JPH10265485A - レシチンから高濃度のリン脂質類を分別・製造する方法 - Google Patents
レシチンから高濃度のリン脂質類を分別・製造する方法Info
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- JPH10265485A JPH10265485A JP8464697A JP8464697A JPH10265485A JP H10265485 A JPH10265485 A JP H10265485A JP 8464697 A JP8464697 A JP 8464697A JP 8464697 A JP8464697 A JP 8464697A JP H10265485 A JPH10265485 A JP H10265485A
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- Cosmetics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】各種のリン脂質を主成分として含有するレシチ
ンから、効率よくホスファチジルエタノールアミン、ホ
スファチジルコリン、及びホスファチジルイノシトール
とホスファチジン酸の混合物を簡単且つ容易な操作で分
別して、工業的に安価にこれらの画分を製造する方法を
提供する。 【解決手段】 レシチンをアンモニア含有エタノールと
室温乃至70℃において混合、攪拌、濾過して、不溶性
画分として高濃度のホスファチジルイノシトール及びホ
スファチジン酸を取得し、濾液を濃縮、溶媒を溜去して
高濃度のホスファチジルエタノールアミン及びホスファ
チジルコリン画分を分別、取得する方法。また、可溶性
画分を、溶質濃度が80重量%以上に濃縮し、次いでこ
の濃縮物にエタノールを加えて加熱、溶解するか或いは
溶質濃度が4〜50%になるまで濃縮してアンモニアの
大部分を除いた後、冷却し、析出する高濃度のホスファ
チジルエタノールアミンの沈殿を分別、濾取し、濾液を
蒸発乾固して高濃度のホスファチジルコリンを取得す
る。
ンから、効率よくホスファチジルエタノールアミン、ホ
スファチジルコリン、及びホスファチジルイノシトール
とホスファチジン酸の混合物を簡単且つ容易な操作で分
別して、工業的に安価にこれらの画分を製造する方法を
提供する。 【解決手段】 レシチンをアンモニア含有エタノールと
室温乃至70℃において混合、攪拌、濾過して、不溶性
画分として高濃度のホスファチジルイノシトール及びホ
スファチジン酸を取得し、濾液を濃縮、溶媒を溜去して
高濃度のホスファチジルエタノールアミン及びホスファ
チジルコリン画分を分別、取得する方法。また、可溶性
画分を、溶質濃度が80重量%以上に濃縮し、次いでこ
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溶質濃度が4〜50%になるまで濃縮してアンモニアの
大部分を除いた後、冷却し、析出する高濃度のホスファ
チジルエタノールアミンの沈殿を分別、濾取し、濾液を
蒸発乾固して高濃度のホスファチジルコリンを取得す
る。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、リン脂質混合物
を主成分とするレシチンから高濃度のリン脂質類を工業
的に有利に分別・製造する方法に関する。
を主成分とするレシチンから高濃度のリン脂質類を工業
的に有利に分別・製造する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】大豆等の油糧種子や卵黄等の動物原料か
ら得られるレシチンは、食品、化粧品、医薬品、さらに
は広く一般工業分野において乳化剤や分散剤として幅広
く利用されている。レシチンは、ホスファチジルイノシ
トール(PI), ホスファチジン酸(PA)、ホスファチジ
ルエタノールアミン(PE)及びホスファチジルコリン
(PC)からなるリン脂質混合物を主成分とする。
ら得られるレシチンは、食品、化粧品、医薬品、さらに
は広く一般工業分野において乳化剤や分散剤として幅広
く利用されている。レシチンは、ホスファチジルイノシ
トール(PI), ホスファチジン酸(PA)、ホスファチジ
ルエタノールアミン(PE)及びホスファチジルコリン
(PC)からなるリン脂質混合物を主成分とする。
【0003】このようなレシチンは、その構成成分の分
子内に、脂溶性及び水溶性の官能基を合わせ持つ両親媒
性の乳化剤であるが、その構成成分であるPC、PE、
PI及びPAは、それぞれ水溶性官能基の化学構造を異
にするものであるところから、それら成分の個々の乳化
特性は互いに異なっている。従って、これら各成分の混
合物の乳化特性は、混合比に応じた特有の性質を表す
が、従来、天然に得られるレシチンの各構成成分を工業
的に容易に分別する方法は、PCを除いて開発されてい
ず、そのため工業的に得られるレシチンの大部分は天然
の存在比由来の混合比のままであって、これに相応する
狭い範囲の乳化特性しか得ることが出来なかった。
子内に、脂溶性及び水溶性の官能基を合わせ持つ両親媒
性の乳化剤であるが、その構成成分であるPC、PE、
PI及びPAは、それぞれ水溶性官能基の化学構造を異
にするものであるところから、それら成分の個々の乳化
特性は互いに異なっている。従って、これら各成分の混
合物の乳化特性は、混合比に応じた特有の性質を表す
が、従来、天然に得られるレシチンの各構成成分を工業
的に容易に分別する方法は、PCを除いて開発されてい
ず、そのため工業的に得られるレシチンの大部分は天然
の存在比由来の混合比のままであって、これに相応する
狭い範囲の乳化特性しか得ることが出来なかった。
【0004】大豆レシチンからPCを分画する方法は各
種知られている。例えば、カラムクロマトグラフィを利
用する方法として、シリカゲル(特開昭49ー9340
0)、アルミナ(特開昭57ー26548)、無機性多
孔性樹脂(特開昭60ー197696)が有り、PCの
