JPH10264334A - 農業用多層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、引裂強度、衝撃強度、引張強度に優
れた農業用多層フィルムの提供。 【解決手段】 内層／中間層／外層の少なくとも３層の
積層構造を有する農業用多層フィルムであって、内層と
外層を形成するエチレン−α−オレフィン共重合体と、
中間層を形成するエチレン−α−オレフィン共重合体と
は、いずれもメルトフローレート、密度、示差走査熱量
測定法による融解ピークの補外融解終了温度（Ｔｅｍ）
に関し特定の範囲内の数値又は特定の関係式を満足し、
かつ中間層を形成するエチレン−α−オレフィン共重合
体にはＭｇ、Ｃａ、Ａｌ、及びＳｉからなる群より選ば
れる少なくとも１種の原子を含有する無機化合物が特定
量配合されていることを特徴とする農業用多層フィル
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた透明性、引
裂強度、衝撃強度、引張強度を有する農業用多層フィル
ムに関する。

【０００２】

【従来の技術】農業上の促成栽培を目的としたハウス栽
培、トンネル栽培及びマルチ栽培などでは、一般に被覆
資材として各種熱可塑性樹脂からなる農業用フィルムが
多量に使用されている。主に使用されているフィルムと
して、例えば、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレン
フィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム等が
あり、なかでもポリ塩化ビニルフィルムは、透明性、強
靭性、保温性等に優れており最も多く使用されている。

【０００３】しかしながら、ポリ塩化ビニルフィルムの
場合は、同一体積でのフィルム重量が重く、かつベタツ
キがあると言うことから、ハウス展張作業性の面で劣る
上、可塑剤への塵埃付着によりフィルムの透明性が悪化
する、いわゆる防塵性が劣るという問題や廃棄焼却時に
有毒ガスを発生するという問題がある。

【０００４】また、ポリエチレンフィルムの場合は、ポ
リ塩化ビニルフィルムに比べ、価格、展張作業性、防塵
性及び廃棄処理の点で優れているものの、透明性、強靭
性、保温性が劣るという問題がある。

【０００５】一方、エチレン−酢酸ビニル共重合を主成
分とするフィルムを農業用フィルムに適用した場合は、
上記ポリエチレンフィルムに比べると、透明性、保温性
が改善されるものの、ポリ塩化ビニルフィルムに比べる
と、依然として及ばないという問題がある。

【０００６】これらの問題を有するポリエチレンやエチ
レン−酢酸ビニル共重合体を農業用フィルムとして用い
る場合、赤外線吸収能の高い無機添加剤を添加すること
によりそのフィルムの保温性を改良しようとする試みが
これまでになされ、例えば、無機添加剤としては、シリ
カ粉末（特公昭４７−１３８５３号公報）、マグネシウ
ム化合物（特公平３−５０７９１号公報）、ハイドロタ
ルサイト（特公昭６２−３１７４４号公報）等が提案さ
れている。

【０００７】しかしながら、このようなポリエチレンや
エチレン−酢酸ビニル共重合体のようなポリエチレン系
樹脂からなる農業用フィルムは、そのフィルムの保温性
は改良されているものの、依然としてポリ塩化ビニルフ
ィルムに比べ、透明性、強靭性が不充分である。

【０００８】このようなポリエチレン系樹脂フィルムの
強靭性を改善するため、近年直鎖状低密度ポリエチレン
の強靭性を利用する農業用フィルムが考案されるように
なってきている。例えば、特開昭５８−１６０１４６号
公報には、直鎖状低密度ポリエチレンを主体とする基材
層と従来の製造法によるポリエチレン系樹脂層とを積層
してなる農業用多層フィルムが提案されている。この農
業用多層フィルムは、ある程度強靭性の面で改善してい
るものの、インフレーションフィルム成形加工時の欠点
である折り目部強度に関し、なお改善が不充分であるこ
とに加え、透明性において、ポリ塩化ビニルフィルムに
比べ劣るという問題がある。

【０００９】また、特開平１−１８２０３７号公報に
は、外層が直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体を
主成分とするポリエチレン系樹脂で形成され、内層がエ
チレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とするポリエチレ
ン系樹脂で形成されている農業用多層フィルムが提案さ
れている。該公報記載の農業用多層フィルムも、前述の
特開昭５８−１６０１４６号公報記載の多層フィルムと
同様に、強靭性、透明性において充分満足できるもので
ないことに加え、結晶化度の異なる二層フィルムである
ことから、フィルム製品にカールが発生するという問題
がある。

【００１０】したがって、これらの問題を解消するた
め、上述した従来の農業用多層フィルムと比べ、ポリ塩
化ビニルフィルムと同等程度の透明性を有し、かつ、そ
れを上回る強靭性を有した農業用フィルムの出現が望ま
れている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性、引裂強度、衝撃強度、引張強度に優れた農業用多層
フィルムを提供することにある。

