JPH10264541A

JPH10264541A - 感熱転写記録材料

Info

Publication number: JPH10264541A
Application number: JP9077276A
Authority: JP
Inventors: Kimihiko Okubo; 公彦大久保; Tatsuo Tanaka; 達夫田中; Yoriko Ikehata; 依子池端; Mari Honda; 真理本多; Akira Onishi; 明大西
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-03-28
Filing date: 1997-03-28
Publication date: 1998-10-06
Anticipated expiration: 2017-03-28
Also published as: JP3650865B2

Abstract

(57)【要約】【課題】熱、光に対する安定性に優れた画像を得るこ
とが出来る感熱転写記録材料、ならびに保存安定性に優
れた感熱転写記録材料を提供する。【解決手段】支持体上に下記の如きイミダゾアゾー
ル、ピロロアゾール又はピラゾロアゾールメチン系色素
を少なくとも１種類含有することを特徴とする感熱転写
記録材料。【化３１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、色調に優れ、高濃
度で、良好な安定性を有するイミダゾアゾール、ピロロ
アゾール又はピラゾロアゾールメチン色素を用いた感熱
転写記録材料（以下、記録材料とも記す）に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱転写記録は、操作や保守が容易であ
ること、装置の小型化、低コスト化が可能なこと、更に
ランニングコストが安いこと等の利点を有している。

【０００３】熱転写方式の感熱転写記録においては、カ
ラー画像を形成するために高感度・高濃度の画像を形成
し得る記録材料が要求されており、各種の感熱転写記録
材料が提案されている。特公平４−４４９１８号にはメ
ロシアニンメチン色素を用いた記録材料が開示されてい
る。この記録材料から得られた画像は良好な色調を有し
ているが、熱、光に対する保存安定性に問題があり、
又、記録材料自体も経時による保存安定性に問題があっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点及び要求を解決する感熱転写記録材料
を提供することにある。即ち、本発明の第１の目的は、
モル吸光係数が高く、感度の高い、従って高濃度の画像
を形成し得る感熱転写記録材料を提供することである。
又、第２の目的は、熱、光に対する安定性に優れた画像
を得ることが出来る感熱転写記録材料、ならびに保存安
定性に優れた感熱転写記録材料を提供することである。
更に第３の目的は、分光吸収がシャープで２次吸収が少
なく、モル吸光係数が高い色素を用いた色再現上好まし
い色調の画像を得ることが出来る感熱転写記録材料の提
供にある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究の
結果、本発明の上記目的は、支持体上に下記一般式
（１）で表される色素を少なくとも１種類含有する感熱
転写記録材料により達成されることを見い出し本発明を
完成した。

【０００６】

【化６】

【０００７】式中、Ｑは炭素原子と共にイミダゾアゾー
ル、ピロロアゾール又はピラゾロアゾール環を形成する
のに必要な非金属原子を表し、Ａは

【０００８】

【化７】

【０００９】を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は各
々、水素原子又は１価の置換基を表し、Ｂ₁及びＢ₂は各
々、５員又は６員の芳香族環残基又は複素環残基を表
す。ｍは０、１又は２の整数を表し、ｎは１又は２の整
数を表す。

【００１０】以下、本発明を更に詳述する。

【００１１】まず、本発明の特徴である一般式（１）で
表される色素について述べる。

【００１２】一般式（１）において、Ｑと炭素原子から
形成されるイミダゾアゾール、ピロロアゾール又はピラ
ゾロアゾール環は更に置換基を有してもよく、他の炭素
環（ベンゼン環、シクロヘキサン環等）や複素環（ピリ
ジン環、ピリミジン環等）と縮合環を形成してもよい。

