JPH10265318A - 歯科充填用レジン組成物 - Google Patents
歯科充填用レジン組成物Info
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- JPH10265318A JPH10265318A JP9084743A JP8474397A JPH10265318A JP H10265318 A JPH10265318 A JP H10265318A JP 9084743 A JP9084743 A JP 9084743A JP 8474397 A JP8474397 A JP 8474397A JP H10265318 A JPH10265318 A JP H10265318A
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- C03C3/04—Glass compositions containing silica
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- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K6/889—Polycarboxylate cements; Glass ionomer cements
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- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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- C03C3/112—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
- C03C8/06—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing halogen
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- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた機械的特性，審美性，フッ素イオン放
出性を有し、歯牙の充填修復，支台歯築造，小窩裂溝封
鎖等の臨床上の幅広い用途に好適に使用できる歯科充填
用レジン組成物を提供する。 【解決手段】 歯科充填用レジン組成物を、少なくとも
Ca，Sr，Raから選ばれる１種以上の元素を含有するアル
ミノシリケートガラス粉末と１分子中にカルボン酸基を
１個以上含有する有機酸との反応生成物と、メタノール
に不溶性のポリマーと、不飽和２重結合を有し且つ酸基
を有さないモノマーと、重合開始剤とで構成し、場合よ
り充填材を加えることがある。
出性を有し、歯牙の充填修復，支台歯築造，小窩裂溝封
鎖等の臨床上の幅広い用途に好適に使用できる歯科充填
用レジン組成物を提供する。 【解決手段】 歯科充填用レジン組成物を、少なくとも
Ca，Sr，Raから選ばれる１種以上の元素を含有するアル
ミノシリケートガラス粉末と１分子中にカルボン酸基を
１個以上含有する有機酸との反応生成物と、メタノール
に不溶性のポリマーと、不飽和２重結合を有し且つ酸基
を有さないモノマーと、重合開始剤とで構成し、場合よ
り充填材を加えることがある。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、主に歯牙の充填修
復，支台歯築造，小窩裂溝封鎖等に使用される歯科充填
用レジン組成物に関するものである。
復，支台歯築造，小窩裂溝封鎖等に使用される歯科充填
用レジン組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、歯牙の微小欠損部の充填修復，根
管治療後の支台歯築造等には歯科用コンポジットレジン
や歯科用グラスアイオノマーセメントが使用されてお
り、また、歯牙のう蝕予防を目的とした小窩裂溝封鎖用
には歯科用コンポジットレジンや歯科用グラスアイオノ
マーセメントに大きな流動性を付与した歯科用シーラン
トと呼ばれる材料が使用されている。歯科用コンポジッ
トレジンは比較的高い機械的特性を有し歯牙に近似した
色調を有する特徴があり、特に充填修復や支台歯築造に
適している。一方、歯科用グラスアイオノマーセメント
は機械的特性，色調や面性状等の審美性の面では歯科用
コンポジットレジンに及ばないもののフッ素イオンを放
出するという優れた特徴があり、放出したフッ素イオン
は歯質中のアパタイトの水酸基と交換してアパタイトの
耐酸性を増加させ、結果としてう蝕予防や修復治療後の
２次う蝕に罹患し難くする性能を有しており、特に充填
修復や小窩裂溝封鎖用に適している。
管治療後の支台歯築造等には歯科用コンポジットレジン
や歯科用グラスアイオノマーセメントが使用されてお
り、また、歯牙のう蝕予防を目的とした小窩裂溝封鎖用
には歯科用コンポジットレジンや歯科用グラスアイオノ
マーセメントに大きな流動性を付与した歯科用シーラン
トと呼ばれる材料が使用されている。歯科用コンポジッ
トレジンは比較的高い機械的特性を有し歯牙に近似した
色調を有する特徴があり、特に充填修復や支台歯築造に
適している。一方、歯科用グラスアイオノマーセメント
は機械的特性，色調や面性状等の審美性の面では歯科用
コンポジットレジンに及ばないもののフッ素イオンを放
出するという優れた特徴があり、放出したフッ素イオン
は歯質中のアパタイトの水酸基と交換してアパタイトの
耐酸性を増加させ、結果としてう蝕予防や修復治療後の
２次う蝕に罹患し難くする性能を有しており、特に充填
修復や小窩裂溝封鎖用に適している。
【０００３】そして近年、歯科用コンポジットレジンと
歯科用グラスアイオノマーセメントとのそれぞれの特徴
を併有する材料の開発が行われれるようになって来てい
る。例えば、レジン強化型グラスアイオノマーセメント
は、歯科用グラスアイオノマーセメントに不飽和２重結
合を有するモノマーを配合したものであるが、歯科用コ
ンポジットレジンに比較して機械的特性が十分でなく、
またコンポマーコンポジットと呼ばれ、歯科用コンポジ
ットレジンにフッ素イオン放出性を与えるためにフッ酸
の４級アンモニウム塩を配合した製品もあるが、この材
料はフッ酸の４級アンモニウム塩の配合に起因してコン
ポジットレジンの口腔内での安定性が低下している。従
って、歯科用コンポジットレジンと歯科用グラスアイオ
ノマーセメントとのそれぞれの特徴を併有する材料の開
発は、未だ十分とは言えず、臨床的に満足できる性能を
備えた材料が開発されていないのが現状である。
歯科用グラスアイオノマーセメントとのそれぞれの特徴
を併有する材料の開発が行われれるようになって来てい
る。例えば、レジン強化型グラスアイオノマーセメント
は、歯科用グラスアイオノマーセメントに不飽和２重結
合を有するモノマーを配合したものであるが、歯科用コ
ンポジットレジンに比較して機械的特性が十分でなく、
またコンポマーコンポジットと呼ばれ、歯科用コンポジ
ットレジンにフッ素イオン放出性を与えるためにフッ酸
の４級アンモニウム塩を配合した製品もあるが、この材
料はフッ酸の４級アンモニウム塩の配合に起因してコン
ポジットレジンの口腔内での安定性が低下している。従
って、歯科用コンポジットレジンと歯科用グラスアイオ
ノマーセメントとのそれぞれの特徴を併有する材料の開
発は、未だ十分とは言えず、臨床的に満足できる性能を
備えた材料が開発されていないのが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は歯科
用コンポジットレジンと歯科用グラスアイオノマーセメ
ントとのそれぞれの特徴である優れた機械的特性，審美
性，フッ素イオンの放出性を兼ね備え、歯牙の充填修
復，支台歯築造，小窩裂溝封鎖等の臨床上の幅広い用途
に好適に使用できる歯科充填用レジン組成物を創製する
ことを課題とする。
用コンポジットレジンと歯科用グラスアイオノマーセメ
ントとのそれぞれの特徴である優れた機械的特性，審美
性，フッ素イオンの放出性を兼ね備え、歯牙の充填修
復，支台歯築造，小窩裂溝封鎖等の臨床上の幅広い用途
に好適に使用できる歯科充填用レジン組成物を創製する
ことを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究の結果、機械的特性と審美性
に優れた歯科用コンポジットレジンを基本成分とした歯
科充填用レジン組成物中に、少なくともCa，Sr，Raから
選ばれる１種以上の元素を含有するアルミノシリケート
ガラス粉末と１分子中にカルボン酸基を１個以上含有す
る有機酸との反応生成物を含有させることによって、効
果的なフッ素イオンの放出性を付与でき且つ良好な機械
