JPH10247630A - 半導体シリコンウェーハとその製造方法 - Google Patents

半導体シリコンウェーハとその製造方法

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JPH10247630A
JPH10247630A JP6554997A JP6554997A JPH10247630A JP H10247630 A JPH10247630 A JP H10247630A JP 6554997 A JP6554997 A JP 6554997A JP 6554997 A JP6554997 A JP 6554997A JP H10247630 A JPH10247630 A JP H10247630A
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JP
Japan
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oxide film
cop
defect
heat treatment
wafer
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Application number
JP6554997A
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English (en)
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Takafumi Kitamura
貴文 北村
Takashi Ochiai
崇 落合
Morimasa Miyazaki
守正 宮崎
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Nippon Steel Corp
Original Assignee
Sumitomo Sitix Corp
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  • Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸化膜耐圧を向上させた半導体シリコンウェ
ーハとその製造方法の提供。 【解決手段】 結晶内に存在する内部が空洞で8面体を
基本構造とするCOPオリジンは単結晶を引き上げた時
点で単結晶内部に存在しており、この欠陥は鏡面研磨を
行った時に凹状のピットとしてウェーハ表面に顕在化し
て酸化膜耐圧を劣化させることに鑑み、第一段階の高温
(1000℃以上)の熱処理を行い、COPオリジンに
内壁酸化膜を形成させて酸化膜耐圧を向上させ、鏡面研
磨した後、第二段階の高温酸化(1000℃以上)を行
い、表面全面に酸化膜を設け、その後当該酸化膜を除去
することにより、欠陥ピットを平坦化できかつ欠陥ピッ
トの痕跡をもほぼ消滅させて、酸化膜耐圧を向上させ
た。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、シリコンウェー
ハ製造プロセスにおいて、Czochralski(C
Z)法により成長させたシリコン単結晶インゴットを円
盤状のウェーハへ切り出した工程から鏡面研磨を行う以
前の工程で高温(1000℃以上)の熱処理を行った後
に、鏡面研磨後、高温酸化(1000℃以上)を行うこ
とにより、ウェーハ加工時に露出して酸化膜耐圧特性を
劣化させる長径0.2μm以下のピットの痕跡を消滅さ
せて、酸化膜耐圧を向上させた半導体シリコンウェーハ
とその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】今日の半導体デバイスの製造に用いられ
るシリコン単結晶基板は、主にチョクラルスキー法(以
下CZ法)により製造されている。LSI等のMOS型
高集積半導体デバイスの基本構造はMOSキャパシタ等
であり、これらのゲート部にはシリコン単結晶基板を熱
酸化して形成した厚さ数10nmの薄い酸化膜が用いら
れる。このゲート酸化膜の絶縁耐圧特性は、用いられる
シリコン単結晶基板の結晶品質に強く依存しており、こ
の結晶品質が高集積半導体デバイスの信頼性及び歩留ま
りを大きく左右している。
【0003】一般に、CZ法によるシリコン単結晶基板
上に形成されたMOSキャパシタの酸化膜耐圧特性はエ
ピタキシャル成長基板あるいはフローティングゾーン法
(以降FZ法という)で製造されたウェーハと比べると
著しく劣っていた。
【0004】CZ法による単結晶育成時に酸化膜耐圧特
性を改善する方法として、結晶成長速度が0.8mm/
min以下の低速で結晶育成することにより、シリコン
単結晶基板の酸化膜耐圧特性を大幅に改善できることが