【００１３】環上の置換基としては、アルキル基（メチ
ル、エチル、ｉ−プロピル、ヒドロキシエチル、メトキ
シメチル、ｔ−ブチル等）、ハロゲノアルキル基（クロ
ロメチル、トリフルオロメチル等）、シクロアルキル基
（シクロペンチル、シクロヘキシル等）、アラルキル基
（ベンジル、２−フェネチル等）、アリール基（フェニ
ル、ナフチル、ｐ−トリル、ｐ−クロロフェニル等）、
複素環基（ピリジル、イミダゾリル、チアゾリル、オキ
サゾリル、ベンズイミダゾリル、フリル、チエニル
等）、アシル基（アセチル、プロパノイル、ブチロイル
等）、アリールカルボニル基（ベンゾイル等）、アルキ
ルアミノ基（メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、モルホリノ等）、アリールアミ
ノ基（メチルフェニルアミノ）、イミド基（フタルイミ
ド等）、ニトロ基、シアノ基、アシルアミノ基（アセチ
ルアミノ、プロピオニルアミノ等）、アリールカルボニ
ルアミノ基（ベンゾイルアミノ等）、アルコキシ基（メ
トキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等）、ア
リールオキシ基（フェノキシ等）、アルキルチオ基（メ
チルチオ、エチルチオ、ブチルチオ等）、アリールチオ
基（フェニルチオ等）、スルホニルアミノ基（メタンス
ルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ等）、ウレ
イド基（３−メチルウレイド、３，３ージメチルウレイ
ド等）、スルファモイルアミノ基（ジメチルスルファモ
イルアミノ等）、カルバモイル基（メチルカルバモイ
ル、エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル等）、
スルファモイル基（エチルスルファモイル、ジメチルス
ルファモイル等）、ヒドロキシル基、アルコキシカルボ
ニル基（メトキシカルボニル、エトキシカルボニル
等）、アリールオキシカルボニル基(フェノキシカルボ
ニル等）、アルキルスルホニル基（メタンスルホニル、
ブタンスルホニル等）、アリールスルホニル基（フェニ
ルスルホニル等）、ハロゲン原子（弗素、塩素、臭素
等）、スルホ基、カルボキシル基、ホルミル基等であ
り、それらの基は更に置換されていてもよい。

【００１４】置換基が複数ある場合には、それぞれの置
換基は同じでも異なってもよく、又、置換基同士が結合
して環を形成してもよい。

【００１５】環上の置換基としてより好ましくは、ハロ
ゲン原子、アルキル基、ハロゲノアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、複素環基、アシ
ル基、アリールカルボニル基、アルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基、シアノ基、アシルアミノ基、アリールカ
ルボニルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基である。更に好ましくはハロゲン原
子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、ハロゲノ
アルキル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基及び複素
環基、炭素数２〜１１のアシル基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基及びアルコキシカルボニル基、炭素数５〜
１６のシクロアルキル基、炭素数６〜１７のアリール
基、アリールアミノ基及びアリールオキシ基、炭素数７
〜１７のアラルキル基、アリールカルボニル基及びアリ
ールカルボニルアミノ基である。

【００１６】一般式（１）のＱと炭素原子から形成され
るイミダゾアゾール環は下記一般式（１−１）又は（１
−２）、ピロロアゾール環は下記一般式（１−３）又は
（１−４）、ピラゾロアゾール環は下記一般式（１−
５）で表されるものが好ましい。

【００１７】

【化８】

【００１８】式中、Ｚ_a、Ｚ_b及びＺ_cは各々、−Ｎ＝又
は−Ｃ（Ｒ₈）＝を表し、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は各々、水素
原子又は１価の置換基を表す。

【００１９】Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈で表される１価の置換基
は、前述のイミダゾアゾール、ピロロアゾール又はピラ
ゾロアゾール環上の置換基と同義の基であり、より好ま
しくはハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、ハロゲノ
アルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、アラルキル基、アリー
ル基、複素環基、アリールカルボニル基、アリールカル
ボニルアミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、カルバモイ
ル基である。

【００２０】更に好ましくはハロゲン原子、シアノ基、
炭素数１〜１０のアルキル基、ハロゲノアルキル基、ア
ルキルアミノ基、アルコキシ基及び複素環基、炭素数２
〜１１のアシル基、アシルアミノ基、カルバモイル基及
びアルコキシカルボニル基、炭素数５〜１６のシクロア
ルキル基、炭素数６〜１７のアリール基、アリールアミ
ノ基及びアリールオキシ基、炭素数７〜１７のアラルキ
ル基、アリールカルボニル基及びアリールカルボニルア
ミノ基である。