的特性と優れた審美性も維持できることを究明して本発
明を完成したのである。
を解決するために鋭意研究の結果、機械的特性と審美性
に優れた歯科用コンポジットレジンを基本成分とした歯
科充填用レジン組成物中に、少なくともCa，Sr，Raから
選ばれる１種以上の元素を含有するアルミノシリケート
ガラス粉末と１分子中にカルボン酸基を１個以上含有す
る有機酸との反応生成物を含有させることによって、効
果的なフッ素イオンの放出性を付与でき且つ良好な機械
的特性と優れた審美性も維持できることを究明して本発
明を完成したのである。
【０００６】
【発明の実施の形態】即ち、本発明に於ける歯科充填用
レジン組成物は、 Ａ）少なくともCa，Sr，Raから選ばれる１種以上の元素
を含有するアルミノシリケートガラス粉末と１分子中に
カルボン酸基を１個以上含有する有機酸との反応生成
物、 Ｂ）メタノールに不溶性のポリマー、 Ｃ）不飽和２重結合を有し且つ酸基を有さないモノマ
ー、 Ｄ）重合開始剤 で構成されるものであり、必要に応じてＥ）充填材が加
えられる場合がある。
レジン組成物は、 Ａ）少なくともCa，Sr，Raから選ばれる１種以上の元素
を含有するアルミノシリケートガラス粉末と１分子中に
カルボン酸基を１個以上含有する有機酸との反応生成
物、 Ｂ）メタノールに不溶性のポリマー、 Ｃ）不飽和２重結合を有し且つ酸基を有さないモノマ
ー、 Ｄ）重合開始剤 で構成されるものであり、必要に応じてＥ）充填材が加
えられる場合がある。
【０００７】以下、本発明に係る歯科充填用レジン組成
物について、各構成成分に基づき更に詳細に説明する。
少なくともCa，Sr，Raから選ばれる１種以上の元素を含
有するアルミノシリケートガラス粉末と１分子中にカル
ボン酸基を１個以上含有する有機酸との反応生成物は、
本発明の最も特徴とする成分であって、本発明に係る歯
科充填用レジン組成物にフッ素放出性を付与する成分で
ある。
物について、各構成成分に基づき更に詳細に説明する。
少なくともCa，Sr，Raから選ばれる１種以上の元素を含
有するアルミノシリケートガラス粉末と１分子中にカル
ボン酸基を１個以上含有する有機酸との反応生成物は、
本発明の最も特徴とする成分であって、本発明に係る歯
科充填用レジン組成物にフッ素放出性を付与する成分で
ある。
【０００８】この反応生成物において、少なくともCa，
Sr，Raから選ばれる１種以上の元素を含有するアルミノ
シリケートガラス粉末とは、フッ素イオンを放出し得る
アルミノシリケートガラスであり、具体的には特公平７
−５５８８２号公報中に記載されている「その成分中に
換算量としてSiO2:20〜50重量％，Al2O3:20〜40重量
％，SrO：15〜40重量％，F2：１〜20重量％，P2O5：０
〜15重量％を含み、実質的にLi，Na，K，Rb，Csなどの
アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素のうちBe，
Mg，Baを含まないフルオロアルミノシリケートガラス粉
末」が好適に使用される。なお、このガラス粉末は歯科
臨床上必要なＸ線造影性を有意に与えることができると
いう利点も備えている。またこのガラス粉末には、場合
によりLa，Gd，Yb等のランタノイド金属元素が含まれて
いても良い。このガラス粉末は、１分子中にカルボン酸
基を１個以上含有する有機酸と反応させた反応生成物と
して歯科充填用レジン組成物中に含有されることによっ
てフッ素イオン放出性が発揮されるものであって、単独
で含有させた場合にはフッ素放出量は非常に少ないとい
う特徴がある。
Sr，Raから選ばれる１種以上の元素を含有するアルミノ
シリケートガラス粉末とは、フッ素イオンを放出し得る
アルミノシリケートガラスであり、具体的には特公平７
−５５８８２号公報中に記載されている「その成分中に
換算量としてSiO2:20〜50重量％，Al2O3:20〜40重量
％，SrO：15〜40重量％，F2：１〜20重量％，P2O5：０
〜15重量％を含み、実質的にLi，Na，K，Rb，Csなどの
アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素のうちBe，
Mg，Baを含まないフルオロアルミノシリケートガラス粉
末」が好適に使用される。なお、このガラス粉末は歯科
臨床上必要なＸ線造影性を有意に与えることができると
いう利点も備えている。またこのガラス粉末には、場合
によりLa，Gd，Yb等のランタノイド金属元素が含まれて
いても良い。このガラス粉末は、１分子中にカルボン酸
基を１個以上含有する有機酸と反応させた反応生成物と
して歯科充填用レジン組成物中に含有されることによっ
てフッ素イオン放出性が発揮されるものであって、単独
で含有させた場合にはフッ素放出量は非常に少ないとい
う特徴がある。
【０００９】１分子中にカルボン酸基を１個以上含有す
る有機酸としては、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−アルギニ
ン、クエン酸、グリシン、グリコール酸、ＤＬ−グリセ
リン酸、グルコン酸、グルクロン酸、グルタル酸、アセ
トンジカルボン酸、酒石酸、シクロペンタンテトラカル
ボン酸、ジグリコール酸、ジエチルマロン酸、Ｌ−シス
テイン酸、シュウ酸、スルホサリチル酸、タルトロン
酸、トリカルバリル酸、テトラヒドロフランテトラカル
ボン酸、meso−ブタン−１，２，３，４−テトラカルボ
ン酸、トリメリット酸、乳酸、ベンゼンペンタカルボン
酸、マロン酸、ＤＬ−マンデル酸、ベンゼンヘキサカル
ボン酸、リンゴ酸等が挙げられ、これらの有機酸は単独
若しくは２種以上を混合して使用してもよく、反応生成
物中に0.1〜45重量％含有されるのが好ましい。0.1重量
％未満の場合には、反応生成物からのフッ素イオン放出
量が少なくなり、また45重量％を超えると遊離した有機
酸が歯科充填用レジン組成物のｐＨの低下を招いたり反
応生成物が調製中に凝集する傾向を生じる。なお、有機
酸としてポリアクリル酸等のポリマーを使用することも
可能であるが、この場合にはカルボン酸基の残存や硬化
物中の水の残存を生じ機械的性質の低下を招く恐れがあ
る。
る有機酸としては、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−アルギニ
ン、クエン酸、グリシン、グリコール酸、ＤＬ−グリセ
リン酸、グルコン酸、グルクロン酸、グルタル酸、アセ
トンジカルボン酸、酒石酸、シクロペンタンテトラカル
ボン酸、ジグリコール酸、ジエチルマロン酸、Ｌ−シス
テイン酸、シュウ酸、スルホサリチル酸、タルトロン
酸、トリカルバリル酸、テトラヒドロフランテトラカル
ボン酸、meso−ブタン−１，２，３，４−テトラカルボ
ン酸、トリメリット酸、乳酸、ベンゼンペンタカルボン
酸、マロン酸、ＤＬ−マンデル酸、ベンゼンヘキサカル
ボン酸、リンゴ酸等が挙げられ、これらの有機酸は単独
若しくは２種以上を混合して使用してもよく、反応生成
物中に0.1〜45重量％含有されるのが好ましい。0.1重量
％未満の場合には、反応生成物からのフッ素イオン放出
量が少なくなり、また45重量％を超えると遊離した有機
酸が歯科充填用レジン組成物のｐＨの低下を招いたり反
応生成物が調製中に凝集する傾向を生じる。なお、有機
酸としてポリアクリル酸等のポリマーを使用することも
可能であるが、この場合にはカルボン酸基の残存や硬化
物中の水の残存を生じ機械的性質の低下を招く恐れがあ
る。
【００１０】反応生成物の調製は、例えば、少なくとも
Ca，Sr，Raから選ばれる１種以上の元素を含有するアル
ミノシリケートガラス粉末をメタノール，エタノール，
t−ブタノールなどの揮発性有機溶媒に混合してスラリ
ー状にした後、１分子中にカルボン酸基を１個以上含有
する有機酸の水溶液と混合して反応させ、その後室温近
傍でエイジングを行った後に120℃程度に加熱して乾燥
する方法により調製することができる。
Ca，Sr，Raから選ばれる１種以上の元素を含有するアル
ミノシリケートガラス粉末をメタノール，エタノール，
t−ブタノールなどの揮発性有機溶媒に混合してスラリ
ー状にした後、１分子中にカルボン酸基を１個以上含有
する有機酸の水溶液と混合して反応させ、その後室温近
傍でエイジングを行った後に120℃程度に加熱して乾燥
する方法により調製することができる。
【００１１】なお、ガラス粉末の粒度は反応生成物の粒
度に影響するため、歯科充填用レジン組成物の用途が歯
牙の充填修復に用いられる場合は、硬化物の滑沢性など
審美性の観点から最大粒径が10μmより小さく，平均粒
径が５μmより小さい細粉を使用するのが好ましく、中
でも粒径が0.05〜８μmで平均粒径が0.1〜2.0μmの粉末
が好ましい。しかし、支台歯築造，小窩裂溝封鎖に使用