提案(特開平2−267195号)されているが、引き
上げ速度を遅くすることはシリコン単結晶の生産性を大
幅に低下させることになる。
【0005】また、シリコン単結晶中のas grow
n欠陥の低減方法として、1150〜1000℃までの
温度範囲における冷却速度を2.0℃/min以下とし
て結晶成長を行わせることが提案(特開平8−1249
3号)されているが、いずれの条件で結晶育成を行って
もas grown欠陥を完全に無くすことは不可能で
ある。
【0006】
【課題を解決するための手段】出願人は、酸化膜耐圧特
性に影響を及ぼすas grown欠陥が形成される温
度範囲において、欠陥の形成は1135℃で始まり11
00℃で完了すること、欠陥の形状は結晶内部に存在す
る場合には、図2Bに示すごとく、内部が空洞で八面体
を基本構造とした多面体であること、及びウェーハの状
態に加工した後に表面に露出した場合には、図2Aに示
すごとく、四角錐形状の凹形状のピットであり、直径が
0.1〜0.2μmであること、ウェーハへ切り出した
後、鏡面研磨、ウェーハ洗浄を施して表面に現れる欠陥
ピット(COP(CrystalOriginated
Particle))が酸化膜耐圧特性に影響を及ぼ
していたという知見に基づいて、ウェーハへの切り出し
を行ってから鏡面研磨を行う以前に、1000℃以上の
高温熱処理を施すことにより、内部が空洞で八面体を基
本構造とした多面体形状からなる欠陥の内壁に酸化膜を
形成でき、同様に酸化膜耐圧特性が向上することを提案
(特願平8−245577号)した。
【0007】すなわち、出願人は、CZ法により成長さ
せたシリコン単結晶インゴットから鏡面ウェーハを従来
の方法により製造した場合、ウェーハ上にCOPが存在
し、そのCOPは酸化膜耐圧劣化の要因となり、酸化膜
耐圧を向上させる方法として、酸化によりCOP形状を
変化させることやCOPの原因となる欠陥(COPオリ
ジン)の内壁に酸化膜を形成させることを提案した。
【0008】しかし、発明者らは、酸化膜耐圧を向上さ
せる方法として、酸化によりCOP形状を変化させる場
合、COPは依然として残っており、酸化膜耐圧特性の
向上度は小さく、また、COP内壁の酸化膜は、後の工
程で酸化膜が除去される可能性があること、また、この
欠陥ピットが鏡面研摩で消失したとしても、まだ欠陥ピ
ットの痕跡が50〜100nm程度残るために、これに
起因する酸化膜耐圧特性の劣化が依然として存在するこ
とを知見した。
【0009】この発明は、CZ単結晶において、結晶内
に存在する内部が空洞で8面体を基本構造とするCOP
オリジンは単結晶を引き上げた時点で単結晶内部に存在
しており、この欠陥は鏡面研磨を行った時に凹状のピッ
トとしてウェーハ表面に顕在化して酸化膜耐圧を劣化さ
せることに鑑み、COPオリジンに内壁酸化膜を形成さ
せて酸化膜耐圧を向上させることは勿論、鏡面研磨した
後に欠陥ピットを平坦化できることかつ欠陥ピットの痕
跡をもほぼ消滅させて、酸化膜耐圧を向上させた半導体
シリコンウェーハとその製造方法の提供を目的としてい
る。
【0010】
【課題を解決するための手段】発明者らは、CZ単結晶
におけるCOPオリジン並びにCOP、さらにはCOP
の痕跡に起因する酸化膜耐圧の劣化を防止するため、ウ
ェーハ表面に顕在化したCOP並びにその痕跡を消滅さ
せる方法について種々検討した結果、まず、 1)CZシリコン単結晶インゴットよりウェーハを切り
出す工程から鏡面研磨を行う以前に、結晶内に存在する
COPオリジンの内壁に酸化膜を20nm以上成長させ
るための1000℃以上の高温熱処理を行う、 2)鏡面研磨を行い、露出した欠陥ピットの内壁部分に
酸化膜を残存させる、 3)さらに、2)の状態で更に高温酸化を行いCOPが
存在した部分を平坦化する、 4)酸化膜を除去する工程を施すことにより、 酸化膜耐圧を向上させることが可能であることを知見し
て、この発明を完成した。
【0011】すなわち、この発明は、シリコンウェーハ
製造プロセスにおいてチョクラルスキー法により成長さ
せたシリコン単結晶インゴットを、ウェーハを切り出す
工程から鏡面研磨を行う以前の工程で第一段階の高温
(1000℃以上)の熱処理を行い、結晶内に存在し内
部が空洞で八面体を基本構造とした多面体形状からなる
欠陥内並びに該欠陥が表面に露出して形成された欠陥ピ
ット内に酸化物を成長させ、次いで鏡面研磨後、第二段
階の高温酸化(1000℃以上)を行い、欠陥が表面に
露出して形成された欠陥ピット内を含む表面全面に酸化
膜を設け、その後当該酸化膜を除去する工程を経てウェ
ーハ表面に前記ピットに起因する痕跡を有しない酸化膜
耐圧特性のすぐれた半導体シリコンウェーハとその製造
方法である。
【0012】また、この発明は、上記構成の製造方法に
おいて、長径0.2μm以下のピット内の内壁に20n
