JPH10265771A - 作動媒体 - Google Patents

作動媒体

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JPH10265771A
JPH10265771A JP9088846A JP8884697A JPH10265771A JP H10265771 A JPH10265771 A JP H10265771A JP 9088846 A JP9088846 A JP 9088846A JP 8884697 A JP8884697 A JP 8884697A JP H10265771 A JPH10265771 A JP H10265771A
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JP
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same
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air conditioner
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JP9088846A
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Masahiro Hori
雅宏 堀
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Sanai KK
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Sanai KK
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ルームエアコン,カーエアコン,冷蔵庫,冷
凍機等の冷媒に使用される改良された作動媒体を提供す
る。 【解決手段】 1,1,−ジフルオロエタン,1,1,
1−トリフルオロ−2−モノフルオロエタン,1,1,
1−トリフルオロ−2,2−ジフルオロエタンのうち、
Aを含む少なくとも1種以上含有する第1成分80重量
%以上と、第2成分として二酸化炭素20重量%以下か
ら成る作動媒体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ルームエアコン,
カーエアコン,冷蔵庫,冷凍機等の冷媒に用いられる作
動媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、ルームエアコン,カーエアコン,
冷蔵庫,冷凍機等の装置では、作動媒体として、フロン
類と称するハロゲン化炭化水素が知られており、利用温
度としては、凝縮温度及びまたは蒸発温度が約0〜50
℃の範囲にて使用されている。中でもHCFC−22
(クロロジフルオロメタンCCl2 2 )は、家庭用ル
ームエアコン,ビル用エアコンに、特定フロンCFC−
11(トリクロロモノフルオロメタンCCl3 F)は、
大型冷蔵庫用に、CFC−12(ジクロロジフルオロメ
タンCCl2 2 )は、カーエアコン,家庭用冷蔵庫,
製氷機,チラー等の作動媒体として、これまで広く使用
されていた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】近年、特定フロン(C
FC)による成層圏でのオゾン層の破壊が、地球規模の
環境問題となっており、とくに成層圏でのオゾン層破壊
能力が大であるCFC−11,12等については、既に
国際条約により、1996年より生産が全廃となってい
る。これに伴いハロゲン化炭化水素の塩素の一部を水素
に置換した代替フロンとしてHCFC−22や、塩素を
全て水素に置換した代替フロン、例えばHFC−134
a(CH2 FCF3 、1,1,1−トリフルオロ−2−
モノフルオロエタン)が、カーエアコン,家庭用冷蔵庫
等の冷媒として実用化されている。
【0004】前者のHCFC−22は、ODP(オゾン
破壊係数:CFC11を基準値1.0としている)が
0.055であり、暫定的に代替フロンとして実用化さ
れているが、2004年以降、逐次生産削減になり、2
030年にはその生産が全廃になる。
【0005】一方、HFC−134aはODPが0で世
界的に代替フロンの主流になっており、現在、世界の大
手代替フロンメーカーで大量に生産されているが、HG
WP(地球温暖化係数:CFC−11を基準値1.0と
している)は、CFC−11あるいは12より低く、
0.28であるが、Dに比較して数千倍以上と言われて
おり、使用後のHFC−134aは、CFC−11ある
いは12と同様に回収し、分解処理しなければならな
い。
【0006】
【課題を解決するための手段】そこで、ODPが0で、
且つHGWPが0.03という低く、大気寿命がHFC
−134aの15.5年に対し、1.7年という温室効