濃縮を目的として、大豆レシチン中のリン脂質以外の他
の成分を除去するために、アセトン及びエタノール処理
(米国特許第3268335)、エタノール等のアルコ
ール処理(米国特許第2945869、特開昭57ー2
6548)、含水アルコール又はこれとnーヘキサンの
如き非極性溶媒とを組み合わせた二層分配系を用いた処
理(特開昭54ー61200)による方法が知られてい
る。しかしながら、これらの方法は、何れも高純度のP
Cを得ることを目的としているに過ぎず、他のPI・P
AやPEを高濃度に製造する方法ではない。
種知られている。例えば、カラムクロマトグラフィを利
用する方法として、シリカゲル(特開昭49ー9340
0)、アルミナ(特開昭57ー26548)、無機性多
孔性樹脂(特開昭60ー197696)が有り、PCの
濃縮を目的として、大豆レシチン中のリン脂質以外の他
の成分を除去するために、アセトン及びエタノール処理
(米国特許第3268335)、エタノール等のアルコ
ール処理(米国特許第2945869、特開昭57ー2
6548)、含水アルコール又はこれとnーヘキサンの
如き非極性溶媒とを組み合わせた二層分配系を用いた処
理(特開昭54ー61200)による方法が知られてい
る。しかしながら、これらの方法は、何れも高純度のP
Cを得ることを目的としているに過ぎず、他のPI・P
AやPEを高濃度に製造する方法ではない。
【0005】ところで、PEは界面化学的な性質として
は、比較的親水性のPCと親油性のPIとの中間的な性
質のものであるところから、PCの分別においても、P
Iの分別においても、常に不純物として扱われて来てお
り、その積極的な利用はなされて来なかった。このた
め、高濃度のPEを分別・取得する技術も液体クロマト
グラフィ以外には確立されておらず、工業的な単利、分
別とその利用には至っていない。
は、比較的親水性のPCと親油性のPIとの中間的な性
質のものであるところから、PCの分別においても、P
Iの分別においても、常に不純物として扱われて来てお
り、その積極的な利用はなされて来なかった。このた
め、高濃度のPEを分別・取得する技術も液体クロマト
グラフィ以外には確立されておらず、工業的な単利、分
別とその利用には至っていない。
【0006】単にPC分画にPEが混入するのを抑制す
る方法として、エタノール溶液として冷却したり、金属
塩を添加したり、イオン交換樹脂、アルミナ、シリカ、
マグネシア、活性炭等の吸着剤を作用させたり、或いは
アシル化等による化学変化を利用して除去する方法(特
公昭40ー20560、特公昭45ー38625、特公
昭46ー8702)が知られている。また、PI画分に
PEが混入するのを抑制する方法として、イオン交換樹
脂を用いる方法(特開昭63ー33389)、ヘキサン
溶液をアルカリ含有エタノールと接触させる方法(特開
平5ー97873)等が知られているのみである。
る方法として、エタノール溶液として冷却したり、金属
塩を添加したり、イオン交換樹脂、アルミナ、シリカ、
マグネシア、活性炭等の吸着剤を作用させたり、或いは
アシル化等による化学変化を利用して除去する方法(特
公昭40ー20560、特公昭45ー38625、特公
昭46ー8702)が知られている。また、PI画分に
PEが混入するのを抑制する方法として、イオン交換樹
脂を用いる方法(特開昭63ー33389)、ヘキサン
溶液をアルカリ含有エタノールと接触させる方法(特開
平5ー97873)等が知られているのみである。
【0007】このように、レシチンからその構成成分で
あるPC、PE、PI、PAを簡単な操作で工業的に安
価に分別する方法はなく、上記の溶剤分別法において使
用される溶剤には、クロロホルムやジクロロメタン等、
作業上の危険性や、塩素系化合物の残留毒性上の問題も
あり、満足な方法とは云えない。
あるPC、PE、PI、PAを簡単な操作で工業的に安
価に分別する方法はなく、上記の溶剤分別法において使
用される溶剤には、クロロホルムやジクロロメタン等、
作業上の危険性や、塩素系化合物の残留毒性上の問題も
あり、満足な方法とは云えない。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情を背景にしてなされたものである。即ち、各種のリ
ン脂質を主成分として含有するレシチンから、効率よく
PE、PC及びPIとPAの混合物を簡単且つ容易な操
作で分別して、工業的に安価にこれらの画分を製造する
方法を提供する。
事情を背景にしてなされたものである。即ち、各種のリ
ン脂質を主成分として含有するレシチンから、効率よく
PE、PC及びPIとPAの混合物を簡単且つ容易な操
作で分別して、工業的に安価にこれらの画分を製造する
方法を提供する。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、リン脂質混
合物を主成分とするレシチンをアンモニア含有エタノー
ルと混合、攪拌、濾過することにより、高濃度のPI及
び PAが不溶性画分として採取され、高濃度のPEと
PCが溶液中に分取されること、また、この溶液部分を
濃縮して、アンモニアを溜去、冷却することによって、
高濃度のPEが固体として分別取得でき、溶液部分を濃
縮、乾固して高濃度のPCが分別取得できることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成した。また、本発
明は、PEの溶解度はエタノールに対しては低いが、ア
ンモニア含有エタノールに対しては高くなることを見い
だし、この二つの溶媒系の分別法を巧みに組み合わせる
ことにより完成されたものである。
的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、リン脂質混
合物を主成分とするレシチンをアンモニア含有エタノー
ルと混合、攪拌、濾過することにより、高濃度のPI及
び PAが不溶性画分として採取され、高濃度のPEと
PCが溶液中に分取されること、また、この溶液部分を
濃縮して、アンモニアを溜去、冷却することによって、