【００１２】本発明者らは、前記従来技術の問題点を克
服するために鋭意研究した結果、特定の性状を有する２
種類のエチレン−α−オレフィン共重合体からなる層を
少なくとも３層積層してなる多層ポリエチレン系樹脂フ
ィルムにより、上記目的を達成できることを見い出し
た。

【００１３】本発明は、これらの知見に基づいて完成す
るに至ったものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、内層
（Ａ₁）／中間層（Ｂ）／外層（Ａ₂）の少なくとも３層
の積層構成を有する農業用多層フィルムであって、
（１）内層（Ａ₁）及び外層（Ａ₂）が、 メルトフローレートが０．１〜５０ｇ／１０分の範囲
内で、 密度（Ｄ₁）が０．９００〜０．９２８ｇ／ｃｍ³の範
囲内で、 示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって得られる融解
ピークの補外融解終了温度（Ｔｅｍ）が７０〜１３０℃
の範囲内であり、かつ、 該補外融解終了温度（Ｔｅｍ）と密度（Ｄ₁）との関
係が関係式 Ｔｅｍ≦２８６Ｄ₁−１３７ を満足するエチレン−α−オレフィン共重合体（ａ）か
ら形成され、（２）中間層（Ｂ）が、 メルトフローレートが０．１〜５０ｇ／１０分の範囲
内で、 密度（Ｄ₂）が０．８８０〜０．９２４ｇ／ｃｍ³の範
囲内で、 示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって得られる融解
ピークの補外融解終了温度（Ｔｅｍ）が７０〜１３０℃
の範囲内であり、かつ、 該補外融解終了温度（Ｔｅｍ）と密度（Ｄ₁）との関
係が関係式 Ｔｅｍ≦２８６Ｄ₂−１３７ を満足するエチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）か
ら形成され、（３）内層（Ａ₁）及び外層（Ａ₂）を形成
するエチレン−α−オレフィン共重合体（ａ）の密度
（Ｄ₁）が、Ｂ層を形成するエチレン−α−オレフィン
共重合体（ｂ）の密度（Ｄ₂）よりも大きく、かつ、
（４）中間層（Ｂ）を形成するエチレン−α−オレフィ
ン共重合体（ｂ）には、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ及びＳｉから
なる群より選ばれる少なくとも１種の原子を含有する無
機化合物が１〜２０重量％の割合で充填されていること
を特徴とする農業用多層フィルムが提供される。

【００１５】また本発明によれば、各層を形成するエチ
レン−α−オレフィン共重合体（ａ）及び（ｂ）が、い
ずれもメタロセン触媒を用いて製造されたポリマーであ
ることを特徴とする上記の農業用多層フィルムが提供さ
れる。

【００１６】更に本発明によれば、各層を形成するエチ
レン−α−オレフィン共重合体（ａ）及び（ｂ）が、い
ずれもエチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィン共重
合体であることを特徴とする上記の農業用多層フィルム
が提供される。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。 １．内層（Ａ₁）と外層（Ａ₂）のポリマーの物性 本発明の内層（Ａ₁）と外層（Ａ₂）に用いらるエチレン
−α−オレフィン共重合体（ａ）は、以下の〜の物
性を示す。

【００１８】ＭＦＲ そのＪＩＳ−Ｋ７２１０による１９０℃、荷重２．１６
ｋｇでのＭＦＲ（メルトフローレート：溶融流量）は、
０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜２０ｇ／
１０分、より好ましくは０．５〜８ｇ／１０分である。
該ＭＦＲが上記範囲より大きいと、強度が低下し、フィ
ルムの成膜が不安定となる。また、該ＭＦＲが上記範囲
より小さいと、樹脂圧力が高くなり、成形加工性が悪く
なる。

【００１９】密度 そのＪＩＳ−Ｋ７１１２による密度は、０．９００〜
０．９２８ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．９０３〜０．９
２６ｇ／ｃｍ³、より好ましくは０．９０５〜０．９２
４ｇ／ｃｍ³である。該密度が上記範囲より大きいと、
透明性、衝撃強度が不良となる。また、密度が小さすぎ
ると、フィルムの腰が悪化したり、フィルム表面にベタ
つきが生じるので好ましい。

