JPH10251452A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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- JPH10251452A JPH10251452A JP9056730A JP5673097A JPH10251452A JP H10251452 A JPH10251452 A JP H10251452A JP 9056730 A JP9056730 A JP 9056730A JP 5673097 A JP5673097 A JP 5673097A JP H10251452 A JPH10251452 A JP H10251452A
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- JP
- Japan
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- nylon
- hnbr
- containing ethylene
- rubber composition
- oxide
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＨＮＢＲ本来の耐熱性、耐摩耗性を維持しな
がら、機械的物性のさらなる向上を図ることができるゴ
ム組成物を提供すること。 【解決手段】 ＨＮＢＲエラストマーマトリックス中に
ナイロンよりなる微粒子が分散して存在し、官能基含有
エチレン系共重合体を含有するゴム組成物である。官能
基含有エチレン系共重合体は、エチレンと無水マレイン
酸とを構成成分として含有する共重合体であり得る。さ
らに、前記官能基含有エチレン系共重合体を架橋可能な
金属酸化物を含有し得る。
がら、機械的物性のさらなる向上を図ることができるゴ
ム組成物を提供すること。 【解決手段】 ＨＮＢＲエラストマーマトリックス中に
ナイロンよりなる微粒子が分散して存在し、官能基含有
エチレン系共重合体を含有するゴム組成物である。官能
基含有エチレン系共重合体は、エチレンと無水マレイン
酸とを構成成分として含有する共重合体であり得る。さ
らに、前記官能基含有エチレン系共重合体を架橋可能な
金属酸化物を含有し得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム組成物、詳し
くは耐熱性、耐摩耗性および耐屈曲疲労性に優れるベル
ト用途に好適なゴム組成物に関する。
くは耐熱性、耐摩耗性および耐屈曲疲労性に優れるベル
ト用途に好適なゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】水素添加ＮＢＲは、ＮＢＲの耐油性、耐
摩耗性等を維持したまま、耐熱性および低温特性を向上
させたゴムである。しかし、水添加率が１００％でない
限りその分子内に二重結合が残存することになるので、
耐熱性は通常グレードでは約１２０〜１３０℃のレベル
にとどまる。
摩耗性等を維持したまま、耐熱性および低温特性を向上
させたゴムである。しかし、水添加率が１００％でない
限りその分子内に二重結合が残存することになるので、
耐熱性は通常グレードでは約１２０〜１３０℃のレベル
にとどまる。
【０００３】水素添加ＮＢＲより高い耐熱性を持つゴム
として、シリコンゴム、アクリルゴムが知られている
が、これらは機械的強度、耐摩耗性および耐油性等が不
十分であるので、タイミングベルト、Ｖリブドベルトな
どの自動車ベルト用途としては用いられていない。
として、シリコンゴム、アクリルゴムが知られている
が、これらは機械的強度、耐摩耗性および耐油性等が不
十分であるので、タイミングベルト、Ｖリブドベルトな
どの自動車ベルト用途としては用いられていない。
【０００４】近年、自動車ベルトには、ますます高耐熱
性、高速回転に対する耐摩耗性、耐歯欠け性が求められ
るようになり、従来に比べてさらに高性能の水素添加Ｎ
ＢＲ（以下、ＨＮＢＲともいう）が要求されてきてい
る。この目的でガラス、ナイロン、アラミド等の短繊維
をＨＮＢＲに添加することにより補強したもの、あるい
はメタクリル酸亜鉛で補強したＨＮＢＲのように複合系
が採用されてきている。
性、高速回転に対する耐摩耗性、耐歯欠け性が求められ
るようになり、従来に比べてさらに高性能の水素添加Ｎ
ＢＲ（以下、ＨＮＢＲともいう）が要求されてきてい
る。この目的でガラス、ナイロン、アラミド等の短繊維
をＨＮＢＲに添加することにより補強したもの、あるい
はメタクリル酸亜鉛で補強したＨＮＢＲのように複合系
が採用されてきている。
【０００５】上記短繊維補強ＨＮＢＲとしては、例え
ば、以下のものが提案されている。低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）をナイロンと混練押し出しすることでナイ
ロンの形状を繊維状として該ＬＰＤＥ中に分散させ、得
られたＬＰＤＥとＨＮＢＲとを混練して得られるＨＮＢ
Ｒ／ナイロン／低密度ポリエチレン系ポリマーである。
例えば、宇部興産（株）のＳＨＰポリマーが知られてい
る。このポリマーにおいては、混練時に、ＬＤＰＥとＨ
ＮＢＲの構造上の親和性により高分散化が達成されてい
る。
ば、以下のものが提案されている。低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）をナイロンと混練押し出しすることでナイ
ロンの形状を繊維状として該ＬＰＤＥ中に分散させ、得
られたＬＰＤＥとＨＮＢＲとを混練して得られるＨＮＢ
Ｒ／ナイロン／低密度ポリエチレン系ポリマーである。
例えば、宇部興産（株）のＳＨＰポリマーが知られてい
る。このポリマーにおいては、混練時に、ＬＤＰＥとＨ
ＮＢＲの構造上の親和性により高分散化が達成されてい
る。
【０００６】さらに、特開平２−１４５６３１号公報に
おいて、ＨＮＢＲとナイロンを一段で溶融混練する際、
無水マレイン酸等の酸無水物を添加することにより相溶
化性を向上させることが示されている。
おいて、ＨＮＢＲとナイロンを一段で溶融混練する際、
無水マレイン酸等の酸無水物を添加することにより相溶
化性を向上させることが示されている。
【０００７】しかしながら、上記ナイロン短繊維の外部
添加では仕込みの短繊維サイズを細かくできず、ナイロ
ン短繊維の添加量を増すと異物混入様の動的条件下での
発熱性を抑えきれなくなる。さらに、ＨＮＢＲ／ナイロ
ン／ＬＰＤＥ系では、ＬＰＤＥの融点がそのままゴムの
耐熱性の限界となってしまうため、高温走行性に劣って
