク等の無機微粒子をポリエステルフィルム内部
に含有させる方法や、白色塗料を表面に塗布する方法等
がある。

【００５７】また、クッション性や隠蔽性を付与するた
めに、フィルム内部に多数の空洞を含有する空洞含有フ
ィルム、例えば発泡ポリエステルフィルム等も用いるこ
とができる。

【００５８】本発明に用いる支持体として、樹脂被覆紙
を用いる際にも、厚さについては特に制限する必要はな
いが、ハンドリング性とプリンターの通紙適性から、５
０〜３００μｍ程度のものが好ましい。また、写真の印
画紙の風合いを得るためには２００〜３００μｍ程度の
ものが好ましい。

【００５９】樹脂被覆紙用の原紙は、特に制限はなく、
一般に用いられている紙が使用できるが、好ましくは、
例えば、写真用支持体に用いられているような平滑な原
紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては、天然パ
ルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以
上混合して用いられる。この原紙には、一般に製紙で用
いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止
剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。更に、
表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、
染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。

【００６０】樹脂被覆紙用の被覆樹脂としては、ポリオ
レフィン樹脂が好ましく、特にポリエチレン樹脂が好ま
しい。また、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレンまたはこれらの混合物が使用で
きる。

【００６１】一方、樹脂被覆紙の樹脂層は膜形成能のあ
るラテックスをコーテイングすることによって形成する
ことができる。例えば、最低成膜温度（ＭＦＴ）の低い
ラテックスを、樹脂被覆紙用の原紙にコーテイングした
後、最低成膜温度以上の温度に加熱することによっても
形成することができる。

【００６２】樹脂被覆紙の被覆樹脂層の厚みとしては特
に制限はないが、一般に５〜５０μｍの厚みに表面の
み、または表裏両面にコーティングされる。

【００６３】樹脂被覆紙の樹脂中には、二酸化チタン、
酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料、ステ
アリン酸アミド、アラキジン酸アミド等の脂肪酸アミ
ド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等の
脂肪酸金属塩、コバルトブルー、群青、セシリアンブル
ー、フタロシアニンブルー等のブルーの顔料や染料、コ
バルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン
紫等のマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収
剤等の各種の添加剤を適宜組み合わせて加えることがで
きる。

【００６４】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限定されるものではない。
なお、部とあるのは重量部を意味する。

【００６５】実施例１（支持体の作製）ＬＢＫＰ（ろ水度４００ｍｌｃｓｆ）
８０部とＮＢＫＰ（ろ水度４００ｍｌｃｓｆ）２０部と
からなる木材パルプ１００部に対し、軽質炭酸カルシウ
ムと重質炭酸カルシウムとタルクとの比率が１０／１０
／１０の顔料２５部、市販アルキルケテンダイマー０．
１０部、市販カチオン系アクリルアミド樹脂０．０３
部、市販カチオン化澱粉０．８０部、硫酸バンド０．４
０部を配合して混合物とし、長網抄紙機を使用して坪量
９０ｇ／ｍ²の原紙を支持体として作製した。

【００６６】（多孔質層の形成）支持体表面に、合成非
晶質シリカ（ミズカシルＰ７５Ｄ、水沢化学工業製）１
００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７、クラレ
社製）２５部、コロイダルシリカ（スノーテックス−
Ｏ、日産化学工業製）３０部、カチオン化染料定着剤
（ポリフィックス６０１、昭和高分子製）２５部の組成
の塗液を固形分濃度１６％として調液し、この塗液をエ
アーナイフコータにより乾燥塗工量１２ｇ／ｍ²となる
ように塗工・乾燥し、支持体上に多孔質層を形成させ
た。

【００６７】（光沢発現層の形成）平均粒子径が１００
ｎｍのシリカ微粒子（ＰＳＴ−１、日産化学工業製）１
００部、シラノール変性ポリビニルアルコール（Ｒ１１
３０、クラレ製）２０部の組成の塗液を固形分濃度１０
％として調液し、剥離材としてポリエステルフィルム
（ＯＬＹ−１００、帝人製）を用い、剥離材上にロール
コータにより、乾燥塗工量１．５ｇ／ｍ²となるように
塗工・乾燥し、光沢発現層を形成させた。

【００６８】（光沢発現層の転写）イオン交換水８部、
イソプロピルアルコール２部からなる混合液を剥離材上
に形成された光沢発現層上にグラビアコータにより１ｇ
／ｍ²塗工し、塗工面を直ちに前記の方法で形成された
多孔質層にプレスニップ圧１００ｋｇ／ｃｍ²で張り合
わせた。ワインダーを用い、剥離角度（剥離材・剥離点
・支持体の角度）が４０度になるようにして剥離材を剥
がして、光沢発現層を多孔質層上に転写・積層させ、イ
ンクジェット用被記録材を作製した。