高濃度のPEが固体として分別取得でき、溶液部分を濃
縮、乾固して高濃度のPCが分別取得できることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成した。また、本発
明は、PEの溶解度はエタノールに対しては低いが、ア
ンモニア含有エタノールに対しては高くなることを見い
だし、この二つの溶媒系の分別法を巧みに組み合わせる
ことにより完成されたものである。
【0010】更にまた、上記レシチンをアンモニア含有
エタノールと混合、攪拌するに先立ち、レシチンをエタ
ノールと混合、攪拌後分離して得られる可溶性画分を濃
縮してPCを得る一方で、不溶性画分を、アンモニア含
有エタノールと室温乃至70℃で混合、攪拌、攪拌し
て、不溶性画分として高濃度のPI及びPAを取得し、
濾液を濃縮、冷却して析出する高濃度のPE画分を分
別、取得できること、及び、可溶性画分からは、これを
濃縮乾固することによって、高濃度のPCが分別取得出
来ることを見出し、本知見に基づいて本発明を完成た。
エタノールと混合、攪拌するに先立ち、レシチンをエタ
ノールと混合、攪拌後分離して得られる可溶性画分を濃
縮してPCを得る一方で、不溶性画分を、アンモニア含
有エタノールと室温乃至70℃で混合、攪拌、攪拌し
て、不溶性画分として高濃度のPI及びPAを取得し、
濾液を濃縮、冷却して析出する高濃度のPE画分を分
別、取得できること、及び、可溶性画分からは、これを
濃縮乾固することによって、高濃度のPCが分別取得出
来ることを見出し、本知見に基づいて本発明を完成た。
【0011】本発明において用いられる原料のレシチン
は、大豆油の精製工程で副生してくる各種のリン脂質を
60%以上含むいわゆる大豆レシチン、或いは菜種油、
コーン油等他の植物由来のレシチン、卵黄レシチン等の
動物由来のレシチンであり、またこれらレシチン類を予
めエタノール処理して得られるレシチンであり、リン脂
質混合物としてPI,PA,PC,PEを含む各種レシ
チンであり、一般にペースト状乃至は粉末状の形態をし
ている。
は、大豆油の精製工程で副生してくる各種のリン脂質を
60%以上含むいわゆる大豆レシチン、或いは菜種油、
コーン油等他の植物由来のレシチン、卵黄レシチン等の
動物由来のレシチンであり、またこれらレシチン類を予
めエタノール処理して得られるレシチンであり、リン脂
質混合物としてPI,PA,PC,PEを含む各種レシ
チンであり、一般にペースト状乃至は粉末状の形態をし
ている。
【0012】アンモニアを含有するエタノールは、通常
0.3乃至10重量%、より好ましくは0.6乃至5重量
%のアンモニアを含有する。これ以上のアンモニア濃度
を高くしても大幅な効果の向上はないばかりでなく、設
備、作業性の負荷が大となり、レシチンの加水分解の危
険性を生じる。また0.3重量%以下では、PEの溶出
効果が低くなる。このアンモニア含有エタノールは公知
の方法、例えば液化アンモニアガスを低温下エタノール
中に吹き込んだり、アンモニア水(例えば25%アンモ
ニア水)とエタノールを混合することによって、容易に
調製することができる。
0.3乃至10重量%、より好ましくは0.6乃至5重量
%のアンモニアを含有する。これ以上のアンモニア濃度
を高くしても大幅な効果の向上はないばかりでなく、設
備、作業性の負荷が大となり、レシチンの加水分解の危
険性を生じる。また0.3重量%以下では、PEの溶出
効果が低くなる。このアンモニア含有エタノールは公知
の方法、例えば液化アンモニアガスを低温下エタノール
中に吹き込んだり、アンモニア水(例えば25%アンモ
ニア水)とエタノールを混合することによって、容易に
調製することができる。
【0013】また、このアンモニア含有エタノールは、
水分含量が5%以下、より好ましくは4%以下であるの
が良い。それ以上の水分含量の場合、レシチンのアンモ
ニア含有エタノール不溶部分、すなわちPIと,PA画
分が水分を含んで団塊となるため抽出、固液分離及び粉
末化の各操作が困難となる。
水分含量が5%以下、より好ましくは4%以下であるの
が良い。それ以上の水分含量の場合、レシチンのアンモ
ニア含有エタノール不溶部分、すなわちPIと,PA画
分が水分を含んで団塊となるため抽出、固液分離及び粉
末化の各操作が困難となる。
【0014】本発明において、レシチンを、又はエタノ
ールと混合、攪拌後分離して得られるレシチンの不溶性
画分を、アンモニア含有エタノールと接触、攪拌、混合
するに当たっては、室温例えば20℃で行うか又は70
℃、より好ましくは50℃以下に加温する。通常、使用
されるアンモニア含有エタノールは、原料レシチン10
0gに対して、0.15L〜10L、好ましくは1〜5
Lであり、一回の操作で行ってもよいし、複数回に分け
て混合、攪拌、濾過の操作を行ってもよい。
ールと混合、攪拌後分離して得られるレシチンの不溶性
画分を、アンモニア含有エタノールと接触、攪拌、混合
するに当たっては、室温例えば20℃で行うか又は70
℃、より好ましくは50℃以下に加温する。通常、使用
されるアンモニア含有エタノールは、原料レシチン10
0gに対して、0.15L〜10L、好ましくは1〜5
Lであり、一回の操作で行ってもよいし、複数回に分け
て混合、攪拌、濾過の操作を行ってもよい。
【0015】かくして得られる混合物を、加温した場合
には室温、例えば20℃付近まで冷却し、不溶性画分の
PIとPAの高濃度混合物を濾取し、必要に応じて乾燥
する。この画分は、従来の方法では除去することが困難
であったPEを殆ど含まない。
には室温、例えば20℃付近まで冷却し、不溶性画分の
PIとPAの高濃度混合物を濾取し、必要に応じて乾燥
する。この画分は、従来の方法では除去することが困難
であったPEを殆ど含まない。
【0016】一方、アンモニア含有エタノールに可溶性
であるPEとPCを含む溶液部分を、該溶液中のアンモ
ニア含量が充分低下するまで濃縮する。通常、溶質濃度
が4〜50%程度となるまで濃縮し、10℃以下、好ま
しくは4℃以下に冷却して析出してくる沈殿を分取、乾