しまう。
添加では仕込みの短繊維サイズを細かくできず、ナイロ
ン短繊維の添加量を増すと異物混入様の動的条件下での
発熱性を抑えきれなくなる。さらに、ＨＮＢＲ／ナイロ
ン／ＬＰＤＥ系では、ＬＰＤＥの融点がそのままゴムの
耐熱性の限界となってしまうため、高温走行性に劣って
しまう。
【０００８】同じ目的で開発されたメタクリル酸亜鉛塩
補強ＨＮＢＲは、ポリメタクリル酸亜鉛塩のＨＮＢＲ中
でのｎｍオーダーでの微分散を実現させ、ＨＮＢＲのさ
らなる高強度化、高耐摩耗性を達成している。しかし、
ポリメタクリル酸亜鉛塩は高価格であること、およびこ
のようにして得られたメタクリル酸亜鉛塩補強ＨＮＢＲ
は、過酸化物架橋しかできないために、走行発熱性が高
い、圧縮永久性に劣る等の欠点を持っている。
補強ＨＮＢＲは、ポリメタクリル酸亜鉛塩のＨＮＢＲ中
でのｎｍオーダーでの微分散を実現させ、ＨＮＢＲのさ
らなる高強度化、高耐摩耗性を達成している。しかし、
ポリメタクリル酸亜鉛塩は高価格であること、およびこ
のようにして得られたメタクリル酸亜鉛塩補強ＨＮＢＲ
は、過酸化物架橋しかできないために、走行発熱性が高
い、圧縮永久性に劣る等の欠点を持っている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の欠点を
解消するためになされたものであり、その目的はＨＮＢ
Ｒ本来の耐熱性、耐摩耗性を維持しながら、機械的物性
のさらなる向上を図ることができるゴム組成物を提供す
ることにある。
解消するためになされたものであり、その目的はＨＮＢ
Ｒ本来の耐熱性、耐摩耗性を維持しながら、機械的物性
のさらなる向上を図ることができるゴム組成物を提供す
ることにある。
【００１０】本発明のさらに他の目的は、硫黄架橋も可
能であるベルト用のゴム組成物を供給することにある。
能であるベルト用のゴム組成物を供給することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明のゴム組成物は、
水素添加ＮＢＲエラストマーマトリックス中にナイロン
よりなる微粒子が分散して存在し、官能基含有エチレン
系共重合体を含有し、そのことにより上記目的が達成さ
れる。
水素添加ＮＢＲエラストマーマトリックス中にナイロン
よりなる微粒子が分散して存在し、官能基含有エチレン
系共重合体を含有し、そのことにより上記目的が達成さ
れる。
【００１２】本発明の好適な実施態様では、前記官能基
含有エチレン系共重合体が、エチレンと無水マレイン酸
とを構成成分として含有する共重合体である。
含有エチレン系共重合体が、エチレンと無水マレイン酸
とを構成成分として含有する共重合体である。
【００１３】本発明の好適な実施態様では、さらに、前
記官能基含有エチレン系共重合体を架橋可能な金属酸化
物を含有する。
記官能基含有エチレン系共重合体を架橋可能な金属酸化
物を含有する。
【００１４】本発明の好適な実施態様では、前記金属酸
化物が、酸化亜鉛および酸化マグネシウムからなる群か
ら選択された少なくとも一種である。
化物が、酸化亜鉛および酸化マグネシウムからなる群か
ら選択された少なくとも一種である。
【００１５】本発明の作用は次の通りである。
【００１６】本発明のゴム組成物は、水素添加ＮＢＲエ
ラストマーマトリックス中にナイロンよりなる微粒子が
分散して存在し、官能基含有エチレン系共重合体を含有
することにより、微粒子したナイロンがＨＮＢＲ中に充
填されてこれを補強し得ると共に、該官能基含有エチレ
ン系共重合体が該ＨＮＢＲエラストマーと該ナイロン微
粒子の相溶化剤として作用する。この場合、分散したナ
イロン微粒子のサイズは、０．１μｍ前後となり、従っ
て、ＨＮＢＲを用いることによる耐熱性および耐摩耗性
を維持しながら、機械的物性のさらなる向上を図ること
ができる。特に、金属酸化物を用いたリアクティブプロ
セッシング（動的架橋法）を用いると、ミクロにモルフ
ォルジーが制御されたアロイを得ることができる。さら
に、得られたゴム組成物は硫黄架橋も可能であるためベ
ルトにより好適な組成物を供給できる。
ラストマーマトリックス中にナイロンよりなる微粒子が
分散して存在し、官能基含有エチレン系共重合体を含有
することにより、微粒子したナイロンがＨＮＢＲ中に充
填されてこれを補強し得ると共に、該官能基含有エチレ
ン系共重合体が該ＨＮＢＲエラストマーと該ナイロン微
粒子の相溶化剤として作用する。この場合、分散したナ
イロン微粒子のサイズは、０．１μｍ前後となり、従っ
て、ＨＮＢＲを用いることによる耐熱性および耐摩耗性
を維持しながら、機械的物性のさらなる向上を図ること
ができる。特に、金属酸化物を用いたリアクティブプロ
セッシング（動的架橋法）を用いると、ミクロにモルフ
ォルジーが制御されたアロイを得ることができる。さら
に、得られたゴム組成物は硫黄架橋も可能であるためベ
ルトにより好適な組成物を供給できる。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明に使用されるナイロンは、
主鎖にアミド結合−ＣＯ−ＮＨ−を有する熱可塑性樹脂
であり、例えば、ナイロン４，６，８，１１，１２、ナ
イロン６６，６１０、６１２等があげられ、さらにナイ
ロン６／６６、６／１２、６／６６／６１０、６／６６
／１２等のような共重合ナイロン、Ｎ−ヒドロキシルメ
チルやＮ−メトキシメチルのようなＮ−置換ナイロン等
があげられる。
主鎖にアミド結合−ＣＯ−ＮＨ−を有する熱可塑性樹脂
であり、例えば、ナイロン４，６，８，１１，１２、ナ
イロン６６，６１０、６１２等があげられ、さらにナイ
ロン６／６６、６／１２、６／６６／６１０、６／６６
／１２等のような共重合ナイロン、Ｎ−ヒドロキシルメ
チルやＮ−メトキシメチルのようなＮ−置換ナイロン等
があげられる。
【００１８】本発明に使用される官能基含有エチレン系
共重合体は、エチレンと、官能基を有しかつエチレンと
反応し得る反応性不飽和基を有するモノマーとの共重合
体である。その官能基としては、金属酸化物と反応し得
る基であればよく、例えば、無水マレイン酸（酸無水物
基）、カルボキシル基、エポキシ基等があげられる。好
ましくは、無水マレイン酸（酸無水物基）とカルボキシ
ル基である。
共重合体は、エチレンと、官能基を有しかつエチレンと
反応し得る反応性不飽和基を有するモノマーとの共重合
体である。その官能基としては、金属酸化物と反応し得
る基であればよく、例えば、無水マレイン酸（酸無水物
基）、カルボキシル基、エポキシ基等があげられる。好
ましくは、無水マレイン酸（酸無水物基）とカルボキシ