される場合には、更に粒度の大きいものであっても好適
に使用することができ最大粒径が50μmより小さい粉末
が使用できる。
度に影響するため、歯科充填用レジン組成物の用途が歯
牙の充填修復に用いられる場合は、硬化物の滑沢性など
審美性の観点から最大粒径が10μmより小さく，平均粒
径が５μmより小さい細粉を使用するのが好ましく、中
でも粒径が0.05〜８μmで平均粒径が0.1〜2.0μmの粉末
が好ましい。しかし、支台歯築造，小窩裂溝封鎖に使用
される場合には、更に粒度の大きいものであっても好適
に使用することができ最大粒径が50μmより小さい粉末
が使用できる。
【００１２】このような反応生成物はレジンにフッ素放
出性を付与する効果があり、本発明に係る歯科充填用レ
ジン組成物においては５〜85重量％の割合で含有される
のが好ましく、５重量％未満の場合にはフッ素イオンの
放出量が僅かとなり、85重量％を超える場合には臨床上
の操作性が低下する傾向が現れてくる。
出性を付与する効果があり、本発明に係る歯科充填用レ
ジン組成物においては５〜85重量％の割合で含有される
のが好ましく、５重量％未満の場合にはフッ素イオンの
放出量が僅かとなり、85重量％を超える場合には臨床上
の操作性が低下する傾向が現れてくる。
【００１３】なお、少なくともCa，Sr，Raから選ばれる
１種以上の元素を含有するアルミノシリケートガラス粉
末と１分子中にカルボン酸基を１個以上含有する有機酸
との反応生成物は、予めアルコキシ化合物で修飾された
後に本発明に係る歯科充填用レジン組成物中に配合され
てもよい。この修飾に使用するアルコキシ化合物として
は、不飽和２重結合を有するアルコキシシランとして３
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メ
タクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキ
シプロピルメチルジエトキシシラン、３−アクリロキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、２−メタクリロキシ
エトキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス
（２メトキシエトキシ）シランを、グリシドキシ基を有
するアルコキシシランとして２−（３，４エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシランを、アミノ基を有するアルコキシ
シランとしてＮ−２（アミノエチル）３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピル
トリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン等を、メルカプト基を有するアルコキシシラン
として３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３
−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等を例示でき
る。不飽和２重結合を有するチタネートカップリング剤
として、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチ
タネート、イソプロピルジアクリルイソステアロイルチ
タネート、イソプロピルトリメタクリルチタネート、イ
ソプロピルトリアクリルチタネート、オキシアセチルジ
メタクリルチタネート、オキシアセチルジアクリルチタ
ネート等を例示できる。アミノ基を有するチタネートカ
ップリング剤として、イソプロピルトリ（Ｎ−ジエチル
アミノ）チタネート、イソプロピルトリ（２−アミノベ
ンゾイル）チタネート、イソプロピルトリ（テトラエチ
レントリアミン）チタネート、イソプロピル４−アミノ
ベンゼンスルフォニルジ（ドデシルベンゼンスルフォニ
ル）チタネート、イソプロピルジ（４−アミノベンゾイ
ル）イソステアロイルチタネート等を例示できる。これ
らは複合化するモノマーに依存して選択され、特に不飽
和２重結合を有するアルコキシ化合物質が必要に応じて
単独であるいは混合して使用される。上記例示の他にメ
チルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシ
シラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメ
トキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシル
トリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラメ
トキシシラン等のアルコキシ基以外の官能基を有しない
化合物質等も使用可能である。
１種以上の元素を含有するアルミノシリケートガラス粉
末と１分子中にカルボン酸基を１個以上含有する有機酸
との反応生成物は、予めアルコキシ化合物で修飾された
後に本発明に係る歯科充填用レジン組成物中に配合され
てもよい。この修飾に使用するアルコキシ化合物として
は、不飽和２重結合を有するアルコキシシランとして３
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メ
タクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキ
シプロピルメチルジエトキシシラン、３−アクリロキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、２−メタクリロキシ
エトキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス
（２メトキシエトキシ）シランを、グリシドキシ基を有
するアルコキシシランとして２−（３，４エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシランを、アミノ基を有するアルコキシ
シランとしてＮ−２（アミノエチル）３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピル
トリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン等を、メルカプト基を有するアルコキシシラン
として３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３
−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等を例示でき
る。不飽和２重結合を有するチタネートカップリング剤
として、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチ
タネート、イソプロピルジアクリルイソステアロイルチ
タネート、イソプロピルトリメタクリルチタネート、イ
ソプロピルトリアクリルチタネート、オキシアセチルジ
メタクリルチタネート、オキシアセチルジアクリルチタ
ネート等を例示できる。アミノ基を有するチタネートカ
ップリング剤として、イソプロピルトリ（Ｎ−ジエチル
アミノ）チタネート、イソプロピルトリ（２−アミノベ
ンゾイル）チタネート、イソプロピルトリ（テトラエチ
レントリアミン）チタネート、イソプロピル４−アミノ
ベンゼンスルフォニルジ（ドデシルベンゼンスルフォニ
ル）チタネート、イソプロピルジ（４−アミノベンゾイ
ル）イソステアロイルチタネート等を例示できる。これ
らは複合化するモノマーに依存して選択され、特に不飽
和２重結合を有するアルコキシ化合物質が必要に応じて
単独であるいは混合して使用される。上記例示の他にメ
チルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシ
シラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメ
トキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシル
トリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラメ
トキシシラン等のアルコキシ基以外の官能基を有しない
化合物質等も使用可能である。
【００１４】このようなアルコキシ化合物質は、反応生
成物を修飾し、マトリックスレジンと反応生成物との間
の屈折率差を緩和し、硬化物に適度な半透明性を与える
と共に機械的特性を安定させる効果がある。なお、通常
アルコキシ化合物は反応生成物100重量部に対して0.1〜
100重量部の割合で使用される。
成物を修飾し、マトリックスレジンと反応生成物との間