果が低いAを必須成分として含有し、これにB及び又は
Cを添加した混合冷媒あるいはA単独の成分Iが80重
量%以上好ましくは85重量%以上に、成分IIとしてD
を20重量%以下、好ましくは15重量%以下にした成
分I及び成分IIから成る混合系冷媒が、ODP及びHG
WPの両面から地球環境に優しい作動媒体であること
を、見い出し本発明に到達した。
【0007】即ち、本発明では例えば(A+B)/D=
80/20wt,(A+C)/D=80/20wt,
(A+B+C)/D=80/20wt,A/D=80/
20wtの混合系がある。これらの混合系においては、
Dを除く成分I中のAの含有比率は、HGWPの点から
60重量%以上、好ましくは70重量%以上である。勿
論、本発明から、容易にB/D,(B+C)/D,C/
Dなる混合系冷媒をODP及びHGWPの観点から採用
しうる。また本発明から、ジフルオロメタン(CH2
2 )及び又はジフルオロメタンを(A+B)/D,(A
+C)/D,(A+B+C)/D,A/Dの混合系に添
加することも容易に理解される。
【0008】本発明では、A/Dの混合系冷媒が好まし
いが、Aの燃焼範囲が3.9−16.9vol%である
ので、Dの添加により、仮に本発明の混合系冷媒ガスの
洩れがあっても、燃焼の下限値以下にすることができ
る。しかし、安全性を考慮し、本発明では、都市ガスの
場合と同様に、付臭剤としてアルキルメルカプタン類例
えば、メチルメルカプタン,エチルメルカプタン,プロ
ピルメルカプタン,ターシャリブチルメルカプタン,タ
ーシャリブチルメルカプタン/硫化ジメチルの混合系等
を使用することができる。これらのアルキルメルカプタ
ン類の付臭剤は、Aを主体とする混合系冷媒ガスの洩れ
の有無を感知するために少量添加すればよい。即ち、混
合系冷媒に対して、ガス化した場合の容積単位で20p
pm以下、好ましくは10ppm以下添加する。
【0009】本発明でのDの添加効果は、Aの燃焼範囲
を外すと共にD自身の冷媒効果、ODPが0で且つHG
WPを低下させる地球環境効果、更に冷媒の価格の低下
等があり、地球環境に優しい冷媒であると共に、冷媒性
能としても、現在、実用化されているHCFC−22,
HFC−134aと比較し、同等以上の安定した性能を
発揮することができ、画期的な冷媒としてその工業的な
意義は大きい。
【0010】本発明による新規冷媒の利用分野は、ルー
ムエアコン,カーエアコン,冷蔵庫等の冷媒として適用
可能であり、好ましくはカーエアコン,ルームエアコン
用である。カーエアコン用の冷媒には、HFC−134
aの場合、通常冷凍機油にはポリアルキレングリコール
類(PAG)が用いられ,冷蔵庫・ルームエアコン用の
冷凍機油には通常ポリオールエステル(POE)等の合
成油が使用されているが、本発明の混合系冷媒の冷凍機
油にもこれらの合成油をそのまま適用できる。また、本
冷媒の使用中、本冷媒に添加される付臭剤の分解によっ
て生成する可能性がある酸性物による金属の腐食防止用
に、予め少量のキレート剤、例えばジポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル燐酸,エチレンジアミンテトラ(メ
チレンホスホン酸)等の添加も有効である。
【0011】次に本発明の詳細についてカーエアコンへ
の適用を実施例にて説明するが、本発明は、特にカーエ
アコンへの適用にのみ限定されるものではなく、ルーム
エアコン,冷蔵庫等にも広く適用できる。
【0012】
【発明の実施の形態】
実施例1 使用車種はトヨタ・カルディナワゴン(平成6年製、排
気量1800cc、冷媒としてはHFC−134aで規
定充填量は750g)で、HFC−134aを真空吸引
で抜き取り成分IとしてA(沸点−24℃、蒸気圧59
6.0kPa(25℃),蒸発潜熱327.5KJ/K
g(沸点),ODP 0,HGWP0.03)400g
と、成分IIとしてD(液化二酸化炭酸ガス:比重1.1
01(−37℃),沸点−78.5℃、蒸発潜熱28.
4KJ/Kg(−20℃))を60g充填した。
【0013】更に、この成分I及び成分IIから成る混合
系冷媒に、付臭剤としてエチルメルカプタンを冷媒及び
付臭剤が気化した状態を基準に10ppm(vol)添
加した。この混合系冷媒のカーエアコンとしての性能試
験結果は、次の通りであった。外気温度34.3℃(晴
れ)、車内温度34.5℃、内気循環してエアコンの吹
き出し口温度を測定した。 経過時間 吹き出し口温度 時間内最低温度 エンジン状態 ─────────────────────────────────── 0 分(開始時) 34.3 ℃ 1 分後 19.9 ℃ 17.5 ℃ アイドリング 5 分後 16.3 ℃ 15.8 ℃ 同上 8 分後 16.0 ℃ 15.9 ℃ 同上 15 分後 13.6 ℃ 11.0 ℃ 1750 − 2000 rpm 17 分後 9.8 ℃ 9.0 ℃ 同上 24 分後 6.7 ℃ 6.3 ℃ 同上 ───────────────────────────────────