ル基である。
【００１９】官能基を有するモノマーの具体例として
は、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸及びジカル
ボン酸無水物等があげられ、さらに、以下に示すアクリ
ル酸又はこの誘導体を使用することもできる。
は、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸及びジカル
ボン酸無水物等があげられ、さらに、以下に示すアクリ
ル酸又はこの誘導体を使用することもできる。
【００２０】アクリル酸、アクリル酸−２−エチルヘキ
シル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸
アミド、アクリル酸グリシジル、アクリル酸−２−ヒド
ロキシプロピル、アクリル酸−２−シアノエチル、アク
リロニトリル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル等。こ
れらは本発明の目的の範囲内で二種以上を混合して用い
てもよい。
シル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸
アミド、アクリル酸グリシジル、アクリル酸−２−ヒド
ロキシプロピル、アクリル酸−２−シアノエチル、アク
リロニトリル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル等。こ
れらは本発明の目的の範囲内で二種以上を混合して用い
てもよい。
【００２１】例えば、エチレンとアクリル酸アルキルエ
ステルと、さらに架橋性基を有するモノマーとを共重合
させて得られるポリマーを使用することもできる。
ステルと、さらに架橋性基を有するモノマーとを共重合
させて得られるポリマーを使用することもできる。
【００２２】好ましい官能基含有エチレン系共重合体
は、エチレンと無水マレイン酸とを構成成分として含有
する共重合体である。
は、エチレンと無水マレイン酸とを構成成分として含有
する共重合体である。
【００２３】官能基含有エチレン系共重合体の市販品と
しては以下のものがある。
しては以下のものがある。
【００２４】（１）樹脂形状（常温にて）の官能基含有
エチレン系共重合体 レクスパールＥＴ、ＲＢシリーズ、アドテックスＥＲ
（日本ポリオレフィン（株）製） また、特開昭６０−２４０７４９号公報、特開平１−１
５６３０９号公報に記載のものを本発明において使用す
ることもできる。
エチレン系共重合体 レクスパールＥＴ、ＲＢシリーズ、アドテックスＥＲ
（日本ポリオレフィン（株）製） また、特開昭６０−２４０７４９号公報、特開平１−１
５６３０９号公報に記載のものを本発明において使用す
ることもできる。
【００２５】（２）ゴム形状（常温にて）の官能基含有
エチレン系共重合体 エチレン・メチルアクリレート・架橋性カルボキシル基
モノマーの三元共重合体、ＶＡＭＡＣ Ｇ（昭和電工
・デユポン（株）） このような官能基含有エチレン系共重合体は、ＨＮＢＲ
エラストマーとナイロン微粒子との相溶化剤として機能
する。
エチレン系共重合体 エチレン・メチルアクリレート・架橋性カルボキシル基
モノマーの三元共重合体、ＶＡＭＡＣ Ｇ（昭和電工
・デユポン（株）） このような官能基含有エチレン系共重合体は、ＨＮＢＲ
エラストマーとナイロン微粒子との相溶化剤として機能
する。
【００２６】本発明においては、さらに、官能基含有エ
チレン系共重合体を架橋可能な金属酸化物を含有するこ
とが好ましい。金属酸化物としては、１価、２価の金属
酸化物が使用可能であり、例えば、酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、酸化カリウム、酸化バリウム、酸化カドミウ
ム、酸化カルシウム、酸化クロム、酸化ジルコニウム、
酸化錫、酸化銅、酸化鉄、酸化鉛、酸化コバルト、酸化
マンガンまたはこれらの混合物等があげられる。特に、
酸化亜鉛または酸化マグネシウムが好ましい。
チレン系共重合体を架橋可能な金属酸化物を含有するこ
とが好ましい。金属酸化物としては、１価、２価の金属
酸化物が使用可能であり、例えば、酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、酸化カリウム、酸化バリウム、酸化カドミウ
ム、酸化カルシウム、酸化クロム、酸化ジルコニウム、
酸化錫、酸化銅、酸化鉄、酸化鉛、酸化コバルト、酸化
マンガンまたはこれらの混合物等があげられる。特に、
酸化亜鉛または酸化マグネシウムが好ましい。
【００２７】本発明のゴム組成物には、必要に応じて、
その他に、フィラー、着色剤、加硫剤、加硫促進剤、加
硫助剤、老化防止剤等を配合することもできる。
その他に、フィラー、着色剤、加硫剤、加硫促進剤、加
硫助剤、老化防止剤等を配合することもできる。
【００２８】フィラーとしては、例えば、シリカ、マイ
カ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、カーボンブラッ
ク、酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミ等があげられ
る。該カーボンブラックとしては、ＳＲＦ−ＬＭを使用
することができる。
カ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、カーボンブラッ
ク、酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミ等があげられ
る。該カーボンブラックとしては、ＳＲＦ−ＬＭを使用
することができる。
【００２９】上記加硫剤としては、公知の硫黄、有機過
酸化物を使用することができる。
酸化物を使用することができる。
【００３０】有機過酸化物としては、ジクミルペルオキ
シド、ｔ−ブチルペルオキシド、ラウロイルパーオキシ
ド、ベンゾイルパーオキシド等公知のものがあげられ
る。
シド、ｔ−ブチルペルオキシド、ラウロイルパーオキシ
ド、ベンゾイルパーオキシド等公知のものがあげられ
る。
【００３１】上記老化防止剤としては、アミン類、アミ
ン−アルデヒド反応物、アミン−ケトン反応物、フェノ
ール類等があげられる。特に、キノリン系（2,2,4--ト
リメチル-1,2-ジヒドロキノリンの重合体）が好まし
い。
ン−アルデヒド反応物、アミン−ケトン反応物、フェノ
ール類等があげられる。特に、キノリン系（2,2,4--ト
リメチル-1,2-ジヒドロキノリンの重合体）が好まし
い。