の屈折率差を緩和し、硬化物に適度な半透明性を与える
と共に機械的特性を安定させる効果がある。なお、通常
アルコキシ化合物は反応生成物100重量部に対して0.1〜
100重量部の割合で使用される。
【００１５】メタノールに不溶性のポリマー，不飽和２
重結合を有し且つ酸基を有さないモノマー，重合開始剤
や必要に応じて加えられる充填材等は歯科において一般
的に使用されているレジン材料を構成する成分であり、
メタノールに不溶性のポリマーはレジンに良好な操作性
を与える効果があり、具体的には、ポリメチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート・メチル
メタクリレートコポリマー、スチレン・マレイン酸無水
物コポリマー、アクリル酸ポリマー、アクリル酸・マレ
イン酸コポリマー等のパール重合粉、塊状重合物の粉砕
粉、乳化重合粉等を例示することができ、これらは単独
であるいは２種以上を混合して使用することができる。
その含有量は歯科充填用レジン組成物中に0.1〜20重量
％であることが好ましく、0.1重量％未満の場合には良
好な操作性が得られず、20重量％を超えた場合には機械
的性質が低下してくる傾向を生じる。
重結合を有し且つ酸基を有さないモノマー，重合開始剤
や必要に応じて加えられる充填材等は歯科において一般
的に使用されているレジン材料を構成する成分であり、
メタノールに不溶性のポリマーはレジンに良好な操作性
を与える効果があり、具体的には、ポリメチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート・メチル
メタクリレートコポリマー、スチレン・マレイン酸無水
物コポリマー、アクリル酸ポリマー、アクリル酸・マレ
イン酸コポリマー等のパール重合粉、塊状重合物の粉砕
粉、乳化重合粉等を例示することができ、これらは単独
であるいは２種以上を混合して使用することができる。
その含有量は歯科充填用レジン組成物中に0.1〜20重量
％であることが好ましく、0.1重量％未満の場合には良
好な操作性が得られず、20重量％を超えた場合には機械
的性質が低下してくる傾向を生じる。
【００１６】不飽和２重結合を有し且つ酸基を有さない
モノマーはレジンのマトリックスを形成するものであ
り、一般に不飽和ポリエステル等の不飽和２重結合を有
するモノマーや樹脂が用いられ、具体的には、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−
ジメタクリロキシプロパン、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、イソブチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２−メ
トキシエチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルメタク
リレート、フェノキシエチルメタクリレート、２，２−
ビス（メタクリロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス［４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロポ
キシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス（４−メタク
リロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパ
ン、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコール
ジメタクリレート、ブチレングリコールジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，３
−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジ
オールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、トリメチロー
ルメタントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラメタクリレート及びこれらのアクリレート、また分
子中にウレタン結合を有するメタクリレート及びアクリ
レート、特にジ−２−メタクリロキシエチル−２，２，
４−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート及びこれ
のアクリレート等を例示できる。これらのメタクリレー
ト及びアクリレートは単独であるいは２種以上を混合し
て使用することができる。
モノマーはレジンのマトリックスを形成するものであ
り、一般に不飽和ポリエステル等の不飽和２重結合を有
するモノマーや樹脂が用いられ、具体的には、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−
ジメタクリロキシプロパン、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、イソブチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２−メ
トキシエチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルメタク
リレート、フェノキシエチルメタクリレート、２，２−
ビス（メタクリロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス［４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロポ
キシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス（４−メタク
リロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパ
ン、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコール
ジメタクリレート、ブチレングリコールジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，３
−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジ
オールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、トリメチロー
ルメタントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラメタクリレート及びこれらのアクリレート、また分
子中にウレタン結合を有するメタクリレート及びアクリ
レート、特にジ−２−メタクリロキシエチル−２，２，
４−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート及びこれ
のアクリレート等を例示できる。これらのメタクリレー
ト及びアクリレートは単独であるいは２種以上を混合し
て使用することができる。
【００１７】重合開始剤としては、光照射により重合反
応を起こす光重合開始剤又はレドックス反応等により重
合反応を起こす化学重合開始剤が使用される。光重合開
始剤としては、増感剤と還元剤との組合わせが用いら
れ、増感剤としては、カンファーキノン、ベンジル、ジ
アセチル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチ
ルケタール、ベンジルジ（２−メトキシエチル）ケター
ル、４，４’−ジメチルベンジル−ジメチルケタール、
アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−クロ
ロアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、１
−ヒドロキシアントラキノン、１−メチルアントラキノ
ン、２−エチルアントラキノン、１−ブロモアントラキ
ノン、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサント
ン、２−ニトロチオキサントン、２−メチルチオキサン
トン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチ
ルチオキサントン、２,４−ジイソプロピルチオキサン
トン、２−クロロ−７−トリフルオロメチルチオキサン
トン、チオキサントン−１０,１０−ジオキシド、チオ
キサントン−１０−オキサイド、ベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル、イソプロピルエーテ
