JPH10270401A - 酸化物対窒化物高選択性スラリー - Google Patents

酸化物対窒化物高選択性スラリー

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JPH10270401A
JPH10270401A JP425698A JP425698A JPH10270401A JP H10270401 A JPH10270401 A JP H10270401A JP 425698 A JP425698 A JP 425698A JP 425698 A JP425698 A JP 425698A JP H10270401 A JPH10270401 A JP H10270401A
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selectivity
polishing
oxide
nitride
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JP425698A
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William Robert Morrison
ロバート モリソン ウイリアム
Kyle Paul Hunt
ポール ハント カイル
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    • H10P95/062Planarisation of inorganic insulating materials involving a dielectric removal step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09G1/00Polishing compositions
    • C09G1/02Polishing compositions containing abrasives or grinding agents

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  • Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 大きな酸化物:窒化物研磨除選択性を有する
スラリーを用いて、STI平面化のための費用の掛から
ない一工程CMP法を達成する。 【解決手段】 本発明は、浅い溝埋込み分離処理のため
の改良されたスラリーに関する。改良されたスラリーは
向上した酸化物対窒化物研磨除去選択性を有する。本発
明は、研磨用スラリーと、水酸化テトラメチルアンモニ
ウム及び過酸化水素とを混合することにより形成した変
性スラリーに関する。別の態様として、変性スラリー
は、テトラメチルアンモニウムの塩と、塩基及び過酸化
水素とを混合し、変性スラリーを形成することにより形
成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、半導体装置の化学
的機械的研磨で、浅い溝埋込み分離処理をするための改
良されたスラリーに関する。詳しくは、本発明は、研磨
用スラリーに、テトラメチルアンモニウムの塩、塩基、
及び過酸化水素を混合することにより形成した変性スラ
リーに関する。別法として、変性スラリーは、スラリー
に、水酸化テトラメチルアンモニウム及び過酸化水素と
を混合して、酸化物対窒化物研磨除去選択性を増大する
ことにより形成する。
【0002】
【従来の技術】半導体装置を製造するために、現在種々
の分離構造体が用いられている。例えば、或る半導体回
路を製造する際に形成される隣接した電子装置(例え
ば、トランジスタ)を分離するために、浅い分離構造体
が用いられている。
【0003】典型的には、そのような浅い分離構造体
は、よく知られた珪素局部酸化(LOCOS)分離法を
用いて形成されている。LOCOS法では、パッド酸化
物(SiO2)層を先ず半導体基体の表面上に成長させ、
一方、窒化珪素(Si3 4)層をそのパッド酸化物層上
に付着させる。よく知られた方法を用いて、次にこれら
の層をパターン化して、基体中に食刻すべき浅い凹所の
幅を定める。その浅い凹所を食刻したならば、基体を酸
化工程にかけ、その凹所中に二酸化珪素(SiO 2)を成
長させる。まだ除去されていなかった窒化珪素層は、基
体表面上の酸化物成長を妨げる。その結果、浅い凹所の
幅を定めるパターン化された酸化物及び窒化珪素層中の
開口を含む全凹所を酸化物が成長して埋める。
【0004】この方法の欠点は、凹所開口中に形成され
た二酸化珪素が等方的仕方で成長し、それが半導体回路
上の表面領域を消費することである。これは、分離され
ている隣接した電子装置が一定の最小距離離れているも
のにする。
【0005】トランジスタ分離構造体を形成するのに用