燥してPEを高濃度に含有する画分を得る。
であるPEとPCを含む溶液部分を、該溶液中のアンモ
ニア含量が充分低下するまで濃縮する。通常、溶質濃度
が4〜50%程度となるまで濃縮し、10℃以下、好ま
しくは4℃以下に冷却して析出してくる沈殿を分取、乾
燥してPEを高濃度に含有する画分を得る。
【0017】次いで、濾液部分を濃縮、乾固して高濃度
のPCからなるリン脂質を得る。更には、上記アンモニ
ア含有エタノール可溶画分を濃縮してアンモニアを溜去
した後、更に溶質濃度が70%以上、好ましくは80%
以上となるまで濃縮し、濃縮物にエタノールを加え、加
熱、溶解した後、冷却して、10℃以下好ましくは4℃
以下に冷却して、析出してくるPEの沈殿を分取後、可
溶部(又は溶液)を蒸発、乾固することによって、高濃
度のPC画分を得ることができる。
のPCからなるリン脂質を得る。更には、上記アンモニ
ア含有エタノール可溶画分を濃縮してアンモニアを溜去
した後、更に溶質濃度が70%以上、好ましくは80%
以上となるまで濃縮し、濃縮物にエタノールを加え、加
熱、溶解した後、冷却して、10℃以下好ましくは4℃
以下に冷却して、析出してくるPEの沈殿を分取後、可
溶部(又は溶液)を蒸発、乾固することによって、高濃
度のPC画分を得ることができる。
【0018】本発明の他の形態は、前記レシチンをまず
エタノールと混合、攪拌を行って、PCを溶出、不溶画
分を分取した後、溶液部分を蒸発乾固して、高濃度PC
画分を得る。次いで、不溶画分を上記の方法で、アンモ
ニア含有エタノールと攪拌、混合、冷却を行って、不溶
画分として高濃度PI及びPAを取得、溶液部を濃縮し
てアンモニアを溜去することによって、生成してくるP
Eの沈殿を乾燥して高濃度PEがえられる。
エタノールと混合、攪拌を行って、PCを溶出、不溶画
分を分取した後、溶液部分を蒸発乾固して、高濃度PC
画分を得る。次いで、不溶画分を上記の方法で、アンモ
ニア含有エタノールと攪拌、混合、冷却を行って、不溶
画分として高濃度PI及びPAを取得、溶液部を濃縮し
てアンモニアを溜去することによって、生成してくるP
Eの沈殿を乾燥して高濃度PEがえられる。
【0019】以上の如く、本発明によれば、従来レシチ
ンからエタノール抽出によりPCを分離した残渣は、格
別な有効利用法が無かったが、本発明によってその残渣
よりPE画分及びPI・PA画分を分画することが可能
となったのであり、PC及びPI・PAも高純度、高濃
度に得ることが可能となり、それぞれの有効利用が図ら
れる。また、従来PC画分にもPI・PA画分にも不純
物として混入し、分離・除去することが非常に困難であ
ったPEを高濃度且つ高収率で得ることが可能となった
のであり、PC及びPI・PAも高純度、高濃度に得る
ことが可能となったのである。
ンからエタノール抽出によりPCを分離した残渣は、格
別な有効利用法が無かったが、本発明によってその残渣
よりPE画分及びPI・PA画分を分画することが可能
となったのであり、PC及びPI・PAも高純度、高濃
度に得ることが可能となり、それぞれの有効利用が図ら
れる。また、従来PC画分にもPI・PA画分にも不純
物として混入し、分離・除去することが非常に困難であ
ったPEを高濃度且つ高収率で得ることが可能となった
のであり、PC及びPI・PAも高純度、高濃度に得る
ことが可能となったのである。
【0020】かくして得られた各リン脂質成分は、単独
で、また自由に各種の混合比に配合して、更には既存の
レシチン製剤や、その他の乳化剤との併用等により、思
いのままの乳化特性を持つ乳剤を調製することが可能と
なる。即ち、従来、天然の混合比という狭い範囲に限定
されていた製品の乳化特性から解放され、自由に広範囲
の乳化特性、レオロジー、或いは各種の生化学的機能の
修飾や改質を可能ならしめるものである。
で、また自由に各種の混合比に配合して、更には既存の
レシチン製剤や、その他の乳化剤との併用等により、思
いのままの乳化特性を持つ乳剤を調製することが可能と
なる。即ち、従来、天然の混合比という狭い範囲に限定
されていた製品の乳化特性から解放され、自由に広範囲
の乳化特性、レオロジー、或いは各種の生化学的機能の
修飾や改質を可能ならしめるものである。
【0021】例えば、PEについては、その分子内のア
ミノ基を拠点として、アセチル化、サクシニル化等のア
シル化物へ誘導して、分散剤やコーティング剤として、
製紙、製糸、織物、皮革等の分野で有利に使用される。
その際、分子内の不飽和脂肪酸基の間で架橋反応を行わ
せて、皮膜の安定化を図ることも出来る。またPE分子
中のアミノ基を生理活性な糖類のアルデヒド基と縮合せ
しめることにより、その生化学的機能を改善して、医薬
分野に使用することも可能である。更にPEの酸化防止
作用を利用して、本発明によって得られるPE画分単独
で、或いはフラボン類との併用による相乗効果で、食品
等の酸化防止剤として用い得る。他方、本発明によりP
Eを除いた残りの成分は、PEに起因する熱時褐変現象
や、臭気発生等の不都合から免れるので、高品位の乳化
剤として各種用途に有利に用いられる。
ミノ基を拠点として、アセチル化、サクシニル化等のア
シル化物へ誘導して、分散剤やコーティング剤として、
製紙、製糸、織物、皮革等の分野で有利に使用される。
その際、分子内の不飽和脂肪酸基の間で架橋反応を行わ
せて、皮膜の安定化を図ることも出来る。またPE分子
中のアミノ基を生理活性な糖類のアルデヒド基と縮合せ
しめることにより、その生化学的機能を改善して、医薬
分野に使用することも可能である。更にPEの酸化防止
作用を利用して、本発明によって得られるPE画分単独
で、或いはフラボン類との併用による相乗効果で、食品
等の酸化防止剤として用い得る。他方、本発明によりP
Eを除いた残りの成分は、PEに起因する熱時褐変現象
や、臭気発生等の不都合から免れるので、高品位の乳化
剤として各種用途に有利に用いられる。
【0022】また、本発明によって得られる高濃度のP
C画分は、それ自身が親水性であるので、O/W型エマル