【００２１】上記一般式（１−１）で表されるイミダゾ
アゾール環は、下記一般式（２−１）又は（２−２）で
示されるものがより好ましく、一般式（１−２）で表さ
れるイミダゾアゾール環は、下記一般式（２−３）又は
（２−４）で示されるものがより好ましい。

【００２２】

【化９】

【００２３】式中、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は、それぞれ前記
一般式（１−１）及び（１−２）のＲ₆、Ｒ₇及びＲ₈と
同義である。

【００２４】上記一般式（１−３）で表されるピロロア
ゾール環は、下記一般式（２−５）又は（２−６）で示
されるものがより好ましく、一般式（１−４）で表され
るピロロアゾール環は、下記一般式（２−７）又は（２
−８）で示されるものがより好ましい。

【００２５】

【化１０】

【００２６】式中、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は、それぞれ前記
一般式（１−３）のＲ₆、Ｒ₇及びＲ₈と同義である。

【００２７】上記一般式（１−５）で表されるピラゾロ
アゾール環は、下記一般式（２−９）又は（２−１０）
で示されるものがより好ましい。

【００２８】

【化１１】

【００２９】式中、Ｒ₆及びＲ₈は、それぞれ前記一般式
（１−５）のＲ₆及びＲ₈と同義である。

【００３０】一般式（１）のＱと炭素原子から形成され
るイミダゾアゾール、ピロロアゾール又はピラゾロアゾ
ール環の内、特に好ましいのは一般式（２−９）で示さ
れるピラゾロトリアゾール環である。

【００３１】Ａが表す

【００３２】

【化１２】

【００３３】において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅で
表される１価の置換基は、上記イミダゾアゾール、ピロ
ロアゾール又はピラゾロアゾール環上の置換基と同義で
あり、それらの基は更に置換されてもよい。

【００３４】より好ましくはハロゲン原子、シアノ基、
アルキル基、ハロゲノアルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基、複素環基である。更に好ま
しくはハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアル
キル基及びハロゲノアルキル基、炭素数５〜１６のシク
ロアルキル基である。

【００３５】ｍは０〜２の整数であるが、好ましくは０
又は１であり、より好ましくは０である。ｎは１又は２
の整数であるが、好ましくは１である。

【００３６】Ｂ₁及びＢ₂は、各々５〜６員の芳香族環又
は複素環を表すが、該環上には更に置換基を有してもよ
く、縮合環を有してもよい。

【００３７】該環の具体例としては、ベンゼン、３Ｈ−
ピロール、オキサゾール、イミダゾール、チアゾール、
３Ｈ−ピロリジン、オキサゾリジン、イミダゾリジン、
チアゾリジン、３Ｈ−インドール、ベンゾオキサゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、キノリ
ン、ピリジン等の各環が挙げられる。これらの環は、更
に他の炭素環（ベンゼン環、シクロヘキサン等）や複素
環（ピリジン環、ピリミジン環等）と合環を形成しても
よい。

【００３８】環上の置換基は、上記のイミダゾアゾー
ル、ピロロアゾール又はピラゾロアゾール環上の置換基
と同義の基であり、それらの基は更に置換されていても
よい。好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、アリール
カルボニル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、カ
ルバモイル基、ハロゲン原子である。置換基が複数ある
場合には、それぞれの置換基は同じでも異なってもよ
く、又、置換基同士が結合して環を形成してもよい。

【００３９】前記一般式（１）で表される色素の内、下
記一般式（３−１）又は（３−２）で示されるピラゾロ
トリアゾール系色素が特に好ましい。

【００４０】

【化１３】

【００４１】式中、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₈、Ｂ₁及び
Ｂ₂は、それぞれ前述のＲ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₈、Ｂ₁
及びＢ₂と同義である。

【００４２】以下に、一般式（１）で表される色素（本
発明の色素と称す）の具体例を示すが、本発明はこれら
に限定されない。

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】

【化１９】

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】これらの色素は公知の合成法により合成で
きる。以下に、代表的合成例を示す。合成スキーム中、
Ａｃ₂Ｏは無水酢酸、ＭｅＯＨはメタノール、ｃＨＣｌ
は濃塩酸、ｐＴｓ^-はｐ−トルエンスルホン酸アニオン
を表す。