いられている別の方法は、溝を用いることによる。この
方法は、浅い溝埋込み分離(STI)として知られてい
る。STI法では、パッド酸化物(SiO2)層を、半導
体基体上に成長させ、然る後、窒化珪素(Si3 4)層
をパッド酸化物層上に付着する。よく知られた方法を用
いて、Si3 4 層をパターン化し、分離構造体の定め
られた幅まで食刻する。次に、半導体基体を食刻して溝
を形成し、その表面に二酸化珪素を付着して、窒化珪素
接合レベルの頭の上の溝を埋める。再びよく知られた方
法を用いて、その半導体装置を逆パターン化し、化学的
機械的研磨(CMP)を用いる前に食刻する。
【0006】この方法の一つの欠点は、CMPで研磨す
るのに用いたスラリーが、4:1の二酸化珪素対窒化珪
素研磨速度の選択性を有することである。これは、CM
P法の能力に殆ど余裕を無くす。なぜなら、窒化物が研
磨除去されると、基体が露出し、電子装置が適切に機能
をしなくなり、トランジスタ特性に悪い影響(例えば、
二重Vt、二重ハンプ)を与えることになるからであ
る。別の欠点は、逆パターン化及び食刻した後に形成さ
れた二酸化珪素が、CMP工程中にちぎり取られ、傷を
生ずることがあることである。
【0007】半導体回路を製造する機械は当分野で知ら
れている。ウエーハのCMP研磨により、製造の異なっ
た段階で平らな表面を形成する。一般に研磨工程は、研
磨スラリーを用いて達成する。この方法中、回転キャリ
ヤー上に取付けたウエーハを、液体中に不溶性研磨粒子
を懸濁したスラリーを上に噴霧した回転研磨用パッドと
接触させる。CMPは機械的研磨と化学的研磨との組合
せであり、酸性又は塩基性スラリーを用いて行うことが
できる。機械的バフ研磨及び酸又は塩基の作用の両方に
より、ウエーハから材料を除去する。
【0008】CMP法は、優れた局部的平坦性を与える
ことが知られている。全体的平坦性は、特徴的高さ、大
きさ、レイアウト、密度、及び機械的研磨パラメータ
ー、パッド及びスラリーのような研磨条件により影響を
受ける。
【0009】STI法のためにCMPを用いた場合、塩
基性又はアルカリ性スラリー材料を用いる。窒化物の除
去速度を低下させながら、酸化物の除去速度を増大する
ことが有利である。理想的な平面化法は、異なった幾何
学的形態のトポグラフィー(topography)を除去し、同時
に広い低い領域中にくぼみを形成しないことである。し
かし、従来の4:1選択性スラリーを用いて、パターン
化エッチバックをしないSTIを適用する際の現在のC
MP法は、くぼみを生じ、分離された領域中の珪素に損
傷を与え、それを製造用に適しないものにする。くぼみ
の形成は、比較的長い研磨時間、及び大きなフィールド
領域内のパッドの片寄りのために起きる。従って、逆食
刻を用いて、研磨時間を減少し、それによってくぼみの
形成を少なくする。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】CMPを用いたSTI
平面化は、通常余分のパターン化工程及び逆パターン食
刻を必要とし、そのため費用が増大する。従って、もし
20:1より大きな酸化物:窒化物研磨除去速度の選択
性を有するスラリーを用いることができれば、STI平
面化のために費用の掛からない一工程CMP法を達成す
ることができる。
【0011】くぼみ形成問題を少なくするために種々の
方法が試みられてきた。ボイド(Boyd)及びエルール(Ell
ul)(J.M.ボイドその他、Electochem. Soc. Proc.,
Vol.95-5, 1996, p. 290)は、くぼみ形成を減少させる
ために間隙充填酸化物の頭の上に薄い窒化物被覆を付着
させて用いることを報告している。窒化物被覆は、低い
所に存在する領域中の下の酸化物に対する保護を与える
が、高いレベルにある酸化物は、4:1の酸化物:窒化
物選択性のため遥かに速い速度で研磨される。CMP法
の時間窓(CMP process time window )は、大きな酸化
物除去速度を有するスラリーを用いることによって減少
させることができる。このスラリーは、全体的と同様局
部的に同時に平面化を達成するために、低い窒化物除去
速度も持つべきである。従って、大きな酸化物:窒化物
選択性を有するスラリーが、STIを適用するのに望ま
しい。
【0012】
【課題を解決するための手段】本発明は、浅い溝埋込み
分離で研磨除去選択性を向上させる方法において、半導
体装置を変性スラリーで研磨することからなり、然も、
前記変性スラリーが、スラリーに、テトラメチルアンモ
ニウムの塩、塩基、及び過酸化水素を混合して、研磨除
去選択性が向上した変性スラリーを形成する方法により
形成されたものである研磨除去選択性向上方法を与え
る。テトラメチルアンモニウムの塩は、フッ化テトラメ
チルアンモニウムであるのが好ましい。変性スラリー
は、好ましくは11〜12.9、最も好ましくは11.