ル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノン、
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、４，４’
−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、（2,4,6-トリメ
チルベンゾイル）ジフェニルフォスフィンオキサイド等
のアシルフォスフィンオキサイド、アジド基を含む化合
物等があり、単独若しくは２種以上を混合して使用され
る。また還元剤としては、３級アミン等が使用される。
３級アミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、ト
リエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチ
ル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸イソアミルが好ましい。また他の還元剤
として、ベンゾイルパーオキサイド、スルフィン酸ソー
ダ誘導体、有機金属化合物等も使用可能である。
応を起こす光重合開始剤又はレドックス反応等により重
合反応を起こす化学重合開始剤が使用される。光重合開
始剤としては、増感剤と還元剤との組合わせが用いら
れ、増感剤としては、カンファーキノン、ベンジル、ジ
アセチル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチ
ルケタール、ベンジルジ（２−メトキシエチル）ケター
ル、４，４’−ジメチルベンジル−ジメチルケタール、
アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−クロ
ロアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、１
−ヒドロキシアントラキノン、１−メチルアントラキノ
ン、２−エチルアントラキノン、１−ブロモアントラキ
ノン、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサント
ン、２−ニトロチオキサントン、２−メチルチオキサン
トン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチ
ルチオキサントン、２,４−ジイソプロピルチオキサン
トン、２−クロロ−７−トリフルオロメチルチオキサン
トン、チオキサントン−１０,１０−ジオキシド、チオ
キサントン−１０−オキサイド、ベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル、イソプロピルエーテ
ル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノン、
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、４，４’
−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、（2,4,6-トリメ
チルベンゾイル）ジフェニルフォスフィンオキサイド等
のアシルフォスフィンオキサイド、アジド基を含む化合
物等があり、単独若しくは２種以上を混合して使用され
る。また還元剤としては、３級アミン等が使用される。
３級アミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、ト
リエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチ
ル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸イソアミルが好ましい。また他の還元剤
として、ベンゾイルパーオキサイド、スルフィン酸ソー
ダ誘導体、有機金属化合物等も使用可能である。
【００１８】このような光重合開始剤を配合して得られ
る光重合型の歯科充填用レジン組成物は、紫外線又は可
視光線などの活性光線を照射することにより重合反応が
達せられる。光源としては超高圧，高圧，中圧及び低圧
の各種水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、メ
タルハライドランプ、蛍光ランプ、タングステンラン
プ、キセノンランプ、アルゴンイオンレーザー等が使用
可能である。
る光重合型の歯科充填用レジン組成物は、紫外線又は可
視光線などの活性光線を照射することにより重合反応が
達せられる。光源としては超高圧，高圧，中圧及び低圧
の各種水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、メ
タルハライドランプ、蛍光ランプ、タングステンラン
プ、キセノンランプ、アルゴンイオンレーザー等が使用
可能である。
【００１９】また化学重合開始剤としては、ベンゾイル
パーオキサイドと３級アミン、ベンゾイルパーオキサイ
ドとＮ−フェニルグリシン、ベンゾイルパーオキサイド
とｐ−トルエンスルフィン酸ソーダ、ベンゾイルパーオ
キサイドとベンゼンスルフィン酸ソーダ、ベンゾイルパ
ーオキサイドとｐ−トルエンスルフィン酸ソーダ若しく
はベンゼンスルフィン酸ソーダと芳香族３級アミン、パ
ーオキソ硫酸カリと芳香族３級アミン、パーオキソ硫酸
ソーダと芳香族３級アミン等の組合わせから成る重合開
始剤が使用される。
パーオキサイドと３級アミン、ベンゾイルパーオキサイ
ドとＮ−フェニルグリシン、ベンゾイルパーオキサイド
とｐ−トルエンスルフィン酸ソーダ、ベンゾイルパーオ
キサイドとベンゼンスルフィン酸ソーダ、ベンゾイルパ
ーオキサイドとｐ−トルエンスルフィン酸ソーダ若しく
はベンゼンスルフィン酸ソーダと芳香族３級アミン、パ
ーオキソ硫酸カリと芳香族３級アミン、パーオキソ硫酸
ソーダと芳香族３級アミン等の組合わせから成る重合開
始剤が使用される。
【００２０】その他必要に応じて充填材が本発明に係る
歯科充填用レジン組成物に含有されることがある。充填
材としては、コロイダルシリカ、バリウムガラス粉末、
少なくともCa，Sr，Raから選ばれる１種以上の元素を含
有するアルミノシリケートガラス粉末等があり、歯科充
填用レジン組成物の各用途に適した機械的性質や稠度を
付与させる目的で、それらが単独若しくは２種類以上を
組合わせて使用される。なお、充填材がバリウムガラス
粉末，アルミノシリケートガラス粉末の場合は、反応生
成物の場合と同様に予め前述のようなアルコキシ化合物
質により修飾されていてもよい。アルコキシ化合物質は
複合化するモノマーに応じて適宜選択されて使用される
が、通常は不飽和２重結合を有するアルコキシ化合物質
が好適に使用される。
歯科充填用レジン組成物に含有されることがある。充填
材としては、コロイダルシリカ、バリウムガラス粉末、
少なくともCa，Sr，Raから選ばれる１種以上の元素を含
有するアルミノシリケートガラス粉末等があり、歯科充
填用レジン組成物の各用途に適した機械的性質や稠度を
付与させる目的で、それらが単独若しくは２種類以上を
組合わせて使用される。なお、充填材がバリウムガラス
粉末，アルミノシリケートガラス粉末の場合は、反応生
成物の場合と同様に予め前述のようなアルコキシ化合物
質により修飾されていてもよい。アルコキシ化合物質は
複合化するモノマーに応じて適宜選択されて使用される
が、通常は不飽和２重結合を有するアルコキシ化合物質
が好適に使用される。
【００２１】
【実施例】以下に実施例として具体例を挙げて本発明を
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。表に示した各実施例，比較例について、曲げ強さ，
表面粗さ，フッ素イオン放出量，ｐＨをそれぞれ測定し
比較した。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。表に示した各実施例，比較例について、曲げ強さ，
表面粗さ，フッ素イオン放出量，ｐＨをそれぞれ測定し
比較した。
【００２２】《ガラス粉末の作製》 ［Ｇ１粉末］ 特公平７−５５８８２号公報の実施例２
の記載に基づいて、カオリン（Al2O3・2SiO2・2H2O）3
4.0ｇ、炭酸ストロンチウム（SrCO3）25.8ｇ、リン酸
（AlPO4）15.6ｇ、フッ化アルミニウム（AlF3）13.3
ｇ、珪砂（SiO2）11.3ｇを各々秤量して十分混合後、白
金るつぼ中で1250℃，３時間保持して溶融させ、急冷後
粉砕して最大粒径45μm、平均粒径12.2μmのガラス粉末
を作製した。 ［Ｇ２粉末］ 同公報の実施例４の記載に基づいて、カ
オリン（Al2O3・2SiO2・2H2O）45.4ｇ、珪砂（SiO2）8.