【００２０】示差走査熱量測定法(ＤＳＣ)による融解
ピークの補外融解終了温度(Ｔｅｍ) 本発明の内層（Ａ₁）と外層（Ａ₂）に用いられるエチレ
ン−α−オレフィン共重合体の場合、示差走査熱量測定
法（ＤＳＣ）によって得られる微分融解曲線に見られる
融解ピークは１つであり、該融解ピークの補外融解終了
温度（Ｔｅｍ）は７０〜１３０℃、好ましくは８０〜１
２７℃、特に好ましくは９０〜１２４℃である。更に該
温度（Ｔｅｍ）と該共重合体自体の密度（Ｄ₁）との関
係については、次の関係式、Ｔｅｍ≦２８６Ｄ₁−１３
７を満たすことが必要である。好ましくはＴｅｍ≦４２
９Ｄ₁−２７１、最も好ましくはＴｅｍ≦５７１Ｄ₁−４
０４を満たすことが望ましい。

【００２１】上記微分融解曲線にピークがない場合は、
フィルムにしたときにベタつきが生じるので好ましくな
い。上記微分融解曲線のピークは、好ましくは１本であ
り、ピークが２つ以上の場合は、透明性、衝撃強度、引
張強度が不良となるので好ましくない。

【００２２】上記ピークの補外融解終了温度（Ｔｅｍ）
が上記範囲より小さい場合は、フィルムにしたときにブ
ロッキングが生じ易くなる。また該温度が上記範囲より
大きい場合は、透明性、衝撃強度、引張強度が不良とな
るので好ましくない。

【００２３】尚、該ピークの融解温度以外において融解
する成分が認められる場合があるが、非常に融解挙動が
緩やかであるものはピークとして認めない。 ２．中間層（Ｂ）のポリマー 本発明の中間層（Ｂ）に用いられるエチレン−α−オレ
フィン共重合体（ｂ）は、以下の〜の物性を示す。

【００２４】ＭＦＲ そのＪＩＳ−Ｋ７２１０による１９０℃、荷重２．１６
ｋｇでのＭＦＲ（メルトフローレート：溶融流量）は、
０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜２０ｇ／
１０分、より好ましくは０．５〜８ｇ／１０分である。
該ＭＦＲが上記範囲より大きいと、強度が低下し、フィ
ルムの成膜が不安定となる。また、該ＭＦＲが上記範囲
より小さいと、樹脂圧力が高くなり、成形加工性が悪く
なる。

【００２５】密度 そのＪＩＳ−Ｋ７１１２による密度は、０．８８０〜
０．９２４ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．８８５〜０．９
２０ｇ／ｃｍ³、より好ましくは０．８９０〜０．９１
５ｇ／ｃｍ³である。該密度が上記範囲より大きいと、
透明性、衝撃強度が不良となる。また、密度が小さすぎ
ると、フィルムの腰が悪化したり、フィルム表面にベタ
つきが生じるので好ましい。

【００２６】示差走査熱量測定法(ＤＳＣ)による融解
ピークの補外融解終了温度(Ｔｅｍ) 本発明の中間層（Ｂ）に用いられるエチレン−α−オレ
フィン共重合体の場合、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）
によって得られる微分融解曲線に見られる融解ピークは
１つであり、該融解ピークの補外融解終了温度（Ｔｅ
ｍ）は５０〜１３０℃、好ましくは６０〜１２２℃、特
に好ましくは７０〜１１８℃の範囲である。更に該温度
（Ｔｅｍ）と該共重合体自体の密度（Ｄ₂）との関係に
ついては、次の関係式、Ｔｅｍ≦２８６Ｄ₂−１３７を
満たすことが必要である。好ましくはＴｅｍ≦４２９Ｄ
₂−２７１、最も好ましくはＴｅｍ≦５７１Ｄ₂−４０４
を満たすことが望ましい。

【００２７】上記微分融解曲線にピークがない場合は、
フィルムにしたときにベタつきが生じるので好ましくな
い。上記微分融解曲線のピークは、好ましくは１本であ
り、ピークが２つ以上の場合は、透明性、衝撃強度、引
張強度が不良となるので好ましくない。

【００２８】上記ピークの補外融解終了温度（Ｔｅｍ）
が上記範囲より小さい場合は、フィルムにしたときにブ
ロッキングが生じ易くなる。また該温度が上記範囲より
大きい場合は、透明性、衝撃強度、引張強度が不良とな
るので好ましくない。