ジョンの生成に用いられ、また、離型材としてのマーガ
リンのハネ防止には、PC/PE比が4以上であること
が要求されるが、これにも随意に対応が可能となる。そ
の他、トコフェロール等の抗酸化作用に対する共力剤と
して、或いは健康食品やリポソーム、静脈注射用脂肪乳
剤としての利用も極めて容易となる。
C画分は、それ自身が親水性であるので、O/W型エマル
ジョンの生成に用いられ、また、離型材としてのマーガ
リンのハネ防止には、PC/PE比が4以上であること
が要求されるが、これにも随意に対応が可能となる。そ
の他、トコフェロール等の抗酸化作用に対する共力剤と
して、或いは健康食品やリポソーム、静脈注射用脂肪乳
剤としての利用も極めて容易となる。
【0023】さらに、本発明によって得られるPIとPA
の混合物は、それらが中性溶媒中で負電荷を有する酸性
リン脂質であると共に、親油性乳化剤としてW/O型エマ
ルジョンの生成に利用され得る。一方、それをPCに添
加すると、そのO/W型エマルジョンの安定性を増強せし
める効果を期待出来る。
の混合物は、それらが中性溶媒中で負電荷を有する酸性
リン脂質であると共に、親油性乳化剤としてW/O型エマ
ルジョンの生成に利用され得る。一方、それをPCに添
加すると、そのO/W型エマルジョンの安定性を増強せし
める効果を期待出来る。
【0024】
【実施例】実施例中の百分率は、特に断りのない限り、
何れも重量基準にて表した。また、収率は、出発原料の
粉末レシチン又はペースト状レシチンを基準とし、更に
リン含量及びリン脂質組成は、基準油脂分析試験法によ
った。 実施例1 粉末レシチン(ツルーレシチン工業株式会社製)210
gを、予め50℃に加温した0.8%アンモニア含有エ
タノール液2Lに加え、アジホモミキサー(特殊機化工
業株式会社製)による攪拌抽出(ホモミキサー5分、パ
ドルミキサー20分)を行った後、濾別により固液分離
した。得られた残渣固形物を、再び同様のアンモニア含
有エタノール液2Lと混合、同じ操作を繰り返した。こ
の操作を繰り返し合計3回の操作を行い、得られた抽出
液を合わせ、常温に冷却し、少量の析出物を除いた後、
溶媒を溜去して、99%以上に濃縮して樹脂状の固形物
86gを得た。
何れも重量基準にて表した。また、収率は、出発原料の
粉末レシチン又はペースト状レシチンを基準とし、更に
リン含量及びリン脂質組成は、基準油脂分析試験法によ
った。 実施例1 粉末レシチン(ツルーレシチン工業株式会社製)210
gを、予め50℃に加温した0.8%アンモニア含有エ
タノール液2Lに加え、アジホモミキサー(特殊機化工
業株式会社製)による攪拌抽出(ホモミキサー5分、パ
ドルミキサー20分)を行った後、濾別により固液分離
した。得られた残渣固形物を、再び同様のアンモニア含
有エタノール液2Lと混合、同じ操作を繰り返した。こ
の操作を繰り返し合計3回の操作を行い、得られた抽出
液を合わせ、常温に冷却し、少量の析出物を除いた後、
溶媒を溜去して、99%以上に濃縮して樹脂状の固形物
86gを得た。
【0025】次いで、得られた固形物のうちの、25g
を、等重量のエタノールと混合して、60℃に加温、溶
解せしめ、次いでこの溶液を0℃で30分間放置し、生
成した固形物を分離、乾燥して半固体19.8gを得
た。更にエタノール25gを用いて同様の操作を3回繰
り返したところ、エタノール可溶部の濃度は減少した後
ほぼ一定となったので、計4回の操作の後、乾燥して樹
脂状の冷エタノール不溶物9.8gを,エタノール抽出
液を濃縮乾固して、エタノール可溶部14.5gを得
た。
を、等重量のエタノールと混合して、60℃に加温、溶
解せしめ、次いでこの溶液を0℃で30分間放置し、生
成した固形物を分離、乾燥して半固体19.8gを得
た。更にエタノール25gを用いて同様の操作を3回繰
り返したところ、エタノール可溶部の濃度は減少した後
ほぼ一定となったので、計4回の操作の後、乾燥して樹
脂状の冷エタノール不溶物9.8gを,エタノール抽出
液を濃縮乾固して、エタノール可溶部14.5gを得
た。
【0026】また、このエタノール不溶部は、なおアン
モニア含有エタノール不溶物を少量含んでいるので、
0.8%アンモニア含有エタノール50gを加え、60
℃に加熱溶解し、室温まで冷却後、析出した固形物を濾
別し、溶媒を溜去して、樹脂状のPE画分7.9g、収
率13.0%を得た。
モニア含有エタノール不溶物を少量含んでいるので、
0.8%アンモニア含有エタノール50gを加え、60
℃に加熱溶解し、室温まで冷却後、析出した固形物を濾
別し、溶媒を溜去して、樹脂状のPE画分7.9g、収
率13.0%を得た。
【0027】一方、上記エタノール可溶部10gに、再
度エタノール10gを加えて加熱、溶解し、この溶液を
ー10℃に冷却、生成した沈殿物を分離し、溶液部の溶
媒を溜去して、樹脂状のPC画分6.4g、収率15.2
%を得た。得られたPE及びPC画分及び原料粉末レシ
チンの分析値を表1に示す。
度エタノール10gを加えて加熱、溶解し、この溶液を
ー10℃に冷却、生成した沈殿物を分離し、溶液部の溶
媒を溜去して、樹脂状のPC画分6.4g、収率15.2
%を得た。得られたPE及びPC画分及び原料粉末レシ
チンの分析値を表1に示す。
【0028】
【表1】
【0029】一方、0.8%アンモニア含有エタノール
による抽出操作を3回行って得た抽出残渣を60℃で真
空乾燥して、粉末状のPI・PA画分を得た。他方、アン
モニアを含まないエタノールで原料の粉末レシチンを同
様に操作して得た抽出残渣としてのPI・PA画分の試
験結果を表2に併せて示す。以上の結果から、リン脂質
組成は、原料粉末レシチンと比較すると、PEは27%
から65%へ、PCは31%から64%へ、PI・PA
は22%から72%へと上昇し、特にPI・PA画分
は、上記の4成分中ではほぼ100%の純度まで濃縮す
ることが出来た。
による抽出操作を3回行って得た抽出残渣を60℃で真
空乾燥して、粉末状のPI・PA画分を得た。他方、アン
モニアを含まないエタノールで原料の粉末レシチンを同