1ｇ、炭酸ストロンチウム（SrCO3）20.2ｇ、フッ化カル
シウム（CaF2）8.8ｇ、フッ化アルミニウム（AlF3）6.8
ｇ、リン酸水素カルシウム（CaHPO4・2H2O）10.7ｇを各
々秤量して十分混合後、磁性るつぼ中で1150℃，５時間
保持して溶融させ、急冷後粉砕して最大粒径５μm、平
均粒径1.1μmのガラス粉末を作製した。
の記載に基づいて、カオリン（Al2O3・2SiO2・2H2O）3
4.0ｇ、炭酸ストロンチウム（SrCO3）25.8ｇ、リン酸
（AlPO4）15.6ｇ、フッ化アルミニウム（AlF3）13.3
ｇ、珪砂（SiO2）11.3ｇを各々秤量して十分混合後、白
金るつぼ中で1250℃，３時間保持して溶融させ、急冷後
粉砕して最大粒径45μm、平均粒径12.2μmのガラス粉末
を作製した。 ［Ｇ２粉末］ 同公報の実施例４の記載に基づいて、カ
オリン（Al2O3・2SiO2・2H2O）45.4ｇ、珪砂（SiO2）8.
1ｇ、炭酸ストロンチウム（SrCO3）20.2ｇ、フッ化カル
シウム（CaF2）8.8ｇ、フッ化アルミニウム（AlF3）6.8
ｇ、リン酸水素カルシウム（CaHPO4・2H2O）10.7ｇを各
々秤量して十分混合後、磁性るつぼ中で1150℃，５時間
保持して溶融させ、急冷後粉砕して最大粒径５μm、平
均粒径1.1μmのガラス粉末を作製した。
【００２３】《反応生成物の作製》上記の各ガラス粉末
（Ｇ１，Ｇ２）をエタノールスラリーとした後、表に示
したそれぞれの有機酸の水溶液を滴下混合して室温で12
時間エイジングし、その後120℃で乾燥することにより
反応生成物を作製した。
（Ｇ１，Ｇ２）をエタノールスラリーとした後、表に示
したそれぞれの有機酸の水溶液を滴下混合して室温で12
時間エイジングし、その後120℃で乾燥することにより
反応生成物を作製した。
【００２４】《アルコキシ化合物質による修飾》反応生
成物をそれぞれアルコールスラリーとした後、表に示し
た各アルコキシ化合物を添加し、その後ｐＨ３〜４の酢
酸水溶液を添加して数時間保持後、スラリーを加熱管に
通して減圧雰囲気中へ噴霧し、表面を修飾した。アルコ
キシ化合物質がアルコキシ基以外の有機置換基を有さな
い場合には、得られた粉体を最高400℃まで徐々に熱処
理した後、有機官能基を有するアルコキシ化合物質で表
面を修飾した。有機酸との反応生成物質をアルコキシ化
合物質で修飾する場合の乾燥は150℃以下で行った。な
お、充填材として用いたガラス粉末のアルコキシ化合物
質による修飾も同様の操作で行った。
成物をそれぞれアルコールスラリーとした後、表に示し
た各アルコキシ化合物を添加し、その後ｐＨ３〜４の酢
酸水溶液を添加して数時間保持後、スラリーを加熱管に
通して減圧雰囲気中へ噴霧し、表面を修飾した。アルコ
キシ化合物質がアルコキシ基以外の有機置換基を有さな
い場合には、得られた粉体を最高400℃まで徐々に熱処
理した後、有機官能基を有するアルコキシ化合物質で表
面を修飾した。有機酸との反応生成物質をアルコキシ化
合物質で修飾する場合の乾燥は150℃以下で行った。な
お、充填材として用いたガラス粉末のアルコキシ化合物
質による修飾も同様の操作で行った。
【００２５】《歯科充填用レジン組成物の調製》各実施
例と比較例とにおける反応生成物，ポリマー，モノマ
ー，充填材の配合は表に示した通りであるが、これらの
成分100重量部に対して光重合開始剤としてのカンファ
ーキノン0.2重量部とＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメ
タクリレート1.0重量部とをそれぞれ添加混合して光重
合型の歯科充填用レジン組成物を調整した。
例と比較例とにおける反応生成物，ポリマー，モノマ
ー，充填材の配合は表に示した通りであるが、これらの
成分100重量部に対して光重合開始剤としてのカンファ
ーキノン0.2重量部とＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメ
タクリレート1.0重量部とをそれぞれ添加混合して光重
合型の歯科充填用レジン組成物を調整した。
【００２６】各実施例と比較例との歯科充填用レジン組
成物についての比較試験は、以下のようにして実施し
た。なお、試験結果は表に纏めて示した。 〔曲げ強さ〕実施例，比較例の各組成物を２mm×２mm×
25mmの金型に填入しセロファンを介してガラス板にて圧
接し、片側上方より可視光線照射器（製品名：ニューラ
イトVL-II、ジーシー社製）で60秒間光照射し硬化させ
た。得られた試験片を37℃の蒸留水に24時間浸漬し曲げ
試験機（製品名：オートグラフ、島津製作所社製）にて
スパン20mm、クロスヘッドスピード1mm/minにて３点曲
げ試験を行った。
成物についての比較試験は、以下のようにして実施し
た。なお、試験結果は表に纏めて示した。 〔曲げ強さ〕実施例，比較例の各組成物を２mm×２mm×
25mmの金型に填入しセロファンを介してガラス板にて圧
接し、片側上方より可視光線照射器（製品名：ニューラ
イトVL-II、ジーシー社製）で60秒間光照射し硬化させ
た。得られた試験片を37℃の蒸留水に24時間浸漬し曲げ
試験機（製品名：オートグラフ、島津製作所社製）にて
スパン20mm、クロスヘッドスピード1mm/minにて３点曲
げ試験を行った。
【００２７】〔表面粗さ〕実施例，比較例の各組成物を
５mm×５mm×15mmの金型に填入しセロファンを介してガ
ラス板にて圧接し、片側上方より可視光線照射器（製品
名：ニューライトVL-II、ジーシー社製）で60秒間光照
射し硬化させた。次いで照射面をエミリーペーパー#600
で面出し後、歯科技工用ポリッシングサンド（細）の水
ペースト、仕上げ研磨用アルミナ（0.3μm）の水ペース
トの順に研磨した。この仕上げ研磨面を表面粗さ試験機
（小坂研究所社製）にて10点平均粗さを測定した。
５mm×５mm×15mmの金型に填入しセロファンを介してガ
ラス板にて圧接し、片側上方より可視光線照射器（製品
名：ニューライトVL-II、ジーシー社製）で60秒間光照
射し硬化させた。次いで照射面をエミリーペーパー#600
で面出し後、歯科技工用ポリッシングサンド（細）の水
ペースト、仕上げ研磨用アルミナ（0.3μm）の水ペース
トの順に研磨した。この仕上げ研磨面を表面粗さ試験機
（小坂研究所社製）にて10点平均粗さを測定した。
【００２８】〔フッ素イオン放出量〕アクリル板に直径
６mm，高さ１mmのアクリルリングを接着し露出面積を規
定した型に実施例，比較例の各組成物を充填し、可視光
線照射器（製品名：ニューライトVL-II、ジーシー社
製）にて硬化させた試験片を蒸留水（８ml、37℃）に浸
漬し、フッ素イオン強度をフッ素イオン測定器（製品
名：IM−40Ｓ、東亜電波工業社製）で測定した。表には
浸漬開始から７日後の値を表示した。
６mm，高さ１mmのアクリルリングを接着し露出面積を規
定した型に実施例，比較例の各組成物を充填し、可視光
