JPH10268559A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents
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Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 複写時のスミア、オフセットおよびフィルミ
ングの発生が防止でき、トナーの流動性や帯電性に優れ
た静電荷像現像用トナーを提供すること。 【解決手段】 少なくともポリエチレンワックス、重合
性単量体および着色剤からなる重合性組成物を重合させ
てなるトナー粒子にポリプロピレンワックスを付着させ
てなることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
ングの発生が防止でき、トナーの流動性や帯電性に優れ
た静電荷像現像用トナーを提供すること。 【解決手段】 少なくともポリエチレンワックス、重合
性単量体および着色剤からなる重合性組成物を重合させ
てなるトナー粒子にポリプロピレンワックスを付着させ
てなることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は複写機やプリンター
等の画像形成装置において、感光体に形成された静電荷
像を現像するのに使用されるトナーに関するものであ
る。
等の画像形成装置において、感光体に形成された静電荷
像を現像するのに使用されるトナーに関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】電子写真装置等の画像形成装置の定着方
式としては、圧力定着方式、フラッシュ定着やオープン
定着等の非接触加熱定着方式、熱ロール定着等の接触加
熱定着方式等が採用されている。特に接触加熱定着方式
は圧力定着方式に比べ高速化が可能であり、また非接触
加熱定着方式に比べ熱効率が高く、比較的低温の熱源を
用いることができ、装置の小型化やエネルギーの節約を
図ることができるため、最も普及している定着方式であ
る。
式としては、圧力定着方式、フラッシュ定着やオープン
定着等の非接触加熱定着方式、熱ロール定着等の接触加
熱定着方式等が採用されている。特に接触加熱定着方式
は圧力定着方式に比べ高速化が可能であり、また非接触
加熱定着方式に比べ熱効率が高く、比較的低温の熱源を
用いることができ、装置の小型化やエネルギーの節約を
図ることができるため、最も普及している定着方式であ
る。
【0003】近年、このような接触加熱定着方式の電子
写真装置に対して、さらなる高速化や省エネルギー化が
要求されている。このためトナーに対して低温定着特性
が要求されている。低温定着が実現すれば電子写真装置
の省エネルギー化を図れるばかりでなく、ウォームアッ
プ時間も短縮することができ、より快適な操作性を得る
ことができる。
写真装置に対して、さらなる高速化や省エネルギー化が
要求されている。このためトナーに対して低温定着特性
が要求されている。低温定着が実現すれば電子写真装置
の省エネルギー化を図れるばかりでなく、ウォームアッ
プ時間も短縮することができ、より快適な操作性を得る
ことができる。
【0004】このような接触加熱定着方式においては、
例えば、熱ロール定着方式による定着時に像を構成する
トナーの一部が熱ロールの表面に転移し、これが次に送
られてくる転写紙に再転移して画像を汚染するオフセッ
ト現象の発生が問題となっていた。このオフセット現象
を防止する技術として、例えば、ポリプロピレンワック
スをオフセット防止剤(離型剤)としてトナー中に添加
する技術(例えば特開昭49−65231号公報)が知
られている。
例えば、熱ロール定着方式による定着時に像を構成する
トナーの一部が熱ロールの表面に転移し、これが次に送
られてくる転写紙に再転移して画像を汚染するオフセッ
ト現象の発生が問題となっていた。このオフセット現象
を防止する技術として、例えば、ポリプロピレンワック
スをオフセット防止剤(離型剤)としてトナー中に添加
する技術(例えば特開昭49−65231号公報)が知
られている。
【0005】また、近年においては、電子写真による複
写速度の高速化や多機能化に伴い、自動原稿送り装置や
両面複写装置を搭載した複写機が標準になっている。こ
れらの装置による原稿送り時、または裏面複写や多色複
写時の2回目の複写工程において紙送時にローラーで複
写画像表面がこすられて、画像ににじみや汚れが発生す
る等の問題が生じている。複数の複写画像を重ねて複写
機内に一時保管したものを2回目の複写のために紙送り
ローラーで1枚づつ取り出す際にも同様な現象がみら
れ、画質の低下が引き起こされる。このような問題を有
するトナーはスミア性が悪いと言われている。スミア性
を改良する方法としては、ポリエチレンワックスのトナ
ー中への添加が有効であることが知られている(例えば
特開平4−313762号公報)。
写速度の高速化や多機能化に伴い、自動原稿送り装置や
両面複写装置を搭載した複写機が標準になっている。こ
れらの装置による原稿送り時、または裏面複写や多色複
写時の2回目の複写工程において紙送時にローラーで複
写画像表面がこすられて、画像ににじみや汚れが発生す
る等の問題が生じている。複数の複写画像を重ねて複写
機内に一時保管したものを2回目の複写のために紙送り
ローラーで1枚づつ取り出す際にも同様な現象がみら
れ、画質の低下が引き起こされる。このような問題を有
するトナーはスミア性が悪いと言われている。スミア性
を改良する方法としては、ポリエチレンワックスのトナ
ー中への添加が有効であることが知られている(例えば
特開平4−313762号公報)。
【0006】しかしながら、オフセット性およびスミア
性を同時に改良するために前述のポリプロピレンワック
スとポリエチレンワックスを併用すると、複写時にフィ
ルミングが発生し、トナーの流動性や帯電性の低下が起
こるという新たな問題が発生している。これらの問題
は、ポリプロピレンワックスおよびポリエチレンワック
スはバインダー樹脂との相溶性が悪いために均一に分散
されず、一般に採用される混練・粉砕法によるトナーの
製造においては、粉砕工程でワックス、特にポリエチレ
ンワックスがトナー粒子表面に遊離することが、上記問
題の原因となっていると考えられる。
性を同時に改良するために前述のポリプロピレンワック
スとポリエチレンワックスを併用すると、複写時にフィ
ルミングが発生し、トナーの流動性や帯電性の低下が起
こるという新たな問題が発生している。これらの問題
は、ポリプロピレンワックスおよびポリエチレンワック
スはバインダー樹脂との相溶性が悪いために均一に分散
されず、一般に採用される混練・粉砕法によるトナーの
製造においては、粉砕工程でワックス、特にポリエチレ
ンワックスがトナー粒子表面に遊離することが、上記問
題の原因となっていると考えられる。
【0007】一方、近年においては複写画像の高精彩性
が要求されている。しかしながら、一般に採用される混
練・粉砕法では、小径化を効率よく達成することができ
なかったり、得られるトナー粒子は粉砕断面を有し、球
形粒子を得ることは困難であったり、また所望の粒径ま
での粉砕に多大なエネルギーを要し、経済性にも問題が
ある。さらには、混練・粉砕法におけるポリプロピレン
ワックス、ポリエチレンワックス、着色剤および荷電制
御剤等のバインダー樹脂中への均一な分散が困難であ
り、トナーの流動性、摩擦帯電性等が悪化してトナーの
現像性、耐久性が低下するという問題も生じている。
が要求されている。しかしながら、一般に採用される混
練・粉砕法では、小径化を効率よく達成することができ
なかったり、得られるトナー粒子は粉砕断面を有し、球
形粒子を得ることは困難であったり、また所望の粒径ま
での粉砕に多大なエネルギーを要し、経済性にも問題が
ある。さらには、混練・粉砕法におけるポリプロピレン
ワックス、ポリエチレンワックス、着色剤および荷電制
御剤等のバインダー樹脂中への均一な分散が困難であ
り、トナーの流動性、摩擦帯電性等が悪化してトナーの
現像性、耐久性が低下するという問題も生じている。
【0008】このような問題を解決するために、トナー
の製造方法として着色剤、荷電制御剤、重合開始剤、ワ
ックス等を重合性単量体に均一に溶解または分散せしめ
た重合性組成物を、懸濁安定剤を含有する水相中に投入
し、高剪断力を有する混合装置を用いて分散、造粒した
後、重合させてトナー粒子を形成させる懸濁重合法が知
られているが、所望のスミア性等を達成できていないの
が現状である(特開平6−130723号公報および特
開平6−273977号公報)。
の製造方法として着色剤、荷電制御剤、重合開始剤、ワ
ックス等を重合性単量体に均一に溶解または分散せしめ
た重合性組成物を、懸濁安定剤を含有する水相中に投入
し、高剪断力を有する混合装置を用いて分散、造粒した
後、重合させてトナー粒子を形成させる懸濁重合法が知
られているが、所望のスミア性等を達成できていないの
が現状である(特開平6−130723号公報および特
開平6−273977号公報)。
【0009】特開昭63−300245号公報および特
開平3−110569号公報では、予め懸濁重合法によ
り得たトナー粒子に、ポリエチレンワックス微粒子を外
添したり、エマルジョンワックスを外添してトナー粒子
に付着させる技術が提案されているが、いずれの技術に
おいてもポリエチレンワックスのみが使用され、その微
粒子がトナー粒子表面に付着されているのみで、本発明
とは異なる。
開平3−110569号公報では、予め懸濁重合法によ
り得たトナー粒子に、ポリエチレンワックス微粒子を外
添したり、エマルジョンワックスを外添してトナー粒子
に付着させる技術が提案されているが、いずれの技術に
おいてもポリエチレンワックスのみが使用され、その微
粒子がトナー粒子表面に付着されているのみで、本発明
とは異なる。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明は複写時のスミ
ア、オフセットおよびフィルミングの発生が防止でき、
トナーの流動性や帯電性に優れた静電荷像現像用トナー
を提供することを目的とする。
ア、オフセットおよびフィルミングの発生が防止でき、
トナーの流動性や帯電性に優れた静電荷像現像用トナー
を提供することを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明は少なくともポリ
エチレンワックス、重合性単量体および着色剤からなる
重合性組成物を重合させてなるトナー粒子にポリプロピ
レンワックスを付着さてなることを特徴とする静電荷像
現像用トナーに関する。
エチレンワックス、重合性単量体および着色剤からなる
重合性組成物を重合させてなるトナー粒子にポリプロピ
レンワックスを付着さてなることを特徴とする静電荷像
現像用トナーに関する。
【0012】ポリエチレンワックスが分散するトナー粒
子にポリプロピレンワックスを外添して該トナー粒子表
面に付着させることによって、複写画像上にスミア、オ
フセットおよびフィルミングが発生せず、かつ流動性お
よび帯電性に優れた静電荷像現像用トナーを提供するこ
とが可能となった。
子にポリプロピレンワックスを外添して該トナー粒子表
面に付着させることによって、複写画像上にスミア、オ
フセットおよびフィルミングが発生せず、かつ流動性お
よび帯電性に優れた静電荷像現像用トナーを提供するこ
とが可能となった。
【0013】本発明に使用するポリエチレンワックスは
軟化点が100〜150℃、好ましくは120〜140
℃の範囲のものを使用する。ポリエチレンワックスの軟
化点が100℃より低いと耐熱性が悪く、フィルミング
を発生し易くなり、逆に150℃を越えるとスミア性が
低下する。ポリエチレンワックスは高密度または低密度
いずれのものを用いてもよいが、スミア性向上の観点か
ら高密度ポリエチレンを用いることが好ましく、また使
用される重合性単量体またはそれより形成される重合体
に対する相溶性が大きいのものが好ましい。
軟化点が100〜150℃、好ましくは120〜140
℃の範囲のものを使用する。ポリエチレンワックスの軟
化点が100℃より低いと耐熱性が悪く、フィルミング
を発生し易くなり、逆に150℃を越えるとスミア性が
低下する。ポリエチレンワックスは高密度または低密度
いずれのものを用いてもよいが、スミア性向上の観点か
ら高密度ポリエチレンを用いることが好ましく、また使
用される重合性単量体またはそれより形成される重合体
に対する相溶性が大きいのものが好ましい。
【0014】また、ポリエチレンワックスとしてはビニ
ル系モノマーグラフトポリエチレンを用いてもよい。ビ
ニル系モノマーグラフトポリエチレンワックスは種々の
添加剤、例えば顔料や染料、荷電制御剤、可塑剤等との
相溶性あるいは親和性にも優れているため、重合性単量
体への分散性を高め、荷電制御性等のトナーの物理的均
一性を高め、現像剤としての性能を向上させる作用を有
する。該ポリエチレンワックスはビニル系モノマーをポ
リエチレンにグラフト重合させることにより、得られる
ポリエチレンである。ビニル系モノマーをグラフトさせ
るポリエチレンとしては、高圧法ポリエチレンの熱分解
によるもの、高圧でエチレンをラジカル重合して得られ
る高圧重合ポリエチレンワックス、更にはエチレン又は
エチレンとプロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4
−メチル−1−ペンテン、1−デセンなどのα−オレフ
ィンとを遷移金属化合物触媒を用いて中・低圧重合する
ことにより得られるものが挙げられる。
ル系モノマーグラフトポリエチレンを用いてもよい。ビ
ニル系モノマーグラフトポリエチレンワックスは種々の
添加剤、例えば顔料や染料、荷電制御剤、可塑剤等との
相溶性あるいは親和性にも優れているため、重合性単量