様に操作して得た抽出残渣としてのPI・PA画分の試
験結果を表2に併せて示す。以上の結果から、リン脂質
組成は、原料粉末レシチンと比較すると、PEは27%
から65%へ、PCは31%から64%へ、PI・PA
は22%から72%へと上昇し、特にPI・PA画分
は、上記の4成分中ではほぼ100%の純度まで濃縮す
ることが出来た。
【0030】
【表2】
【0031】実施例2 実施例1と同様な粉末レシチン200gに0.8%のア
ンモニアと4%の水分を含むエタノール2Lを混合、実
施例1の方法に従って抽出操作を3回行った。抽出液を
合わせ、室温まで冷却して析出物を濾別し、濾液を溶質
濃度99%以上に濃縮して、樹脂状の半固体128.8
gを得た。この半固体30gに70gのエタノールを加
えて加熱溶解した後、0℃まで冷却してエタノール可溶
部と不溶部を分離し、それぞれから溶剤を溜去した。そ
の結果、エタノール可溶部から、樹脂状のPC画分1
3.2g(収率28.3%)、エタノール不溶部から樹脂
状のPE画分16.5g(収率35.4%)を、それぞれ
得た。また、上記のアンモニア含有エタノールによる抽
出操作によって生じた抽出残渣を乾燥して、粉末状のP
I・PA画分40.4g(収率20.2%)を得た。これら
3つの画分の合計収率は84%である。各画分の分析値
を表3に示した。
ンモニアと4%の水分を含むエタノール2Lを混合、実
施例1の方法に従って抽出操作を3回行った。抽出液を
合わせ、室温まで冷却して析出物を濾別し、濾液を溶質
濃度99%以上に濃縮して、樹脂状の半固体128.8
gを得た。この半固体30gに70gのエタノールを加
えて加熱溶解した後、0℃まで冷却してエタノール可溶
部と不溶部を分離し、それぞれから溶剤を溜去した。そ
の結果、エタノール可溶部から、樹脂状のPC画分1
3.2g(収率28.3%)、エタノール不溶部から樹脂
状のPE画分16.5g(収率35.4%)を、それぞれ
得た。また、上記のアンモニア含有エタノールによる抽
出操作によって生じた抽出残渣を乾燥して、粉末状のP
I・PA画分40.4g(収率20.2%)を得た。これら
3つの画分の合計収率は84%である。各画分の分析値
を表3に示した。
【0032】
【表3】
【0033】実施例3 0.8%のアンモニア含有エタノール液2Lをホモミキ
サー(特殊機化工業株式会社製)に注入、高速攪拌しな
がら、ペースト状レシチン(株式会社ホーネン・コーポ
レーション製)400gを注入して、レシチンを溶媒中
に分散させた。得られた分散液を、50℃に加熱しなが
ら、パドルミキサーによる低速攪拌を20分間行った
後、静置して上澄みの抽出液を分離した。更に、その抽
出残留物に、再度0.8%アンモニア含有エタノール2
Lを加え、ホモミキサーで粉末状に分散せしめ、50℃
にて同様に処理して抽出液を濾別し、それぞれの抽出液
を室温まで冷却、生じた少量の沈殿を除去した後、溶媒
を真空蒸留により除去し、溶質濃度99%以上に濃縮し
た。得られた固形抽出物は、それぞれ179.7g,5
4.3gであった。
サー(特殊機化工業株式会社製)に注入、高速攪拌しな
がら、ペースト状レシチン(株式会社ホーネン・コーポ
レーション製)400gを注入して、レシチンを溶媒中
に分散させた。得られた分散液を、50℃に加熱しなが
ら、パドルミキサーによる低速攪拌を20分間行った
後、静置して上澄みの抽出液を分離した。更に、その抽
出残留物に、再度0.8%アンモニア含有エタノール2
Lを加え、ホモミキサーで粉末状に分散せしめ、50℃
にて同様に処理して抽出液を濾別し、それぞれの抽出液
を室温まで冷却、生じた少量の沈殿を除去した後、溶媒
を真空蒸留により除去し、溶質濃度99%以上に濃縮し
た。得られた固形抽出物は、それぞれ179.7g,5
4.3gであった。
【0034】上に得られたそれぞれの抽出物各30gに
エタノール70gを加え、加熱、溶解し、冷蔵庫中に0
℃で一夜放置した。析出した沈殿を分取し、溶剤を溜
去、乾燥してそれぞれのPE画分13.6g,20.0g
を得た。一方、上に得られたアンモニア含有エタノール
の抽出残渣を乾燥して、粉末状のPI・PA画分59g
を得た。得られた各画分及び原料ペーストレシチンの分
析値を、表4に示す。この結果から、PE/PC比は、
原料レシチン中では、0.8であったものが、第1回析
出物では1.3に、また第2回析出物では3.2となり、
後者のものでは約4倍に上昇した。しかも抽出残渣に残
存するPEとPCの量は極めて少なく、4成分中にしめ
るPI・PA画分の比率は、原料レシチン中での30.
0%から94.5%に上昇した。
エタノール70gを加え、加熱、溶解し、冷蔵庫中に0
℃で一夜放置した。析出した沈殿を分取し、溶剤を溜
去、乾燥してそれぞれのPE画分13.6g,20.0g
を得た。一方、上に得られたアンモニア含有エタノール
の抽出残渣を乾燥して、粉末状のPI・PA画分59g
を得た。得られた各画分及び原料ペーストレシチンの分
析値を、表4に示す。この結果から、PE/PC比は、
原料レシチン中では、0.8であったものが、第1回析
出物では1.3に、また第2回析出物では3.2となり、
後者のものでは約4倍に上昇した。しかも抽出残渣に残
存するPEとPCの量は極めて少なく、4成分中にしめ
るPI・PA画分の比率は、原料レシチン中での30.
0%から94.5%に上昇した。
【0035】
【表4】
【0036】実施例4 実施例3と同様なペースト状レシチンを用い、その52
0gに4%含水エタノール1.3Lを加え、室温で15
分攪拌して抽出を行い、得られた抽出残渣に再度4%含
水エタノール1.3Lを加えて同様の抽出操作を繰り返
した。2回の抽出液部分はPC用原料とした。
0gに4%含水エタノール1.3Lを加え、室温で15
分攪拌して抽出を行い、得られた抽出残渣に再度4%含
水エタノール1.3Lを加えて同様の抽出操作を繰り返
した。2回の抽出液部分はPC用原料とした。
【0037】得られた抽出残渣450g(不揮発分とし
て340g)を、0.8%アンモニア含有エタノール1.
