JPH10251240A - 置換カルボン酸アニリド誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は各種作物の病原菌に対して広い病害
スペクトラムを有し、しかも現在深刻化している耐性菌
問題を解決する新しい農園芸用殺菌剤を提供することを
目的とする。 【解決手段】 以下の一般式（１） ［式中、Ａは水素原子またはメチル基であり、Ｂはメチ
ル基またはエチル基であり、Ｈｅｔは窒素原子、酸素原
子、硫黄原子のうちの少なくとも一つを含む５員ないし
６員の複素環を表す]で表される置換カルボン酸アニリ
ド誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な置換カルボ
ン酸アニリド誘導体、これを有効成分として含有する農
園芸用殺菌剤およびこれによる植物病害防除方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年開発された選択的作用を示す農園芸
用殺菌剤は、それまで使用されてきた非選択的な農園芸
用殺菌剤と異なり低薬量で安定した効果を示す。しか
し、これら農園芸用殺菌剤は繰り返し使用した場合に薬
剤耐性菌が出現し、効力の低下を来すという問題があ
る。例えば、ベンズイミダゾール系の殺菌剤は広い殺菌
スペクトラムを有し、灰色かび病に対しても優れた効果
を示すが、１９７０年代に入って薬剤耐性菌が出現し、
大幅な効力低下を引き起こした。これに替わるものとし
てジカルボキシイミド系の殺菌剤が注目を浴びたが、１
９８０年代に入って該殺菌剤に対しても薬剤耐性菌が出
現した。灰色かび病耐性菌の防除対策はわが国のみなら
ず世界的にも大きな問題となっている。

【０００３】一方、アゾール系の殺菌剤は殺菌スペクト
ラムが広く、特に各種作物のうどんこ病、さび病、リン
ゴ、ナシの黒星病などにこれまでにない低薬量で効果を
示す優れた薬剤である。しかし最近になって耐性菌の出
現による該殺菌剤の大幅な効力の低下が問題になってい
る。このように薬剤耐性菌の出願は選択性的作用を示す
農園芸用殺菌剤にとって避けては通れない問題となって
いる。従って、新しい薬剤の開発が急務となっている。

【０００４】また、昨今は環境問題の上からも少量で効
果のある薬剤が求められているが、実際には植物は多種
類の病害に感染する。従って、通常これらの病害を防除
するには複数の薬剤を使用する必要があり、個々の薬剤
量は少なくても全体の使用量はかなり多くなってしま
う。このような既存の薬剤の問題点に対して、１）低薬
量でも効果が高く、２）薬剤耐性菌に対しても効果があ
り、３）一つの薬剤で多種類の病害を防除できる薬剤を
開発できれば、効力のみならず環境への負荷も少なく、
意義が大きいと考えられる。

【０００５】ところで、従来から芳香族カルボン酸アニ
リド誘導体には殺菌活性を示すものが多く知られてい
る。最近では例えば、特開平５−２２１９９４号公報に
は以下の一般式（２）（化３）

【０００６】

【化３】 ［式中、Ｒが場合によりハロゲンで置換されていてもよ
い炭素数２〜１２アルキル、場合によりハロゲンで置換
されていてもよい炭素数３〜１２アルケニル、炭素数３
〜６アルキニル、場合によりハロゲンで置換されていて
もよい炭素数２〜１２アルコキシ、場合によりハロゲン
で置換されていてもよい炭素数３〜１２アルケニルオキ
シ、炭素数３〜１２アルキニルオキシ、場合により炭素
数１〜４アルキルで置換されていてもよい炭素数３〜６
シクロアルキル、場合により炭素数１〜４アルキルで置
換されていてもよい炭素数４〜６シクロアルケニル、場
合により炭素数１〜４アルキルで置換されていてもよい
炭素数５〜６シクロアルキルオキシ、場合により炭素数
１〜４アルキルで置換されていてもよい炭素数５〜６シ
クロアルケニルオキシ、場合により炭素数１〜４アルキ
ル、炭素数１〜４アルコキシ、炭素数１〜４アルキルチ
オ、ハロゲンで置換されていてもよいフェニルを意味
し、Ｘが２位においてハロゲン、メチル、トリフルオロ
メチル、塩素、臭素、沃素により置換されているフェニ
ル、２−メチル−５、６−ジヒドロピラン−３−イル、
２−メチル−５、６−ジヒドロ−１、４−オキサチイン
−３−イル、２−メチル−５、６−ジヒドロ−１、４−
オキサチイン−３−イル−４−オキシド、２−メチル−
５、６−ジヒドロ−１、４−オキサチイン−３−イル−
４、４−ジオキシド、４および５位において水素もしく
はメチルにより置換されている２−メチルフラン−３−
イル、２および４位において水素、メチル、塩素、トリ
フルオロメチルにより置換されているチアゾール−５−
イル、２および５位において水素、メチル、塩素、トリ
フルオロメチルにより置換されているチアゾール−４−
イル、３および５位においてメチル、塩素、トリフルオ
ロメチルにより置換されている１−メチル−ピラゾール
−４−イル、２および４位において水素、メチル、塩素
により置換されているオキサゾール−５−イルを意味す
る］で表されるカルボン酸アニリド誘導体が灰色かび病
に効果を有することが記載されている。