【００３２】上記加硫助剤としては脂肪酸が好ましく使
用され、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイ
ン酸、ミリスチン酸、等があり、好ましくはステアリン
酸、パルミチン酸である。
用され、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイ
ン酸、ミリスチン酸、等があり、好ましくはステアリン
酸、パルミチン酸である。
【００３３】本発明のゴム組成物において、上記ＨＮＢ
Ｒと、ナイロンと、官能基含有エチレン系共重合体との
配合割合は重量比で、通常、２０〜８０：４〜６４：４
〜６４である。好ましくは、４０〜６５：３５〜６０：
３５〜６０である。また、金属酸化物をゴム組成物が含
有する場合、その含有割合は、ＨＮＢＲとナイロンと官
能基含有エチレン系共重合体の合計１００重量部に対し
て０．１〜２０重量部が好ましい。
Ｒと、ナイロンと、官能基含有エチレン系共重合体との
配合割合は重量比で、通常、２０〜８０：４〜６４：４
〜６４である。好ましくは、４０〜６５：３５〜６０：
３５〜６０である。また、金属酸化物をゴム組成物が含
有する場合、その含有割合は、ＨＮＢＲとナイロンと官
能基含有エチレン系共重合体の合計１００重量部に対し
て０．１〜２０重量部が好ましい。
【００３４】典型的には、ＨＮＢＲは３０〜７０重量％
（好ましくは４０〜６５重量％）、ナイロンは１〜７０
重量％（好ましくは１５〜６０重量％）、官能基含有エ
チレン系共重合体は１〜７０重量％（好ましくは１５〜
６０重量％）、金属酸化物は０．５〜２０重量％（好ま
しくは１〜１０重量％）を配合することができる。
（好ましくは４０〜６５重量％）、ナイロンは１〜７０
重量％（好ましくは１５〜６０重量％）、官能基含有エ
チレン系共重合体は１〜７０重量％（好ましくは１５〜
６０重量％）、金属酸化物は０．５〜２０重量％（好ま
しくは１〜１０重量％）を配合することができる。
【００３５】本発明のゴム組成物においては、ＨＮＢＲ
エラストマーマトリックス中にナイロンよりなる微粒子
が分散して存在する。ここで、微粒子の形状は特に限定
されないが、球形、楕円形、繊維形あるいはそれらに限
定されないいかなる形状でも可能であり、その平均サイ
ズは、通常０．０５〜０．５μｍであり、特に０．０５
〜０．２μｍが好ましい。
エラストマーマトリックス中にナイロンよりなる微粒子
が分散して存在する。ここで、微粒子の形状は特に限定
されないが、球形、楕円形、繊維形あるいはそれらに限
定されないいかなる形状でも可能であり、その平均サイ
ズは、通常０．０５〜０．５μｍであり、特に０．０５
〜０．２μｍが好ましい。
【００３６】次に、本発明のゴム組成物の製造方法を説
明する。
明する。
【００３７】本発明のゴム組成物は、例えば、以下の方
法に従って製造することができる。
法に従って製造することができる。
【００３８】（１）ＨＮＢＲ／ナイロン／マレイン酸含
有エチレン・アクリレート樹脂系に金属酸化物（例え
ば、酸化亜鉛）を添加した系 マレイン酸含有エチレン・アクリレート樹脂としては、
エチレンとアクリレートのランダムブロック共重合体
に、無水マレイン酸を共重合させて得ることができる。
市販品としては、例えば、日本ポリオレフィン（株）製
レクスパールＥＴを使用することができる。このもの
は、ＨＮＢＲおよびナイロンの相溶化剤として働く。さ
らに、無水マレイン酸とナイロンの酸アミド基との反応
による相溶化効果、エチレン成分とＨＮＢＲの構造親和
による相溶化効果を合わせ持つ。
有エチレン・アクリレート樹脂系に金属酸化物（例え
ば、酸化亜鉛）を添加した系 マレイン酸含有エチレン・アクリレート樹脂としては、
エチレンとアクリレートのランダムブロック共重合体
に、無水マレイン酸を共重合させて得ることができる。
市販品としては、例えば、日本ポリオレフィン（株）製
レクスパールＥＴを使用することができる。このもの
は、ＨＮＢＲおよびナイロンの相溶化剤として働く。さ
らに、無水マレイン酸とナイロンの酸アミド基との反応
による相溶化効果、エチレン成分とＨＮＢＲの構造親和
による相溶化効果を合わせ持つ。
【００３９】このマレイン酸含有エチレン・アクリレー
ト樹脂と、ＨＮＢＲおよびナイロンを混練機（例えば、
二軸押し出し機またはインターナルミキサー等）を用い
て一段で混練し、次いで、マレイン酸含有エチレン・ア
クリレート樹脂の架橋用に酸化亜鉛を加える。酸化亜鉛
の添加は熱可塑性の傾向を保つが、この後、マトリック
スであるＨＮＢＲを加硫するときに良好な共加硫促進剤
として働く。
ト樹脂と、ＨＮＢＲおよびナイロンを混練機（例えば、
二軸押し出し機またはインターナルミキサー等）を用い
て一段で混練し、次いで、マレイン酸含有エチレン・ア
クリレート樹脂の架橋用に酸化亜鉛を加える。酸化亜鉛
の添加は熱可塑性の傾向を保つが、この後、マトリック
スであるＨＮＢＲを加硫するときに良好な共加硫促進剤
として働く。
【００４０】冷却後、一般の成形機（ロール、インター
ナルミキサー等）でマレイン酸含有エチレン・アクリレ
ート樹脂の融点（８０℃〜）以上ナイロンの融点未満で
練り、ＨＮＢＲ用架橋剤、助剤、フィラー等を配合す
る。この二次架橋（プレス架橋）を過酸化物か硫黄で行
うことにより、ＨＮＢＲ系組成物を得ることができる。
ナルミキサー等）でマレイン酸含有エチレン・アクリレ
ート樹脂の融点（８０℃〜）以上ナイロンの融点未満で
練り、ＨＮＢＲ用架橋剤、助剤、フィラー等を配合す
る。この二次架橋（プレス架橋）を過酸化物か硫黄で行
うことにより、ＨＮＢＲ系組成物を得ることができる。
【００４１】（２）ＨＮＢＲ／ナイロン／マレイン酸含
有エチレン・アクリレート樹脂系組成物に金属酸化物
（例えば、酸化マグネシウム）を添加した系 ナイロンとマレイン酸含有エチレン・アクリレート樹脂
（ランダムブロック共重合体）をナイロンの融点以上の
温度で混練して、ナイロンが分散する島、マレイン酸含
有エチレン・アクリレート樹脂が海となる海島構造もし
くは両連続相構造のアロイを得る。
有エチレン・アクリレート樹脂系組成物に金属酸化物
（例えば、酸化マグネシウム）を添加した系 ナイロンとマレイン酸含有エチレン・アクリレート樹脂
（ランダムブロック共重合体）をナイロンの融点以上の
温度で混練して、ナイロンが分散する島、マレイン酸含
有エチレン・アクリレート樹脂が海となる海島構造もし
くは両連続相構造のアロイを得る。
【００４２】得られたアロイを冷却固化（ペレット化）
した後、これをインターナルミキサー内でＨＮＢＲと混