【0014】運転開始8分後には10℃まで低下し、ア
イドリング状態での最低温度付近まで冷却していた。以
後、14分経過まで変化が少ないことから、この車種で
のアイドリング状態での冷却可能温度は16℃程度と判
断し、走行状態の回転数(rpm)で計測した。その結
果、走行状態にして8分後にサーモ設定温度(最低レベ
ル)付近まで冷却しており、CFC−12を使用した場
合よりも、冷却効果は優れていた。また、運転中、全く
エチルメルカプタンの臭気はなく、本冷媒の洩れは全く
認められなかった。
【0015】実施例2 実施例1において、成分IとしてAの一部をB(沸点2
6.18℃、蒸気圧665.7kPa(25℃),蒸発
潜熱178.0KJ/Kg(沸点))に置換し、成分II
は実施例1と同一のDなる混合系冷媒にエチルメルカプ
タンを5ppm(vol)添加した以外は、実施例1と
同じ条件でカーエアコンの性能試験を実施した結果は、
次の通りであった。外気温度32.4℃(晴れ)、車内
温度33.5℃、内気循環してエアコンの吹き出し口温
度を測定した。 経過時間 吹き出し口温度 時間内最低温度 エンジン状態 ─────────────────────────────────── 0 分(開始時) 32.4 ℃ 1 分後 20.5 ℃ 18.5 ℃ アイドリング 5 分後 17.4 ℃ 16.7 ℃ 同上 8 分後 17.0 ℃ 16.9 ℃ 同上 15 分後 14.6 ℃ 12.1 ℃ 1750 − 2000 rpm 17 分後 10.9 ℃ 10.0 ℃ 同上 24 分後 7.9 ℃ 7.5 ℃ 同上 ─────────────────────────────────── 実施例1に近い性能が得られ、また試験中エチルメルカ
プタンの臭気は全くなく、冷媒は安定に作動しているこ
とが確認された。
【0016】実施例3 実施例1にて、Aの一部をC(沸点48.11℃、蒸気
圧1385.0kPa(25℃),蒸発潜熱164.3
KJ/Kg(沸点))で置換したAが390g,Cが1
0gのフッ素化エタンから成る成分Iが400gに対し
て、Dを60g添加した混合系冷媒にて、エチルメルカ
プタンを7ppm(vol)添加し、実施例1と同じ条
件でカーエアコンの性能試験を実施した結果、実施例2
に近い性能が確認され、エチルメルカプタンの臭気は全
くなかった。
【0017】実施例4 実施例1にてAの一部をB及びCで置換した成分Iに
て、Aが375g,Bが15g,Cが10gから成る成
分Iに対して、Dを55g添加した混合系冷媒にエチル
メルカプタンを4ppm(vol)付臭剤として注入し
た以外は、実施例1と同様にカーエアコンの性能試験を
実施した結果は、次の通りであった。外気温度33.8
℃(晴れ)、車内温度34.9℃、内気循環してエアコ
ンの吹き出し口温度を測定した。 経過時間 吹き出し口温度 時間内最低温度 エンジン状態 ─────────────────────────────────── 0 分(開始時) 34.9 ℃ 1 分後 20.7 ℃ 19.0 ℃ アイドリング 5 分後 17.6 ℃ 16.9 ℃ 同上 8 分後 17.0 ℃ 16.8 ℃ 同上 15 分後 10.8 ℃ 12.0 ℃ 1750 − 2000 rpm 17 分後 10.7 ℃ 9.9 ℃ 同上 24 分後 7.3 ℃ 7.0 ℃ 同上 ─────────────────────────────────── 実施例1に近い性能が得られた。また、エチルメルカプ
タンの臭気は全くなく、安定に作動することが確認され
た。
【0018】実施例5 実施例1にて、Aを400g,Bを45gにて、付臭剤
としてエチルメルカプタンを3ppm(vol)添加し
た以外は実施例1と同様な条件でカーエアコンの性能試
験を実施し、実施例1とはほぼ同様な結果が得られた。
【0019】比較例1 実施例1の車種にて、冷媒としてBのみを使用して、カ
ーエアコンの性能試験を実施した。内気循環で、温度設
定は最低レベルにした。外気温度32.4℃(晴れ)。 Bの充填量 経過時間 吹き出し口温度 エンジン状態 ─────────────────────────────────── 200g 0 分(開始時) 37.0 ℃ アイドリング 200g 3 分後 25.4 ℃ 同上 260g 8 分後 16.3 ℃ 同上 340g 10 分後 14.5 ℃ 同上 340g 15 分後 11.8 ℃ 同上 360g 17 分後 12.1 ℃ 同上 400g 20 分後 11.2 ℃ 同上 400g 24 分後 9.9 ℃ 1500 − 2000 rpm ─────────────────────────────────── Bのみの冷媒によるカーエアコンの性能試験では、本発
明の混合系冷媒に近い性能を示しているが、HGWPが