【００２９】尚、該ピークの融解温度以外において融解
する成分が認められる場合があるが、非常に融解挙動が
緩やかであるものはピークとして認めない。 ３．製造法 本発明の内層（Ａ₁）と外層（Ａ₂）及び中間層（Ｂ）に
用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体は、種々
の方法により製造することができるが、好ましくは特開
昭５８−１９３０９号、特開昭５９−９５２９２号、特
開昭６０−３５００５号、特開昭６０−３５００６号、
特開昭６０−３５００７号、特開昭６０−３５００８
号、特開昭６０−３５００９号、特開昭６１−１３０３
１４号、特開平３−１６３０８８号の各公報、ヨーロッ
パ特許出願公開第４２０，４３６号明細書、米国特許第
５，０５５，４３８号明細書、および国際公開公報Ｗ０
９１／０４２５７号明細書等に記載されているようなメ
タロセン触媒、メタロセン／アルモキサン触媒を使用し
たり、または、例えば国際公開公報Ｗ０９２／０７１２
３号明細書等に開示されている様なメタロセン化合物と
該メタロセン化合物と反応して安定なイオンとなる化合
物とからなる触媒を使用したりして、主成分のエチレン
と従成分のα−オレフィンとを共重合させることにより
製造できる。 ４．メタロセン触媒 メタロセン化合物と反応して安定なイオンとなる化合物
とは、カチオンとアニオンのイオン対から形成されるイ
オン性化合物又は親電子性化合物であり、これらは、メ
タロセン化合物と反応して安定なイオンとなって重合活
性種を形成する。このうち、イオン性化合物は、下記式
（Ｉ）で表わされる。

【００３０】 ［Ｑ］^m+［Ｙ］^m- （ｍは１以上の整数） 式中のＱは、イオン性化合物のカチオン成分であり、例
えば、カルボニウムカチオン、トロピリウムカチオン、
アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホ
ニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等や、更には、
それ自身が還元され易い金属の陽イオンや有機金属の陽
イオン等が挙げられる。

【００３１】これらのカチオンは、特表平１−５０１９
５０号公報等に開示されているようなプロトンを与える
ことができるカチオンだけでなく、プロトンを与えない
カチオンでも良い。これらのカチオンの具体例として
は、トリフェニルカルボニウム、ジフェニルカルボニウ
ム、シクロヘプタトリエニウム、インデニウム、トリエ
チルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブ
チルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム、ジ
プロピルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウ
ム、トリフェニルホスホニウム、トリメチルホスホニウ
ム、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウム、トリ（メ
チルフェニル）ホスホニウム、トリフェニルスルホニウ
ム、トリフェニルオキソニウム、トリエチルオキソニウ
ム、ピリリウムの外、銀イオン、金イオン、白金イオ
ン、パラジウムイオン、水銀イオン、フェロセニウムイ
オン等が挙げられる。

【００３２】一方、式中のＹは、イオン性化合物のアニ
オン成分である。これは、メタロセン化合物と反応して
安定なアニオンとなる成分であって、有機ホウ素化合物
アニオン、有機アルミニウム化合物アニオン、有機ガリ
ウム化合物アニオン、有機リン化合物アニオン、有機ヒ
素化合物アニオン、有機アンチモン化合物アニオン等が
挙げられる。これらに該当するものとしては、具体的に
はテトラフェニルホウ素、テトラキス（３，４，５−ト
リフルオロフェニル）ホウ素、テトラキス〔３，５−ジ
（トリフルオロメチル）フェニル〕ホウ素、テトラキス
〔３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル〕ホウ素、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、テトラフェニ
ルアルミニウム、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）アルミニウム、テトラキス〔３，５−ジ
（トリフルオロメチル）フェニル〕アルミニウム、テト
ラキス〔３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル〕アルミニ
ウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミニ
ウム、テトラフェニルガリウム、テトラキス（３，４，
５−トリフルオロフェニル）ガリウム、テトラキス
〔３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル〕ガリウ
ム、テトラキス〔３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル〕
ガリウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ガリ
ウム、テトラフェニルリン、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）リン、テトラフェニルヒ素、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ヒ素、テトラフェニルアン
チモン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アンチ
モン、デカボレート、ウンデカボレート、カルバドデカ
ボレート、デカクロロデカボレート等が挙げられる。

【００３３】親電子性化合物としては、ルイス酸化合物
として知られているもののうち、メタロセン化合物と反
応して安定なイオンとなって重合活性種を形成するもの
が用いられ、種々のハロゲン化金属化合物や個体酸とし
て知られている金属酸化物等が挙げられる。これらに該
当するものとしては、具体的にハロゲン化マグネシウム
やルイス酸性無機化合物等が例示される。 ５．α−オレフィン α−オレフィンとしては、多くの場合、炭素数３〜１８
のα−オレフィンが用いられる。具体的には、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−ヘプテン、４−メチル−１−ペンテン、４
−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペン
テン等が挙げられるが、これらα−オレフィンの中で、
好ましくは炭素数４〜１２のもの、特に好ましくは炭素
数６〜１０のものが望ましい。このα−オレフィンは、
多くの場合、上記のものを１種選んで用いられるが、所
望に応じて２種以上を同時に併用することもできる。ま
た該α−オレフィンをエチレンと共重合させる場合に
は、該α−オレフィン２〜５０重量％、好ましくは３〜
３５重量％、特に好ましくは５〜２５重量％と、エチレ
ン５０〜９８重量％、好ましくは７５〜９７重量％、特
に好ましくは７５〜９５重量％とを共重合させるのが望
ましい。 ６．共重合 共重合の方法としては、気相法、スラリー法、溶液法、
高圧イオン重合法等を挙げることができる。これらの中
では、溶液法および高圧イオン重合法が好ましく、本発
明の効果を更に大きく発揮することができる高圧イオン
重合体が特に好ましい。