練する。このとき、ミキサー内の温度をマレイン酸含有
エチレン・アクリレート樹脂の融点（８０〜１００℃）
以上で、かつナイロンの融点以下とする（ナイロン６の
場合、融点は２２０℃付近である）。例えば、８０〜１
８０℃が好ましい。これによって、微分散したナイロン
微粒子の形状をＨＮＢＲ中で保ち、分散したナイロン微
粒子が凝集して巨大化することを防ぐことができる。
した後、これをインターナルミキサー内でＨＮＢＲと混
練する。このとき、ミキサー内の温度をマレイン酸含有
エチレン・アクリレート樹脂の融点（８０〜１００℃）
以上で、かつナイロンの融点以下とする（ナイロン６の
場合、融点は２２０℃付近である）。例えば、８０〜１
８０℃が好ましい。これによって、微分散したナイロン
微粒子の形状をＨＮＢＲ中で保ち、分散したナイロン微
粒子が凝集して巨大化することを防ぐことができる。
【００４３】そして、この混練時に、ステアリン酸およ
び酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を添加する。ステアリン
酸／酸化マグネシウムは、混練中に、特異的にラマレイ
ン酸含有エチレン・アクリレート樹脂ンダムブロック共
重合体と反応して、その粘度を急激に引き上げる。この
反応性を利用することによって、例えば、マレイン酸含
有エチレン・アクリレート樹脂が海となっているＨＮＢ
Ｒ／ナイロン／ラマレイン酸含有エチレン・アクリレー
ト樹脂ンダムブロック共重合体系アロイにおいて、酸化
マグネシウムによる、反応により相構造逆転が生じ、こ
の不完全な相反転がＩＰＮ構造を引き起こすことにな
り、マクロながら、アンカー効果によりポリマー構造が
固定化されたＨＮＢＲ系組成物となる。この際、上記し
たゴムの加硫剤、配合剤等を添加してもよい。
び酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を添加する。ステアリン
酸／酸化マグネシウムは、混練中に、特異的にラマレイ
ン酸含有エチレン・アクリレート樹脂ンダムブロック共
重合体と反応して、その粘度を急激に引き上げる。この
反応性を利用することによって、例えば、マレイン酸含
有エチレン・アクリレート樹脂が海となっているＨＮＢ
Ｒ／ナイロン／ラマレイン酸含有エチレン・アクリレー
ト樹脂ンダムブロック共重合体系アロイにおいて、酸化
マグネシウムによる、反応により相構造逆転が生じ、こ
の不完全な相反転がＩＰＮ構造を引き起こすことにな
り、マクロながら、アンカー効果によりポリマー構造が
固定化されたＨＮＢＲ系組成物となる。この際、上記し
たゴムの加硫剤、配合剤等を添加してもよい。
【００４４】この後、通常の過酸化物や硫黄の添加によ
りＨＮＢＲを架橋させることができる。架橋温度はナイ
ロンの融点を越えないように設定すれば（例えば、１４
０〜２００℃）、架橋前のナイロンがＨＮＢＲ中に微分
散しているモルフォルジーが維持される。しかし、架橋
温度はナイロンの融点を越えても、越えなくても良い。
加圧下での架橋温度がナイロンの融点を越えた場合、ナ
イロン微粒子の凝着が始まるおそれがあるが、ＨＮＢＲ
の架橋との競争反応よりそれほどマクロに成長すること
なくモルフォロジーは固定されると予想されるからであ
る。
りＨＮＢＲを架橋させることができる。架橋温度はナイ
ロンの融点を越えないように設定すれば（例えば、１４
０〜２００℃）、架橋前のナイロンがＨＮＢＲ中に微分
散しているモルフォルジーが維持される。しかし、架橋
温度はナイロンの融点を越えても、越えなくても良い。
加圧下での架橋温度がナイロンの融点を越えた場合、ナ
イロン微粒子の凝着が始まるおそれがあるが、ＨＮＢＲ
の架橋との競争反応よりそれほどマクロに成長すること
なくモルフォロジーは固定されると予想されるからであ
る。
【００４５】（３）ＨＮＢＲ／ナイロン／架橋性基含有
エチレン・アクリレルゴム系に、金属酸化物（例えば、
酸化マグネシウム）を添加した系 上記（１）、（２）の組成物で使用するマレイン酸含有
エチレン・アクリレート樹脂の代わりに、架橋性基含有
エチレン・アクリルゴム（例えば、昭和電工、デュポン
（株）製のＶａｍａｃ）を同じ目的で使用することがで
きる。
エチレン・アクリレルゴム系に、金属酸化物（例えば、
酸化マグネシウム）を添加した系 上記（１）、（２）の組成物で使用するマレイン酸含有
エチレン・アクリレート樹脂の代わりに、架橋性基含有
エチレン・アクリルゴム（例えば、昭和電工、デュポン
（株）製のＶａｍａｃ）を同じ目的で使用することがで
きる。
【００４６】つまり、ナイロンとエチレン・アクリルゴ
ムとを混練して得られるアロイに、ＨＮＢＲを添加しＨ
ＮＢＲと架橋性基含有エチレン・アクリルゴムとを混練
した。該ＨＮＢＲと該エチレン・アクリルゴムとの相溶
性はかなり良く、共架橋も可能である（特開平６−９３
１４５参照）。
ムとを混練して得られるアロイに、ＨＮＢＲを添加しＨ
ＮＢＲと架橋性基含有エチレン・アクリルゴムとを混練
した。該ＨＮＢＲと該エチレン・アクリルゴムとの相溶
性はかなり良く、共架橋も可能である（特開平６−９３
１４５参照）。
【００４７】次に、ＨＮＢＲとの混練時、ステアリン酸
および酸化マグネシウムを添加した。この添加によりｉ
ｎ‐ｓｉｔｕ反応導入により相容化を促進したことがで
きた。この時の温度は約１００℃以上で、かつナイロン
の融点未満にすることによりナイロンの凝着を防げるこ
とができる。この際ゴムの添加剤、配合剤を加えても良
い。
および酸化マグネシウムを添加した。この添加によりｉ
ｎ‐ｓｉｔｕ反応導入により相容化を促進したことがで
きた。この時の温度は約１００℃以上で、かつナイロン
の融点未満にすることによりナイロンの凝着を防げるこ
とができる。この際ゴムの添加剤、配合剤を加えても良
い。
【００４８】このＨＮＢＲ系組成物を通常の方法で架橋
した。架橋温度はナイロンの融点を越しても、越さなく
ても良い。加圧ドナイロンの融点を越すとナイロンの凝
着が始まると考えられるが、ＨＮＢＲゴムの架橋との競
争反応よりそれほどマクロに成長することなくモルフォ
ロジーは固定されると予想できる。上記のようにして得
られるアロイの分散レベルは、０．１μｍ前後であっ
て、ポリメタクリル酸亜鉛塩で補強された組成物の２０
ｎｍと、ナイロン短繊維補強系の１０μｍ以上の間を埋
める領域となる。
した。架橋温度はナイロンの融点を越しても、越さなく
ても良い。加圧ドナイロンの融点を越すとナイロンの凝
着が始まると考えられるが、ＨＮＢＲゴムの架橋との競
争反応よりそれほどマクロに成長することなくモルフォ