【０００７】更に、特開平６−１９９８０３号公報には
以下の一般式（３）（化４）

【０００８】

【化４】 ［Ｒが部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよ
い炭素数３〜１２アルキル、炭素数２〜１２アルコキ
シ、炭素数３〜１２アルケニル、炭素数３〜１２アルケ
ニルオキシ、炭素数３〜６アルキニル、炭素数３〜６ア
ルキニルオキシ、１から３個の炭素数１〜４アルキルを
持っていてもよい炭素数３〜７シクロアルキル、炭素数
４〜７シクロアルケニル、炭素数３〜７シクロアルキル
オキシ、炭素数４〜７シクロアルケニルオキシ、１から
５個のハロゲンおよび／あるいは１から３個の炭素数１
〜４アルキル、炭素数１〜４ハロアルキル、炭素数１〜
４アルコキシ、炭素数１〜４ハロアルコキシ、炭素数１
〜４アルキルチオ、炭素数１〜４ハロアルキルチオを持
っていてもよいフェニルを意味し、Ｙが以下のＹ１から
Ｙ５（化５）

【０００９】

【化５】 （式中、Ｃは水素あるいは炭素数１〜４アルキルを、Ｄ
はハロゲンあるいは炭素数１〜４アルキルを、Ｅは炭素
数１〜４アルキルあるいは炭素数１〜４ハロアルキル
を、ｎは１もしくは２を意味する）のいずれかで表され
る環式基を意味する］で表されるカルボン酸アニリド誘
導体が灰色かび病に効果を有することが記載されてい
る。

【００１０】特開平５−２２１９９４号公報又は特開平
６−１９９８０３号公報は上位概念として極めて広い範
囲の化合物を包含しているが、実施例に記載の化合物は
限られている。例えば、前記カルボン酸アニリド類にお
いてアニリン環の２位の置換基がアルキル基であるもの
として、公報の実施例および表に具体的に開示されてい
るのは炭素数３〜７の直鎖アルキル基；イソプロピル、
sec−ブチル、tert−ブチル、１−メチルブチル、１−
メチルヘキシルのようにα位で分岐したアルキル基；イ
ソブチル、２−エチルブチル基のようにβ位で分岐した
アルキル基に限られており、γ位で分岐したアルキル基
の例はない。

【００１１】本発明者らはそこに具体的に開示された化
合物について種々の植物病原菌に対する殺菌活性を試験
したが、防除効果は灰色かび病の場合でも低く、うどん
こ病、赤さび病およびイネいもち病などでは全く効果が
ないか、非常に弱い効果しか認められなかった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は従来
技術と比較して低薬量でも優れた防除効果を示し、薬剤
耐性菌に対しても効果があり、一つの薬剤で多種類の病
害を防除できる、更に作物に対しても安全な置換カルボ
ン酸アニリド誘導体、該誘導体を有効成分として含有す
る農園芸用殺菌剤、該誘導体を使用して植物病害を防除
する方法を提供することを課題とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決するため、種々のカルボン酸アニリド誘導体の有す
る生理活性に興味を持って研究を進めた。その結果、ア
ニリン環の２位の置換基がγ位で分岐したアルキル基で
ある新規なカルボン酸アニリド誘導体が、前記公報に記
載された内容からは全く予想することのできない優れた
防除効果を示すことを見出し、本研究を完成した。

【００１４】すなわち、本発明は一般式（１）（化６）

【００１５】

【化６】 ［式中、Ａは水素原子またはメチル基であり、Ｂはメチ
ル基またはエチル基であり、Ｈｅｔは以下のＨ１からＨ
９（化７）

【００１６】

【化７】 （式中、Ｒ¹はトリフルオロメチル基、ジフルオロメチ
ル基、メチル基またはエチル基であり、Ｒ²は水素原子
またはメチル基であり、Ｒ³は水素原子または塩素原子
であり、Ｒ⁴はトリフルオロメチル基、メチル基、塩素
原子またはメチルチオ基であり、Ｘは硫黄原子または基
−ＣＨ₂−である（但し、ＨｅｔがＨ１である場合にお
いて、Ｒ^１がトリフルオロメチル基、ジフルオロメチル
基またはメチル基であり且つＲ^２がメチル基である場
合、ＨｅｔがＨ２である場合において、Ｒ^１がトリフル
オロメチル基またはジフルオロメチル基であり且つＲ^３
が水素原子である場合を除く））で表される複素環式基
である］で表される置換カルボン酸アニリド誘導体、該
誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤および
該誘導体を使用して植物病害を防除する方法に関する。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明化合物はカルボン酸アニリ
ドのアニリン環の２位にγ位で分岐したアルキル基を導
入したところに特徴がある。これらの特定の基を導入し
た意義は大きく、本発明の化合物は前記の公報に記載さ
れた化合物がほとんど防除効果を示さないか、または極
めて弱い効果しか示さない植物病害に対して全く予想で
きないような優れた防除効果を示す。

【００１８】本発明の一般式（１）（化６）で表される
置換カルボン酸アニリド誘導体は新規な化合物であり、
アニリン環の２位の置換基は、具体的には３−メチルブ
チル、１，３−ジメチルブチル、３ーメチルペンチル、
１，３−ジメチルペンチル基等のγ位で分岐したアルキ
ル基であり、特に好ましくは１，３−ジメチルブチル基
である。