【００５２】合成例１（例示色素Ｄ−１の合成）

【００５３】

【化２２】

【００５４】ｐ−メトキシアセトフェノン（ａ）３０ｇ
をメタノール４００ｍｌに溶解し、内温を４５℃に保ち
ながら、臭素３０．４２ｇを１時間かけて滴下した。そ
のまま１時間撹拌し、室温まで放冷後、溶媒を減圧溜去
した。残渣にメタノール３０ｍｌを加えて溶解し、水中
に滴下した。生じた結晶を濾取し、ＮＭＲより化合物
（ｂ）と同定した。収量２２．４ｇ（収率４２％）。

【００５５】チオカルボヒドラジド７．１ｇをエタノー
ル５０ｍｌに懸濁し、化合物（ｂ）１７．３ｇを加え、
４０℃で１時間加熱・撹拌した。溶媒を減圧溜去した
後、残渣に水を加え、これに重炭酸ナトリウムを溶液の
ｐＨが８になるまで少しずつ加えた。生じた粘性物質を
除き、水溶液を冷蔵保存し生じた結晶を濾取した。ＮＭ
Ｒから化合物（ｃ）と確認した。収量７．５ｇ（収率６
０％）。

【００５６】化合物（ｃ）４．２ｇをアセトニトリル１
０ｍｌに懸濁し、無水トリフルオロ酢酸を加え、１時間
加熱・還流した。生じた結晶を濾取し、ＮＭＲから化合
物（ｄ）と確認した。収量４ｇ（収率７２％）。

【００５７】化合物（ｄ）３．７４ｇを無水酢酸１７ｍ
ｌに溶解し、１時間加熱・還流した。室温まで放冷後、
溶媒を減圧溜去し、メタノール２５ｍｌ、濃塩酸３ｍｌ
を加え、そのまま１時間室温で撹拌した。重炭酸ナトリ
ウムを加えて中和した後、酢酸エチル抽出し、溶媒を溜
去して粗結晶を得た。この粗結晶をカラムクロマトグラ
フィーにより精製して、化合物（ｅ）を得た。ＮＭＲか
ら目的物と同定した。収量１．２ｇ（収率３６％）。

【００５８】化合物（ｅ）１ｇをトルエン２０ｍｌに溶
解し、化合物（ｆ）を１．１６ｇ、ピペリジン０．３７
ｇを加え、５時間加熱・還流した。溶媒を減圧溜去し、
アセトニトリルから再結晶して例示色素Ｄ−１を得た。
ＮＭＲから目的物と確認した。収量０．６８ｇ（収率３
５％）。

【００５９】この色素のアセトン溶液の紫外可視吸光ス
ペクトルは、分光吸収が極めてシャープで可視光部に２
次吸収の少ないものであった。

【００６０】合成例２（例示色素Ｄ−８の合成）

【００６１】

【化２３】

【００６２】化合物（ｇ）５０ｇをトルエン４００ｍｌ
に溶解し、ｍ−メチル安息香酸クロリド（ｈ）を３８．
６ｇ加え、２時間加熱・還流した。室温まで放冷後、水
８００ｍｌを加え、炭酸カリウムで水相を中和した。ト
ルエン層を取り出し、溶媒を減圧溜去した後、残渣にア
セトニトリル１５０ｍｌを加え、生じた結晶を濾取し
た。ＮＭＲより化合物（ｉ）であることを確認した。収
量３２．７ｇ（収率５８％）。

【００６３】化合物（ｉ）９．９４ｇをトルエン１００
ｍｌに溶解し、オキシ塩化燐４．６ｇを加え、１時間加
熱・還流した。トルエンを溜去し、メタノールを５０ｍ
ｌ添加した後、これを１０％炭酸水素カリウム水溶液中
に注ぎ、生じた結晶を濾取した。ＮＭＲより化合物
（ｊ）であることを確認した。収量４．８３ｇ（収率５
１％）。

【００６４】化合物（ｊ）３．４５ｇを水２０ｍｌに溶
解し、酢酸５ｍｌを加え、１時間加熱・還流した。水酸
化ナトリウムで中和し、生じた結晶を濾取した。ＮＭＲ
より化合物（ｋ）であることを確認した。収量１．５ｇ
（収率５７％）。