m以上の厚みの酸化膜を設ける半導体シリコンウェーハ
とその製造方法である。
【0013】
【発明の実施の形態】この発明において、COP欠陥内
壁に酸化膜を形成するため、CZ法によりシリコン単結
晶を育成後、ウェーハへの切り出しを行ってから鏡面研
磨を行うまでに、1000℃以上の高温熱処理を施すこ
とを特徴としている。高温熱処理時の温度を1000℃
以上としたのは、1000℃未満、例えば950℃では
20nm以上の酸化膜を形成するのに1000℃場合の
10倍近くの時間を要し、かつ酸素析出物が生成して好
ましくないためである。
【0014】この発明において、1000℃以上の高温
熱処理によるCOP欠陥内壁に形成された酸化膜は、処
理時間並びに処理温度によってその膜厚の制御が可能で
あり、雰囲気も酸化性雰囲気の他、窒素ガスやアルゴン
ガス、水素ガスのみの非酸化性雰囲気であっても同様に
膜厚の制御が可能である。また、膜厚の制御は酸素濃度
により僅かな差が見られるが、9〜18×1017ato
ms/cm3の範囲であれば、ほぼ同等の成膜レイトで
酸化膜の形成が可能である。また、長径0.2μm以下
のピット内の内壁に設ける酸化膜の厚みを20nm以上
とするのは、酸化膜の厚みが10nm以上であればこの
発明の作用効果を奏するが、特に20nm以上であれ
ば、実施例に示すごとくピットに起因する痕跡の消滅効
果が顕著で好ましいことによる。さらに、好ましくは、
20nm〜100nmである。
【0015】この発明において、鏡面研磨は公知のメカ
ノケミカル研磨方法が採用でき、片面、両面研磨のいず
れであってもよい。
【0016】この発明において、高温酸化熱処理は、鏡
面研磨後に欠陥ピットの内壁部分には酸化膜はそのまま
残っている状態で更に高温酸化を行うもので、COPが
存在した部分を平坦化することにより酸化膜耐圧を向上
させるものである。このピットの平坦化は内壁部の酸化
膜によって酸素の拡散が抑制されることによって起こ
る。
【0017】また、高温酸化熱処理温度を1000℃以
上に限定した理由は、低温熱処理を長時間することによ
り結晶内部の酸素析出核が増加し結晶の品質低下を招く
ことによる。好ましくは、1000℃〜1280℃であ
る。熱処理雰囲気は、酸素を含んだ雰囲気が好ましく、
酸素濃度は10%〜100%が好ましい。
【0018】この発明において、酸化膜を除去する方法
としては、フッ酸に浸漬する方法がよい。
【0019】
【実施例】
実施例1 この発明の製造工程を説明すると、まず、CZシリコン
単結晶インゴットより切り出した下記性状のウェーハに
高温熱処理を施した後、鏡面研磨を行い、図1Aに示す
ごとく、露出した欠陥ピットの内壁部分に酸化膜を残存
させ、さらに、この状態で高温酸化熱処理を行いCOP
が存在した部分を平坦化する処理を行い、次いで、フッ
酸に浸漬して酸化膜を除去する工程、すなわち、図1B
に第二段目の高温酸化後のCOPの断面の模式図に示す
斜線部分の酸化膜をフッ酸にて除去する。
【0020】使用したシリコンウェーハは6インチ、C
Z、p(100)、酸素濃度14.0〜16.0×10
17atoms/cm3(ASTM F−121,197
9)、比抵抗11.5〜15.5Ωcmである。熱処理
雰囲気はいずれもドライ酸素を使用した。
【0021】鏡面研磨前の第一段の高温熱処理条件を種
々変更して、内壁に生成させる酸化膜の厚みを5〜25
nmと変化させ、また、第二段高温酸化熱処理条件を種
々変更して、酸化膜厚みを変化させ、各ウェーハの欠陥
ピット(COP)形状のAFM観察データを示す。AF
M観察データのグラフ図内のaは第一段熱処理及び鏡面
研磨後、bは第二段高温酸化後、cはさらにその後のH
F処理後の同点のCOP形状のAFMデータを示す。な
お、図5Aに工程中での熱処理が無い場合のCOP形状
のAFM観察データを示す。
【0022】図4Aに示す例は、第一段高温熱処理条件
が950℃×6時間、第二段高温酸化熱処理条件が10
00℃×2.5時間の場合で、COPの酸化膜厚みが約
5nm、表面酸化膜厚みが約100nmであり、酸化膜
除去後のCOPの痕跡が大きいことが分かる。
【0023】図4Bに示す例は、第一段高温熱処理条件
が950℃×6時間、第二段高温酸化熱処理条件が12
00℃×1時間の場合で、COPの酸化膜厚みが約5n
m、表面酸化膜厚みが約300nmであり、酸化膜除去
後のCOPの痕跡が大きいことが分かる。
【0024】図3Bに示す例は、第一段高温熱処理条件
が1000℃×1時間、第二段高温酸化熱処理条件が1
200℃×1時間の場合で、COPの酸化膜厚みが約1
0nm、表面酸化膜厚みが約300nmであり、酸化膜
除去後のCOPの痕跡は僅かに残る程度である。
【0025】図3Aに示す例は、第一段高温熱処理条件
が1000℃×2時間、第二段高温酸化熱処理条件が1