【００１９】Ｈｅｔとして具体的には、Ｈ１の４位のＲ
¹がトリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、メチ
ル基またはエチル基であり、２位のＲ²は水素原子また
はメチル基である５−チアゾリル基、例えば４−トリフ
ルオロメチル−５−チアゾリル基、２−メチル−４−エ
チル−５−チアゾリル基、４−エチル−５−チアゾリル
基等；Ｈ２の３位のＲ¹がトリフルオロメチル基、ジフ
ルオロメチル基、メチル基またはエチル基であり、５位
のＲ³が水素原子または塩素原子であり、１位にメチル
基が置換した４−ピラゾリル基、例えば１，３−ジメチ
ル−４−ピラゾリル基、５−クロロ−１，３−ジメチル
−４−ピラゾリル基、５−クロロ−１−メチル−３−ト
リフルオロメチル−４−ピラゾリル基、５−クロロ−１
−メチル−３−ジフルオロメチル−４−ピラゾリル基、
１−メチル−３−エチル−４−ピラゾリル基等；Ｈ３の
２位にメチル基が置換し、４または５位のＲ²が水素原
子またはメチル基である３−フリル基、例えば２−メチ
ル−３−フリル基、２，５−ジメチル−３−フリル基、
２，４−ジメチル−３−フリル基等；Ｈ４の３位にメチ
ル基が置換し、４位または５位のＲ²が水素原子または
メチル基である２−チエニル基、例えば３−メチル−２
−チエニル基、３，４−ジメチル−２−チエニル基、
３，５−ジメチル−２−チエニル基等；Ｈ５の４位のＲ
¹がトリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、メチ
ル基またはエチル基であり、２位のＲ²が水素原子また
はメチル基である５−オキサゾリル基、例えば２，４−
ジメチル−５−オキサゾリル、４−メチル−５−オキサ
ゾリル、２−メチル−４−トリフルオロメチル−５−オ
キサゾリル基等；Ｈ６の２位のＲ⁴がトリフルオロメチ
ル基、メチル基、塩素原子、メチルメルカプト基である
ニコチニル基、例えば２−クロロ−ニコチニル基、２−
メチルメルカプトニコチニル基等；Ｈ７である３−クロ
ロ−２−ピラジニル基；Ｈ８のＸが−ＣＨ₂−又は硫黄
原子である２−メチル−５，６−ジヒドロ−３−ピラニ
ル基、２−メチル−５，６−ジヒドロ−１，４−オキサ
チイン−３−イル基、Ｈ９の２−エチル−５，６−ジヒ
ドロ−３−ピラニル基等が挙げられるが、但し、Ｈ２に
おいてＡ、Ｂがともにメチル基の場合において１−メチ
ル−３−トリフルオロメチル−４−ピラゾリル基、１−
メチル−３−ジフルオロメチル−４−ピラゾリル基を除
く。また、本発明の化合物として特に好ましくは、４位
はトリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基またはメ
チル基であり、２位はメチル基である５−チアゾリル
基、または２−メチル−５，６−ジヒドロ−３−ピラニ
ル基である。

【００２０】本発明の一般式（１）で表される置換カル
ボン酸アニリド誘導体は以下の反応式（１）（化８）に
示した公知の方法と類似の方法により、一般式（４）で
表される置換アニリン類と一般式（５）で表されるカル
ボン酸ハライド類とを溶融状態または溶媒中で反応させ
ることにより製造できる。

【００２１】

【化８】 （式中、Ｈｅｔ、Ａ，Ｂは前記と同様の意味であり、Ｚ
は塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を表す。） 本反応に使用される溶媒としては反応に不活性なもので
あればよく、例えば、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪
族炭化水素；ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ア
ニソール等の芳香族類；ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテル等のエーテル類；アセトニトリ
ル、プロピオニトリルのようなニトリル類；酢酸エチル
等のエステル類；ジクロロメタン、クロロホルム、１，
２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性
溶媒等が挙げられ、これらの混合溶媒も使用される。

【００２２】本反応はまた塩基の存在下に行ってもよ
く、塩基として例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属およびアルカ
リ土類金属の水酸化物；酸化カルシウム、酸化マグネシ
ウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の酸化物；水
素化ナトリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属お
よびアルカリ土類金属の水素化物；リチウムアミド、ナ
トリウムアミド等のアルカリ金属のアミド；炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム等のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩；
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金
属およびアルカリ土類金属の炭酸水素塩；メチルリチウ
ム、ブチルリチウム、フェニルリチウム、メチルマグネ
シウムクロライド等のアルカリ金属アルキル；ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−
ブトキシド、ジメトキシマグネシウム等のアルカリ金属
およびアルカリ土類金属のアルコキシド；トリエチルア
ミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−メチ
ルピペリジン、ルチジン、４−ジメチルアミノピリジン
等の種々の有機塩基類が挙げられ、特に好ましくはトリ
エチルアミン、ピリジンである。これらの塩基の使用量
は特に制限されるものではないが、好ましくは一般式
（５）で表されるカルボン酸ハライド類に対して等モル
％よりも５モル％から２０モル％過剰に使用される。

【００２３】上記一般式（４）で表される置換アニリン
類と一般式（５）で表されるカルボン酸ハライド類は一
般的には等モル量使用されるが、収率改善のため一方を
他方に対して１モル％から２０モル％過剰に使用するこ
ともある。反応温度は通常−２０〜１５０℃であり、好
ましくは０〜４０℃である。反応時間は特に制限はない
が、通常３０分〜５時間である。

【００２４】次に本発明の中間体である一般式（４）で
表される置換アニリン類の合成法について述べる。これ
らの化合物は例えば一般式（４）のＡがメチル基の場合
には以下の反応式（２）（化９）に示した方法により合
成される。

【００２５】

【化９】 （式中、Ｂは前記と同様の意味である） 即ち、式（６）のカルボニル化合物と式（７）のグリニ
ャール試薬を反応させて式（８）のアルコール体とした
後、触媒量のｐ−トルエンスルホン酸存在下、トルエン
中で脱水して式（９）および式（１０）のアルケン体を
得、これをＰｄ／炭素の存在下に接触還元することによ
り合成する。一般式（４）で表される置換アニリン類の
合成法はこれらの方法に限定されるものではない。尚、
一般式（４）において、ＡおよびＢがメチル基である２
−（１，３−ジメチルブチル）アニリンは新規な化合物
である。