6〜11.9のpHを有する。
【0013】本発明は、スラリーに、水酸化テトラメチ
ルアンモニウム及び過酸化水素を混合し、研磨除去選択
性が向上した変性スラリーを形成することにより製造し
た、研磨除去選択性が向上したスラリーも与える。この
変性スラリーは、好ましくは11〜12.9のpH、最
も好ましくは11.5〜12.0のpHを有する。
【0014】本発明の他の態様及び利点は、一つには次
の説明中で記載し、一つはその記載から明らかになり、
本発明の実施から分かるであろう。
【0015】
【発明の実施の形態】CMP処理は、半導体表面上に最
適STI構造体を作るため、大きな研磨除去選択性を必
要とする。ここで用いる用語「研磨除去選択性」とは、
二酸化珪素(SiO2)対窒化珪素(Si3 4)の除去比
率を指す。従来技術では、研磨除去選択性は、4:1で
あるのが最も普通である。ここに記載する技術を用いる
ことにより、15:1より大きな研磨除去選択性比が達
成される。ここで用いる用語「向上した研磨除去選択
性」とは、15:1又はそれ以上の研磨選択性を意味す
る。この技術は、塩基性スラリー組成物を、向上した研
磨除去選択性を達成するように変性することを含む。
【0016】本発明の好ましい態様として、研磨除去選
択性を改良するために、水酸化テトラメチルアンモニウ
ム(TMAH)及び過酸化水素をスラリーに添加する。
これによって30:1の向上した研磨除去選択性を有す
るスラリーが達成されている。別の態様として、異なっ
たテトラメチルアンモニウム(TMA)の塩及び高度に
塩基性の溶液を、研磨除去選択性を向上させるためにス
ラリーに添加する。この方法を用いたスラリーは、1
5:1の向上した研磨除去選択性を示している。
【0017】適当なスラリーは、約10.5の初期pH
を有するコロイド状シリカ配合物である。適当なスラリ
ーには、キャボット(Cabot)(USAカリフォルニア州、
E1ドラドヒルズ)SC112、又はローデル(Rodel)
(デラウエア州ニューアーク)ILD1300が含まれ
るがそれらに限定されるものではない。これらのスラリ
ーは、最も大きな米国半導体製造業者により酸化物研磨
操作で用いられている主流のスラリーである。本発明の
好ましい態様では、スラリーはキャボットからのSC1
12である。
【0018】正しい量の水酸化テトラメチルアンモニウ
ム(TMAH)単独を用いた場合(H2 2 を用いな
い)、pHが13より大きくなると、シリカ又は他の懸
濁粒子が非コロイド状になり(電荷を失う)、懸濁物か
ら沈降する結果になる。従って、スラリーのコロイド性
は失われ、スラリーの性能は悪影響を受ける。過酸化水
素を導入するとpHを13より低く低下し、それによっ
てシリカがスラリーから解離するのを防ぐ。スラリーの
最終pH(TMAH及びH2 2 を添加した後)は1
1.0〜12.9の範囲にあるのが好ましく、最も好ま
しくは11.5〜12.0の範囲にある。スラリー対T
MAH比(体積:体積)は50:1〜55:1、即ち、
1部のTMAHに対し50〜55部のスラリーであるこ
とも望ましい。スラリー対H2 2 の比は、300:1
〜500:1(体積:体積)であるのが好ましい。ここ
に記載する全ての混合物に対し、TMAHは25%の濃
度(2.7モル/l)を有し、用いた過酸化水素は30
%の濃度(9.8モル/l)を有する。この変性スラリ
ー配合物を用いて、15:1より大きな酸化物対窒化物
の向上した研磨除去選択性が達成される。実際、30:
1の向上した研磨除去選択性比を達成することができ
る。
【0019】TMAHは、トリメチルアミンへ分解する
ために安定性問題を有することが知られている。この分
解は、時間と共にスラリー性能の劣化を起こす。従っ
て、変性スラリーは、それを調製した後、直ぐに用いる
のが好ましい。変性スラリーは、調製後2時間以内に用
いるべきである。なぜなら、変性スラリーの研磨除去選
択性は、約3時間後、5:1以下に低下するからであ
る。
【0020】TMAの有用な塩には、塩化物、臭化物、
沃化物、硫化物、又はフッ化物の塩が含まれるが、それ