ロジーは固定されると予想できる。上記のようにして得
られるアロイの分散レベルは、０．１μｍ前後であっ
て、ポリメタクリル酸亜鉛塩で補強された組成物の２０
ｎｍと、ナイロン短繊維補強系の１０μｍ以上の間を埋
める領域となる。
【００４９】上記（１）（２）（３）の方法において、
ＨＮＢＲゴム用架橋剤としては、以下のものを使用する
ことができる。
ＨＮＢＲゴム用架橋剤としては、以下のものを使用する
ことができる。
【００５０】（Ａ）ＴＭＴＤ＋硫黄 （Ｂ）加硫促進剤（ＣＢＳ）＋過酸化物＋硫黄 （Ｃ）イソシアヌレート化合物＋過酸化物（特開平６−
９３１４５参照） 以上の架橋剤の中で特に好適であるものは、（Ｂ）と
（Ｃ）の過酸化物を用いる系であるが、本来は過酸化物
は耐亀裂成長性に劣ることと動的条件下での発熱が大き
いためにイオウ加硫が望ましい。
９３１４５参照） 以上の架橋剤の中で特に好適であるものは、（Ｂ）と
（Ｃ）の過酸化物を用いる系であるが、本来は過酸化物
は耐亀裂成長性に劣ることと動的条件下での発熱が大き
いためにイオウ加硫が望ましい。
【００５１】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。
明する。
【００５２】実施例１〜４ ＨＮＢＲ／ナイロン／マレイン酸合有エチレン・アクリ
レート樹脂系組成物に酸化亜鉛を溶融混練時（ナイロン
の融点以上）に添加した系 表１に示す部数で、ＨＮＢＲ、ナイロン６、マレイン酸
合有エチレン・アクリレート樹脂（日本ポリオレフィン
（株）製レクスパールＥＴ）を配合して、ナイロン６の
融点以上の温度で一段で押し出し成形した。この時、ス
テアリン酸および酸化亜鉛を表１に示す部数で同時に添
加した。
レート樹脂系組成物に酸化亜鉛を溶融混練時（ナイロン
の融点以上）に添加した系 表１に示す部数で、ＨＮＢＲ、ナイロン６、マレイン酸
合有エチレン・アクリレート樹脂（日本ポリオレフィン
（株）製レクスパールＥＴ）を配合して、ナイロン６の
融点以上の温度で一段で押し出し成形した。この時、ス
テアリン酸および酸化亜鉛を表１に示す部数で同時に添
加した。
【００５３】冷却後、成形機（ロール）を用いてマレイ
ン酸含有エチレン・アクリレート樹脂の融点以上で、か
つナイロンの融点未満の温度（１００〜１２０℃）で混
合物を練り、表１に示す部数で、ステアリン酸、ＨＮＢ
Ｒ用架橋剤として硫黄、カーボンブラック（ＳＦＲカー
ボンブラック）、加硫促進剤（ＣＢＳ：Ｎ−シクロヘキ
シル−２−ベンゾチアジル・スルファンアミド）、過酸
化物（ＰＯ：ジクミルペルオキシド）、老化防止剤（Ｄ
Ｑ：2,2,4--トリメチル-1,2-ジヒドロキノリンの重合
体）、を配合して混練し、ゴム組成物を得た。
ン酸含有エチレン・アクリレート樹脂の融点以上で、か
つナイロンの融点未満の温度（１００〜１２０℃）で混
合物を練り、表１に示す部数で、ステアリン酸、ＨＮＢ
Ｒ用架橋剤として硫黄、カーボンブラック（ＳＦＲカー
ボンブラック）、加硫促進剤（ＣＢＳ：Ｎ−シクロヘキ
シル−２−ベンゾチアジル・スルファンアミド）、過酸
化物（ＰＯ：ジクミルペルオキシド）、老化防止剤（Ｄ
Ｑ：2,2,4--トリメチル-1,2-ジヒドロキノリンの重合
体）、を配合して混練し、ゴム組成物を得た。
【００５４】比較例１〜２ マレイン酸合有エチレン・アクリレート樹脂を配合しな
いで、表１に示す配合としたこと以外は、実施例１と同
様にしてゴム組成物を得た。
いで、表１に示す配合としたこと以外は、実施例１と同
様にしてゴム組成物を得た。
【００５５】実施例５〜８ ＨＮＢＲ／ナイロン／マレイン酸含有エチレン・アクリ
レート樹脂系組成物に酸化マグネシウムを添加した系 表２に示す配合部数で、ナイロン６とマレイン酸含有エ
チレン・アクリレート樹脂（日本ポリオレフィン（株）
製レクスパールＥＴ）とをナイロンの融点以上の温度
（２３０℃）で溶融混練し、ナイロンが島、マレイン酸
含有エチレン・アクリレート樹脂が海の海島構造もしく
は両連続相となるアロイを得た。
レート樹脂系組成物に酸化マグネシウムを添加した系 表２に示す配合部数で、ナイロン６とマレイン酸含有エ
チレン・アクリレート樹脂（日本ポリオレフィン（株）
製レクスパールＥＴ）とをナイロンの融点以上の温度
（２３０℃）で溶融混練し、ナイロンが島、マレイン酸
含有エチレン・アクリレート樹脂が海の海島構造もしく
は両連続相となるアロイを得た。
【００５６】次に、得られたアロイにＨＮＢＲを表２に
示す部数添加して混練した。混練時の温度は、マレイン
酸含有エチレン・アクリレート樹脂の融点以上、かつナ
イロンの融点未満の温度とした。次に、この混合物に、
マレイン酸含有エチレン・アクリレート樹脂の架橋剤と
してステアリン酸および酸化マグネシウムを表２に示す
部数添加した。
示す部数添加して混練した。混練時の温度は、マレイン
酸含有エチレン・アクリレート樹脂の融点以上、かつナ
イロンの融点未満の温度とした。次に、この混合物に、
マレイン酸含有エチレン・アクリレート樹脂の架橋剤と
してステアリン酸および酸化マグネシウムを表２に示す
部数添加した。
【００５７】次に、表２に示す部数で、ステアリン酸、
ＨＮＢＲ用架橋剤として硫黄、カーボンブラック、加硫
促進剤（ＣＢＳ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチア
ジル・スルファンアミド）、過酸化物（ＰＯ：ジクミル
ペルオキシド）、老化防止剤（ＤＱ：2,2,4--トリメチ
ル-1,2-ジヒドロキノリンの重合体）、を配合して混練
しゴム組成物を得た。
ＨＮＢＲ用架橋剤として硫黄、カーボンブラック、加硫
促進剤（ＣＢＳ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチア
ジル・スルファンアミド）、過酸化物（ＰＯ：ジクミル
ペルオキシド）、老化防止剤（ＤＱ：2,2,4--トリメチ
ル-1,2-ジヒドロキノリンの重合体）、を配合して混練
しゴム組成物を得た。
【００５８】比較例３〜６ マレイン酸合有エチレン・アクリレート樹脂を配合しな
いで、表２に示す配合としたこと以外は、実施例５と同
様にしてゴム組成物を得た。
いで、表２に示す配合としたこと以外は、実施例５と同
様にしてゴム組成物を得た。
【００５９】実施例９〜１２ ＨＮＢＲ／ナイロン／架橋性基含有エチレン・アクリル
ゴム系組成物に酸化マグネシウムを添加した系 ＨＮＢＲと架橋性基含有エチレン・アクリルゴム（昭和
電工、デュポン（株）製のＶａｍａｃ）とを混練した。
ゴム系組成物に酸化マグネシウムを添加した系 ＨＮＢＲと架橋性基含有エチレン・アクリルゴム（昭和