【００２６】本発明の一般式（１）で表される化合物を
有効成分として含有する農園芸用殺菌剤は、イネのいも
ち病(Pyricularia oryzae)、ごま葉枯病(Cochliobolus
miyabeanus)、紋枯病(Rhizoctonia solani)、馬鹿苗病
(Gibberella fujikuroi)、ムギ類のうどんこ病(Erysiph
e graminis f.sp.hordei; f.sp.tritici)、斑葉病(Pyre
nophora graminea)、網斑病(Pyrenophora teres)、赤か
び病(Gibberella zeae)、さび病(Puccinia striiformi
s; P. graminis; P.recondita; P.hordei、雪腐病(Typh
ula sp.; Micronectriella nivalis)、裸黒穂病(Ustila
go tritici; U.nuda)、眼紋病(Pseudocercosporella he
rpotrichoides)、雲形病(Rhynchosporium secalis)、葉
枯病(Septoria tritici)、ふ枯病(Leptosphaeria nodor
um)、ブドウのうどんこ病(Uncinula necator)、黒とう
病(Elsinoe ampelina)、晩腐病(Glomerella cingulat
a)、さび病(Phakopsora ampelopsidis)、リンゴのうど
んこ病(Podosphaera leucotricha)、黒星病(Venturia i
naequalis)、斑点落葉病(Alternaria mali)、赤星病(Gy
mnosporangium yamadae)、モニリア病(Sclerotinia mal
i)、腐らん病(Valsa mali)、ナシの黒斑病(Alternaria
kikuchiana)、黒星病(Venturia nashicola)、赤星病(Gy
mnosporangium haraeanum)、モモの灰星病(Sclerotinia
cinerea)、黒星病(Cladosporium carpophilum)、フォ
モプシス腐敗病(Phomopsis sp.)、カキの炭そ病(Gloeos
porium kaki)、落葉病(Cercospora kaki; Mycosphaerel
la nawae)、ウリ類のうどんこ病(Sphaerotheca fuligin
ea)、炭そ病(Colletotrichum lagenarium)、つる枯病(M
ycosphaerella melonis)、トマトの輪紋病(Alternaria
solani)、葉かび病(Cladosporium fulvam)、ナスのうど
んこ病(Erysiphe cichoracoarum)、アブラナ科野菜の黒
斑病(Alternaria japonica)、白斑病(Cerocosporella b
arassicae)、ネギのさび病(Puccinia allii)、ダイズの
紫斑病(Cercospora kikuchii)、黒とう病(Elsinoe glyc
ines)、黒点病(Diaporthe phaseololum)、インゲンの炭
そ病(Colletotrichum lindemuthianum)、ラッカセイの
黒渋病(Mycosphaerella personatum)、褐斑病(Cercospo
ra arachidicola)、エンドウのうどんこ病(Erysiphe pi
si)、ジャガイモの夏疫病(Alternaria solani)、チャの
網もち病(Exobasidium reticulatum)、白星病(Elsinoe
leucospila)、タバコの赤星病(Alternaria longipes)、
うどんこ病(Erysiphe cichoracearum)、炭そ病(Colleto
trichum tabacum)、テンサイの褐斑病(Cercospora beti
cola)、バラの黒星病(Diplocarpon rosae)、うどんこ病
(Sphaerotheca pannosa)、キクの褐斑病(Septoria chry
santhemi-indici)、白さび病(Puccinia horiana)、イチ
ゴうどんこ病(Sphaerotheca humuli)、キュウリ、トマ
ト、イチゴ、ブドウ等の灰色かび病(Botrytis cinere
a)、菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)等に対し優れた
防除効果を示す。

【００２７】本発明の一般式（１）で表される化合物を
農園芸用殺菌剤として使用する場合は、処理する植物に
対して原体をそのまま使用してもよいが、一般には不活
性な液体担体または固体担体と混合し、通常用いられる
製剤形態である粉剤、水和剤、フロワブル剤、乳剤、粒
剤およびその他の一般に慣用される形態の製剤として使
用される。更に製剤上必要ならば補助剤を添加すること
もできる。

【００２８】ここでいう担体とは、処理すべき部位への
有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸
送、取扱いを容易にするために配合される合成または天
然の無機または有機物質を意味する。担体としては、通
常農園芸用薬剤に使用されるものであるならば固体また
は液体のいずれでも使用でき、特定のものに限定される
ものではない。

【００２９】例えば、固体担体としては、モンモリロナ
イト、カオリナイト等の粘土類；珪藻土、白土、タル
ク、バ−ミュキュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリ
カゲル、硫安等の無機物質；大豆粉、鋸屑、小麦粉等の
植物性有機物質および尿素等が挙げられる。

【００３０】液体担体としては、トルエン、キシレン、
クメン等の芳香族炭化水素類；ケロシン、鉱油などのパ
ラフィン系炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン
などのケトン類；ジオキサン、ジエチレングリコールジ
メチルエーテルなどのエーテル類；メタノール、エタノ
ール、プロパノール、エチレングリコールなどのアルコ
ール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
などの非プロトン性溶媒および水等が挙げられる。