Dより数千倍高いことを考えると、中古車からのBの大
気放出は地球環境の温暖化を促進する観点から好ましい
冷媒とは考えられない。これに対して、本発明による新
規冷媒は、HGWPがBよりも遙かに低く、且つカーエ
アコンとしての性能もBと同等以上であり、種々のバラ
ンスがとれた優れた冷媒と言える。
【0020】比較例2 車種は、トヨタ・スターレット(排気量1300cc)
にてBを500g,B用の冷凍機油50gを充填してカ
ーエアコンの性能試験を実施した結果は、次の通りであ
った。外気温度36℃(晴れ) 経過時間 吹き出し口温度 エンジン状態 ─────────────────────────────── 0 分(開始時) 40 ℃ 1 分後 22 ℃ 5 分後 16 ℃ アイドリング 7 分後 15 ℃ 同上 10 分後 14 ℃ 同上 15 分後 13 ℃ 1500 rpm 17 分後 14 ℃ アイドリング ───────────────────────────────
【0021】比較例3 車種は、比較例2と同一で、冷媒としては、CFC−1
2を所定量充填して、カーエアコンの性能試験を実施し
た結果は、次の通りであった。外気温度30℃(晴れ) 経過時間 吹き出し口温度 エンジン状態 ─────────────────────────────── 作動直後 18 ℃ アイドリング 3 分後 16 ℃ 同上 10 分後 15 ℃ 同上 15 分後 13 ℃ 1500 rpm 20 分後 13 ℃ アイドリング 60 分後 9 ℃ 同上 ───────────────────────────────
【0022】
【発明の効果】本発明の新規冷媒の性能は、従来品の冷
媒に比較して、カーエアコンとして同等以上であり、地
球環境に優しい。勿論、連続運転走行試験を7ケ月以上
実施中であるが、カーエアコンとしての性能の経時的な
変化はなく、且つ付臭剤の洩れもなく、安定に作動して
いる。
【0023】なお、本発明の作動媒体の主体であるA
は、燃焼性(燃焼範囲:3.9〜16.9vol%)が
あるとされているが、カーエアコンの種々の試験にて、
冷媒ガスの交換時に、Aを主成分とする冷媒ガスを真空
吸引で抜き取る際、車内に燃焼範囲内の冷媒ガスを導入
し、小型の電熱ヒータを置いたが着火はなく、また、冷
媒の抜き取り時に、そのヒータを冷媒ガスに近づけたり
したが、着火は起こらなかった。これの着火試験から、
本発明による冷媒は、仮にこの冷媒を使用した乗用車が
衝突事故を起こしたとしても、この冷媒に起因する着火
の可能性よりも、ガソリンあるいはLPG車のプロパン
の洩れに起因する着火の可能性の方が、遙かに高いもの
と考えられる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成9年7月14日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0008
【補正方法】変更
【補正内容】
【0008】本発明では、A/Dの混合系冷媒が好まし
いが、Aの燃焼範囲が3.9−16.9vol%である
ので、Dの添加により、仮に本発明の混合系冷媒ガスの
洩れがあっても、燃焼の下限値以下にすることができ
る。しかし、安全性を考慮し、本発明では、都市ガスの
場合と同様に、付臭剤としてアルキルメルカプタン類例
えば、メチルメルカプタン,エチルメルカプタン,プロ
ピルメルカプタン,ターシャリブチルメルカプタン,タ
ーシャリブチルメルカプタン/硫化ジメチルの混合系
アミン等を使用することができる。これらのアルキルメ
ルカプタン類、アミンの付臭剤は、Aを主体とする混合
系冷媒ガスの洩れの有無を感知するために少量添加すれ
ばよい。即ち、混合系冷媒に対して、ガス化した場合の
容積単位で20ppm以下、好ましくは10ppm以下
添加する。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 1,1,−ジフルオロエタン(以下、A
    という),1,1,1−トリフルオロ−2−モノフルオ
    ロエタン(以下、Bという),1,1,1−トリフルオ
    ロ−2,2−ジフルオロエタン(以下、Cという)のう
    ち、A単独又はA,B及びCのうちその1種以上を含有
    する第1成分(以下成分Iという)80重量%以上と、
    第2成分(以下、成分IIという)として二酸化炭素(以
    下、Dという)20重量%以下から成る作動媒体。
  2. 【請求項2】 Aが80重量%以上、Dが20重量%以
    下から成る請求項1に記載の作動媒体。
  3. 【請求項3】 アルキルメルカプタン25ppm(気化
    した容量単位)以下含有することから成る請求項1又は
    請求項2に記載の作動媒体。
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