000℃×6時間の場合で、COPの酸化膜厚みが約2
0nm、表面酸化膜厚みが約200nmであり、酸化膜
除去後のCOPの痕跡は消滅していることが分かる。
【0026】実施例2 実施例1で、第一段高温熱処理条件が1200℃×1時
間、第二段高温酸化熱処理条件が1200℃×1時間の
場合で、COPの酸化膜厚みが約100nm(COPが
完全に酸化膜で充填された状態)、表面酸化膜厚みが約
300nmとなした場合は、図5BのCOP形状のAF
M観察データに示ごとく、図5Aに示す工程中での熱処
理が無い場合のCOPはもちろん、COPの痕跡も消滅
していることが分かる。
【0027】上記のシリコンウェーハを用いて酸化膜耐
圧特性を評価するために、酸化膜厚25nm、n+ポリ
シリコン電極材料を使用し、電極面積8mm2のMOS
ダイオードの配列を作製し、測定方法は電圧をステップ
状に掃引し電流を測定する方法により行った。良品率は
測定個数を分母、良品数を分子としてパーセントで表し
ている。良品の定義は8又は11MV/cmの電界まで
保持できたものを良品としている。
【0028】図6より工程中にこの発明による二段階熱
処理を行うことにより、酸化膜耐圧が向上することが明
らかである。
【0029】
【発明の効果】この発明は、CZ単結晶において、引き
上げた時点で単結晶内に存在して、スライスや鏡面研磨
を行った時に凹状のピットとしてウェーハ表面に顕在化
して酸化膜耐圧を劣化させる欠陥ピット(COP)の問
題を、鏡面研磨前に第一段高温熱処理してCOPオリジ
ンに内壁酸化膜を形成させて酸化膜耐圧を向上させると
ともに、鏡面研磨した後に第二段高温酸化熱処理を施し
て欠陥ピットを平坦化し、表面酸化膜の除去後に欠陥ピ
ットの痕跡をもほぼ消滅させて、酸化膜耐圧を向上させ
ることができ、高品質の半導体シリコンウェーハを安定
的に提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明の製造工程を説明するためのウェーハ
のCOPの断面の模式図であり、Aは第一段高温熱処理
並びに鏡面研磨後、Bは二段目の高温酸化熱処理後を示
す。
【図2】AはCOP欠陥のAFM像より図示した斜視図
であり、BはA図より推定した内部が空洞で八面体を基
本構造とした多面体形状からなる欠陥の斜視図である。
【図3】AとBはウェーハの欠陥ピット(COP)形状
のAFM観察データを示すグラフであり、グラフ内のa
は第一段熱処理及び鏡面研磨後、bは第二段高温酸化
後、cはさらにその後のHF処理後の同点のCOP形状
のAFMデータを示す。
【図4】AとBはウェーハの欠陥ピット(COP)形状
のAFM観察データを示すグラフであり、グラフ内のa
は第一段熱処理及び鏡面研磨後、bは第二段高温酸化
後、cはさらにその後のHF処理後の同点のCOP形状
のAFMデータを示す。
【図5】Aはウェーハの製造工程中での熱処理が無い場
合のCOP形状のAFM観察データを示すグラフであ
り、Bはウェーハの欠陥ピット(COP)形状のAFM
観察データを示すグラフであり、グラフ内のaは第一段
熱処理及び鏡面研磨後、bは第二段高温酸化後、cはさ
らにその後のHF処理後の同点のCOP形状のAFMデ
ータを示す。
【図6】良品率を示すグラフである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 シリコンウェーハ製造プロセスにおいて
    チョクラルスキー法により成長させたシリコン単結晶イ
    ンゴットを、ウェーハを切り出す工程から鏡面研磨を行
    う以前の工程で第一段階の高温(1000℃以上)の熱
    処理を行い、結晶内に存在し内部が空洞で八面体を基本
    構造とした多面体形状からなる欠陥内に酸化物を成長さ
    せ、次いで鏡面研磨後、第二段階の高温酸化(1000
    ℃以上)を行い、欠陥が表面に露出して形成された欠陥
    ピット内を含む表面全面に酸化膜を設け、その後当該酸
    化膜を除去する工程を経てウェーハ表面に前記ピットに
    起因する痕跡を有しない酸化膜耐圧特性のすぐれた半導
    体シリコンウェーハとその製造方法。
  2. 【請求項2】 請求項1において、長径0.2μm以下
    のピット内の内壁に20nm以上の厚みの酸化膜を設け
    る半導体シリコンウェーハとその製造方法。
JP6554997A 1997-03-03 1997-03-03 半導体シリコンウェーハとその製造方法 Pending JPH10247630A (ja)

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Cited By (2)

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