【００６５】化合物（ｋ）１．４ｇ、化合物（ｌ）３．
３４ｇ及びトリエチルアミン１．７６ｇをアセトン５０
ｍｌに溶解し、１時間加熱・還流した。溶媒を溜去後、
残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製した。ＮＭ
Ｒより例示色素Ｄ−８であることを確認した。収量０．
３２ｇ（収率１１％）。

【００６６】この色素のアセトン溶液の紫外可視吸光ス
ペクトルは、可視光部に２次吸収が殆どないシャープな
ものであった。

【００６７】合成例３（例示色素Ｄ−１２の合成）

【００６８】

【化２４】

【００６９】化合物（ｍ）は合成例２中の化合物（ｋ）
と同様の方法により合成した。化合物（ｍ）１．５ｇと
ｐ−ジメチルアミノシンナムアルデヒド（ｎ）１．１ｇ
をトルエン１５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン１．７
６ｇを加え１時間加熱・還流した。溶媒を溜去後、残渣
をカラムクロマトグラフィーにより精製した。ＮＭＲよ
り例示色素Ｄ−１２であることを確認した。収量１．３
ｇ（収率５６％）。

【００７０】この色素のメタノール溶液の紫外可視吸光
スペクトルは、可視光部に２次吸収が殆どないシャープ
なものであった。

【００７１】合成例４（例示色素Ｄ−２８の合成）

【００７２】

【化２５】

【００７３】化合物（ｏ）は上記合成例２中の化合物
（ｋ）と同様の方法により合成した。化合物（ｏ）３．
５６ｇと化合物（ｐ）７．５ｇをトルエン１００ｍｌに
溶解し、トリエチルアミン２．２２ｇを加え１時間加熱
・還流した。溶媒を約１／３まで減圧濃縮後、冷蔵庫内
で一晩放置した。生じた結晶を濾取し、アセトニトリル
より再結晶した。ＮＭＲより例示色素Ｄ−２８であるこ
とを確認した。収量４．７０ｇ（収率６４％）。

【００７４】この色素のアセトン溶液の紫外可視吸光ス
ペクトルは、可視光部に２次吸収が殆どなく極めてシャ
ープなものであった。

【００７５】合成例５（例示色素Ｄ−３３の合成）

【００７６】

【化２６】

【００７７】化合物（ｑ）は特開平４−３５９９６７の
２１頁に記載の化合物（ｅ）と同様の方法により合成し
た。化合物（ｑ）３ｇ、化合物（ｒ）３．６ｇをトルエ
ンに溶解し、ピペリジン１．５７ｇを加え４時間加熱・
還流した。溶媒を減圧溜去し、残渣をカラムクロマトグ
ラフィーにより精製した。アセトニトリルから再結晶し
た。ＮＭＲより例示色素Ｄ−３３であることを確認し
た。収量１．１３ｇ（収率１８％）。

【００７８】この色素のメタノール溶液の紫外可視吸光
スペクトルは、可視光部に２次吸収が殆どないシャープ
なものであった。

【００７９】合成例６（例示色素Ｄ−３７の合成）

【００８０】

【化２７】

【００８１】化合物（ｓ）は特開平４−３５９９６８の
２８頁に記載の化合物（ｂ）と同様の方法により合成し
た。化合物（ｓ）４．２ｇ、化合物（ｔ）３．７ｇをト
ルエンに溶解し、ピペリジン１．７８ｇを加え２時間加
熱・還流した。溶媒を減圧溜去し、残渣をカラムクロマ
トグラフィーにより精製した後、メタノールから再結晶
した。ＮＭＲより例示色素Ｄ−３７であることを確認し
た。収量１．５８ｇ（収率２１％）。

【００８２】この色素のアセトニトリル溶液の紫外可視
吸光スペクトルは、可視光部に２次吸収が殆どないシャ
ープなものであった。

【００８３】合成例７（例示色素Ｄ−４５の合成）

【００８４】

【化２８】

【００８５】化合物（ｕ）は化合物（ｑ）と同様の方法
により合成した。化合物（ｕ）３．８ｇ、化合物（ｔ）
３．９ｇをトルエンに溶解し、ピペリジン３．５ｇを加
え３時間加熱・還流した。溶媒を減圧溜去し、残渣をカ
ラムクロマトグラフィーにより精製した後、アセトニト
リルから再結晶した。ＮＭＲより例示色素Ｄ−４５であ
ることを確認した。収量３．２５ｇ（収率４５％）。