電工、デュポン（株）製のＶａｍａｃ）とを混練した。
【００６０】次ぎに、このＨＮＢＲ系組成物を通常の方
法で架橋した。架橋温度はナイロンの融点を、表３に示
す部数で、ステアリン酸、ＨＮＢＲ用架橋剤として硫
黄、カーボンブラック、加硫促進剤（ＣＢＳ：Ｎ−シク
ロヘキシル−２−ベンゾチアジル・スルファンアミ
ド）、過酸化物（ＰＯ：ジクミルペルオキシド）、老化
防止剤（ＤＱ：2,2,4--トリメチル-1,2-ジヒドロキノリ
ンの重合体）、を配合して混練しゴム組成物を得た。
法で架橋した。架橋温度はナイロンの融点を、表３に示
す部数で、ステアリン酸、ＨＮＢＲ用架橋剤として硫
黄、カーボンブラック、加硫促進剤（ＣＢＳ：Ｎ−シク
ロヘキシル−２−ベンゾチアジル・スルファンアミ
ド）、過酸化物（ＰＯ：ジクミルペルオキシド）、老化
防止剤（ＤＱ：2,2,4--トリメチル-1,2-ジヒドロキノリ
ンの重合体）、を配合して混練しゴム組成物を得た。
【００６１】比較例７〜９ エチレン・アクリルゴムを配合しないで、表３に示す配
合としたこと以外は、実施例９と同様にしてゴム組成物
を得た。
合としたこと以外は、実施例９と同様にしてゴム組成物
を得た。
【００６２】実施例１〜１２および比較例１〜９で得ら
れたゴム組成物の機械的物性、耐油性および耐熱老化性
を評価した。評価方法を以下に示す。
れたゴム組成物の機械的物性、耐油性および耐熱老化性
を評価した。評価方法を以下に示す。
【００６３】（１）機械的物性 上記実施例および比較例で得られたゴム組成物を１６０
℃にて４０分間のプレス加硫にてシート（２ｍｍ厚）を
作成した。加硫シートからＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠
した ３号ダンベルを打ち抜き、このダンベルを引張試
験機（島津製作所（株）製オートグラフＡＧＳ−５００
Ｂ）を用い、室温（２５℃）にて引張速度５００mm／分
で引張り、１００％モジュラス（Ｍ１００：ｋｇ／ｃｍ
2）、最大引張強度（Ｔｂ：ｋｇ／ｃｍ2）、破断時の伸
び（Ｅｂ：％）をそれぞれ求めた。加硫シートの硬度は
ショアーＡ硬度で表した。
℃にて４０分間のプレス加硫にてシート（２ｍｍ厚）を
作成した。加硫シートからＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠
した ３号ダンベルを打ち抜き、このダンベルを引張試
験機（島津製作所（株）製オートグラフＡＧＳ−５００
Ｂ）を用い、室温（２５℃）にて引張速度５００mm／分
で引張り、１００％モジュラス（Ｍ１００：ｋｇ／ｃｍ
2）、最大引張強度（Ｔｂ：ｋｇ／ｃｍ2）、破断時の伸
び（Ｅｂ：％）をそれぞれ求めた。加硫シートの硬度は
ショアーＡ硬度で表した。
【００６４】（２）耐油性 ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、幅２ｃｍ×長さ５ｃｍ
×厚さ２ｍｍの加硫シートを、１００℃×７２時間の条
件下で、JIS No.3 油中に浸漬し、シートの浸漬前と浸
漬後の体積変化率（％）を測定した。試験前後の体積測
定には東洋精機（株）製比重測定機を用いた。
×厚さ２ｍｍの加硫シートを、１００℃×７２時間の条
件下で、JIS No.3 油中に浸漬し、シートの浸漬前と浸
漬後の体積変化率（％）を測定した。試験前後の体積測
定には東洋精機（株）製比重測定機を用いた。
【００６５】（３）耐熱老化性 上記（１）で得られた加硫シートを回転式恒温漕によ
り、１４０℃×４日間エージングし、その機械的物性の
変化度合いを求めた。機械的物性の評価は前述（１）の
通りとした。
り、１４０℃×４日間エージングし、その機械的物性の
変化度合いを求めた。機械的物性の評価は前述（１）の
通りとした。
【００６６】それらの結果を表１〜表３に合わせて示し
た。
た。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】
【表３】
【００７０】
【発明の効果】本発明によれば、短繊維の外部添加では
達成できなかった微小サイズのナイロン微粒子の分散が
可能となる。また材料構成比、混練条件を変えることに
より分散ナイロン微粒子の粒径あるいは形状を変化させ
ることが可能となり、用途に応じた最適の状態でのゴム
組成物を提供できる。これによりＨＮＢＲの耐熱性、耐
摩耗性、機械的物性をナイロン微粒子添加により向上さ
せることができ、なおかつ複合化に起因する内部発熱を
最小に抑えることができる。このような特性を有する本
発明のゴム組成物は自動車用タイミングベルト・Ｖリブ
ドベルト等に好適に使用することができる。
達成できなかった微小サイズのナイロン微粒子の分散が
可能となる。また材料構成比、混練条件を変えることに
より分散ナイロン微粒子の粒径あるいは形状を変化させ
ることが可能となり、用途に応じた最適の状態でのゴム
組成物を提供できる。これによりＨＮＢＲの耐熱性、耐
摩耗性、機械的物性をナイロン微粒子添加により向上さ
せることができ、なおかつ複合化に起因する内部発熱を
最小に抑えることができる。このような特性を有する本
発明のゴム組成物は自動車用タイミングベルト・Ｖリブ
ドベルト等に好適に使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 77:00） (Ｃ０８Ｆ 210/02 222:06）
Claims (4)
- 【請求項１】水素添加ＮＢＲエラストマーマトリックス
中にナイロンよりなる微粒子が分散して存在し、官能基
含有エチレン系共重合体を含有するゴム組成物。 - 【請求項２】前記官能基含有エチレン系共重合体が、エ
チレンと無水マレイン酸とを構成成分として含有する共
重合体である請求項１に記載のゴム組成物。 - 【請求項３】さらに、前記官能基含有エチレン系共重合
体を架橋可能な金属酸化物を含有する請求項１又は２に
記載のゴム組成物。 - 【請求項４】前記金属酸化物が、酸化亜鉛および酸化マ
グネシウムからなる群から選択された少なくとも一種で
ある請求項３に記載のゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9056730A JPH10251452A (ja) | 1997-03-11 | 1997-03-11 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9056730A JPH10251452A (ja) | 1997-03-11 | 1997-03-11 | ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10251452A true JPH10251452A (ja) | 1998-09-22 |