体への分散性を高め、荷電制御性等のトナーの物理的均
一性を高め、現像剤としての性能を向上させる作用を有
する。該ポリエチレンワックスはビニル系モノマーをポ
リエチレンにグラフト重合させることにより、得られる
ポリエチレンである。ビニル系モノマーをグラフトさせ
るポリエチレンとしては、高圧法ポリエチレンの熱分解
によるもの、高圧でエチレンをラジカル重合して得られ
る高圧重合ポリエチレンワックス、更にはエチレン又は
エチレンとプロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4
−メチル−1−ペンテン、1−デセンなどのα−オレフ
ィンとを遷移金属化合物触媒を用いて中・低圧重合する
ことにより得られるものが挙げられる。
【0015】ビニル系モノマーをポリエチレンにグラフ
トする方法としては公知の方法が用いられる。例えばポ
リエチレンワックスを溶融状態、或いは溶媒に溶解して
溶液状態にて、所望によりラジカル開始剤を添加して、
加熱下でビニル系モノマーをグラフト反応させる方法が
挙げられる。反応温度は通常130〜350℃、好まし
くは135〜300℃の範囲である。
トする方法としては公知の方法が用いられる。例えばポ
リエチレンワックスを溶融状態、或いは溶媒に溶解して
溶液状態にて、所望によりラジカル開始剤を添加して、
加熱下でビニル系モノマーをグラフト反応させる方法が
挙げられる。反応温度は通常130〜350℃、好まし
くは135〜300℃の範囲である。
【0016】ポリエチレンにグラフトされるビニル系モ
ノマーとしては芳香族ビニルモノマーおよび不飽和カル
ボン酸エステルが用いられ、芳香族ビニルモノマーとし
ては、例えば1−フェニルプロペン、スチレン、o−メ
チルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−
ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−
ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オク
チルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルス
チレン、p−n−ドデシルスチレン、p−メトキシスチレ
ン、p−フェニルスチレン、p−クロルスチレン、3,4
−ジクロルスチレン等を挙げることができる。
ノマーとしては芳香族ビニルモノマーおよび不飽和カル
ボン酸エステルが用いられ、芳香族ビニルモノマーとし
ては、例えば1−フェニルプロペン、スチレン、o−メ
チルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−
ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−
ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オク
チルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルス
チレン、p−n−ドデシルスチレン、p−メトキシスチレ
ン、p−フェニルスチレン、p−クロルスチレン、3,4
−ジクロルスチレン等を挙げることができる。
【0017】不飽和カルボン酸エステルとしては、具体
的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニ
ル、α−クロルアクリル酸メチル、アクリル酸2−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アク
リル酸ジエチレングリコールエトキシレート、2−エト
キシアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレ
ート、2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート、2
−アクリロイロキシエチルアシッドホスフェートなどの
アクリル酸エステル、メタアクリル酸メチル、メタアク
リル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル
酸n−ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリ
ル酸n−オクチル、メタアクリル酸ドデシル、メタアク
リル酸ラウリル、メタアクリル酸2−エチルヘキシル、
メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸フェニル、
メタアクリル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸
ジエチルアミノエチル、メタアクリル酸2−ヒドロキシ
エチル、メタアクリル酸グリシジル、2,2,2−トリフ
ルオロエチルメタクリレート、2−メタクリロイロキシ
エチルアシッドホスフェートなどのメタクリル酸エステ
ル、モノエチルマレート、ジエチルマレート、モノプロ
ピルマレート、ジプロピルマレート、モノブチルマレー
ト、ジブチルマレート、ジ2−エチルヘキシルマレー
ト、モノエチルフマレート、ジエチルフマレート、ジブ
チルフマレート、ジ2−エチルヘキシルフマレート、モ
ノエチルイタコネート、ジエチルイタコネート、モノブ
チルイタコネート、ジ2−エチルヘキシルイタコネー
ト、モノエチルシトラコネート、ジエチルシトラコネー
ト、ジブチルシトラコネート、ジ2−エチルヘキシルシ
トラコネートなどの不飽和二塩基酸エステルなどをあげ
ることができる。これらは二種以上同時に用いることも
でき、また、前述の芳香族ビニルモノマーと同時に用い
ることもできる。
的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニ
ル、α−クロルアクリル酸メチル、アクリル酸2−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アク
リル酸ジエチレングリコールエトキシレート、2−エト
キシアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレ
ート、2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート、2
−アクリロイロキシエチルアシッドホスフェートなどの
アクリル酸エステル、メタアクリル酸メチル、メタアク
リル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル
酸n−ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリ
ル酸n−オクチル、メタアクリル酸ドデシル、メタアク
リル酸ラウリル、メタアクリル酸2−エチルヘキシル、
メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸フェニル、
メタアクリル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸
ジエチルアミノエチル、メタアクリル酸2−ヒドロキシ
エチル、メタアクリル酸グリシジル、2,2,2−トリフ
ルオロエチルメタクリレート、2−メタクリロイロキシ
エチルアシッドホスフェートなどのメタクリル酸エステ
ル、モノエチルマレート、ジエチルマレート、モノプロ
ピルマレート、ジプロピルマレート、モノブチルマレー
ト、ジブチルマレート、ジ2−エチルヘキシルマレー
ト、モノエチルフマレート、ジエチルフマレート、ジブ
チルフマレート、ジ2−エチルヘキシルフマレート、モ
ノエチルイタコネート、ジエチルイタコネート、モノブ
チルイタコネート、ジ2−エチルヘキシルイタコネー
ト、モノエチルシトラコネート、ジエチルシトラコネー
ト、ジブチルシトラコネート、ジ2−エチルヘキシルシ
トラコネートなどの不飽和二塩基酸エステルなどをあげ
ることができる。これらは二種以上同時に用いることも
でき、また、前述の芳香族ビニルモノマーと同時に用い
ることもできる。
【0018】より好ましくは、ビニル系モノマーは得ら
れるトナー中においてバインダー樹脂を構成する後述の
重合性単量体と同一であることである。当該重合性単量
体と同一のビニル系モノマーを用いて得られるグラフト
ポリエチレンワックスは該重合性単量体およびこれから
得られる重合体との相溶性に優れているため、得られる
トナー粒子中における当該ポリエチレンワックスの均一
な分散が極めて容易に達成され得るからである。
れるトナー中においてバインダー樹脂を構成する後述の
重合性単量体と同一であることである。当該重合性単量
体と同一のビニル系モノマーを用いて得られるグラフト
ポリエチレンワックスは該重合性単量体およびこれから
得られる重合体との相溶性に優れているため、得られる
トナー粒子中における当該ポリエチレンワックスの均一
な分散が極めて容易に達成され得るからである。
【0019】また、ビニル系モノマーグラフトポリエチ
レンワックスは特にスチレン系重合性単量体やこれらか
ら形成される重合体との相溶性に優れている。従って、
重合性単量体の必須成分としてスチレン系重合性単量体
を用いる場合には、該スチレン系単量体によるグラフト
ポリエチレンワックスを使用することがより好ましい。
レンワックスは特にスチレン系重合性単量体やこれらか
ら形成される重合体との相溶性に優れている。従って、
重合性単量体の必須成分としてスチレン系重合性単量体
を用いる場合には、該スチレン系単量体によるグラフト
ポリエチレンワックスを使用することがより好ましい。
【0020】上記グラフト反応に用いるラジカル開始剤
としては有機ペルオキシド、有機ペルエステル、たとえ
ばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオ
キシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペル
オキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ペルオキシド
ベンゾエート)ヘキシン−3、1,4−ビス(tert−ブチ
ルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ラウロイルペル
オキシド、tert−ブチルペルアセテート、2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−
3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオ
キシ)ヘキサン、tert−ブチルペルフェニルアセテー
ト、tert−ブチルペルイソブチレート、tert−ブチルペ
ル−sec−オクトエート、tert−ブチルペルピバレー
ト、クミルペルピバレートおよびtert−ブチルペルジエ
チルアセテート、その他のアゾ化合物、たとえばアゾビ
ス−イソブチルニトリル、ジメチルアゾイソブチレート
がある。これらのうちではジクミルペルオキシド、ジ−
tert−ブチルペルオキシド、2,5−ブチルペルオキシ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオ
キシ)ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン、1,
4−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼ
ンなどのジアルキルオキシドが好ましい。
としては有機ペルオキシド、有機ペルエステル、たとえ
ばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオ
キシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペル
オキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ペルオキシド
ベンゾエート)ヘキシン−3、1,4−ビス(tert−ブチ
ルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ラウロイルペル
オキシド、tert−ブチルペルアセテート、2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−
3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオ
キシ)ヘキサン、tert−ブチルペルフェニルアセテー
ト、tert−ブチルペルイソブチレート、tert−ブチルペ
ル−sec−オクトエート、tert−ブチルペルピバレー
ト、クミルペルピバレートおよびtert−ブチルペルジエ
チルアセテート、その他のアゾ化合物、たとえばアゾビ
ス−イソブチルニトリル、ジメチルアゾイソブチレート
がある。これらのうちではジクミルペルオキシド、ジ−
tert−ブチルペルオキシド、2,5−ブチルペルオキシ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオ
キシ)ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン、1,
4−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼ
ンなどのジアルキルオキシドが好ましい。
【0021】ポリエチレンに対するビニル系モノマーの
グラフト量はポリエチレン100重量部に対して5〜5
0重量部、好ましくは10〜40重量部である。ビニル
系モノマーのグラフト量が5重量部未満のものは、重合
性単量体との相溶性が悪く、得られるトナー粒子中での
分散性が低下するおそれがあり、一方50重量部を越え
るものはスミア防止剤としての効果が低下するおそれが