【００３４】この高圧イオン重合法とは、特開昭５６−
１８６０７号、特開昭５８−２２５１０６号の各公報に
記載されている方法であり、具体的には、圧力が１００
ｋｇ/ｃｍ²以上、好ましくは３００〜２，０００ｋｇ/
ｃｍ²、温度が１２５℃以上、好ましくは１３０〜２５
０℃、特に好ましくは１５０〜２００℃の反応条件下に
て行われるエチレン系重合体の製造方法である。 ７．積層構造 本発明の多層フィルムは、内層（Ａ₁）／中間層（Ｂ）
／外層（Ａ₂）の少なくとも３層の積層構造体を有する
ものであり、必要に応じて公知の基材層や保護層等を設
けることができる。この中では、Ａ₁／Ｂ／Ａ₂の３層構
造とすることが好ましい。

【００３５】内層（Ａ₁）と外層（Ａ₂）に用いられるエ
チレン−α−オレフィン共重合体（ａ）は、前述したよ
うに、ＭＦＲ、密度及びＴｅｍに関し特定の要件を満た
すことが必要とされるが、この要件さえ満たせば、同一
のものであっても異なったものであってもよく、適宜用
途に応じ層毎に選定することができる。

【００３６】また、上記エチレン−α−オレフィン共重
合体（ａ）の密度（Ｄ₁）は、中間層に用いられるエチ
レン−α−オレフィン共重合体（ｂ）の密度（Ｄ₂）よ
りも大きいことが必要である。なぜならば、上記した密
度（Ｄ₁）が密度（Ｄ₂）以下であると、フィルム同士の
ブロッキングが悪くなり好ましくない。 ８．その他の添加剤及び成分 本発明の中間層（Ｂ）に用いられるエチレン−α−オレ
フィン共重合体（ｂ）には、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ及びＳｉ
からなる群から選ばれる少なくとも１つの原子を含有す
る無機化合物添加される。この無機化合物としては、そ
の酸化物、水酸化物又は玉合化合物のいずれの形態でも
よく、具体的には、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｃａ
Ｏ、Ａｌ（ＯＨ）₃、Ｍｇ（ＯＨ）₂、Ｃａ（ＯＨ）₂、
または以下の一般式（II）で表される化合物や、その焼
成物でハイドロタルサイト類と称される物質等が挙げら
れる。

【００３７】 一般式 Ｍ²⁺ _1-XＡｌ_X（ＯＨ)₂（Ａ^n-)_x/n・ｍＨ₂Ｏ （II） 式中Ｍ²⁺はＭｇ、ＣａおよびＺｎよりなる群から選ばれ
た二価金属イオンを示し、そしてｘおよびｍは、次の条
件を満足するものである。

【００３８】０＜ｘ＜０．５、０≦ｍ≦２ これらの中でも、好ましくはハイドロタルサイト類、特
に好ましくは上記一般式（II）で表される化合物の焼成
物（通常２００〜３００℃焼成）である。これらの無機
化合物は、１つまたは２つ以上を併用することができ
る。これらの無機化合物は、平均粒径が１０μｍ以下、
好ましくは５μｍ以下、特に好ましくは３μｍ以下であ
るのが望ましい。平均粒径が大きすぎると、フィルムの
透明性が損なわれるので好ましくない。

【００３９】本発明の多層フィルムを形成するエチレン
−α−オレフィン共重合体（ａ）及び（ｂ）には、必要
に応じて一般に樹脂組成物用として用いられている公知
の各種補助添加成分、例えば、酸化防止剤（中でも、フ
ェノール系およびリン系酸化防止剤が好ましい）、光安
定剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、中和剤、防曇剤、着色剤、顔料、核剤等
を配合することができる。また、防曇剤については、公
知のフィルム表面塗布型の防曇剤を多層フィルム上に塗
布することができる。

【００４０】また、フィルムを成形する際の成形性をよ
り良好なものとするために、エチレン重合体、例えば、
高圧法低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体等を必要に応じ添加することができる。この場合、
その添加量は、ベースとなるエチレン−α−オレフィン
共重合体の強靭性を実用上損なわない範囲として、５〜
１５重量％が好ましい。 ９．農業用多層フィルムの製造 本発明の農業用多層フィルムは、所定の添加剤を配合し
たエチレン−α−オレフィン共重合体（ａ）及び（ｂ）
を公知の成形方法により成形加工して製造することがで
きる。その製造方法としては、積層数に応じた押出機と
通常のフィードブロックタイプ、マルチマニホールドタ
イプ、マルチスロットタイプの接合・合流部を有する空
冷インフレーションフィルム成形、Ｔダイフィルム成
形、水冷インフレーションフィルム成形等が挙げられ、
これらのいずれかの方法により好適なフィルムを得るこ
とができる。