線照射器（製品名：ニューライトVL-II、ジーシー社
製）にて硬化させた試験片を蒸留水（８ml、37℃）に浸
漬し、フッ素イオン強度をフッ素イオン測定器（製品
名：IM−40Ｓ、東亜電波工業社製）で測定した。表には
浸漬開始から７日後の値を表示した。
【００２９】〔ｐＨ測定〕アクリル板に直径６mm，高さ
１mmのアクリルリングを接着し露出面積を規定した型に
実施例，比較例の各組成物を充填し、可視光線照射器
（製品名：ニューライトVL-II、ジーシー社製）にて硬
化させた試験片を蒸留水（８ml、37℃）に浸漬し、水素
イオン強度を水素イオン測定器（製品名：Ｆ−23、堀場
製作所社製）で測定し酸性度の指標とした。表には浸漬
開始より７日後の値を示した。なお、使用した蒸留水の
ｐＨは6.3であった。
１mmのアクリルリングを接着し露出面積を規定した型に
実施例，比較例の各組成物を充填し、可視光線照射器
（製品名：ニューライトVL-II、ジーシー社製）にて硬
化させた試験片を蒸留水（８ml、37℃）に浸漬し、水素
イオン強度を水素イオン測定器（製品名：Ｆ−23、堀場
製作所社製）で測定し酸性度の指標とした。表には浸漬
開始より７日後の値を示した。なお、使用した蒸留水の
ｐＨは6.3であった。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【表３】
【００３３】
【表４】
【００３４】
【表５】
【００３５】なお、表中に略記した各物質名は以下の通
りである。 （有機酸） L-AS ：Ｌ-アスパラギン酸 L-Ag ：Ｌ-アルギニン Citr ：クエン酸 GN ：グリシン GOL ：グリコール酸 DL-G ：ＤＬ−グリセリン酸 GLC ：グルコン酸 GlcUA ：グルクロン酸 GLT ：グルタル酸 AdC ：アセトンジカルボン酸 Tart ：酒石酸 cptC ：シクロペンタンテトラカルボン酸 dGL ：ジグリコール酸 dEtM ：ジエチルマロン酸 L-Cys ：Ｌ-システイン酸 Ox ：シュウ酸 SuSA ：スルホサリチル酸 TTR ：タルトロン酸 TCAR ：トリカルバリル酸 THFTC ：テトラヒドロフランテトラカルボン酸 mBTC ：meso-ブタン-1,2,3,4-テトラカルボン酸 TMRT ：トリメリット酸 Lac ：乳酸 MLN ：マロン酸 DL-M ：ＤＬ-マンデル酸 BzC6 ：ベンゼンヘキサカルボン酸 Mal ：リンゴ酸 （アルコキシ化合物） TEOS ：テトラエトキシシラン 3-MPTMS ：3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン 3-APTMS ：3-アミノプロピルトリメトキシシラン （モノマー） 2-HEMA ：2-ヒドロキシエチルメタクリレート 3-HPMA ：3-ヒドロキシプロピルメタクリレート 2-HPMA ：2-ヒドロキシプロピルメタクリレート GMA ：グリシジルメタクリレート Bis-2OHMPOPP：2,2-ビス〔4-(2-ヒドロキシ-3-メタクリ
ロキシプロポキシ)ロポキシ)フェニル〕プロパン Bis-MEPP ：2,2-ビス(4-メタクリロキシポリエトキシ
フェニル)プロパン TEGDMA ：トリエチレングリコールジメタクリレート BG ：1,3-ブタンジオールジメタクリレート UDMA ：ジ-2-メタクリロキシエチル-2,2,4-トリメ
チルヘキサンジカルバメート 2-OHDMP ：2-ヒドロキシ-1,3-ジメタクリロキシプロ
パン （ポリマー） PMMA ：ポリメチルメタクリレート PEMA ：ポリエチルメタクリレ−ト PMEA ：メチルメタクリレート・エチルメタクリレ
ート共重合体 PStMA ：スチレン・マレイン共重合体
りである。 （有機酸） L-AS ：Ｌ-アスパラギン酸 L-Ag ：Ｌ-アルギニン Citr ：クエン酸 GN ：グリシン GOL ：グリコール酸 DL-G ：ＤＬ−グリセリン酸 GLC ：グルコン酸 GlcUA ：グルクロン酸 GLT ：グルタル酸 AdC ：アセトンジカルボン酸 Tart ：酒石酸 cptC ：シクロペンタンテトラカルボン酸 dGL ：ジグリコール酸 dEtM ：ジエチルマロン酸 L-Cys ：Ｌ-システイン酸 Ox ：シュウ酸 SuSA ：スルホサリチル酸 TTR ：タルトロン酸 TCAR ：トリカルバリル酸 THFTC ：テトラヒドロフランテトラカルボン酸 mBTC ：meso-ブタン-1,2,3,4-テトラカルボン酸 TMRT ：トリメリット酸 Lac ：乳酸 MLN ：マロン酸 DL-M ：ＤＬ-マンデル酸 BzC6 ：ベンゼンヘキサカルボン酸 Mal ：リンゴ酸 （アルコキシ化合物） TEOS ：テトラエトキシシラン 3-MPTMS ：3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン 3-APTMS ：3-アミノプロピルトリメトキシシラン （モノマー） 2-HEMA ：2-ヒドロキシエチルメタクリレート 3-HPMA ：3-ヒドロキシプロピルメタクリレート 2-HPMA ：2-ヒドロキシプロピルメタクリレート GMA ：グリシジルメタクリレート Bis-2OHMPOPP：2,2-ビス〔4-(2-ヒドロキシ-3-メタクリ
ロキシプロポキシ)ロポキシ)フェニル〕プロパン Bis-MEPP ：2,2-ビス(4-メタクリロキシポリエトキシ
フェニル)プロパン TEGDMA ：トリエチレングリコールジメタクリレート BG ：1,3-ブタンジオールジメタクリレート UDMA ：ジ-2-メタクリロキシエチル-2,2,4-トリメ
チルヘキサンジカルバメート 2-OHDMP ：2-ヒドロキシ-1,3-ジメタクリロキシプロ
パン （ポリマー） PMMA ：ポリメチルメタクリレート PEMA ：ポリエチルメタクリレ−ト PMEA ：メチルメタクリレート・エチルメタクリレ
ート共重合体 PStMA ：スチレン・マレイン共重合体
【００３６】
【発明の効果】表に示した結果から明らかなように、本
発明に係る歯科充填用レジン組成物は、曲げ強さや表面
滑沢性等の機械的特性に優れると共にフッ素イオン放出
性を有し、更に操作性，審美性に優れると共にＸ線造影
性も兼ね備えており、歯科用コンポジットレジンと歯科
用グラスアイオノマーセメントとの両者の優れた特性を
効果的に併有し、歯牙の充填修復，支台歯築造，小窩裂
溝封鎖等の臨床上の幅広い用途に好適に使用でき、歯科
医療分野で貢献するところ大なるものである。
発明に係る歯科充填用レジン組成物は、曲げ強さや表面
滑沢性等の機械的特性に優れると共にフッ素イオン放出
性を有し、更に操作性，審美性に優れると共にＸ線造影
性も兼ね備えており、歯科用コンポジットレジンと歯科
用グラスアイオノマーセメントとの両者の優れた特性を
効果的に併有し、歯牙の充填修復，支台歯築造，小窩裂
溝封鎖等の臨床上の幅広い用途に好適に使用でき、歯科
医療分野で貢献するところ大なるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 広田 一男 東京都板橋区蓮沼町76番１号 株式会社ジ ーシー内