【００８６】この色素のメチルエチルケトン溶液の紫外
可視吸光スペクトルは、可視光部に２次吸収が殆どない
シャープなものであった。

【００８７】本発明の色素を感熱転写記録材料として用
いる場合について説明する。本発明に係る色素を含有す
る層を支持体上に設けて色素含有層（以下、インク層と
記す）とする。色素は単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよい。更に、本発明の効果を損なわない範
囲で本発明外の色素、例えばアゾメチン系色素、アゾ系
色素、アントラキノン系色素等を併用してもよい。

【００８８】上記インク層における本発明に係る色素の
含有量は、支持体１ｍ²当たり０．０５〜１０ｇが好ま
しい。

【００８９】インク層は、色素をバインダーと共に溶媒
中に溶解するか、あるいは溶媒中に微粒子状に分散させ
ることによってインク層形成用インク液を調製し、必要
に応じて有機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防
止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調製剤等を加えて、支
持体上に塗布し適宜乾燥することにより形成する。イン
ク層の厚さは、乾燥膜厚で０．１〜１０μｍが好まし
い。

【００９０】バインダーとしては、アクリル樹脂、メタ
クリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリス
ルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセタール、ニトロセルロース、エチル
セルロース等の溶剤可溶性ポリマーが好ましい。これら
のバインダーは、１種又は２種以上を有機溶媒に溶解し
て用いるだけでなく、ラテックス分散の形で使用しても
よい。バインダーの使用量としては、支持体１ｍ²当た
り０．１〜２０ｇが好ましい。

【００９１】インク液に用いられる有機溶媒としては、
アルコール類（エタノール、プロパノール等）、セロソ
ルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）、芳
香族類（トルエン、キシレン等）、エステル類（酢酸エ
チル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエ
チルケトン等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等）等が挙げられる。

【００９２】支持体としては、寸法安定性が良く、記録
の際に感熱ヘッド等の加熱に耐えるものであれば特に制
限はないが、コンデンサー紙、グラシン紙等の薄葉紙、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボ
ネート等の耐熱性のプラスチックフィルム等が好ましく
用いられる。

【００９３】支持体の厚さは、２〜３０μｍが好まし
く、又、支持体にはバインダーとの接着性の改良や色素
の支持体側への転写、染着を防止する目的で下引層を有
してもよい。更に支持体の裏面（インク層と反対側）に
は、感熱ヘッドが支持体に粘着するのを防止する目的で
スリッピング層を有してもよい。又、必要に応じて、イ
ンク層の上に熱溶融性層を設けてもよい。

【００９４】記録材料をフルカラー画像記録が可能な感
熱転写記録に適用するには、シアン色素を含有するシア
ン感熱転写層、マゼンタ色素を含有するマゼンタ感熱転
写層、イエロー色素を含有するイエロー感熱転写層の３
種を、それぞれ面順次に塗設することが好ましい。又、
必要に応じて、他に黒色画像形成物質を含む感熱転写層
を含む４種を塗設してもよい。

【００９５】本発明に係る色素により画像形成する受像
材料は、一般に、紙、プラスチックフィルム、又は紙−
プラスチックフィルム複合体を支持体とし、その上に受
像層としてポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩
化ビニルと他のモノマー（酢酸ビニル等）との共重合樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポ
リカーボネート等の１種又は２種以上からなるポリマー
層を形成して成る。

【００９６】受像材料は、必要に応じて受像層中に酸化
防止剤、離型剤、金属イオン含有化合物等を含有しても
よく、又、受像層の上に保護層を設けてもよく、更に、
支持体と受像層の間に接着や断熱或いはクッション効果
を目的として中間層を設けてもよい。

【００９７】支持体の裏面（受像層と反対側）には、帯
電防止層、ブロッキング防止を目的として無機又は有機
の非昇華性微粒子を含む背面層を設けてもよい。又、支
持体両面に受像層を設けてもよい。又、支持体そのもの
を受像材料にすることもできる。