【００３１】更に本発明の農園芸用殺菌剤には本発明化
合物の効力を増強するために、製剤の剤型、適用場面等
を考慮して目的に応じてそれぞれ単独に、または組み合
わせて次の様な補助剤を添加することができる。補助剤
としては、通常農園芸用薬剤に使用される界面活性剤、
結合剤（例えば、リグニンスルホン酸、アルギン酸、ポ
リビニルアルコール、アラビアゴム、ＣＭＣナトリウム
等）、安定剤（例えば、酸化防止用としてフェノール系
化合物、チオール系化合物または高級脂肪酸エステル
等、ｐＨ調整剤として燐酸塩、光安定剤）等を必要に応
じて単独または組み合わせて使用できる。更に場合によ
っては防菌防黴のために工業用殺菌剤、防菌防黴剤など
を添加することもできる。

【００３２】補助剤について更に詳しく述べる。補助剤
としては乳化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等の目
的ではリグニンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレ
ンアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン
酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシア
ルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアル
キルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル
アミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、ポリオ
キシアルキレンアルキルアミド、ポリオキシアルキレン
アルキルチオエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エ
ステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロッ
クポリマー等の非イオン性界面活性剤；ステアリン酸カ
ルシウム、ワックス等の滑剤；イソプロピルヒドロジエ
ンホスフェート等の安定剤、その他メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、カゼイン、アラビアゴム
等が挙げられる。しかし、これらの成分は以上のものに
限定されるものではない。

【００３３】本発明に係わる農園芸用殺菌剤における一
般式（１）で表される化合物の含有量は、製剤形態によ
っても異なるが、通常粉剤では０．０５〜２０重量％、
水和剤では０．１〜８０重量％、粒剤では０．１〜２０
重量％、乳剤では１〜５０重量％、フロワブル製剤では
１〜５０重量％、ドライフロワブル製剤では１〜８０重
量％であり、好ましくは、粉剤では０．５〜５重量％、
水和剤では５〜８０重量％、粒剤では０．５〜８重量
％、乳剤では５〜２０重量％、フロワブル製剤では５〜
５０重量％およびドライフロワブル製剤では５〜５０重
量％である。補助剤の含有量は０〜８０重量％であり、
担体の含有量は１００重量％から有効成分化合物および
補助剤の含有量を差し引いた量である。

【００３４】本発明組成物の施用方法としては種子消
毒、茎葉散布等が挙げられるが、通常当業者が利用する
どの様な施用方法にても十分な効力を発揮する。施用量
および施用濃度は対象作物、対象病害、病害の発生程
度、化合物の剤型、施用方法および各種環境条件等によ
って変動するが、散布する場合には有効成分量としてヘ
クタール当たり５０〜１，０００ｇが適当であり、望ま
しくはヘクタール当り１００〜５００ｇである。また水
和剤、フロワブル剤または乳剤を水で希釈して散布する
場合、その希釈倍率は２００〜２０，０００倍が適当で
あり、望ましくは１，０００〜５，０００倍である。

【００３５】本発明の農園芸用殺菌剤は他の殺菌剤、殺
虫剤、除草剤および植物成長調節剤等の農薬、土壌改良
剤または肥効物質との混合使用は勿論のこと、これらと
の混合製剤も可能である。殺菌剤としては例えば、トリ
アジメホン、ヘキサコナゾール、プロクロラズ、トリフ
ルミゾール等のアゾール系殺菌剤；メタラキシル、オキ
サディキシル等のアシルアラニン系殺菌剤；チオファネ
ートメチル、ベノミル等のベンズイミダゾール系殺菌
剤；マンゼブ等のジチオカーバメート系殺菌剤およびテ
トラクロロイソフタロニトリル、硫黄等が挙げられ、殺
虫剤としては例えば、フェニトロチオン、ダイアジノ
ン、ピリダフェンチオン、クロルピリホス、マラソン、
フェントエート、ジメトエート、メチルチオメトン、プ
ロチオホス、ＤＤＶＰ、アセフェート、サリチオン、Ｅ
ＰＮ等のリン系殺虫剤；ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＢＰＭＣ、
ピリミカーブ、カルボスルファン、メソミル等のカーバ
メート系殺虫剤およびエトフェンプロックス、ペルメト
リン、フェンバレレート等のピレスロイド系殺虫剤等が
挙げられるが、これに限定されるものではない。

【００３６】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明の化合物を更に具
体的に説明する。 実施例１ Ｎ−｛２−（１，３−ジメチルブチル）フェ
ニル｝−２，４−ジメチルチアゾール−５−カルボン酸
アミドの合成（化合物Ｎｏ．２） ａ）２−（１−ヒドロキシ−１，３−ジメチルブチル）
アニリン イソブチルマグネシウムブロミド（２Ｍのエーテル溶
液、４４．４ｍｍｏｌ）をエーテル／ＴＨＦ（１：１）
の混合溶媒３０ｍｌに溶かし、２−アミノアセトフェノ
ン２．０ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１０ｍｌ溶液
を内温を１５℃以下に保ちながら滴下した。１５℃で１
時間攪拌後、反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液に排
出し、酢酸エチルで抽出、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。溶媒を減圧留去し、目的物を２．９ｇの黄色オイル
として得た（収率：定量的）。

【００３７】ｂ）２−（４−メチル−１−ペンテン−２
−イル）アニリン、２−（１，３−ジメチル−１−ブテ
ニル）アニリン混合物 ２−（１−ヒドロキシ−１，３−ジメチルブチル）アニ
リン０．５５ｇ（２．８５ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍ
ｌに溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸・１水和物０．０
５ｇを加え、ディーン・シュタルク管で還流下に３時間
かけて共沸脱水した。反応液に酢酸エチルを加え、飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製し、目的物の１：１混合
物を０．４３ｇの黄色オイルとして得た（収率：８６
％）。