Family
ID=13035634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9056730A Withdrawn JPH10251452A (ja) | 1997-03-11 | 1997-03-11 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10251452A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002039276A (ja) * | 2000-05-23 | 2002-02-06 | Dayco Europe Srl | 歯付きベルト |
| CN102477175A (zh) * | 2011-02-22 | 2012-05-30 | 宁波大洋实业发展有限公司 | 一种耐汽油丁腈/尼龙共混橡胶的制备方法 |
| WO2012133618A1 (ja) | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 日本ゼオン株式会社 | 高飽和ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| WO2012177888A1 (en) | 2011-06-21 | 2012-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for production of a heat - stabilised polyamide - filled acrylatepolymer |
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| WO2014089136A1 (en) | 2012-12-04 | 2014-06-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat aging resistant ethylene vinyl acetate copolymer composition and process for its production |
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| US9068066B2 (en) | 2012-12-04 | 2015-06-30 | E I Du Pont De Nemours And Company | Heat resistant hydrocarbon elastomer compositions |
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| JP2019142049A (ja) * | 2018-02-19 | 2019-08-29 | 株式会社Ｉｈｉエアロスペース | 熱可塑性樹脂フィラー配合ゴムの製造方法とロケットモータの製造方法 |
| CN111492002A (zh) * | 2017-12-21 | 2020-08-04 | 阿朗新科德国有限责任公司 | 具有改进的热空气耐受性的固化hnbr产品 |
| KR20210126713A (ko) | 2019-02-27 | 2021-10-20 | 에누오케 가부시키가이샤 | 수소화 nbr 조성물 |
-
1997
- 1997-03-11 JP JP9056730A patent/JPH10251452A/ja not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002039276A (ja) * | 2000-05-23 | 2002-02-06 | Dayco Europe Srl | 歯付きベルト |
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| WO2012133618A1 (ja) | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 日本ゼオン株式会社 | 高飽和ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| US10280298B2 (en) | 2011-03-31 | 2019-05-07 | Zeon Corporation | Highly saturated nitrile rubber composition and cross-linked rubber |
| JP5861698B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2016-02-16 | 日本ゼオン株式会社 | 高飽和ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| KR20140053859A (ko) | 2011-03-31 | 2014-05-08 | 제온 코포레이션 | 고포화 니트릴 고무 조성물 및 고무 가교물 |
| US8664317B2 (en) | 2011-06-21 | 2014-03-04 | E I Du Pont De Nemours And Company | Process for production of a heat-stabilized acrylate polymer |
| WO2012177879A1 (en) | 2011-06-21 | 2012-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat-stabilised polyamide-filled acrylate copolymer and process for its production |
| WO2012177888A1 (en) | 2011-06-21 | 2012-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for production of a heat - stabilised polyamide - filled acrylatepolymer |
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