【００４１】多層構成比としては、外層の厚みが５〜１
００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍ、さらに好ましく
は１５〜６０μｍの範囲にあり、中間層の厚みが１０〜
１５０μｍ、好ましくは２０〜１２０μｍ、さらに好ま
しくは３０〜１００μｍの範囲にあり、内層の厚みが、
５〜１００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍ、さらに好
ましくは１５〜６０μｍの範囲にあり、かつ、これらの
層全体の厚みが３０〜２００μｍ、好ましくは５０〜１
８０μｍ、さらに好ましくは７０〜１５０μｍの範囲に
あるものが望ましい。

【００４２】本発明のフィルムには、必要に応じてコロ
ナ放電処理、フレーム処理、延伸処理、液剤塗布処理等
の各種処理を行うことができる。

【００４３】

【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明
を更に具体的に説明する。 〔Ｉ〕物性の測定方法と評価方法 実施例及び比較例における物性の測定と評価は、以下に
示す方法によって実施した。

【００４４】（１）物性の測定方法 （ａ）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して測定し
た。 （ｂ）密度 ：ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠して測定し
た。 （ｃ）示差走査熱量測定法（ＤＳＤ）による融解ピーク
の補外融解終了温度（Ｔｅｍ）：熱プレスによって成形
した１００μｍのフィルムから５ｍｇの試料を秤量し、
それをセイコー電子工業（株）製ＲＤＣ ２２０ 示差
走査熱量測定装置にセットし、１７０℃に昇温してその
温度で５分間保持した後、降温速度１０℃／分で−１０
℃まで冷却した。次に１分間保持した後、昇温速度１０
℃／分で１７０℃まで昇温して測定を行った。その結
果、−１０℃から１７０℃に昇温してＤＳＣ曲線を得
た。ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠し、ＤＳＣ曲線の高温側
のベースラインを低温側に延長した線と、融解ピークの
高温側の曲線に勾配が最大になる点で引いた接線との交
点の温度を補外融解終了温度（Ｔｅｍ）とした。

【００４５】（２）評価方法 （ａ）初期ヘイズ：ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して測定
した。 （ｂ）暴露後ヘイズ：フィルムを１２ヶ月間屋外で暴露
した後、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して測定した。 （ｃ）タテ引張破断点強度：ＪＩＳ−Ｋ６７８１に準拠
して測定した。 （ｄ）タテエルメンドルフ引裂強度：ＪＩＳ−Ｚ１７０
２に準拠して測定した。 （ｅ）打ち抜き衝撃強度：ＪＩＳ−Ｐ８１３４に準拠
し、振り子の弧状の腕の先端に１３．０ｍｍの半球状の
鏡面光沢を持った金属製の貫通部を取り付けて測定し
た。 （ｆ）ブロッキング：温度４５℃、荷重１５ｋｇの下で
フィルムの内面と外面を合わせた後、７日間放置し、フ
ィルム同士の密着を促進させた。次に、接着面が５００
ｍｍ×５００ｍｍとなるようカットし、手で接着面を剥
離させブロッキングを以下の基準で評価した。 ○：抵抗がなく滑らかに剥離できる。 ×：抵抗があり滑らかに剥離できない。 実施例１ （１）成分Ａの調製 （ａ）触媒の調製 触媒の調製は、特開昭６１−１３０３１４号公報に記載
された方法で実施した。すなわち錯体エチレンビス
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロライド２．０ミリモルに、東洋ストウファー
製メチルアルモキサンを、該錯体に対し１，０００モル
倍加え、トルエンで１０リットルに希釈して触媒溶液を
調製した。 （ｂ）重合 内容積１．５リットルの攪拌式オートクレーブ型連続反
応器に、エチレンと１−ヘキセンとの混合物を１−ヘキ
センの組成が７５重量％となるように供給し、反応器内
の圧力を１３００ｋｇ／ｃｍ²に保ち、１５０℃の温度
で反応を行った。