【００３８】ｃ）２−（１，３−ジメチルブチル）アニ
リン 上記ｂ）の混合物０．４３ｇ（２．５ｍｍｏｌ）をメタ
ノール１０ｍｌに溶解し、５％Ｐｄ／Ｃ（５０％ｗｅｔ
品）０．２ｇをくわえて、水素雰囲気下、室温で７時間
撹拌した。触媒を濾過後、溶媒を減圧留去して酢酸エチ
ルを加えた。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、
飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。溶媒を減圧留去後、目的物を０．４０ｇの褐色オイ
ルとして得た（収率：９１％）。

【００３９】ｄ）Ｎ−｛２−（１，３−ジメチルブチ
ル）フェニル｝−２，４−ジメチルチアゾール−５−カ
ルボン酸アミド ｃ）の置換アニリン０．４３ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）を
ピリジン２ｍｌに溶解し、室温で攪拌下に、２，４−ジ
メチルチアゾール−５−カルボン酸クロリド０．４７ｇ
（２．７ｍｍｏｌ）を滴下した。１時間攪拌後、反応液
を５％塩酸に排出し、酢酸エチルで抽出した。有機層を
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去
後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出
溶媒：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１：１）で精製し、
ヘキサンから結晶化させ、目的物を０．５８ｇの無色結
晶として得た（収率：７５％）。融点：１３０．５℃
（ｄｅｃ．）

【００４０】実施例２ Ｎ−｛２−（１，３−ジメチル
ブチル）フェニル｝−１，３−ジメチルピラゾール−４
−カルボン酸アミドの合成（化合物Ｎｏ．６） 実施例１のｃ）の２−（１，３−ジメチルブチル）アニ
リン０．５ｇ、ピリジン０．５ｇをテトラヒドロフラン
１０ｍｌに溶解した溶液に撹拌下、１，３−ジメチルピ
ラゾール−４−カルボン酸クロリド０．５０ｇをテトラ
ヒドロフラン５ｍｌに溶解した溶液を滴下した。 室温
で１時間攪拌後、反応液を５％塩酸に排出し、酢酸エチ
ルで抽出した。有機層を飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽
和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで精製し、目的物を０．６ｇの無色結晶と
して得た（収率：７７％）。 融点：１５３．１〜１５４．６℃

【００４１】実施例３ Ｎ−｛２−（１，３−ジメチル
ブチル）フェニル｝−５−クロロ−１，３−ジメチルピ
ラゾール−４−カルボン酸アミドの合成（化合物Ｎｏ．
７） 実施例１のｃ）の２−（１，３−ジメチルブチル）アニ
リン０．５ｇ、ピリジン０．３ｇをテトラヒドロフラン
１０ｍｌに溶解した溶液に撹拌下、５−クロロ−１，３
−ジメチルピラゾール−４−カルボン酸クロリド０．５
０ｇをテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解した溶液を滴下
した。室温で１時間攪拌後、反応液を５％塩酸に排出
し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸ナトリウ
ム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製し、目的物を０．９ｇの
結晶として得た（収率：９６％）。 融点：１１０．１〜１１０．６℃

【００４２】実施例４ Ｎ−｛２−（１，３−ジメチル
ブチル）フェニル｝−２，５−ジメチルフラン−４−カ
ルボン酸アミドの合成（化合物Ｎｏ．１０） 実施例１のｃ）の２−（１，３−ジメチルブチル）アニ
リン０．５ｇ、ピリジン０．３ｇを塩化メチレン５ｍｌ
に溶解した溶液に撹拌下、１５％トリメチルアルミニウ
ムのトルエン溶液２ｍｌを滴下し、更に、２，５−ジメ
チルフラン−４−カルボン酸エチルエステル０．５ｇを
滴下した。室温で１２時間撹拌後、５％塩酸、飽和炭酸
水素ナトリウム、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物を０．
４ｇの結晶として得た（収率：５１％）。 融点：１１５．９〜１１９．２℃

【００４３】実施例５ Ｎ−｛２−（１，３−ジメチル
ブチル）フェニル｝−２−メチル−１，４−オキサチイ
ン−３−カルボン酸アミド（化合物Ｎｏ．２１） 実施例１のｃ）の２−（１，３−ジメチルブチル）アニ
リン０．５ｇ、ピリジン０．３ｇを塩化メチレン５ｍｌ
に溶解した溶液に撹拌下、１５％トリメチルアルミニウ
ムのトルエン溶液２ｍｌを滴下し、更に、２−メチル−
１，４−オキサチイン−３−カルボン酸エチルエステル
０．５ｇを滴下した。室温で１２時間撹拌後、５％塩
酸、飽和炭酸ナトリウム、飽和食塩水で順次洗浄後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的
物を０．４ｇのオイルとして得た（収率：４２％）。 その他実施例と同様の方法で合成した一般式（１）（化
１０）の化合物の例を以下の第１表〜第１０表（表１〜
表１０）にまとめた。

【００４４】

【化１０】

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】

【００４９】

【表５】

【００５０】

【表６】

【００５１】

【表７】

【００５２】

【表８】

【００５３】

【表９】

【００５４】

【表１０】 次に本発明に関わる農園芸用殺菌剤の製剤例および試験
例を示す。

【００５５】製剤例 １（粉剤） 化合物番号１の化合物２部およびクレー９８部を均一に
混合粉砕し、有効成分２％を含有する粉剤を得た。

【００５６】製剤例 ２（水和剤） 化合物番号１の化合物１０部、カオリン７０部、ホワイ
トカーボン１８部およびアルキルベンゼンスルホン酸カ
ルシウム２部を均一に混合粉砕して均一組成の微粉末状
の、有効成分１０％を含有した水和剤を得た。