7Lを用いて、実施例3と同様の操作で計3回の抽出、
分離操作を行った。抽出液は常温に冷却後、生じた少量
の析出物を濾別し、3回分の抽出液をまとめて、溶質濃
度として29.3%となるまで濃縮した後、0℃に冷却
して、析出するPE画分90g、(収率17.3%)を
回収した。その分析値は、P:1.73%、PE:52.
3%、PC:19.3%、PI:13.6%、PA:1.
1%であった。
て340g)を、0.8%アンモニア含有エタノール1.
7Lを用いて、実施例3と同様の操作で計3回の抽出、
分離操作を行った。抽出液は常温に冷却後、生じた少量
の析出物を濾別し、3回分の抽出液をまとめて、溶質濃
度として29.3%となるまで濃縮した後、0℃に冷却
して、析出するPE画分90g、(収率17.3%)を
回収した。その分析値は、P:1.73%、PE:52.
3%、PC:19.3%、PI:13.6%、PA:1.
1%であった。
【0038】一方、上記3回の抽出操作で抽出液を分離
した残渣部分を60℃で真空乾燥して、粉末状のPI・
PA画分100gを得た。また、上記と同じ3回の抽出
操作を、アンモニアを含まないエタノールを用いて行っ
て得られたPI・PA画分の分析値を比較のため表5に
示した。本発明の方法によって、アンモニア含有エタノ
ールを抽出溶媒とすることにより、PI・PA画分から
ほぼ完全にPEが分離、除去されることが認められる。
した残渣部分を60℃で真空乾燥して、粉末状のPI・
PA画分100gを得た。また、上記と同じ3回の抽出
操作を、アンモニアを含まないエタノールを用いて行っ
て得られたPI・PA画分の分析値を比較のため表5に
示した。本発明の方法によって、アンモニア含有エタノ
ールを抽出溶媒とすることにより、PI・PA画分から
ほぼ完全にPEが分離、除去されることが認められる。
【0039】
【表5】
【0040】実施例5 実施例1と同様な粉末レシチン400gと、3%含水エ
タノール1.5Lとをアジホモミキサー用の容器に入
れ、25℃で20分攪拌を行い、固・液を分離し、抽出
液はPC分別用原料とした。濾取残渣500g(不揮発
分として321g)は,2.0Lの0.8%アンモニア含
有エタノールと混合して、実施例1と同様に処理して、
2回抽出を行った。得られた抽出液を合わせ、常温に冷
却、液中に存在する少量の析出物を除いた後、溶媒を溜
去して、99%以上に濃縮して樹脂状の固形物136g
を得た。この固形物にエタノール320gを加え、加熱
して溶解した。次いでこの溶液を0℃で30分間放置
し、生成した固形物を分取、乾燥して固形PE画分82.
3gを得た。その分析値は、P:2.98%、PE:5
6.3%、PC:24.9%、PI:5.4%、PA:0.
4%であった。
タノール1.5Lとをアジホモミキサー用の容器に入
れ、25℃で20分攪拌を行い、固・液を分離し、抽出
液はPC分別用原料とした。濾取残渣500g(不揮発
分として321g)は,2.0Lの0.8%アンモニア含
有エタノールと混合して、実施例1と同様に処理して、
2回抽出を行った。得られた抽出液を合わせ、常温に冷
却、液中に存在する少量の析出物を除いた後、溶媒を溜
去して、99%以上に濃縮して樹脂状の固形物136g
を得た。この固形物にエタノール320gを加え、加熱
して溶解した。次いでこの溶液を0℃で30分間放置
し、生成した固形物を分取、乾燥して固形PE画分82.
3gを得た。その分析値は、P:2.98%、PE:5
6.3%、PC:24.9%、PI:5.4%、PA:0.
4%であった。
【0041】また、上記の0.8%アンモニア含有エタ
ノールによる抽出操作において、固液分離して得られた
抽出残渣を乾燥して、粉末状のPI・PA画分18.2gを
得た。その分析値は、P:2.58%、PE:1.7%、
PC:0.7%、PI:41.9%、PA:20.9%で
あった。
ノールによる抽出操作において、固液分離して得られた
抽出残渣を乾燥して、粉末状のPI・PA画分18.2gを
得た。その分析値は、P:2.58%、PE:1.7%、
PC:0.7%、PI:41.9%、PA:20.9%で
あった。
【0042】実施例6 粉末レシチン197gと、3.2%アンモニア含有エタ
ノール2.0Lとを、実施例1と同様に処理し、1回の
抽出操作後濾別して得た抽出液を室温に冷却、生じた析
出物を除去した後、溶媒を溜去して、樹脂状半固体9
4.8gを得た。この半固体をエタノール220gに加
熱、溶解せしめ、溶液を0℃に冷却し、生成した固形物
を分取、乾燥して半個体のPE画分46.7g(収率2
3.7%)を得た。その分析値は、P:2.97%、P
E:48.5%、PC:29.9%、PI:7.0%、P
A:0.0%であった。
ノール2.0Lとを、実施例1と同様に処理し、1回の
抽出操作後濾別して得た抽出液を室温に冷却、生じた析
出物を除去した後、溶媒を溜去して、樹脂状半固体9
4.8gを得た。この半固体をエタノール220gに加
熱、溶解せしめ、溶液を0℃に冷却し、生成した固形物
を分取、乾燥して半個体のPE画分46.7g(収率2
3.7%)を得た。その分析値は、P:2.97%、P
E:48.5%、PC:29.9%、PI:7.0%、P
A:0.0%であった。
【0043】一方、抽出操作で得た抽出残渣を乾燥し
て、粉末状のPI・PA画分53.5g(収率27.2
%)を得た。その分析値は、P:2.54%、PE:1.
7%、PC:0.0%、PI:38.2%、PA:26.
3%であった。
て、粉末状のPI・PA画分53.5g(収率27.2
%)を得た。その分析値は、P:2.54%、PE:1.
7%、PC:0.0%、PI:38.2%、PA:26.