【００４６】反応終了後、ＭＦＲが２．２ｇ／１０分、
密度が０．９１０ｇ／ｃｍ³で、示差走査熱量測定法
（ＤＳＣ）による融解ピークが１つであり、補外融解終
了温度（Ｔｅｍ）が１０８℃であるエチレン−１−ヘキ
セン共重合体を得た。 （ｃ）配合 得られた共重合体に、酸化防止剤としてイルガノックス
１０７６（チバガイギー社製）およびＰ−ＥＰＱ（サン
ド社製）を適当量配合し、成分Ａを調製した。 （２）成分Ｂの調製 （１）と同様の触媒、反応器を用いて、１−ヘキセンの
供給量、反応器内の圧力、温度を変更して重合を行い、
ＭＦＲが２．２ｇ／１０分、密度が０．８９５ｇ／ｃｍ
³で、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による融解ピーク
が１つであり、補外融解終了温度（Ｔｅｍ）が９８℃で
あるエチレン−１−ヘキセン共重合体を得た。

【００４７】得られた共重合体に、酸化防止剤としてイ
ルガノックス１０７６（チバガイギー社製）およびＰ−
ＥＰＱ（サンド社製）を適当量配合し、成分Ｂを調製し
た。 （３）成分Ｃの調製 （１）と同様の触媒、反応器を用いて、１−ヘキセンの
供給量、反応器内の圧力、温度を変更して重合を行い、
ＭＦＲが２．２ｇ／１０分、密度が０．９０５ｇ／ｃｍ
³で、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による融解ピーク
が１つであり、補外融解終了温度（Ｔｅｍ）が１０５℃
であるエチレン−１−ヘキセン共重合体を得た。

【００４８】得られた共重合体に、酸化防止剤としてイ
ルガノックス１０７６（チバガイギー社製）およびＰ−
ＥＰＱ（サンド社製）を適当量配合し、成分Ｃを調製し
た。 （４）成分Ｄの調製 上記成分Ｂに用いられるエチレン−１−ヘキセン共重合
体に、協和化学（株）製ハイドロタルサイト焼成処理品
（商品名：ＤＨＴ−４Ａ−２、平均粒径０．４μｍ）
を、該エチレン−１−ヘキセン共重合体に対して４０重
量％の割合となるように配合し、二軸押出機で２００℃
の押出温度にて造粒して、成分Ｄ（無機物質マスターバ
ッチ）を調製した。 （５）フィルム成形、評価 成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、成分Ｄの樹脂ペレットを適宜
用い、１８０℃の温度で三菱化学エンジニアリング
（株）製多層インフレーション成形機にて成形すること
により、内層（成分Ａ、１００重量％）１７μｍ、中間
層（成分Ｂ、７８重量％と成分Ｄ、２２重量％との混合
物）６６μｍ及び外層（成分Ｃ、１００重量％）１７μ
ｍからなる三層インフレーションフィルムを得た。内
層、外層には、アンチブロッキング剤としてダイカライ
ト・ホワイトフィラー（ラサ商事社製）を０．８重量
％、スリップ剤としてオレイン酸アミド（日本化成社
製））を０．２重量％配合した。