【００５７】製剤例 ３（水和剤） 化合物番号１の化合物２０部、アルキルベンゼンスルホ
ン酸カルシウム３部、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル５部および白土７２部を均一に混合粉砕し
て、均一組成の微粉末状の、有効成分２０％を含有した
水和剤を得た。

【００５８】製剤例 ４（水和剤） 化合物番号６の化合物５０部、リグニンスルホン酸ナト
リウム１部、ホワイトカーボン５部および珪藻土４４部
を混合粉砕して、有効成分５０％を含有する水和剤を得
た。

【００５９】製剤例 ５（フロワブル剤） 化合物番号６の化合物５部、プロピレングリコール７
部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部、ジオクチルス
ルホサクシネートナトリウム塩２部、および水８２部を
サンドグラインダーで湿式粉砕し有効成分５％を含有す
るフロワブル剤を得た。

【００６０】製剤例 ６（フロワブル剤） 化合物番号９の化合物１０部、プロピレングリコール７
部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、ジオクチルス
ルホサクシネートナトリウム塩２部、および水７９部を
サンドグラインダーで湿式粉砕し、有効成分１０％を含
有するフロワブル剤を得た。

【００６１】製剤例 ７（フロワブル剤） 化合物番号１の化合物２５部、プロピレングリコール５
部、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル５部、ポリ
オキシエチレンジアリルエーテルスルフェート５部、シ
リコン系消泡剤０．２部、および水５９．８部をサンド
グラインダーで湿式粉砕し、有効成分２５％のフロワブ
ル剤を得た。

【００６２】試験例１ イネいもち病防除試験 温室内で直径７ｃｍの（底に穴があいていない）プラス
チックカップに２葉期まで３０〜４０本ずつ生育させた
イネ（品種：マンゲツモチ）に、本発明化合物及び対照
化合物を製剤例３に準じて調製した水和剤を所定濃度
（有効成分濃度２００ｐｐｍ）に希釈して、３ポット当
たり５０ｍｌずつ散布した。薬液が乾いた後、オートミ
ール培地上で培養したイネいもち病菌から調製した分生
胞子懸濁液（４×１０⁵個／ｍｌ）をイネ全体に噴霧接
種し、温度２５℃、湿度９５％以上の人工気象室に７日
間保った。接種７日後、イネ５本当たりのイネいもち病
の病斑数を次の指標に従って調査した。結果を第１１表
（表１１）〜第１４表（表１４）に示す。 各処理区および無処理区の平均値を発病度とした。 防除価（％）＝（１−処理区の発病度／無処理区の発病
度）×１００

【００６３】第１４表中、対照化合物１〜７は以下のと
おり。 対照化合物１：特許記載化合物、化学名＝Ｎ−（２−プ
ロピルフェニル）−２−クロロニコチン酸アミド（特開
平５−２２１９９４号公報） 対照化合物２：特許記載化合物、化学名＝Ｎ−（２−イ
ソプロピルフェニル）−４−トリフルオロメチル−２−
メチルチアゾール−５−カルボン酸アミド（特開平５−
２２１９９４号公報） 対照化合物３：特許記載化合物、化学名＝Ｎ−（２−ｓ
ｅｃ−ブチルフェニル）−１，３−ジメチルピラゾール
−４−カルボン酸アミド（特開平６−１９９８０３号公
報） 対照化合物４：トリシクラゾール、商品名＝ビーム、化
学名＝５−メチル−１，２，４−トリアゾロ［３，４−
ｂ］ベンゾチアゾール 対照化合物５：プロシミドン、商品名＝スミレックス、
化学名＝Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−
ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシイミド 対照化合物６：トリアジメホン、商品名＝バイレトン、
化学名＝１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメ
チル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−
２−ブタノン 対照化合物７：フルトラニル、商品名＝モンカット、化
学名＝α、α、α−トリフルオロ−３’−イソプロポキ
シ−ｏ−トルアニリド

【００６４】試験例２ インゲン灰色かび病防除試験
（１） 温室内で直径７．５ｃｍのプラスチックポットに子葉の
展開まで２本ずつ生育させたインゲン（品種：つるなし
トップクロップ）に、本発明化合物及び対照化合物を製
剤例３に準じて調製した水和剤を所定濃度（有効成分濃
度２００ｐｐｍ）に希釈して、４ポット当たり５０ｍｌ
ずつ散布した。薬液が乾いた後ＰＤＡ培地上で培養した
灰色かび菌（ＭＢＣ耐性、ＲＳ菌）から調製した分生胞
子懸濁液（１×１０⁶個／ｍｌ）を子葉上に噴霧接種
し、温度２０〜２３℃、湿度９５％以上の温室に７日間
保った。接種７日後、インゲン１葉当たりに灰色かび病
の病斑が占める面積を調査した。結果を第１１表（表１
１）〜第１４表（表１４）に示す。尚、発病度の判定及
び防除価の算出方法は試験例１と同様に行った。

【００６５】試験例３ インゲン灰色かび病防除試験
（２） 温室内で直径７．５ｃｍのプラスチックポットに子葉の
展開まで２本ずつ生育させたインゲン（品種：つるなし
トップクロップ）に、本発明化合物及び対照化合物を製
剤例３に準じて調製した水和剤を所定濃度（有効成分濃
度２００ｐｐｍ）に希釈して、４ポット当たり５０ｍｌ
ずつ散布した。薬液が乾いた後ＰＤＡ培地上で培養した
灰色かび菌（ＭＢＣ耐性・ジカルボキシイミド系薬剤耐
性、ＲＲ菌）から調製した分生胞子懸濁液（１×１０⁶
個／ｍｌ）を子葉上に噴霧接種し、温度２０〜２３℃、
湿度９５％以上の温室に７日間保った。接種７日後、イ
ンゲン１葉当たりに灰色かび病の病斑が占める面積を調
査した。結果を第１１表（表１１）〜第１４表（表１
４）に示す。尚、発病度の判定及び防除価の算出方法は
試験例１と同様に行った。