らに限定されるものではない。最も好ましくは、TMA
塩はフッ化テトラメチルアンモニウムであり、pHを1
1〜12.9、最も好ましくは11.6〜11.9へ増
大するように添加する。正確なpHを塩基性溶液、例え
ば、水酸化カリウムの溶液により維持するが、それに限
定されるものではない。この変性スラリーは、15:1
以上の選択性を与える。
【0021】水酸化テトラエチルアンモニウムの塩及び
水酸化テトラブチルアンモニウムの塩は、研磨除去選択
性を向上させるのに有効ではないことは興味のあること
である。
【0022】次の実施例は本発明の態様を例示するため
に提供されており、本発明の範囲を限定するものと見る
べきではない。
【0023】
【実施例】例1:TMAH及び過酸化水素の使用 この例は、過酸化水素と一緒に用いたTMAHの研磨除
去選択性について記述する。パイロットウエーハ(パタ
ーン化されていない)を、プラズマ促進テトラエチルオ
ルトシリケート(PETEOS)及び低圧化学蒸着窒化
珪素(LPCVD窒化物)の両方について使用した。上
記配合物を用いてスラリーを混合し、ウエステク(Weste
ch)472研磨機でウエーハを研磨した。各パイロット
ウエーハを、1分当たり150mlのスラリー流量を用
いて2分間研磨した。補正済みテンコール(Tencor)FT
750を用いて、研磨前及び研磨後のウエーハの厚さの
測定を行なった。
【0024】スラリーを試験するための全ての実験につ
いて、研磨工程のためのウエステク装置パラメーターを
下に示す: テーブル速度 : 60rpm キャリヤー速度 : 45rpm 下向きの力 : 7psi 背圧 : 1.5psi
【0025】PETEOS及びLPCVD窒化物の研磨
速度を測定した。選択性を計算するのに次の式を用い
た: 1) XX=酸化物研磨速度/窒化物研磨速度。 これにより酸化物対窒化物選択性はXX:1として表わ
される。ここで「XX」は上の式により計算する。
【0026】2) 研磨速度=[研磨後厚さ(オングス
トローム)−研磨前の厚さ(オングストローム)]/時
間(分)
【0027】これらの用語は、半導体の文献に見出すこ
とができ、半導体の分野での共通の定義である。
【0028】種々の希望の選択性を達成するために、S
C112に添加したTMAH及びH 2 2 の種々の比率
を反映したデータを下に示す。表中の数字は、3000
mlのSC112スラリーに添加した、25%TMAH
(2.7モル/l)及び30%H2 2 (8.8モル/
l)の体積比として表されている。
【0029】
【表1】 表1 酸化物及び窒化物除去速度(RR) TMAH及びH2 2 の比は体積:体積による TMAH H2 2 酸化物(RR) 窒化物(RR) 選択性 30:1 150:1 100 7.5 13:1 100:1 150:1 2500 700 4:1 52:1 300:1 530 17.6 30:1 125:1 300:1 2600 700 4:1
【0030】スラリー対TMAHの比(体積:体積)
は、30:1から125:1まで変化させた。過酸化水
素は、pHを11.3及び12.3の値まで調節するた
めに用いた。52.1のスラリー対TMAH比で、食刻
選択性は30:1であった。
【0031】表2は、約11.7の最適pHが好ましい
ことを示している。
【0032】
【表2】 表2 酸化物及び窒化物除去速度(RR) TMAH H2 2 酸化物(RR) 窒化物(RR) 選択性 pH 53:1 300:1 450 17.7 25.3:1 11.7 54:1 400:1 950 50 19:1 11.5 111:1 500:1 2400 600 4:1 11.1 69:1 500:1 2400 400 6:1 11.3 54:1 500:1 460 20 23:1 11.7
【0033】例2:TMAフッ化物塩の使用 この研究は、スラリーに対するTMAのフッ化物塩の寄
与を研究するために行なった。この例は、上の例1で記
述したように行なった。但し、フッ化テトラメチルアン
モニウム塩を記載の比率でスラリーへ添加した。
【0034】混合物は、2000mlのSC112へ4