【００４９】この三層フィルムについて評価を行った。
その結果を表１に示す。 実施例２ 外層に用いる樹脂ペレットを成分Ａ １００重量％とし
た点を除き、実施例１と同様に成形し、評価した。その
結果を表１に示す。 実施例３ 内層に用いる樹脂ペレットを成分Ｃ １００重量％と
し、外層に用いる樹脂ペレットを成分Ａ １００重量％
とした点を除き、実施例１と同様に成形し、評価した。
その結果を表１に示す。 実施例４ 内層及び外層に用いる樹脂成分を、ＭＦＲが２．０ｇ／
１０分、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ³で、示差走査熱量
測定法（ＤＳＣ）による融解ピークが１つであり、補外
融解終了温度（Ｔｅｍ）が１１３℃であるエチレン−１
−ヘキセン共重合体１００重量％とした点を除き、実施
例１と同様に成形し、評価した。その結果を表１に示
す。 実施例５ 中間層に用いる樹脂ペレットを成分Ｂ ７０重量％と成
分Ｄ ３０重量％との混合物とした点を除き、実施例１
と同様に成形、評価した。その結果を表１に示す。 実施例６ 中間層に用いる樹脂ペレットを成分Ｂ ６３重量％と成
分Ｄ ３７重量％との混合物とした点を除き、実施例１
と同様に成形、評価した。その結果を表１に示す。 比較例１ （１）成分Ｅの調製 日本ポリケム（株）製ノバテック（登録商標）ＥＶＡの
ＬＶ４２０グレード（酢酸ビニル含有量が１５重量％、
ＭＦＲが０．５ｇ／１０分のエチレンー酢酸ビニル共重
合体樹脂）に、協和化学（株）製ハイドロサイト焼成処
理品（商品名：ＤＨＴ−４Ａ−２、平均粒径０．４μ
ｍ）を、該樹脂に対して４０重量％の割合となるように
配合し、それを二軸押出機で２００℃の押出温度にて造
粒して、成分Ｅ（無機物質マスターバッチ）を調製し
た。 （２）フィルム成形、評価 中間層に用いる樹脂ペレットを上記（１）と同じ日本ポ
リケム（株）製ノバテック（登録商標）ＥＶＡのＬＶ４
２０グレード ７８重量％と成分Ｅ ２２重量％との混
合物とした点を除き、実施例１と同様に成形、評価し
た。その結果を表２に示す。 比較例２ 内層及び外層に用いる樹脂成分を、ＭＦＲが２．０ｇ／
１０分、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ³で、示差走査熱量
測定法（ＤＳＣ）による融解ピークが１であり、補外融
解終了温度（Ｔｅｍ）が１３１℃であるエチレン−１−
ヘキセン共重合体 １００重量％とした点を除き、実施
例１と同様に成形、評価した。その結果を表２に示す。 比較例３ 中間層に用いる樹脂ペレットを成分Ｃ ７８重量％と成
分Ｄ ２２重量％との混合物とし、外層に用いる樹脂ペ
レットを成分Ｂ =１００重量％とした点を除き、実施
例１と同様に成形、評価した。その結果を表２に示す。 比較例４ 内層及び外層に用いる樹脂成分を日本ポリケム（株）製
ノバテック（登録商標）ＬＶ１２０ １００重量％と
し、中間層に用いる樹脂ペレットを日本ポリケム（株）
製ノバテックＬＶ４２０ ７８重量％と成分Ｅ ２２重
量％との混合物とした点を除き、実施例１と同様に成
形、評価した。その結果を表２に示す。 比較例５ 市販のポリ塩化ビニルフィルムについて実施例１と同様
に評価した。その結果を表２に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【発明の効果】本発明のフィルムは、従来の農業用多層
フィルムと比べ、永きにわたり使用されてきたポリ塩化
ビニルフィルムと同等程度の優れた透明性を有し、か
つ、それを上回る強靭性を有するものである。具体的に
は、特定の性状を有する２種類のエチレン−α−オレフ
ィン共重合体からなる層を少なくとも３層積層すること
により、優れた透明性、引裂強度、衝撃強度及び引張強
度を有する農業用多層フィルムが得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 内層（Ａ₁）／中間層（Ｂ）／外層
   （Ａ₂）の少なくとも３層の積層構成を有する農業用多
   層フィルムであって、（１）内層（Ａ₁）及び外層
   （Ａ₂）が、 メルトフローレートが０．１〜５０ｇ／１０分の範囲
   内で、 密度（Ｄ₁）が０．９００〜０．９２８ｇ／ｃｍ³の範
   囲内で、 示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって得られる融解
   ピークの補外融解終了温度（Ｔｅｍ）が７０〜１３０℃
   の範囲内であり、かつ、 該補外融解終了温度（Ｔｅｍ）と密度（Ｄ₁）との関
   係が関係式 Ｔｅｍ≦２８６Ｄ₁−１３７ を満足するエチレン−α−オレフィン共重合体（ａ）か
   ら形成され、（２）中間層（Ｂ）が、 メルトフローレートが０．１〜５０ｇ／１０分の範囲
   内で、 密度（Ｄ₂）が０．８８０〜０．９２４ｇ／ｃｍ³の範
   囲内で、 示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって得られる融解
   ピークの補外融解終了温度（Ｔｅｍ）が７０〜１３０℃
   の範囲内であり、かつ、 該補外融解終了温度（Ｔｅｍ）と密度（Ｄ₁）との関
   係が関係式 Ｔｅｍ≦２８６Ｄ₂−１３７ を満足するエチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）か
   ら形成され、（３）内層（Ａ₁）及び外層（Ａ₂）を形成
   するエチレン−α−オレフィン共重合体（ａ）の密度
   （Ｄ₁）が、Ｂ層を形成するエチレン−α−オレフィン
   共重合体（ｂ）の密度（Ｄ₂）よりも大きく、かつ、
   （４）中間層（Ｂ）を形成するエチレン−α−オレフィ
   ン共重合体（ｂ）には、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ及びＳｉから
   なる群より選ばれる少なくとも１種の原子を含有する無
   機化合物が１〜２０重量％の割合で充填されていること
   を特徴とする農業用多層フィルム。
2. 【請求項２】 各層を形成するエチレン−α−オレフィ
   ン共重合体（ａ）及び（ｂ）が、いずれもメタロセン触
   媒を用いて製造されたポリマーであることを特徴とする
   請求項１記載の農業用多層フィルム。
3. 【請求項３】 各層を形成するエチレン−α−オレフィ
   ン共重合体（ａ）及び（ｂ）が、いずれもエチレンと炭
   素数３〜１８のα−オレフィン共重合体であることを特
   徴とする請求項１または２記載の農業用多層フィルム。