【００６９】実施例２実施例１における光沢発現層の転写を下記の方法で実施
した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用被
記録材を作製した。

【００７０】（光沢発現層の転写、中間層による張り合
わせ）ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７、クラレ
製）２部、界面活性剤（エアロゾルＯＴ、和光純薬製）
０．０１部の組成の塗液を固形分濃度２％として調液
し、実施例１で作製した剥離材上に形成した光沢発現層
上にグラビアコータにより１ｇ／ｍ²塗工し、塗工面を
直ちに前記の方法で形成された多孔質層にプレスニップ
圧１００ｋｇ／ｃｍ²で張り合わせた。ワインダーを用
い、剥離角度（剥離材・剥離点・支持体の角度）が４０
度になるようにして剥離材を剥がして、光沢発現層を多
孔質層上に転写・積層させ、インクジェット用被記録材
を作製した。なお、中間層を設けることによって、光沢
発現層を破かずに剥離材を剥がす時のワインダー速度を
実施例１と比べて増速することが可能であった。

【００７１】実施例３実施例２における光沢発現層を下記の方法で形成した以
外は、実施例２と同様にしてインクジェット用被記録材
を作製した。

【００７２】（光沢発現層の形成）ゼラチン（ＰＡＧＩ
法によるゼリー強度：２６０ブルーム、等電点：７．
８）５部、架橋剤（ＥＸ−５２１、ナガセ化成製）、界
面活性剤（エアロゾルＯＴ、和光純薬製）０．０１部の
組成の塗液（温度約４０℃）を固形分濃度５％として調
液し、剥離材としてポリエステルフィルム（ＯＬＹ−１
００、帝人製）を用い、剥離材上にロールコータによ
り、乾燥塗工量１．５ｇ／ｍ²となるように塗工・乾燥
し、光沢発現層を形成させた。

【００７３】実施例４実施例２における光沢発現層を下記の方法で形成した以
外は、実施例２と同様にしてインクジェット用被記録材
を作製した。

【００７４】（光沢発現層の形成）ブチラール樹脂（エ
スレックＫＸ−１、積水化学製）の５％溶液（溶媒：水
／イソプロピルアルコール混合溶媒、混合比：６０／４
０）を調液し、剥離材としてポリエステルフィルム（Ｏ
ＬＹ−１００、帝人製）を用い、剥離材上にグラビアコ
ータにより、乾燥塗工量０．５ｇ／ｍ²となるように塗
工・乾燥し、光沢発現層を形成させた。

【００７５】実施例５実施例２における光沢発現層を下記の方法で形成した以
外は、実施例２と同様にしてインクジェット用被記録材
を作製した。

【００７６】（光沢発現層の形成）オルガノシリカゾル
の４０％メタノール分散液（ＭＡ−ＳＴ−Ｍ、日産化学
工業製）１２部、ポリメチルメタクリル酸エステル３部
をメチルエチルケトンで希釈し、固形分濃度５％として
調液し、剥離材としてシリコーン処理したポリエステル
フィルム（２５Ｅ−５５１１ＧＴ、藤森工業製）を用
い、剥離材上にグラビアコータにより、乾燥塗工量０．
５ｇ／ｍ²となるように塗工・乾燥し、光沢発現層を形
成させた。

【００７７】実施例６実施例１で作製した多孔質層の上に、更に下記の方法で
多孔質層を積層させた以外は実施例１と同様にしてイン
クジェット用被記録材を作製した。

【００７８】（多孔質層の積層）合成非晶質シリカ（ミ
ズカシルＰ７５Ｆ、水沢化学工業製）１００部、ポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ１１７、クラレ製）２５部、コ
ロイダルシリカ（スノーテックス−Ｏ、日産化学工業
製）３０部、カチオン化染料定着剤（ポリフィックス６
０１、昭和高分子製）２５部の組成の塗液を固形分濃
度１６％として調液し、この塗液をエアーナイフコータ
により乾燥塗工量１５ｇ／ｍ²となるように塗工・乾燥
し、支持体上に多孔質層を積層させた。

【００７９】実施例７実施例１における光沢発現層の転写を下記の方法で実施
した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用被
記録材を作製した。

【００８０】（光沢発現層の転写、中間層による張り合
わせ）アクリル酸エステルラテックス（ＳＸ−１７０
６、日本ゼオン製）を固形分濃度３０％になるように調
液し、実施例１で得られた多孔質層上にグラビアコータ
により０．５ｇ／ｍ²塗工し、塗工面を直ちに実施例１
の方法で剥離材上に形成された光沢発現層にプレスニッ
プ圧１００ｋｇ／ｃｍ²で張り合わせた。ワインダーを
用い、剥離角度（剥離材・剥離点・支持体の角度）が４
０度になるようにして剥離材を剥がして、光沢発現層を
多孔質層上に転写・積層させ、インクジェット用被記録
材を作製した。なお、中間層を設けることによって、光
沢発現層を破かずに剥離材を剥がす時のワインダー速度
を実施例１と比べて増速することが可能であった。