【００９８】本発明の記録材料は、前述の受像材料に普
通紙の如く受像層を特に設けていないものを用いる目的
で、特開昭５９−１０６９９７号に記載される様な感熱
転写層上に熱溶融性化合物を含有する熱溶融性層を有し
てもよい。この熱溶融性化合物としては、６５〜１５０
℃の温度で溶融する無色又は白色の化合物が好ましく用
いられ、例えばカルナバ蝋、蜜蝋、カンデリンワックス
等のワックス類が挙げられる。尚、これらの熱溶融性化
合物を含有する熱溶融性層には、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルブチラール、ポリエステル、酢酸ビニル
等のポリマーが含有されてもよい。

【００９９】感熱転写記録方法にはサーマルヘッドによ
る加熱が一般的であるが、通電加熱やレーザーを用いた
加熱でもよい。サーマルヘッド等による熱の付与は、記
録材料のインク層側もしくは背面側からでも、又、受像
材料の背面側からでも特に制限なく行われてよいが、色
素の転写速度及び画像濃度等を考慮した場合、記録材料
の背面側からが好ましい。

【０１００】

【実施例】以下に、実施例により本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。

【０１０１】実施例１（インクの調製）下記組成の原料を混合して本発明に係
る色素を含有する均一な溶液のインクを得た。各々の色
素の溶解性は良好であり、インク化適性も良好であっ
た。

【０１０２】インク液組成色素（表１参照）１．２ｇポリビニルアセタール樹脂（ＫＹ−２４：電気化学工業製）２．３ｇメチルエチルケトン５３ｇトルエン２２ｇシリコン変性ウレタン樹脂（ＳＰ−２１０５：大日精化製）１．８ｇ（記録材料の調製）上記インクを、厚さ６μｍのポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）ベース上にワイヤーバ
ーを用いて乾燥後の塗布量が２．０ｇ／ｍ²になるよう
に塗布・乾燥して、ＰＥＴベース上にインク層を有する
感熱転写記録材料を調製した。乾燥は、ドライヤーで仮
乾燥後、７０℃のオーブン中で１５分行った。

【０１０３】尚、上記ＰＥＴベースの裏面には、スティ
ッキング防止層としてシリコン変性ウレタン樹脂（ＳＰ
−２１０５：前出）を含むニトロセルロース層が設けら
れている。

【０１０４】（受像材料の調製）１５０μｍの厚さを有
する合成紙（製品名ユポＦＰＧ−１５０：王子油化製）
上に、受像層としてエステル変性シリコン（Ｘ−２４−
８３００：信越化学工業製、付量０．３ｇ／ｍ²）を含
むポリビニルブチラール樹脂（Ｓ−ＬＥＣＢＸ−１：
積水化学工業製）を、付量６ｇ／ｍ²となるように塗布
・乾燥して受像材料を得た。乾燥はドライヤーで仮乾燥
後、１００℃のオーブン中で１５分行った。

【０１０５】（感熱転写記録方法）前記記録材料と上記
受像材料とを重ね合わせ、感熱ヘッドを記録材料の裏面
から当てて、下記の記録条件で画像記録を行い、色素画
像を得た。

【０１０６】（記録条件）主走査、副走査の記録密度：８ドット／ｍｍ記録電力：０．６Ｗ／ドット加熱時間：２０〜０．２ｍｓｅｃの間で段階的に加熱時
間を調整又、本発明に係る色素を後記比較色素Ａに変えた以外
は、上記と同様にして本発明による感熱転写画像及び比
較の感熱転写画像を得た（試料１〜１６）。

【０１０７】得られた画像の色調、最大濃度、保存安定
性（耐光性、耐熱性）及び記録材料の保存安定性の評価
を下記の方法で行った。評価結果を表１に示す。

【０１０８】《色調》色調の良し悪しを、実用上好まし
い色調（○）、実用上問題のない色調（△）、悪い色調
（×）の３段階に分け、目視により評価した。

【０１０９】《最大濃度》Ｘ−ｒｉｔｅ３１０ＴＲに
より、画像の最大反射濃度（通常、印加時間が最大の部
分）を測定した。

【０１１０】《耐光性》色素画像をキセノンフェードメ
ーターで７２時間光照射し、光照射前の濃度をＤ₀、光
照射後の濃度をＤ₁として、（Ｄ₁／Ｄ₀）×１００で求
めた色素残存率（％）で評価した。