0%のTMA(F)、H2 2 及び8モルの水酸化カリ
ウム(KOH)を添加することを含んでいた。KOHは
塩基性pHを維持するために用いた。
【0035】
【表3】 表3 フッ化物塩による選択性 TMA(F) H2 2 KOH 選択性 10:1 500:1 200:1 6:1 15:1 500:1 200:1 8:1 17.5:1 500:1 200:1 15:1 20:1 500:1 200:1 13:1
【0036】これらのデーターは、窒化物除去速度を低
下し、従って、酸化物対窒化物選択性を増大するのに、
テトラメチルアンモニウムのフッ化物塩を用いることが
できることを示している。
【0037】本発明を詳細に記述してきたが、本発明の
本質及び範囲から離れることなく、種々の変化、変更、
及び置換をここでの教示に加えることができることは分
かるであろう。本発明の範囲は特許請求の範囲によって
のみ規定されるものである。
【0038】以上の説明に関して更に以下の項を開示す
る。 (1) スラリーに、テトラメチルアンモニウムの塩、
塩基、及び過酸化水素を混合して向上した研磨除去選択
性を有する変性スラリーを形成する方法により形成した
変性スラリーで半導体装置を研磨することからなる、浅
い溝埋込み分離の際の研磨除去選択性を向上させる方
法。 (2) テトラメチルアンモニウムの塩を、塩化物、臭
化物、沃化物、硫化物、及びフッ化物からなる群から選
択する、第1項記載の方法。 (3) テトラメチルアンモニウムの塩が、フッ化テト
ラメチルアンモニウムである、第1項記載の方法。 (4) 変性スラリーが、11.0〜12.9のpHを
有する、第1項記載の方法。 (5) 変性スラリーが、11.6〜11.9のpHを
有する、第1項記載の方法。 (6) スラリーに、水酸化テトラメチルアンモニウム
及び過酸化水素を混合して、向上した研磨除去選択性を
有する変性スラリーを形成する方法により製造した、向
上した研磨除去選択性を有するスラリー。 (7) スラリー対水酸化テトラメチルアンモニウムの
比が、50:1〜55:1(体積:体積)である、第6
項記載の変性スラリー。 (8) スラリー対過酸化水素の比が、200:1〜5
00:1(体積:体積)である、第6項記載の変性スラ
リー。 (9) スラリー対過酸化水素の比が、300:1〜4
00:1(体積:体積)である、第6項記載の変性スラ
リー。 (10) 変性スラリーが、11.0〜12.9のpH
を有する、第6項記載の変性スラリー。 (11) 変性スラリーが、11.5〜12.0のpH
を有する、第6項記載の変性スラリー。 (12) 本発明は、浅い溝埋込み分離処理のための改
良されたスラリーに関する。改良されたスラリーは向上
した酸化物対窒化物研磨除去選択性を有する。本発明
は、研磨用スラリーと、水酸化テトラメチルアンモニウ
ム及び過酸化水素とを混合することにより形成した変性
スラリーに関する。別の態様として、変性スラリーは、
テトラメチルアンモニウムの塩と、塩基及び過酸化水素
とを混合し、変性スラリーを形成することにより形成す
る。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 スラリーに、テトラメチルアンモニウム
    の塩、塩基、及び過酸化水素を混合して向上した研磨除
    去選択性を有する変性スラリーを形成する方法により形
    成した変性スラリーで、半導体装置を研磨することから
    なる、浅い溝埋込み分離の際の研磨除去選択性を向上さ
    せる方法。
  2. 【請求項2】 スラリーに、水酸化テトラメチルアンモ
    ニウム及び過酸化水素を混合して、向上した研磨除去選
    択性を有する変性スラリーを形成する方法により製造し
    た、向上した研磨除去選択性を有するスラリー。
JP425698A 1997-01-10 1998-01-12 酸化物対窒化物高選択性スラリー Pending JPH10270401A (ja)

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