【００８１】実施例８実施例１で支持体として用いた原紙の代わりに、１８８
μｍの白色ポリエステルフィルム（メリネックスＤ３３
０、アイ・シー・アイ製）を用いた以外は実施例１と同
様にしてインクジェット用被記録材を作製した。

【００８２】比較例１実施例１で形成させた多孔質層の上に、光沢発現層を転
写せずにインクジェット用被記録材として用いた。

【００８３】比較例２〜３実施例１および３の光沢発現層の形成で使用した塗液
を、実施例１で支持体として用いた原紙の上にカーテン
コータにより乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ²となるように塗
工・乾燥して多孔質層のない２種のインクジェット用被
記録材を作製した。

【００８４】比較例４〜５実施例１および３の光沢発現層の形成で使用した塗液
を、剥離材上には塗布せず、実施例１で作製した多孔質
層の上にロールコータを用いて乾燥塗工量が１．５ｇ／
ｍ²となるように塗工・乾燥して、２種のインクジェッ
ト用被記録材を作製した。

【００８５】比較例６〜７実施例４および５の光沢発現層の形成で使用した塗液
を、剥離材上には塗布せず、実施例１で作製した多孔質
層の上にグラビアコータを用いて乾燥塗工量が０．５ｇ
／ｍ²となるように塗工・乾燥して、２種のインクジェ
ット用被記録材を作製した。

【００８６】（評価）実施例１〜８および比較例１〜７
で得られたインクジェット用被記録材をキャノン製フル
カラーインクジェットプリンターＢＪＣ−６１０Ｊを使
用して印字を行った。下記の方法（試験１〜３）で評価
を行い、その結果を表１に示した。

【００８７】（試験１）画質：ベタ印字部を目視で観察
し、ムラの有無を判定した。２色重色したベタ印字部で
ムラの無いものを○、単色ベタ印字部ではムラがなく、
重色ベタ印字ではムラが有るものを△、単色ベタ印字部
でムラが有るものを×とした。インク吸収速度が遅いと
ムラが悪くなる。

【００８８】（試験２）耐水性：マゼンタのベタ印字部
に水滴を落とし、３０秒後に紙で水滴を吸い取り、紙へ
の染料の付着および印字部の画像濃度の低下を目視で観
察した。紙への染料の付着が認められないものを○、紙
に染料の付着が認められるものの、印字部の画像濃度は
ほとんど低下しないものを△、印字部の画像濃度の低下
が明らかに認められるものを×とした。

【００８９】（試験３）光沢度：日本電色工業製の光沢
度計、ＶＧＳ−３００Ａを用い、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１
の方法に従い、白地部の７５度鏡面光沢を測定した。写
真の印画紙調の風合いを有するためには、非画像部の７
５度鏡面光沢は７０以上であることが好ましい。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【発明の効果】実施例から明らかな様に、多孔質層を支
持体上に形成させ、且つ光沢発現層を剥離材の上に形成
させ、光沢発現層を支持体の多孔質層側に転写させた
後、剥離材を光沢発現層から剥がすことによって光沢発
現層を積層することにより、光沢表面を備え、且つイン
ク吸収速度の速いインクジェット用被記録材の製造方法
を提供することができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上にインク吸収層を設けたインク
ジェット用被記録材の製造方法において、該インク吸収
層が多孔質層と光沢発現層が積層されたインク吸収層で
あり、多孔質層を支持体上に形成させ、且つ光沢発現層
を剥離材の上に形成させ、該光沢発現層を支持体上の多
孔質層側に転写させた後、該剥離材を該光沢発現層から
剥がすことによって該光沢発現層を支持体上に積層する
ことを特徴とするインクジェット用被記録材の製造方
法。
【請求項２】平均粒子径が３００ｎｍ以下の金属酸化
物微粒子を含有し、且つ乾燥塗工量が０．１ｇ／ｍ²以
上５ｇ／ｍ²以下の光沢発現層を剥離材上に形成させる
ことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用被
記録材の製造方法。
【請求項３】該多孔質層と該光沢発現層との間に中間
層を設けることを特徴とする請求項１または２に記載の
インクジェット用被記録材の製造方法。
【請求項４】該光沢発現層を剥離材の上に形成させた
後、該中間層を該光沢発現層上に形成させ、該中間層と
該光沢発現層を同時に支持体の多孔質層側に転写するこ
とを特徴とする請求項３に記載のインクジェット用被記
録材の製造方法。
【請求項５】支持体上に該多孔質層形成させた後、該
中間層を該多孔質層上に形成させ、該光沢発現層を該中
間層上に転写することを特徴とする請求項３に記載のイ
ンクジェット用被記録材の製造方法。