Claims (9)
- 【請求項１】Ａ）少なくともCa，Sr，Raから選ばれる１
種以上の元素を含有するアルミノシリケートガラス粉末
と１分子中にカルボン酸基を１個以上含有する有機酸と
の反応生成物、 Ｂ）メタノールに不溶性のポリマー、 Ｃ）不飽和２重結合を有し且つ酸基を有さないモノマ
ー、 Ｄ）重合開始剤 から成ることを特徴とする歯科充填用レジン組成物。 - 【請求項２】 少なくともCa，Sr，Raから選ばれる１種
以上の元素を含有するアルミノシリケートガラス粉末
が、その成分中に換算量としてSiO2:20〜50重量％，Al2
O3:20〜40重量％，SrO：15〜40重量％，F2：１〜20重量
％，P2O5：０〜15重量％を含み、実質的にLi，Na，K，R
b，Csなどのアルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元
素のうちBe，Mg，Baを含まないフルオロアルミノシリケ
ートガラス粉末である請求項１に記載の歯科充填用レジ
ン組成物。 - 【請求項３】 １分子中にカルボン酸基を１個以上含有
する有機酸が、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−アルギニン、
クエン酸、グリシン、グリコール酸、ＤＬ−グリセリン
酸、グルコン酸、グルクロン酸、グルタル酸、アセトン
ジカルボン酸、酒石酸、シクロペンタンテトラカルボン
酸、ジグリコール酸、ジエチルマロン酸、Ｌ−システイ
ン酸、シュウ酸、スルホサリチル酸、タルトロン酸、ト
リカルバリル酸、テトラヒドロフランテトラカルボン
酸、meso−ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン
酸、トリメリット酸、乳酸、ベンゼンペンタカルボン
酸、マロン酸、ＤＬ−マンデル酸、ベンゼンヘキサカル
ボン酸、リンゴ酸から選ばれる１種又は２種以上であ
り、反応生成物中に0.1〜45重量％含有されている請求
項１又は２に記載の歯科充填用レジン組成物。 - 【請求項４】 メタノールに不溶性のポリマーが、ポリ
メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート・メチルメタクリレートコポリマー、スチレン・
マレイン酸無水物コポリマー、アクリル酸ポリマー、ア
クリル酸・マレイン酸コポリマー等のパール重合粉、塊
状重合物の粉砕粉、乳化重合粉の単独であるいは２種以
上であり、歯科充填用レジン組成物中に0.1〜20重量％
の割合で含有されている請求項１から３までのいずれか
１項に記載の歯科充填用レジン組成物。 - 【請求項５】 重合開始剤が、増感剤と還元剤との組合
わせから成る光照射により重合反応を起こす光重合開始
剤又はレドックス反応等により重合反応を起こす化学重
合開始剤である請求項１から４までのいずれか１項に記
載の歯科充填用レジン組成物。 - 【請求項６】 反応生成物が、少なくともCa，Sr，Raか
ら選ばれる１種以上の元素を含有するアルミノシリケー
トガラス粉末の有機溶媒スラリー状物と１分子中にカル
ボン酸基を１個以上含有する有機酸の水溶液との混合物
を室温でエイジング後に加熱乾燥することによって作製
された反応生成物であり、歯科充填用レジン組成物中に
５〜85重量％の割合で含有されている請求項１から５ま
でのいずれか１項に記載の歯科充填用レジン組成物。 - 【請求項７】 反応生成物が、アルコキシ化合物で修飾
されている請求項１から６までのいずれか１項に記載の
歯科充填用レジン組成物。 - 【請求項８】 請求項１から７までのいずれか１項に於
いて、更に Ｅ）コロイダルシリカ、バリウムガラス粉末、少なくと
もCa，Sr，Raから選ばれる１種以上の元素を含有するア
ルミノシリケートガラス粉末の単独若しくは２種類以上
から成る充填材を含有することを特徴とする歯科充填用
レジン組成物。 - 【請求項９】 充填材がアルコキシ化合物で修飾されて
いる請求項８に記載の歯科充填用レジン組成物。
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|---|---|---|---|
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| US09/035,264 US5962550A (en) | 1997-03-19 | 1998-03-05 | Dental filling resin composition |
| GB9804879A GB2323366B (en) | 1997-03-19 | 1998-03-06 | Dental filling resin composition |
| CA002231389A CA2231389C (en) | 1997-03-19 | 1998-03-09 | Dental filling resin composition |
| SE9800774A SE511327C2 (sv) | 1997-03-19 | 1998-03-10 | Tandfyllningshartskomposition innefattande ett aluminatsilikatglaspulver och med förmåga att frisätta fluoridjoner |
| AU58361/98A AU725599C (en) | 1997-03-19 | 1998-03-11 | Dental filling resin composition |
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| BE9800214A BE1013613A3 (fr) | 1997-03-19 | 1998-03-18 | Composition a base de resine pour obturation dentaire. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10265318A true JPH10265318A (ja) | 1998-10-06 |
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Family
ID=13839182
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08474397A Expired - Fee Related JP4083257B2 (ja) | 1997-03-19 | 1997-03-19 | 歯科充填用レジン組成物 |
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| GB (1) | GB2323366B (ja) |
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