ある。
グラフト量はポリエチレン100重量部に対して5〜5
0重量部、好ましくは10〜40重量部である。ビニル
系モノマーのグラフト量が5重量部未満のものは、重合
性単量体との相溶性が悪く、得られるトナー粒子中での
分散性が低下するおそれがあり、一方50重量部を越え
るものはスミア防止剤としての効果が低下するおそれが
ある。
【0022】本発明においてポリエチレンワックスは重
合性単量体100重量部に対して好ましくは0.1〜5
重量部、より好ましくは0.3〜3重量部が適当であ
る。ポリエチレンワックスの配合量がこれより少ないと
スミア防止効果が不十分であり、多すぎるとフィルミン
グが発生し易くなり、トナー流動性も低下する傾向があ
る。
合性単量体100重量部に対して好ましくは0.1〜5
重量部、より好ましくは0.3〜3重量部が適当であ
る。ポリエチレンワックスの配合量がこれより少ないと
スミア防止効果が不十分であり、多すぎるとフィルミン
グが発生し易くなり、トナー流動性も低下する傾向があ
る。
【0023】上記ポリエチレンワックスは、少なくとも
重合性単量体および着色剤とともに重合性組成物を構成
し、該組成物は重合処理に供される。
重合性単量体および着色剤とともに重合性組成物を構成
し、該組成物は重合処理に供される。
【0024】本発明において使用される重合性単量体と
しては、α,β−エチレン性不飽和単量体があり、例え
ば、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレ
ン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−メ
トキシスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−
フェニルスチレン、o−クロロスチレン、m−クロロス
チレン、p−クロロスチレン等のスチレン系モノマー;
アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2−エ
チルヘキシル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸2−
エチルヘキシル等のアクリル酸あるいはメタクリル酸系
モノマー;エチレン、プロピレン、ブチレン、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、アクリルニトリル、アクリルアミド、
メタクリルアミド、N−ビニルピロリドン等の上記以外
のビニル系モノマー;ブタジエン、イソプレン等の共役
ジオレフィン類等を例示することができる。上記の単量
体は単独で、あるいは2種以上混合して使用することが
できる。これらのうち、最終製品としてのトナーの熱特
性の点からスチレンを50重量%以上含有するスチレン
−(メタ)アクリル酸エステル混合物が最も好ましい。
しては、α,β−エチレン性不飽和単量体があり、例え
ば、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレ
ン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−メ
トキシスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−
フェニルスチレン、o−クロロスチレン、m−クロロス
チレン、p−クロロスチレン等のスチレン系モノマー;
アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2−エ
チルヘキシル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸2−
エチルヘキシル等のアクリル酸あるいはメタクリル酸系
モノマー;エチレン、プロピレン、ブチレン、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、アクリルニトリル、アクリルアミド、
メタクリルアミド、N−ビニルピロリドン等の上記以外
のビニル系モノマー;ブタジエン、イソプレン等の共役
ジオレフィン類等を例示することができる。上記の単量
体は単独で、あるいは2種以上混合して使用することが
できる。これらのうち、最終製品としてのトナーの熱特
性の点からスチレンを50重量%以上含有するスチレン
−(メタ)アクリル酸エステル混合物が最も好ましい。
【0025】上記重合性単量体は、得られるトナー中に
おいてバインダー樹脂として存在しており、このバイン
ダー樹脂はゲルパーミエーションクロマトグラフィによ
って測定された数平均分子量分布が少なくとも2,00
0〜10,000の範囲、より好ましくは2,500〜
7,000の範囲であり、また、重量平均分子量/数平
均分子量は20〜90の範囲、より好ましくは25〜8
0の範囲であり、ガラス転移温度は50〜80℃、好ま
しくは55〜75℃である。
おいてバインダー樹脂として存在しており、このバイン
ダー樹脂はゲルパーミエーションクロマトグラフィによ
って測定された数平均分子量分布が少なくとも2,00
0〜10,000の範囲、より好ましくは2,500〜
7,000の範囲であり、また、重量平均分子量/数平
均分子量は20〜90の範囲、より好ましくは25〜8
0の範囲であり、ガラス転移温度は50〜80℃、好ま
しくは55〜75℃である。
【0026】数平均分子量が2,000より小さいと耐
熱性が低下したりオフセットし易くなり、10,000
を越えると定着強度が低下する。また重量平均分子量/
数平均分子量の比が20より小さいとオフセット性が低
下し、90より大きいと定着強度が悪くなり易い。ガラ
ス転移温度が50℃未満では耐熱性が低下し、80℃を
越えると定着強度が低下する。
熱性が低下したりオフセットし易くなり、10,000
を越えると定着強度が低下する。また重量平均分子量/
数平均分子量の比が20より小さいとオフセット性が低
下し、90より大きいと定着強度が悪くなり易い。ガラ
ス転移温度が50℃未満では耐熱性が低下し、80℃を
越えると定着強度が低下する。
【0027】ポリエチレンワックスおよび着色剤等の分
散性を向上させるために、トナーの樹脂成分に酸価を付
与することが好ましい。酸価は(メタ)アクリル酸等の
不飽和カルボン酸モノマーを用いて調整して、その値は
1〜30KOHmg/g好ましくは、3〜10KOHm
g/gが適当である。
散性を向上させるために、トナーの樹脂成分に酸価を付
与することが好ましい。酸価は(メタ)アクリル酸等の
不飽和カルボン酸モノマーを用いて調整して、その値は
1〜30KOHmg/g好ましくは、3〜10KOHm
g/gが適当である。
【0028】本発明において使用される着色剤として
は、例えばカーボンブラック、ニグロシン染料、アニリ
ンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、ウル
トラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイ
エロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブル
ー、マラカイドグリーノキザレート、ランプブラック、
オイルブラック、アゾオイルブラック、ローズベンガル
等が挙げられ、必要であればこれら2種以上を併用して
用いてもよい。
は、例えばカーボンブラック、ニグロシン染料、アニリ
ンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、ウル
トラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイ
エロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブル
ー、マラカイドグリーノキザレート、ランプブラック、
オイルブラック、アゾオイルブラック、ローズベンガル
等が挙げられ、必要であればこれら2種以上を併用して
用いてもよい。
【0029】これら着色剤はそのまま用いても良いが、
適当な方法で表面を処理した着色剤を用いると該着色剤
が均一に分散したトナーが得られ、高画質の画像が形成
されるので好ましい。例えばカーボンブラックではポリ
マーグラフトカーボンブラックが挙げられる。重合性単
量体100重量部に対して、カーボンブラック等の染顔
料は1〜20重量部、好ましくは3〜10重量部であ
る。
適当な方法で表面を処理した着色剤を用いると該着色剤
が均一に分散したトナーが得られ、高画質の画像が形成
されるので好ましい。例えばカーボンブラックではポリ
マーグラフトカーボンブラックが挙げられる。重合性単
量体100重量部に対して、カーボンブラック等の染顔
料は1〜20重量部、好ましくは3〜10重量部であ
る。
【0030】着色剤としては、磁性体を単独で、または
上記着色剤と併用して使用することもできる。磁性体と
して、例えば、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属
の粉体、三二酸化鉄、四三酸化鉄、酸化鉄マンガン、酸
化鉄亜鉛、酸化鉄ニッケル等の磁性粒子が挙げられる。
磁性粒子については、重合性単量体100重量部に対し
て10〜70重量部、更には20〜50重量部用いるこ
とが好ましい。
上記着色剤と併用して使用することもできる。磁性体と
して、例えば、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属
の粉体、三二酸化鉄、四三酸化鉄、酸化鉄マンガン、酸
化鉄亜鉛、酸化鉄ニッケル等の磁性粒子が挙げられる。
磁性粒子については、重合性単量体100重量部に対し
て10〜70重量部、更には20〜50重量部用いるこ
とが好ましい。
【0031】このような材料からなる重合性組成物を重
合させてトナー粒子を得るにあたっては、懸濁重合法を
採用することが好ましい。以下、まず懸濁重合法による
トナー粒子の製造について詳述する。
合させてトナー粒子を得るにあたっては、懸濁重合法を
採用することが好ましい。以下、まず懸濁重合法による
トナー粒子の製造について詳述する。
【0032】懸濁重合法により重合性組成物中の重合性
単量体を重合させトナー粒子を得る場合、少なくとも上
記のポリエチレンワックス、重合性単量体および着色剤
からなる重合性組成物には、必要に応じて種々の添加剤
が添加され、その後、通常は分散安定剤(例えば、ポリ
ビニルアルコール、難水溶性金属塩)を含有する水相中
に該組成物を分散・懸濁させて単量体組成物粒子を造粒
し、当該粒子中において重合させた後、粒子表面に残存
している分散安定剤を、例えば、酸洗浄、水洗により除
去して、脱水、乾燥し、本発明のトナーを得ることがで
きる。
単量体を重合させトナー粒子を得る場合、少なくとも上
記のポリエチレンワックス、重合性単量体および着色剤
からなる重合性組成物には、必要に応じて種々の添加剤
が添加され、その後、通常は分散安定剤(例えば、ポリ
ビニルアルコール、難水溶性金属塩)を含有する水相中
に該組成物を分散・懸濁させて単量体組成物粒子を造粒
し、当該粒子中において重合させた後、粒子表面に残存
している分散安定剤を、例えば、酸洗浄、水洗により除
去して、脱水、乾燥し、本発明のトナーを得ることがで
きる。
【0033】上記重合性組成物に必要に応じて添加され
る添加剤としては、任意の重合開始剤、分子量調整剤、
架橋性単量体等を使用することができる。これらの添加
剤は、例えば、重合性単量体中でポリエチレンワックス
等を均一に分散した後、該重合性組成物中に添加され
る。
る添加剤としては、任意の重合開始剤、分子量調整剤、
架橋性単量体等を使用することができる。これらの添加
剤は、例えば、重合性単量体中でポリエチレンワックス
等を均一に分散した後、該重合性組成物中に添加され
る。
【0034】重合開始剤としては、油溶性のものが用い
られ、使用される単量体に可溶なものを用いることが好
ましい。通常懸濁重合に用いられる油溶性の過酸化物系
あるいはアゾ系開始剤が利用できる。具体的には、過酸
化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイ
ル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過
酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、キュメンハ
イドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピ
ルベンゼンハイドロパーオキサイド等の過酸化物系開始
剤、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’
−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,
2’−アゾビス(2,3−ジメチルブチロニトリル)、
2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、
2,2’−アゾビス(2,3,3−トリメチルブチロニ
トリル)、2,2’−アゾビス(2−イソプロピルブチ
ロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−
1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス(4−メト
キシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2−(カル
バモイルアゾ)イソブチロニトリル、4,4’−アゾビ
ス(4−シアノバレリン酸)、ジメチル−2,2’−ア
ゾビスイソブチレート等がある。本発明においては、該
重合開始剤は、重合性単量体100重量部に対して0.