【００６６】試験例４ キュウリうどんこ病防除試験 温室内で直径７．５ｃｍのプラスチックポットに１．５
葉期まで２本ずつ生育させたキュウリ（品種：相模半
白）に、本発明化合物及び対照化合物を製剤例３に準じ
て調製した水和剤を所定濃度（有効成分濃度２００ｐｐ
ｍ）に希釈して、３ポット当たり５０ｍｌずつ散布し
た。薬液が乾いた後、少量の展着剤を加えた水にキュウ
リうどんこ病分生胞子を懸濁して調製した分生胞子懸濁
液（５×１０⁵個／ｍｌ）を噴霧接種し温室内に７日間
保った。接種７日後、キュウリ１葉当たりにうどんこ病
の病斑が占める面積を調査した。結果を第１１表（表１
１）〜第１４表（表１４）に示す。尚、発病度の判定及
び防除価の算出方法は試験例１と同様に行った。

【００６７】試験例５ コムギ赤さび病防除試験 温室内で直径６ｃｍのプラスチックポットに１．５葉期
まで１５〜２０本ずつ生育させたコムギ（品種：農林６
１号）に、本発明化合物及び対照化合物を製剤例３に準
じて調製した水和剤を所定濃度（有効成分濃度１００ｐ
ｐｍ）に希釈して、３ポット当たり５０ｍｌずつ散布し
た。薬液が乾いた後、コムギ赤さび病の夏胞子を散布し
加湿状態に２日間置いた後、温度１８℃の部屋に移し
た。接種１０日後、コムギ１葉目に赤さび病の病斑が占
める面積を調査した。結果を第１１表（表１１）〜第１
４表（表１４）に示す。尚、発病度の判定及び防除価の
算出方法は試験例１と同様に行った。

【００６８】試験例６ イネ紋枯れ病防除試験 温室内で１／１０，０００ａのカラーポットに２本／１
箇所植えで５株／ポットを分けつ期まで生育させたイネ
（品種：ツキミモチ）に、本発明化合物及び対照化合物
を製剤例３に準じて調製した水和剤を所定濃度（有効成
分濃度２００ｐｐｍ）に希釈して、３ポット当たり１０
０ｍｌずつ散布した。薬液が乾いた後、ＰＤＡ培地上で
培養したイネ紋枯れ病菌をコルクボーラーで打ち抜いた
菌体を株間にポット当たり５箇所接種した。温度２５
℃、湿度９５％以上の人工気象室に移動し、発病を促し
た。無処理区の発病を確認し、病斑長を測定し、調査し
た。。発病度の判定及び防除価の算出方法は試験例１と
同様に行った。結果を第１１表（表１１）〜第１４表
（表１４）に示す。

【００６９】

【表１１】 表中の数値は防除価を表す。また−−−は未供試を表す。

【００７０】

【表１２】 表中の数値は防除価を表す。また−−−は未供試を表す。

【００７１】

【表１３】 表中の数値は防除価を表す。また−−−は未供試を表す。

【００７２】

【表１４】 表中の数値は防除価を表す。また−−−は未供試を表す。 対照：対照化合物の番号を示す。

【００７３】

【発明の効果】本発明により、従来技術と比較して低薬
量でも優れた防除効果を示し、薬剤耐性菌に対しても効
果があり、一つの薬剤で多種類の病害を防除できる、更
に作物に対しても安全な置換カルボン酸アニリド誘導
体、該誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌
剤、該誘導体を使用して植物病害を防除する方法が提供
される。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 231/16 Ｃ０７Ｄ 231/16 263/34 263/34 307/68 307/68 309/28 309/28 327/06 327/06 333/24 333/24 277/30 241/14 (72)発明者 高橋 完 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 稲見 俊一 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 柳瀬 勇次 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 川島 秀雄 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）（化１） 【化１】 ［式中、Ａは水素原子またはメチル基であり、Ｂはメチ
   ル基またはエチル基であり、Ｈｅｔは以下のＨ１からＨ
   ９（化２） 【化２】 （式中、Ｒ¹はトリフルオロメチル基、ジフルオロメチ
   ル基、メチル基またはエチル基であり、Ｒ²は水素原子
   またはメチル基であり、Ｒ³は水素原子または塩素原子
   であり、Ｒ⁴はトリフルオロメチル基、メチル基、塩素
   原子またはメチルチオ基であり、Ｘは硫黄原子または基
   −ＣＨ₂−である（但し、ＨｅｔがＨ１である場合にお
   いて、Ｒ¹がトリフルオロメチル基、ジフルオロメチル
   基またはメチル基であり且つＲ^２がメチル基である場
   合、ＨｅｔがＨ２である場合において、Ｒ^１がトリフル
   オロメチル基またはジフルオロメチル基であり且つＲ^３
   が水素原子である場合を除く））で表される複素環式基
   である］で表される置換カルボン酸アニリド誘導体。
2. 【請求項２】 ＨｅｔがＨ１またはＨ９である請求項１
   記載の置換カルボン酸アニリド誘導体。
3. 【請求項３】 請求項１または請求項２記載の置換カル
   ボン酸アニリド誘導体を有効成分として含有する農園芸
   用殺菌剤。
4. 【請求項４】 請求項１または請求項２記載の置換カル
   ボン酸アニリド誘導体を使用して植物病害を防除する方
   法。