3%であった。
【0044】
【発明の効果】以上の如く、本発明は、各種のリン脂質
を主成分として含有するレシチンから、効率よくPE、
PC及びPIとPAの混合物を簡単且つ容易な操作で分
別して、工業的に安価にこれらの画分を製造することが
出来、かくして得られる各画分を適宜配合することによ
り、任意の乳化特性を得ることが出来る。また、従来は
除去し難い不純物としてのPEを含むため、品質不良で
あったリン脂質類は本発明によりPEが容易に除去され
て、高品質化することが可能となった。また従来は利用
されることのなかったレシチンからエタノール抽出によ
りPCを分離した残渣からも、PE画分及びPI・PA
画分を高純度、高濃度に得ることが可能となり、それぞ
れの有効利用が図られる。
を主成分として含有するレシチンから、効率よくPE、
PC及びPIとPAの混合物を簡単且つ容易な操作で分
別して、工業的に安価にこれらの画分を製造することが
出来、かくして得られる各画分を適宜配合することによ
り、任意の乳化特性を得ることが出来る。また、従来は
除去し難い不純物としてのPEを含むため、品質不良で
あったリン脂質類は本発明によりPEが容易に除去され
て、高品質化することが可能となった。また従来は利用
されることのなかったレシチンからエタノール抽出によ
りPCを分離した残渣からも、PE画分及びPI・PA
画分を高純度、高濃度に得ることが可能となり、それぞ
れの有効利用が図られる。
Claims (8)
- 【請求項1】 レシチンをアンモニア含有エタノールと
室温乃至70℃において混合、攪拌、濾過して、不溶性
画分として高濃度のホスファチジルイノシトール及びホ
スファチジン酸を取得し、濾液を濃縮、溶媒を溜去して
高濃度のホスファチジルエタノールアミン画分及びホス
ファチジルコリン画分を分別、取得することを特徴とす
るレシチンから高濃度のリン脂質類を分別・製造する方
法。 - 【請求項2】 レシチンをエタノールと混合、攪拌、分
離して得られる不溶性画分を、アンモニア含有エタノー
ルと室温乃至70℃で混合、攪拌、濾過して、不溶性画
分として高濃度のホスファチジルイノシトール及びホス
ファチジン酸を取得し、濾液を濃縮、溶媒を溜去して高
濃度のホスファチジルエタノールアミン画分及びホスフ
ァチジルコリン画分を分別、取得することを特徴とする
レシチンから高濃度のリン脂質類を分別・製造する方
法。 - 【請求項3】 前記アンモニア含有エタノールが0.3
〜10重量%のアンモニアを含有している請求項1又は
2の高濃度リン脂質類の分別・製造方法。 - 【請求項4】 前記アンモニア含有エタノールが5重量
%以下の水を含有している請求項1、2又は3の高濃度
リン脂質類の分別・製造方法。 - 【請求項5】 前記請求項1乃至4における、レシチン
をアンモニア含有エタノールと室温乃至70℃において
混合、攪拌、濾過して、不溶性画分として高濃度のホス
ファチジルイノシトール及びホスファチジン酸を濾去し
て得られる高濃度のホスファチジルエタノールアミン及
びホスファチジルコリン含有濾液を濃縮しアンモニア除
いた後、冷却し、析出する高濃度のホスファチジルエタ
ノールアミンの沈殿を分別、乾固し、濾液を蒸発乾固し
て高濃度のホスファチジルコリンを取得することを特徴
とする高濃度のホスファチジルエタノールアミン又はホ
スファチジルコリンの製造方法。 - 【請求項6】 前記請求項1乃至5における、レシチン
をアンモニア含有エタノールと室温乃至70℃において
混合、攪拌、濾過して、不溶性画分として高濃度のホス
ファチジルイノシトール及びホスファチジン酸を濾去し
て得られる高濃度のホスファチジルエタノールアミン及
びホスファチジルコリン含有濾液を、溶質濃度が4〜5
0重量%まで濃縮し、アンモニアを除去することを特徴
とする請求項5の方法。 - 【請求項7】 前記請求項1乃至4における、レシチン
をアンモニア含有エタノールと室温乃至70℃において
混合、攪拌、濾過して、不溶性画分として高濃度のホス
ファチジルイノシトール及びホスファチジン酸を濾去し
て得られる高濃度のホスファチジルエタノールアミン及
びホスファチジルコリン含有濾液を、溶質濃度が80重
量%以上になるまで濃縮し、次いでこの濃縮物にエタノ
ールを加えて加熱、溶解した後、冷却し、析出する高濃
度のホスファチジルエタノールアミンの沈殿を分別、乾
固し、濾液を蒸発乾固して高濃度のホスファチジルコリ
ンを取得することを特徴とする高濃度のホスファチジル
エタノールアミン及び又はホスファチジルコリンの製造
方法。 - 【請求項8】 前記冷却温度が10℃以下である請求項
5の高濃度のホスファチジルエタノールアミン又はホス
ファチジルコリンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8464697A JPH10265485A (ja) | 1997-03-19 | 1997-03-19 | レシチンから高濃度のリン脂質類を分別・製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8464697A JPH10265485A (ja) | 1997-03-19 | 1997-03-19 | レシチンから高濃度のリン脂質類を分別・製造する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10265485A true JPH10265485A (ja) | 1998-10-06 |
Family
ID=13836474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8464697A Pending JPH10265485A (ja) | 1997-03-19 | 1997-03-19 | レシチンから高濃度のリン脂質類を分別・製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10265485A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9567356B2 (en) | 2012-10-24 | 2017-02-14 | Cargill, Incorporated | Method for the fractionation of phospho-lipids from phospholipid-containing material |
| CN110590833A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-12-20 | 翁源广业清怡食品科技有限公司 | 一种磷脂酰肌醇的制备方法 |
| CN116041384A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-05-02 | 华南协同创新研究院 | 一种制备高纯度大豆磷脂的方法 |
-
1997
- 1997-03-19 JP JP8464697A patent/JPH10265485A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9567356B2 (en) | 2012-10-24 | 2017-02-14 | Cargill, Incorporated | Method for the fractionation of phospho-lipids from phospholipid-containing material |
| CN110590833A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-12-20 | 翁源广业清怡食品科技有限公司 | 一种磷脂酰肌醇的制备方法 |
| CN110590833B (zh) * | 2019-08-23 | 2022-06-21 | 翁源广业清怡食品科技有限公司 | 一种磷脂酰肌醇的制备方法 |
| CN116041384A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-05-02 | 华南协同创新研究院 | 一种制备高纯度大豆磷脂的方法 |
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