01〜20重量部、特に0.1〜10重量部使用される
のが好ましい。
られ、使用される単量体に可溶なものを用いることが好
ましい。通常懸濁重合に用いられる油溶性の過酸化物系
あるいはアゾ系開始剤が利用できる。具体的には、過酸
化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイ
ル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過
酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、キュメンハ
イドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピ
ルベンゼンハイドロパーオキサイド等の過酸化物系開始
剤、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’
−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,
2’−アゾビス(2,3−ジメチルブチロニトリル)、
2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、
2,2’−アゾビス(2,3,3−トリメチルブチロニ
トリル)、2,2’−アゾビス(2−イソプロピルブチ
ロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−
1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス(4−メト
キシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2−(カル
バモイルアゾ)イソブチロニトリル、4,4’−アゾビ
ス(4−シアノバレリン酸)、ジメチル−2,2’−ア
ゾビスイソブチレート等がある。本発明においては、該
重合開始剤は、重合性単量体100重量部に対して0.
01〜20重量部、特に0.1〜10重量部使用される
のが好ましい。
【0035】分子量調整剤としては、例えば、t−ドデ
シルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、n−オ
クチルメルカプタン等のメルカプタン類;四塩化炭素、
四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素類を例示することが
できる。これらの分子量調整剤は、重合開始以前、ある
いは、重合の途中で添加することができる。本発明にお
いては、重合性単量体100重量部に対して、分子量調
整剤を0.1〜10重量部、更には1〜5重量部の割合
で用いることが好ましい。
シルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、n−オ
クチルメルカプタン等のメルカプタン類;四塩化炭素、
四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素類を例示することが
できる。これらの分子量調整剤は、重合開始以前、ある
いは、重合の途中で添加することができる。本発明にお
いては、重合性単量体100重量部に対して、分子量調
整剤を0.1〜10重量部、更には1〜5重量部の割合
で用いることが好ましい。
【0036】架橋性単量体としては、例えばジビニルベ
ンゼン、ジビニルナフタリン、これらの誘導体等の芳香
族ジビニル化合物、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、アリルメタクリレート、t−ブ
チルアミノエチルメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメ
タクリレート等のごときジエチレン性不飽和カルボン酸
エステル、N,N−ジビニルアニリン、ジビニルエーテ
ル、ジビニルサルファイド、ジビニルスルホン酸の全て
のジビニル化合物および3個以上のビニル基を有する化
合物が挙げられる。これらの架橋性単量体は、重合開始
以前、あるいは、重合の途中で添加することができる。
本発明においては、重合性単量体100重量部に対し
て、架橋性単量体を0.01〜10重量部、更には0.
1〜5重量部の割合で用いることが好ましい。
ンゼン、ジビニルナフタリン、これらの誘導体等の芳香
族ジビニル化合物、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、アリルメタクリレート、t−ブ
チルアミノエチルメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメ
タクリレート等のごときジエチレン性不飽和カルボン酸
エステル、N,N−ジビニルアニリン、ジビニルエーテ
ル、ジビニルサルファイド、ジビニルスルホン酸の全て
のジビニル化合物および3個以上のビニル基を有する化
合物が挙げられる。これらの架橋性単量体は、重合開始
以前、あるいは、重合の途中で添加することができる。
本発明においては、重合性単量体100重量部に対し
て、架橋性単量体を0.01〜10重量部、更には0.
1〜5重量部の割合で用いることが好ましい。
【0037】必要に応じて上記重合性組成物中に添加さ
れる上記添加剤の他、更に着色剤のトナー粒子中への均
一分散化を目的としてオレイン酸、ステアリン酸等の滑
剤、および/又はシラン系またはチタン系のカップリン
グ剤等の分散助剤を重合性組成物中に存在させても良
い。
れる上記添加剤の他、更に着色剤のトナー粒子中への均
一分散化を目的としてオレイン酸、ステアリン酸等の滑
剤、および/又はシラン系またはチタン系のカップリン
グ剤等の分散助剤を重合性組成物中に存在させても良
い。
【0038】水相中に通常添加される分散安定剤は、懸
濁粒子の安定化を図るために用いられ、具体的には、ポ
リビニルアルコール、ゼラチン、トラガント、デンプ
ン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシル硫
酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル
硫酸ナトリウム、アリル−アルキル−ポリエーテルスル
ホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸
ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリ
ウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、
オレイン酸カルシウム、3,3’−ジスルホンジフェニ
ル尿素−4,4’−ジアゾ−ビス−アミノ−8−ナフト
ール−6−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシ
ベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、2,2’,5,
5’−テトラメチル−トリフェニルメタン−1,1’−
ジアゾ−ビス−β−ナフトール−ジスルホン酸ナトリウ
ム等の界面活性剤、その他アルギン酸塩、ゼイン、カゼ
イン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、
炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、タルク、粘土、
ケイソウ土、ベントナイト、水酸化チタン、水酸化トリ
ウム、金属酸化物粉末等が用いられる。
濁粒子の安定化を図るために用いられ、具体的には、ポ
リビニルアルコール、ゼラチン、トラガント、デンプ
ン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシル硫
酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル
硫酸ナトリウム、アリル−アルキル−ポリエーテルスル
ホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸
ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリ
ウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、
オレイン酸カルシウム、3,3’−ジスルホンジフェニ
ル尿素−4,4’−ジアゾ−ビス−アミノ−8−ナフト
ール−6−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシ
ベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、2,2’,5,
5’−テトラメチル−トリフェニルメタン−1,1’−
ジアゾ−ビス−β−ナフトール−ジスルホン酸ナトリウ
ム等の界面活性剤、その他アルギン酸塩、ゼイン、カゼ
イン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、
炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、タルク、粘土、
ケイソウ土、ベントナイト、水酸化チタン、水酸化トリ
ウム、金属酸化物粉末等が用いられる。
【0039】これらの分散安定剤は、得られるトナー粒
子の粒子径が所定の大きさ、例えば2〜20μm、好ま
しくは3〜15μmとなるように、その組成や使用量を
適宜調節して使用すべきものであり、例えば、重合性単
量体として水溶性のものを用いる場合は、重合性単量体
100重量部に対して、0.01〜20重量部、好まし
くは0.1〜10重量部とするのが好適である。界面活
性剤の場合は、重合性単量体100重量部に対して0.
01〜10重量部、好ましくは0.1〜5重量部とする
のが好適である。
子の粒子径が所定の大きさ、例えば2〜20μm、好ま
しくは3〜15μmとなるように、その組成や使用量を
適宜調節して使用すべきものであり、例えば、重合性単
量体として水溶性のものを用いる場合は、重合性単量体
100重量部に対して、0.01〜20重量部、好まし
くは0.1〜10重量部とするのが好適である。界面活
性剤の場合は、重合性単量体100重量部に対して0.