【０１１１】《耐熱性》色素画像を７７℃・１０％ＲＨ
以下の条件下で７日間保存し、保存開始前の濃度を
Ｄ₀、保存後の濃度をＤ₂として、（Ｄ₂／Ｄ₀）×１００
で求めた色素残存率（％）で評価した。

【０１１２】（記録材料の保存安定性）調製した記録材
料を６０℃で１００時間放置し、保存後のインク層に受
像材料を擦り合わせ、色素の移行が殆どないものを◎、
僅かに移行するものを○、可成り移行するものを×とす
る３段階評価をした。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】

【化２９】

【０１１５】表１から明らかな様に、本発明の感熱転写
記録材料より形成された色素画像は好ましい色調を有
し、十分な最大濃度であり、光及び熱に対する保存安定
性に優れたものであり、本発明の記録材料が保存安定性
に優れた感熱転写記録材料である。

【０１１６】実施例２実施例１で支持体として用いたＰＥＴベース上に、以下
のイエロー画像形成用色素Ｙ−１（付量０．５ｇ／
ｍ²）を含むインク層、本発明に係るマゼンタ画像形成
用色素（Ｄ−１）（付量０．５ｇ／ｍ²）を含むインク
層、シアン画像形成用色素Ｃ−１（付量０．５ｇ／
ｍ²）を含むインク層を面順次に塗設して記録材料を調
製した。尚、各インク層のバインダーは実施例１と同じ
ものを用いた。

【０１１７】その後、実施例１で用いた受像材料と記録
材料を積層し、ニコン製フルカラープリンターＣＰ３０
００Ｄによりフルカラー画像記録を行い、色再現性に優
れたフルカラーの画像を得た。

【０１１８】

【化３０】

【０１１９】

【発明の効果】本発明により、色調及び光、熱に対する
保存安定性に優れた画像を形成し、かつ記録材料自体の
保存安定性にも優れた感熱転写記録材料が提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者本多真理東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者大西明東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に下記一般式（１）で表される
色素を少なくとも１種類含有することを特徴とする感熱
転写記録材料。【化１】〔式中、Ｑは炭素原子と共にイミダゾアゾール、ピロロ
アゾール又はピラゾロアゾール環を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、Ａは【化２】を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は各々、水素原子
又は１価の置換基を表し、Ｂ₁及びＢ₂は各々、５員又は
６員の芳香族環残基又は複素環残基を表す。ｍは０、１
又は２の整数を表し、ｎは１又は２の整数を表す。〕
【請求項２】一般式（１）中のＱと炭素原子により形
成されるイミダゾアゾール、ピロロアゾール又はピラゾ
ロアゾール環が、下記一般式（１−１）、（１−２）、
（１−３）、（１−４）又は（１−５）で表されること
を特徴とする請求項１記載の感熱転写記録材料。【化３】〔式中、Ｚ_a、Ｚ_b及びＺ_cは各々、−Ｎ＝又は−Ｃ
（Ｒ₈）＝を表し、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は各々、水素原子又
は１価の置換基を表す。〕
【請求項３】一般式（１）中のＱと炭素原子により形
成されるイミダゾアゾール、ピロロアゾール又はピラゾ
ロアゾール環が、下記一般式（２−１）、（２−２）、
（２−３）、（２−４）、（２−５）、（２−６）、
（２−７）、（２−８）、（２−９）又は（２−１０）
で表されることを特徴とする請求項１記載の感熱転写記
録材料。【化４】〔式中、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は各々、水素原子又は１価の
置換基を表す。〕
【請求項４】支持体上に下記一般式（３−１）又は
（３−２）で表される色素を少なくとも１種類含有する
ことを特徴とする感熱転写記録材料。【化５】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₈は各々、水素原子
又は１価の置換基を表し、Ｂ₁及びＢ₂は各々、５員又は
６員の芳香族環残基又は複素環残基を表す。〕