01〜10重量部、好ましくは0.1〜5重量部とする
のが好適である。
【0040】重合性組成物には上記添加剤の他、所望の
トナー成分を含有させてもよい。トナー成分としては荷
電制御剤等が挙げられる。このような成分も上記添加剤
と同様に重合性組成物の調製時に添加することができ
る。
トナー成分を含有させてもよい。トナー成分としては荷
電制御剤等が挙げられる。このような成分も上記添加剤
と同様に重合性組成物の調製時に添加することができ
る。
【0041】荷電制御剤としては、トナーを正荷電制御
したいときは正荷電制御剤、トナーを負荷電制御したい
ときは負荷電制御剤を用いることができる。本発明に使
用可能な正荷電制御剤としては、例えばニグロシン染
料、トリフェニルメタン系化合物、4級アンモニウム塩
系化合物等が挙げられる。トリフェニルメタン系化合物
としては、例えば特開昭51−11455号公報、特開
昭59−100457号公報、特開昭61−12495
5号公報等に記載された化合物が使用可能である。ま
た、4級アンモニウム塩系化合物としては、例えば特開
平4−70849号公報等に記載された化合物が使用可
能である。負荷電制御剤としてはサリチル酸金属錯体、
含金アゾ染料、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合
物等が挙げられる。添加量としては重合性単量体100
重量部に対して0.1〜10重量部、好ましくは0.5
〜8重量部が望ましい。
したいときは正荷電制御剤、トナーを負荷電制御したい
ときは負荷電制御剤を用いることができる。本発明に使
用可能な正荷電制御剤としては、例えばニグロシン染
料、トリフェニルメタン系化合物、4級アンモニウム塩
系化合物等が挙げられる。トリフェニルメタン系化合物
としては、例えば特開昭51−11455号公報、特開
昭59−100457号公報、特開昭61−12495
5号公報等に記載された化合物が使用可能である。ま
た、4級アンモニウム塩系化合物としては、例えば特開
平4−70849号公報等に記載された化合物が使用可
能である。負荷電制御剤としてはサリチル酸金属錯体、
含金アゾ染料、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合
物等が挙げられる。添加量としては重合性単量体100
重量部に対して0.1〜10重量部、好ましくは0.5
〜8重量部が望ましい。
【0042】重合性組成物を調製するにあたって具体的
には、重合性単量体にポリエチレンワックス、着色剤、
所望の添加剤およびトナー成分を順次添加混合し、溶
解、分散させる。ワックスの分散性向上の観点からは、
ポリエチレンワックスを他の添加剤およびトナー成分に
先立って添加し、予め混合、撹拌して予備分散させた
後、これに着色剤、所望の添加剤およびトナー成分を添
加し、溶解、分散させ、重合性組成物を調製することが
好ましい。
には、重合性単量体にポリエチレンワックス、着色剤、
所望の添加剤およびトナー成分を順次添加混合し、溶
解、分散させる。ワックスの分散性向上の観点からは、
ポリエチレンワックスを他の添加剤およびトナー成分に
先立って添加し、予め混合、撹拌して予備分散させた
後、これに着色剤、所望の添加剤およびトナー成分を添
加し、溶解、分散させ、重合性組成物を調製することが
好ましい。
【0043】また別の態様において、重合性単量体とし
てスチレン系の単量体を含む複数の重合性単量体を用い
る場合は、一旦スチレン系単独の重合性単量体にポリエ
チレンワックスを添加混合して分散させた後、その他の
重合性単量体を混合、溶解し、その後着色剤、所望の添
加剤およびトナー成分を溶解、分散させて重合性組成物
を調製することが好ましい。
てスチレン系の単量体を含む複数の重合性単量体を用い
る場合は、一旦スチレン系単独の重合性単量体にポリエ
チレンワックスを添加混合して分散させた後、その他の
重合性単量体を混合、溶解し、その後着色剤、所望の添
加剤およびトナー成分を溶解、分散させて重合性組成物
を調製することが好ましい。
【0044】さらに別の態様においては、重合性単量体
を2カ所に分け、一方にポリエチレンワックスを添加、
混合して分散させ、他方に着色剤、所望の添加剤および
トナー成分を溶解、分散させ、その後それら分散液を1
に合わせて重合性組成物を調製してもよい。
を2カ所に分け、一方にポリエチレンワックスを添加、
混合して分散させ、他方に着色剤、所望の添加剤および
トナー成分を溶解、分散させ、その後それら分散液を1
に合わせて重合性組成物を調製してもよい。
【0045】いずれの態様においても、重合性組成物中
においてポリエチレンワックスは所望のトナー粒径より
十分小さな小粒径、詳しくは平均粒径2μm程度以下、
好ましくは0.1〜1μm程度まで、かつ均一に分散させ
ることが必要であり、このため分散、撹拌条件は適宜設
定され、分散方法としては後述する懸濁方法と同様の方
法が採用される。これが達成されない場合はスミア性が
低下するおそれがある。
においてポリエチレンワックスは所望のトナー粒径より
十分小さな小粒径、詳しくは平均粒径2μm程度以下、
好ましくは0.1〜1μm程度まで、かつ均一に分散させ
ることが必要であり、このため分散、撹拌条件は適宜設
定され、分散方法としては後述する懸濁方法と同様の方
法が採用される。これが達成されない場合はスミア性が
低下するおそれがある。
【0046】このようにして調製された重合性組成物は
水相中に分散・懸濁される。懸濁方法としては、通常の
撹拌機、ホモミキサー、ホモジナイザー等を用いて微小
粒子を造粒する方法を用いることが好ましい。この際、
重合性組成物粒子(液滴)が所望のトナー粒子のサイズ
(一般に20μm以下、好ましくは15μm以下の大き
さ)を有する様に撹拌速度、時間を調整し、その後は分
散安定剤(例えば、ポリビニルアルコール)の作用等に
よりほぼその状態が維持されるように、撹拌を粒子の沈
降が防止される程度に行なうことが好ましい。
水相中に分散・懸濁される。懸濁方法としては、通常の
撹拌機、ホモミキサー、ホモジナイザー等を用いて微小
粒子を造粒する方法を用いることが好ましい。この際、
重合性組成物粒子(液滴)が所望のトナー粒子のサイズ
(一般に20μm以下、好ましくは15μm以下の大き
さ)を有する様に撹拌速度、時間を調整し、その後は分
散安定剤(例えば、ポリビニルアルコール)の作用等に
よりほぼその状態が維持されるように、撹拌を粒子の沈
降が防止される程度に行なうことが好ましい。
【0047】懸濁液中において、分散質(重合性組成
物)と、水系分散媒(水相)との割合は特に限定はない
が、分散媒中での液滴形成の容易性、ならびに重合反応
中での粒子の分散安定性を考慮すると、系中の分散質濃
度は5〜50重量%程度(更には20〜30重量%程
度)の範囲が望ましい。
物)と、水系分散媒(水相)との割合は特に限定はない
が、分散媒中での液滴形成の容易性、ならびに重合反応
中での粒子の分散安定性を考慮すると、系中の分散質濃
度は5〜50重量%程度(更には20〜30重量%程
度)の範囲が望ましい。
【0048】造粒された懸濁粒子中にて、重合性単量体
を重合させるに際しての重合温度は用いる触媒によって
異なるが、一般に(触媒の10時間半減期温度)〜(1
0時間半減期温度より10〜15℃高い温度)に設定し
て単量体組成物の重合を行なうことが好ましい。また重
合時間については分子量制御により異なるが8〜16時
間が好ましい。
を重合させるに際しての重合温度は用いる触媒によって
異なるが、一般に(触媒の10時間半減期温度)〜(1
0時間半減期温度より10〜15℃高い温度)に設定し
て単量体組成物の重合を行なうことが好ましい。また重
合時間については分子量制御により異なるが8〜16時
間が好ましい。
【0049】重合を終えた後は、懸濁液中のトナー粒子
表面に分散安定剤が残存しているため、濾過した後、酸
洗浄および/または水洗することによりこれらを除去し
てもよい。さらにその後、ディスパーコート等の乾燥装
置により粒子の乾燥を行い、さらに風力分級を行い、一
旦所望の平均粒径を有するトナー粒子を得てもよい。生
産性、ポリプロピレンワックスのトナー粒子への分散
性、形状や粒径制御等の観点から、重合直後の懸濁液状
態のトナー粒子分散液をそのまま使用してもよい。
表面に分散安定剤が残存しているため、濾過した後、酸
洗浄および/または水洗することによりこれらを除去し
てもよい。さらにその後、ディスパーコート等の乾燥装
置により粒子の乾燥を行い、さらに風力分級を行い、一
旦所望の平均粒径を有するトナー粒子を得てもよい。生
産性、ポリプロピレンワックスのトナー粒子への分散
性、形状や粒径制御等の観点から、重合直後の懸濁液状
態のトナー粒子分散液をそのまま使用してもよい。
【0050】一方、本発明の別の態様においては、重合
性組成物中にポリエチレンワックスを均一に分散させた
後、溶液重合法、塊状重合法等の様々な重合方法により
当該組成物中の重合性単量体を重合させ、重合後乾燥
し、重合体を所望粒径まで粉砕してトナー粒子を得、得
られたトナー粒子(粉体)を水等の媒体中に分散あるい
は懸濁させてトナー粒子分散液として使用してもよい。
なお、重合性組成物には、上記懸濁重合法における重合
性組成物と同様に、上記のポリエチレンワックス、重合
性単量体および着色剤、ならびに荷電制御剤等の他のト
ナー成分等の種々の添加剤が添加されてよい。
性組成物中にポリエチレンワックスを均一に分散させた
後、溶液重合法、塊状重合法等の様々な重合方法により
当該組成物中の重合性単量体を重合させ、重合後乾燥
し、重合体を所望粒径まで粉砕してトナー粒子を得、得
られたトナー粒子(粉体)を水等の媒体中に分散あるい
は懸濁させてトナー粒子分散液として使用してもよい。
なお、重合性組成物には、上記懸濁重合法における重合
性組成物と同様に、上記のポリエチレンワックス、重合
性単量体および着色剤、ならびに荷電制御剤等の他のト
ナー成分等の種々の添加剤が添加されてよい。
【0051】このようにして得られたトナー粒子には、
ポリプロピレンワックスを外添し、トナー粒子表面にポ
リプロピレンワックスを付着させる。ポリプロピレンワ
ックスを付着させるにあたっては、トナー粒子の全表面
をポリプロピレンワックス微粒子の単層粒子状態で被覆
していることが好ましいが、これに厳密に限定されるこ
とはなく、オフセット性に悪影響を与えない範囲内であ
れば、全表面を被覆していなくてもよいし、該微粒子が
一部凝集体となって被覆されていてもよい。
ポリプロピレンワックスを外添し、トナー粒子表面にポ
リプロピレンワックスを付着させる。ポリプロピレンワ
ックスを付着させるにあたっては、トナー粒子の全表面
をポリプロピレンワックス微粒子の単層粒子状態で被覆
していることが好ましいが、これに厳密に限定されるこ
とはなく、オフセット性に悪影響を与えない範囲内であ
れば、全表面を被覆していなくてもよいし、該微粒子が
一部凝集体となって被覆されていてもよい。
【0052】本発明に使用するポリプロピレンワックス
は軟化点が130〜160℃、より好ましくは145〜
155℃が適当である。軟化点が130℃より低いと耐
熱性が低下するのみならず、フィルミングを発生し易く
なる。一方、160℃より高いとオフセット性が低下す
る。併用するポリエチレンワックスの軟化点より高いポ
リプロピレンワックス、好ましくはその差が25℃以内
のものを使用することにより高温オフセットが有効に防
止される。
は軟化点が130〜160℃、より好ましくは145〜
155℃が適当である。軟化点が130℃より低いと耐
熱性が低下するのみならず、フィルミングを発生し易く
なる。一方、160℃より高いとオフセット性が低下す
る。併用するポリエチレンワックスの軟化点より高いポ
リプロピレンワックス、好ましくはその差が25℃以内
のものを使用することにより高温オフセットが有効に防
止される。
【0053】ポリプロピレンワックスの付着量は得られ
るトナー粒子100重量部に対して1〜5重量部、好ま
しくは2〜5重量部が適当である。ポリプロピレンワッ
クスの添加量がこれより少ないとオフセット性が低下
し、多すぎるとトナーの流動性が悪く、またフィルミン
グが発生し易くなる。
るトナー粒子100重量部に対して1〜5重量部、好ま
しくは2〜5重量部が適当である。ポリプロピレンワッ
クスの添加量がこれより少ないとオフセット性が低下
し、多すぎるとトナーの流動性が悪く、またフィルミン
グが発生し易くなる。
【0054】また、ポリプロピレンワックス付着量と上
記ポリエチレンワックス添加量との合計量はバインダー
樹脂100重量部に対して2〜10重量部、より好まし
くは3〜8重量部であることが望ましい。ポリエチレン
ワックスおよびポリプロピレンワックスの合計量がこれ
より少ないとオフセット性が低下し、多すぎるとトナー
の流動性が悪く、またフィルミングが発生し易くなる。
記ポリエチレンワックス添加量との合計量はバインダー
樹脂100重量部に対して2〜10重量部、より好まし
くは3〜8重量部であることが望ましい。ポリエチレン
ワックスおよびポリプロピレンワックスの合計量がこれ
より少ないとオフセット性が低下し、多すぎるとトナー
の流動性が悪く、またフィルミングが発生し易くなる。
【0055】このうち、ポリプロピレンワックス付着量
とポリエチレンワックス添加量との重量比は10:1〜
1:10であり、好ましくは10:1〜1:2、より好
ましくは10:1〜2:3が適当である。ポリエチレン
ワックス添加量の重量比がこれより少ないとフィルミン
グを発生し易くなり、多いとオフセット性が低下し易く
なる。
とポリエチレンワックス添加量との重量比は10:1〜
1:10であり、好ましくは10:1〜1:2、より好
ましくは10:1〜2:3が適当である。ポリエチレン
ワックス添加量の重量比がこれより少ないとフィルミン
グを発生し易くなり、多いとオフセット性が低下し易く
なる。
【0056】本発明においては、ポリプロピレンワック
スとポリエチレンワックス以外のワックス類、例えばカ
ルナバワックス、サゾールワックス、ライスワックスな
どを本発明の効果を害しない範囲で併用してもよく、こ
れらワックスはポリプロピレンワックスまたはポリエチ
レンワックスいずれのワックスと同時にでも添加するこ
とができる。
スとポリエチレンワックス以外のワックス類、例えばカ
ルナバワックス、サゾールワックス、ライスワックスな
どを本発明の効果を害しない範囲で併用してもよく、こ
れらワックスはポリプロピレンワックスまたはポリエチ
レンワックスいずれのワックスと同時にでも添加するこ
とができる。
【0057】ポリプロピレンワックスをトナー粒子に付
着させるにはポリプロピレンワックスとしてポリプロピ
レンワックス微粒子がエマルジョン形態で存在するポリ
プロピレンワックスエマルジョンを用いる。
着させるにはポリプロピレンワックスとしてポリプロピ
レンワックス微粒子がエマルジョン形態で存在するポリ
プロピレンワックスエマルジョンを用いる。
【0058】従って、本発明の好ましい態様において、
ポリプロピレンワックスエマルジョンは上記トナー粒子
分散液と混合される。例えば、重合性組成物を水相中に
懸濁させ重合を行った場合、当該懸濁液(トナー粒子分
散液)を上記ポリプロピレンワックスエマルジョンと混
合する。このようにトナー粒子およびポリプロピレンワ
ックスいずれも分散液の状態で混合することにより、ト
ナー粒子表面にポリプロピレンワックスを均一に付着さ
せることができる。付着については、ポリプロピレンワ
ックス微粒子がトナー粒子から付着しない程度に付着し
ていればよい。
ポリプロピレンワックスエマルジョンは上記トナー粒子
分散液と混合される。例えば、重合性組成物を水相中に
懸濁させ重合を行った場合、当該懸濁液(トナー粒子分
散液)を上記ポリプロピレンワックスエマルジョンと混
合する。このようにトナー粒子およびポリプロピレンワ
ックスいずれも分散液の状態で混合することにより、ト
ナー粒子表面にポリプロピレンワックスを均一に付着さ
せることができる。付着については、ポリプロピレンワ
ックス微粒子がトナー粒子から付着しない程度に付着し
ていればよい。
【0059】ポリプロピレンワックスエマルジョンにお
いてポリプロピレンワックスはエマルジョン粒子サイズ
で水性媒体中に電気二重層を形成して安定に分散されて
おり、トナー粒子懸濁液との混合時にも微粒子相互が凝
集する傾向がない。このポリプロピレンワックスエマル
ジョンとトナー粒子分散液とを混合し、撹拌することに
よって、ポリプロピレンワックスが一次粒子の形、すな
わちエマルジョン粒子サイズでトナー粒子表面に有効に
付着される。これは静電気的な吸着やファンデル・ワー
ルス力による物理的吸着によるものと考えられる。
いてポリプロピレンワックスはエマルジョン粒子サイズ
で水性媒体中に電気二重層を形成して安定に分散されて
おり、トナー粒子懸濁液との混合時にも微粒子相互が凝
集する傾向がない。このポリプロピレンワックスエマル
ジョンとトナー粒子分散液とを混合し、撹拌することに
よって、ポリプロピレンワックスが一次粒子の形、すな
わちエマルジョン粒子サイズでトナー粒子表面に有効に
付着される。これは静電気的な吸着やファンデル・ワー
ルス力による物理的吸着によるものと考えられる。
【0060】ポリプロピレンワックスエマルジョンにお
けるポリプロピレンワックス濃度は10〜40重量%、
好ましくは15〜35重量%であることが望ましく、p
Hは4〜10であることが望ましい。濃度が10重量%
より低い場合は、混合時のポリプロピレンワックス微粒
子のトナー粒子表面への付着が困難になり、得られるト
ナーのオフセット性が不十分となり、一方40重量%よ
り高いとポリプロピレンワックス微粒子が凝集し易くな
る。pHが4より低い場合や10より高い場合にはポリ
プロピレンワックスを分散しにくくなる。ポリプロピレ
ンワックスエマルジョンは市販のものとして入手し得る
場合には、必要によりこのように濃度調節、pH調節等
を行って用いられる。
けるポリプロピレンワックス濃度は10〜40重量%、
好ましくは15〜35重量%であることが望ましく、p
Hは4〜10であることが望ましい。濃度が10重量%
より低い場合は、混合時のポリプロピレンワックス微粒
子のトナー粒子表面への付着が困難になり、得られるト
ナーのオフセット性が不十分となり、一方40重量%よ
り高いとポリプロピレンワックス微粒子が凝集し易くな
る。pHが4より低い場合や10より高い場合にはポリ
プロピレンワックスを分散しにくくなる。ポリプロピレ
ンワックスエマルジョンは市販のものとして入手し得る
場合には、必要によりこのように濃度調節、pH調節等
を行って用いられる。
【0061】ポリプロピレンワックスエマルジョンを製
造するにあたっては、一般的な方法を採用することがで
きる。例えば、ポリプロピレンワックスは熱トルエンに
可溶で、冷トルエンに不溶な性質を有することを利用し
て、エマルジョン化することができる。すなわち、ポリ
プロピレンワックスを熱トルエン中に溶解し、この溶液
をトルエンと混和性の有機溶媒、例えば、アセトン中に
撹拌しながら混合し、これを急冷することにより、エマ
ルジョン粒子を析出させることができる。これをメタノ
ール洗浄、水洗し、界面活性剤の存在下で水中に分散さ
せることにより、所望のポリプロピレンワックスエマル
ジョンを得ることができる。エマルジョン中のポリプロ
ピレンワックス微粒子の分散粒径は0.01〜2μm、好
ましくは0.1〜1μmが適当である。
造するにあたっては、一般的な方法を採用することがで
きる。例えば、ポリプロピレンワックスは熱トルエンに
可溶で、冷トルエンに不溶な性質を有することを利用し
て、エマルジョン化することができる。すなわち、ポリ
プロピレンワックスを熱トルエン中に溶解し、この溶液
をトルエンと混和性の有機溶媒、例えば、アセトン中に
撹拌しながら混合し、これを急冷することにより、エマ
ルジョン粒子を析出させることができる。これをメタノ
ール洗浄、水洗し、界面活性剤の存在下で水中に分散さ
せることにより、所望のポリプロピレンワックスエマル
ジョンを得ることができる。エマルジョン中のポリプロ
ピレンワックス微粒子の分散粒径は0.01〜2μm、好
ましくは0.1〜1μmが適当である。
【0062】ポリプロピレンワックスエマルジョン中の
界面活性剤はポリプロピレンワックス微粒子が安定に分
散できるよう添加されるもので、例えば、ノニオン性界
面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性
剤および両性界面活性剤等が挙げられ、このうち1種ま
たはそれ以上添加してもよい。エマルジョン中における
界面活性剤の添加量は、含まれるポリプロピレンワック
ス100重量部に対して10〜40重量部、好ましくは
15〜30重量部が適当である。
界面活性剤はポリプロピレンワックス微粒子が安定に分
散できるよう添加されるもので、例えば、ノニオン性界
面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性
剤および両性界面活性剤等が挙げられ、このうち1種ま
たはそれ以上添加してもよい。エマルジョン中における
界面活性剤の添加量は、含まれるポリプロピレンワック
ス100重量部に対して10〜40重量部、好ましくは
15〜30重量部が適当である。
【0063】このようにして、ポリプロピレンワックス
エマルジョンとトナー粒子分散液とを混合、撹拌した
後、上述のように酸洗浄および/または水洗して、ディ
スパーコート等の乾燥装置により粒子の乾燥を行い、さ
らに風力分級を行うことによって本発明のトナーを得る
ことができる。その際、トナー粒子分散液が、溶液重
合、塊状重合等により重合して、乾燥、粉砕、分級して
得られた所望粒径のトナー粒子を媒体中に分散させて調
製されている場合は、再度の風力分級を行う必要はな
い。
エマルジョンとトナー粒子分散液とを混合、撹拌した
後、上述のように酸洗浄および/または水洗して、ディ
スパーコート等の乾燥装置により粒子の乾燥を行い、さ
らに風力分級を行うことによって本発明のトナーを得る
ことができる。その際、トナー粒子分散液が、溶液重
合、塊状重合等により重合して、乾燥、粉砕、分級して
得られた所望粒径のトナー粒子を媒体中に分散させて調
製されている場合は、再度の風力分級を行う必要はな
い。
【0064】本発明の別の態様では、トナー粒子として
乾燥(粉体)状態のものを用いてもよい。重合性組成物
を懸濁重合、溶液重合または塊状重合させ、乾燥し、所
望により粉砕して得られたトナー粒子粉体とポリプロピ
レンワックスエマルジョンとを混合し、この混合液を撹
拌し、濾過、洗浄、乾燥することによっても、トナー粒
子表面にポリプロピレンワックス微粒子が均一に付着し
た本発明のトナーを得ることができる。
乾燥(粉体)状態のものを用いてもよい。重合性組成物
を懸濁重合、溶液重合または塊状重合させ、乾燥し、所
望により粉砕して得られたトナー粒子粉体とポリプロピ
レンワックスエマルジョンとを混合し、この混合液を撹
拌し、濾過、洗浄、乾燥することによっても、トナー粒
子表面にポリプロピレンワックス微粒子が均一に付着し
た本発明のトナーを得ることができる。
【0065】得られたトナー粒子は平均粒径が2〜20
μm、好ましくは3〜15μmである。さらには本発明
のトナーを懸濁重合法を経て製造する場合は、粒度分布
がシャープであり、すなわち平均粒径±25%の粒子を
50%以上、より好ましくは60%以上含むような粒度
分布を有する。
μm、好ましくは3〜15μmである。さらには本発明
のトナーを懸濁重合法を経て製造する場合は、粒度分布
がシャープであり、すなわち平均粒径±25%の粒子を
50%以上、より好ましくは60%以上含むような粒度
分布を有する。
【0066】得られた本発明の静電荷像現像用トナーに
は、所望により流動化剤および/またはクリーニング助
剤が添加される。流動化剤としてはシリカ微粒子、二酸
化チタン微粒子、アミルナ微粒子、フッ化マグネシウム
微粒子、炭化ケイ素微粒子、炭化ホウ素微粒子、炭化チ
タン微粒子、炭化ジルコニウム微粒子、窒化ホウ素微粒
子、窒化チタン微粒子、窒化ジルコニウム微粒子、マグ
ネタイト微粒子、二硫化モリブデン微粒子、ステアリン
酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸マグネシウム微粒
子、ステアリン酸亜鉛微粒子等が挙げられる。なお、こ
れらの微粒子は、シランカップリング剤、チタンカップ
リング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイル等で疎水化処
理して用いることが望ましい。流動化剤の量は、トナー
100重量部に対して0.05〜5重量部、好ましくは
0.1〜3重量部用いることが望ましい。
は、所望により流動化剤および/またはクリーニング助
剤が添加される。流動化剤としてはシリカ微粒子、二酸
化チタン微粒子、アミルナ微粒子、フッ化マグネシウム
微粒子、炭化ケイ素微粒子、炭化ホウ素微粒子、炭化チ
タン微粒子、炭化ジルコニウム微粒子、窒化ホウ素微粒
子、窒化チタン微粒子、窒化ジルコニウム微粒子、マグ
ネタイト微粒子、二硫化モリブデン微粒子、ステアリン
酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸マグネシウム微粒
子、ステアリン酸亜鉛微粒子等が挙げられる。なお、こ
れらの微粒子は、シランカップリング剤、チタンカップ
リング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイル等で疎水化処
理して用いることが望ましい。流動化剤の量は、トナー
100重量部に対して0.05〜5重量部、好ましくは
0.1〜3重量部用いることが望ましい。
【0067】クリーニング助剤としては、乳化重合、ソ
ープフリー乳化重合、非水分散重合等の湿式重合法また
は気相法等により造粒したスチレン系、アクリル系、メ
タクリル系、ベンゾグアナミン、シリコーン、テフロ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種の有機微粒
子を単独あるいは組み合わせて用いることができる。添
加量は通常重合性単量体100重量部に対して0.01
〜1重量部である。
ープフリー乳化重合、非水分散重合等の湿式重合法また
は気相法等により造粒したスチレン系、アクリル系、メ
タクリル系、ベンゾグアナミン、シリコーン、テフロ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種の有機微粒
子を単独あるいは組み合わせて用いることができる。添
加量は通常重合性単量体100重量部に対して0.01
〜1重量部である。
【0068】本発明のトナーは、キャリアを使用しない
1成分現像剤、キャリアとともに使用する2成分現像剤
いずれにおいても使用可能である。本発明のトナーとと
もに使用するキャリアとしては、公知のキャリアを使用
することができ、例えば、鉄粉、フェライト等の磁性粒
子よりなるキャリア、磁性粒子表面を樹脂等の被覆剤で
被覆したコートキャリア、あるいはバインダー樹脂中に
磁性体微粉末を分散してなる分散型キャリア等いずれも
使用可能である。このようなキャリアとしては体積平均
粒径が15〜100μm、好ましくは20〜80μmの
ものが好適である。
1成分現像剤、キャリアとともに使用する2成分現像剤
いずれにおいても使用可能である。本発明のトナーとと
もに使用するキャリアとしては、公知のキャリアを使用
することができ、例えば、鉄粉、フェライト等の磁性粒
子よりなるキャリア、磁性粒子表面を樹脂等の被覆剤で
被覆したコートキャリア、あるいはバインダー樹脂中に
磁性体微粉末を分散してなる分散型キャリア等いずれも
使用可能である。このようなキャリアとしては体積平均
粒径が15〜100μm、好ましくは20〜80μmの
ものが好適である。
【0069】本発明トナーを正帯電性トナーとして用い
るときに好ましいキャリアは、トナーに対する荷電性、
即ち表面に負帯電性の樹脂が存在するキャリアである。
このような樹脂としてはポリエステル系樹脂、ポリエチ
レン等のポリオレフィン系樹脂、テトラフルオロエチレ
ン、フッ化ビニリデン、含フッ素ビニル系単量体の単独
重合体あるいは他のビニル系単量体との共重合体等の含
フッ素系樹脂等が挙げられる。特に好ましいのは上記負
帯電性樹脂被覆層を形成したキャリア、あるいは上記負
帯電性樹脂中に磁性体微粉末を分散してなるキャリア
が、本発明のトナーとの組み合わせにおいて帯電性の観
点から好ましい。
るときに好ましいキャリアは、トナーに対する荷電性、
即ち表面に負帯電性の樹脂が存在するキャリアである。
このような樹脂としてはポリエステル系樹脂、ポリエチ
レン等のポリオレフィン系樹脂、テトラフルオロエチレ
ン、フッ化ビニリデン、含フッ素ビニル系単量体の単独
重合体あるいは他のビニル系単量体との共重合体等の含
フッ素系樹脂等が挙げられる。特に好ましいのは上記負
帯電性樹脂被覆層を形成したキャリア、あるいは上記負
帯電性樹脂中に磁性体微粉末を分散してなるキャリア
が、本発明のトナーとの組み合わせにおいて帯電性の観
点から好ましい。
【0070】本発明トナーを負帯電性トナーとして用い
るときは表面に正帯電性の樹脂が存在するキャリアが好
ましい。このような樹脂としてはアクリル系樹脂、スチ
レン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられ
る。以下の実施例により本発明をさらに詳しく説明す
る。
るときは表面に正帯電性の樹脂が存在するキャリアが好
ましい。このような樹脂としてはアクリル系樹脂、スチ
レン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられ
る。以下の実施例により本発明をさらに詳しく説明す
る。
【0071】
(バインダー型キャリアの製造)トナーを後述する評価
に供するため、以下のごとくバインダー型キャリアを製
造した。成 分 重量部 ・ポリエステル樹脂 100 (花王社製:NE−1110) ・無機磁性粉 500 (TDK社製:MFP−2) ・カーボンブラック 2 (三菱化成社製:MA#8)
に供するため、以下のごとくバインダー型キャリアを製
造した。成 分 重量部 ・ポリエステル樹脂 100 (花王社製:NE−1110) ・無機磁性粉 500 (TDK社製:MFP−2) ・カーボンブラック 2 (三菱化成社製:MA#8)
【0072】上記材料をヘンシェルミキサーにより充分
混合、粉砕し、次いでシリンダ部180℃、シリンダヘ
ッド部170℃に設定した押出混練機を用いて、溶融混
練した。混練物を冷却、粗粉砕後、ジェットミルで微粉
砕し、さらに風力分級機を用いて分級し、体積平均粒径
55μmの磁性キャリアを得た。
混合、粉砕し、次いでシリンダ部180℃、シリンダヘ
ッド部170℃に設定した押出混練機を用いて、溶融混
練した。混練物を冷却、粗粉砕後、ジェットミルで微粉
砕し、さらに風力分級機を用いて分級し、体積平均粒径
55μmの磁性キャリアを得た。
【0073】(ポリプロピレンワックスエマルジョンの
調製) (1)ポリプロピレンエマルジョン1 低分子量ポリプロピレン(三洋化成工業社製;ビスコー
ル660P、軟化点145℃)20重量部をトルエン8
0重量部に添加し、この混合物を110℃に加熱してポ
リプロピレンが完全に溶解するまで十分に撹拌した。そ
の後、これを20℃のアセトン100重量部に添加、撹
拌して急冷することにより平均一次粒径0.5μmのエマ
ルジョン粒子を析出させた。これをメタノール洗浄、水
洗した後、界面活性剤の存在下で水中に分散させて、固
形分濃度5重量%のポリプロピレンエマルジョン1を得
た。
調製) (1)ポリプロピレンエマルジョン1 低分子量ポリプロピレン(三洋化成工業社製;ビスコー
ル660P、軟化点145℃)20重量部をトルエン8
0重量部に添加し、この混合物を110℃に加熱してポ
リプロピレンが完全に溶解するまで十分に撹拌した。そ
の後、これを20℃のアセトン100重量部に添加、撹
拌して急冷することにより平均一次粒径0.5μmのエマ
ルジョン粒子を析出させた。これをメタノール洗浄、水
洗した後、界面活性剤の存在下で水中に分散させて、固
形分濃度5重量%のポリプロピレンエマルジョン1を得
た。
【0074】(2)ポリプロピレンエマルジョン2 低分子量ポリプロピレンとして三洋化成工業社製のビス
コール550P(軟化点150℃)を用いたこと、およ
びエマルジョン粒子の平均一次粒径を1.0μmにしたこ
と以外、ポリプロピレンエマルジョン1の調製方法と同
様にしてポリプロピレンエマルジョン2を得た。
コール550P(軟化点150℃)を用いたこと、およ
びエマルジョン粒子の平均一次粒径を1.0μmにしたこ
と以外、ポリプロピレンエマルジョン1の調製方法と同
様にしてポリプロピレンエマルジョン2を得た。
【0075】(3)ポリプロピレンエマルジョン3 低分子量ポリプロピレンとして三洋化成工業社製のビス
コール330P(軟化点145℃)を用いたこと、およ
びエマルジョン粒子の平均一次粒径を0.3μmにしたこ
と以外、ポリプロピレンエマルジョン1の調製方法と同
様にしてポリプロピレンエマルジョン3を得た。
コール330P(軟化点145℃)を用いたこと、およ
びエマルジョン粒子の平均一次粒径を0.3μmにしたこ
と以外、ポリプロピレンエマルジョン1の調製方法と同
様にしてポリプロピレンエマルジョン3を得た。
【0076】実施例1 撹拌機、温度計、コンデンサーを備えた1リットルのセ
パラブルフラスコにエタノール溶液400重量部および
純水50重量部を入れ、ポリアクリル酸(分子量25
万)5重量部を少量づつ撹拌しながら添加し、完全に溶
解させた後、70℃に昇温した。
パラブルフラスコにエタノール溶液400重量部および
純水50重量部を入れ、ポリアクリル酸(分子量25
万)5重量部を少量づつ撹拌しながら添加し、完全に溶
解させた後、70℃に昇温した。
【0077】さらに別にスチレン70重量部、n−ブチ
ルメタクリレート25重量部、メタクリル酸5重量部
に、ポリエチレンワックス2重量部(三井石油化学社
製;ハイワックス800P;軟化点140℃)を添加
し、十分に撹拌して分散させた後、アゾビスイソブチロ
ニトリル0.5重量部とカーボンブラック(デグサ社
製;プリンテックス150T)10重量部とニグロシン
染料5重量部(オリエント化学社製;ニグロシンベース
EX)を添加、撹拌し、充分均一に溶解・分散した重合
性組成物を調製した。
ルメタクリレート25重量部、メタクリル酸5重量部
に、ポリエチレンワックス2重量部(三井石油化学社
製;ハイワックス800P;軟化点140℃)を添加
し、十分に撹拌して分散させた後、アゾビスイソブチロ
ニトリル0.5重量部とカーボンブラック(デグサ社
製;プリンテックス150T)10重量部とニグロシン
染料5重量部(オリエント化学社製;ニグロシンベース
EX)を添加、撹拌し、充分均一に溶解・分散した重合
性組成物を調製した。
【0078】この重合性組成物を前記のエタノール溶液
に1時間かけて順次滴下した後、12時間同温度に保ち
ながら重合を行い、平均粒径6.0μmの重合粒子(ト
ナー粒子)含有の懸濁液を得た。
に1時間かけて順次滴下した後、12時間同温度に保ち
ながら重合を行い、平均粒径6.0μmの重合粒子(ト
ナー粒子)含有の懸濁液を得た。
【0079】この懸濁液500重量部を、15重量部の
ポリプロピレンエマルジョン1に投入し、室温にて30
分間撹拌し、重合粒子表面にポリプロピレンワックス微
粒子を付着させた。この後濾過/水洗を繰り返し行った
上、スラリー乾燥装置(ディスパーコート;日清エンジ
ニアリング社製)により粒子の乾燥を行い、さらに風力
分級を行って、トナー粒子100重量部に対してポリプ
ロピレンワックス微粒子3重量部が付着した平均粒径
6.2μmの着色粒子を得た。さらに、ここで得られた
着色粒子100重量部に対し疎水性シリカ0.15重量
部(日本アエロジル社製;R974)を添加しヘンシェ
ルミキサー(三井三池化工機社製)にて1,000rp
mで1分間処理することによりトナーを得た。
ポリプロピレンエマルジョン1に投入し、室温にて30
分間撹拌し、重合粒子表面にポリプロピレンワックス微
粒子を付着させた。この後濾過/水洗を繰り返し行った
上、スラリー乾燥装置(ディスパーコート;日清エンジ
ニアリング社製)により粒子の乾燥を行い、さらに風力
分級を行って、トナー粒子100重量部に対してポリプ
ロピレンワックス微粒子3重量部が付着した平均粒径
6.2μmの着色粒子を得た。さらに、ここで得られた
着色粒子100重量部に対し疎水性シリカ0.15重量
部(日本アエロジル社製;R974)を添加しヘンシェ
ルミキサー(三井三池化工機社製)にて1,000rp
mで1分間処理することによりトナーを得た。
【0080】実施例2 重合性単量体としてスチレン75重量部およびn−ブチ
ルメタクリレート25重量部を用いたこと、ポリエチレ
ンワックスを0.5重量部用いたこと、およびトナー粒
子100重量部に対してポリプロピレンワックス微粒子
が4重量部付着したこと以外、実施例1と同様にして、
トナーを得た。なお、トナー平均粒径は8.0μmであっ
た。
ルメタクリレート25重量部を用いたこと、ポリエチレ
ンワックスを0.5重量部用いたこと、およびトナー粒
子100重量部に対してポリプロピレンワックス微粒子
が4重量部付着したこと以外、実施例1と同様にして、
トナーを得た。なお、トナー平均粒径は8.0μmであっ
た。
【0081】実施例3〜8および比較例1〜3 実施例1と同様にして、トナーを調整した。但し、ポリ
エチレンワックスの種類および量、ポリプロピレンワッ
クスの種類および量、並びにトナー粒径は表1に示す通
りである。なお、実施例8で用いた変性ワックス1と
は、スチレンによりグラフト共重合せしめたポリエチレ
ンワックス(スチレングラフト化率20重量%、軟化点
123℃)を意味する。
エチレンワックスの種類および量、ポリプロピレンワッ
クスの種類および量、並びにトナー粒径は表1に示す通
りである。なお、実施例8で用いた変性ワックス1と
は、スチレンによりグラフト共重合せしめたポリエチレ
ンワックス(スチレングラフト化率20重量%、軟化点
123℃)を意味する。
【0082】実施例1〜8および比較例1〜3で得られ
たトナーを、先に得たバインダー型キャリアと重量比
(トナー/キャリア)5/95で混合して現像剤を得、
この現像剤を用いて以下の評価を行った。
たトナーを、先に得たバインダー型キャリアと重量比
(トナー/キャリア)5/95で混合して現像剤を得、
この現像剤を用いて以下の評価を行った。
【0083】評価方法 (1)スミア性 現像剤を複写機(EP4050:ミノルタ社製)を使用
して複写紙上に定着させた後、別の未使用の複写紙を先
に得られた複写画像が形成された用紙とこすり併せて、
その未使用複写紙の汚れ具合を観察し、以下のようにラ
ンク付けを行った。 ○:ほとんど汚れが目立たなかった; △:若干汚れが観察されたが実用上問題がない; ×:全紙面に汚れがみられた。
して複写紙上に定着させた後、別の未使用の複写紙を先
に得られた複写画像が形成された用紙とこすり併せて、
その未使用複写紙の汚れ具合を観察し、以下のようにラ
ンク付けを行った。 ○:ほとんど汚れが目立たなかった; △:若干汚れが観察されたが実用上問題がない; ×:全紙面に汚れがみられた。
【0084】(2)高速オフセット性 定着ローラ温度を変化させ得るよう改造した上記複写機
(EP4050、45枚/分)を用いて複写する際、定
着ローラ温度を250℃近辺まで上昇させて行き、オフ
セットの発生する温度により以下の通りランク付けを行
った。 ○:250℃でオフセット発生しない; △:250℃未満ではオフセット発生しない; ×:230℃未満でオフセット発生。
(EP4050、45枚/分)を用いて複写する際、定
着ローラ温度を250℃近辺まで上昇させて行き、オフ
セットの発生する温度により以下の通りランク付けを行
った。 ○:250℃でオフセット発生しない; △:250℃未満ではオフセット発生しない; ×:230℃未満でオフセット発生。
【0085】(3)低速オフセット性 定着ローラ温度を変化させ得るよう改造した複写機とし
て、EP1050(ミノルタ社製、15枚/分)を用い
たこと以外、高速オフセット性と同様に評価し、ランク
付けした。
て、EP1050(ミノルタ社製、15枚/分)を用い
たこと以外、高速オフセット性と同様に評価し、ランク
付けした。
【0086】(4)フィルミング性 複写機(EP4050:ミノルタ社製)を使用して連続
5万枚を複写した後、ハーフトーン画像を採取するとと
もに感光体を観察し、以下のようにランク付けを行っ
た。 ○:画像の汚れ、感光体へのトナー成分付着がともにな
し; △:感光体表面の一部がうっすらとくもっているが、画
像の乱れはない; ×:感光体全体がくもっており、更に画像が乱れてい
る。
5万枚を複写した後、ハーフトーン画像を採取するとと
もに感光体を観察し、以下のようにランク付けを行っ
た。 ○:画像の汚れ、感光体へのトナー成分付着がともにな
し; △:感光体表面の一部がうっすらとくもっているが、画
像の乱れはない; ×:感光体全体がくもっており、更に画像が乱れてい
る。
【0087】以上の評価結果を、製造条件とともにまと
めて以下の表1に示す。
めて以下の表1に示す。
【表1】
【0088】本明細書中、キャリアの平均粒径は、コー
ルターマルチサイザー(コールター社製)を用い、28
0μmのアパチャーチューブで測定した。トナーの平均
粒径は同装置を用い100μmのアパチャーチューブで
測定した。
ルターマルチサイザー(コールター社製)を用い、28
0μmのアパチャーチューブで測定した。トナーの平均
粒径は同装置を用い100μmのアパチャーチューブで
測定した。
【0089】
【発明の効果】本発明によると複写時のスミアやオフセ
ットが防止できると共に、フィルミングの発生が起こら
ず、トナーの流動性や帯電性の低下などを起こさないト
ナーを提供することができる。
ットが防止できると共に、フィルミングの発生が起こら
ず、トナーの流動性や帯電性の低下などを起こさないト
ナーを提供することができる。
Claims (7)
- 【請求項1】 少なくともポリエチレンワックス、重合
性単量体および着色剤からなる重合性組成物を重合させ
てなるトナー粒子にポリプロピレンワックスを付着させ
てなることを特徴とする静電荷像現像用トナー。 - 【請求項2】 ポリエチレンワックスの添加量およびポ
リプロピレンワックスの付着量の合計量がバインダー樹
脂100重量部に対して2〜10重量部であり、ポリプ
ロピレンワックス付着量とポリエチレンワックス添加量
との重量比が10:1〜1:10であることを特徴とす
る、請求項1記載の静電荷像現像用トナー。 - 【請求項3】 ポリプロピレンワックス微粒子の平均一
次粒径が0.01〜2μmであることを特徴とする、請求
項1または2記載の静電荷像現像用トナー。 - 【請求項4】 ポリプロピレンワックス微粒子の付着量
がトナー粒子100重量部に対して1〜5重量部である
ことを特徴とする、請求項1〜3いずれかに記載の静電
荷像現像用トナー。 - 【請求項5】 ポリプロピレンワックスの軟化点が13
0〜160℃であり、ポリエチレンワックスの軟化点が
100〜150℃であって、ポリプロピレンワックスの
軟化点がポリエチレンワックスの軟化点より高いことを
特徴とする、請求項1〜4いずれかに記載の静電荷像現
像用トナー。 - 【請求項6】 少なくともポリエチレンワックス、重合
性単量体および着色剤からなる重合性組成物を重合させ
てトナー粒子を得、このトナー粒子にポリプロピレンワ
ックスを付着させることを特徴とする静電荷像現像用ト
ナーの製造方法。 - 【請求項7】 少なくともポリエチレンワックス、重合
性単量体および着色剤からなる重合性組成物を重合させ
てトナー粒子含有懸濁液を得、この懸濁液とポリプロピ
レンワックスエマルジョンとを混合し、混合液を撹拌す
ることを特徴とする、請求項6記載の静電荷像現像用ト
ナーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7746397A JPH10268559A (ja) | 1997-03-28 | 1997-03-28 | 静電荷像現像用トナー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7746397A JPH10268559A (ja) | 1997-03-28 | 1997-03-28 | 静電荷像現像用トナー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10268559A true JPH10268559A (ja) | 1998-10-09 |
Family
ID=13634703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7746397A Pending JPH10268559A (ja) | 1997-03-28 | 1997-03-28 | 静電荷像現像用トナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10268559A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017194542A (ja) * | 2016-04-20 | 2017-10-26 | コニカミノルタ株式会社 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
-
1997
- 1997-03-28 JP JP7746397A patent/JPH10268559A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017194542A (ja) * | 2016-04-20 | 2017-10-26 | コニカミノルタ株式会社 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
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